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Action de l’acide nitreux
3. Propriétés chimiques
mécanisme
Application des diazoniums:
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Acylation, sulfonylation en amides et sulfonamides
3. Propriétés chimiques
Seulement avec amines primaires et secondaires
mécanisme
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• intermédiaires de synthèse essentiels
Colorants, médicaments, etc.
• substances naturelles:
Très présents : Alcaloïdes
• acides aminés, bases nucléiques (ADN, ARN)
• hormones, neurotransmetteurs, métabolites
• médicaments
Lysine arginine
quinine
Prozac
triméthylamine
cocaïne muscarine
Hexane-1,6-diamine
(précurseur du nylon)
Phénylamine
(aniline)
cytosine adénine
spermine dopamine
4. Importance des amines
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Chapitre 11
Acides carboxyliques
Professeur Marcel HIBERT
Directeur du Laboratoire d’Innovation Thérapeutique
Faculté de Pharmacie
Université de Strasbourg / CNRS
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Définition Composés organique comportant une fonction acide carboxylique :
un carbone sp2 portant un oxo et un OH
Nomenclature
Officielle: ‘Acide’ suivi du nom du carbure et suffixe –oïque
Usuelle: défini par l’usage
1. Définition - Propriétés
Acide éthanoïque Acide 4-bromopentanoïque Acide cyclohexanoïque
Acide formique
(méthanoïque)
Acide acétique
(éthanoïque)
Acide propionique
(propanoïque)
Acide butyrique
(butanoïque)
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Structure
• le C et les 2 O sont dans un plan
• liaisons fortement polarisées
Propriétés physiques
• liquides ou solides de bas points de fusion
• très hauts points d’ébullition du fait de formation de dimères par liaisons H
• bonne solubilité dans l’eau jusqu’à 6-8 C du fait de la polarité, de la polarisabilité et des liaisons H avec
l’eau
Réactivité
• à la différence des aldéhydes et cétones, le C=O d’un acide est très peu électrophile (rarement attaqué
par un nucléophile)
• l’hydrogène est très acide du fait de l’électronégativité des O et de la stabilisation par résonance de la
forme déprotonée (carboxylate)
d = 1,20 Å
1. Définition - Propriétés
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Par oxydation
2. Préparation
Des alcools, aldéhydes, cétones
Des alcènes
Par addition
De magnésiens sur CO2
D’eau sur les nitriles
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Par substitution
2. Préparation
Synthèse malonique
mécanisme
Malonate d’éthyle
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acidité
3. Propriétés chimiques
Stabilisation du carboxylate par mésomérie
Influence des substituants
Inductifs donneurs
diminuent l’acidité
Inductifs attracteurs
augmentent l’acidité
pKA = 3,7 4,7 6 0
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Attaque du carbonyle
3. Propriétés chimiques
esterification
Catalyse acide
réduction
Hydrure d’aluminium lithium = donneur de 4
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Attaque du carbonyle
3. Propriétés chimiques
halogénation
mécanisme
Chlorure d’acide
Chlorure de thionyle
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Attaque du carbonyle
3. Propriétés chimiques
alkylation
mécanisme
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Élimination portant sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
décarboxylation
-diacide
-céto-acide
Déshydratation
cétone
monoacide
anhydride
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Réactions en du carbonyle
3. Propriétés chimiques
halogénation
-bromoacide
alkylation
Carboxylate très peu nucléophile
Carbanion stabilisé – Bon nucléophile
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• substances naturelles:
•Acides aminés
• Neurotransmetteurs, métabolites
• Médicaments
Acétylcystéine
mucolytique Alprostadil
(PGE1 - érection)
ibuprofen
Anti-inflammatoire
GABA Acide glucuronique Acide cholique (bile)
Formule générale aspartate glutamate
Acide salicylique Acide tartrique Acide stéarique
4. Importance des acides carboxyliques
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