aaffe3r44tr 4

9
Hhhhh h hh h h h h h h h h h h hh j hjhjhfjhfjrehfjrefhjrefhre bfherbv fgewv hgfez3r.wre rt Materijali i metode jtj ztgztzzt t jztR trrt ztzjhDcio ki dajd ncn uyhuisdch sxduhijd uj chtjjhzs cvmnxcvjhnxMed koji se se proizvodi i prodaje na teritoriju Republike Hrvatske trztzjjexbbaj udjovoljavati važećim pravilnicima o kakvoći i uniflornosti. Njima su propgisane vrijdfxbednosti odabrzanih fizikalno-kemijskih parametara kakvoće, međutim nije propisthrr r kaxdv xs vna i mogućnost ratspoznavazjztj tfzjnja na osnovu njihovog mineralnogx b sastava. Zadatak ovog isbfdtraživagbdtfhg drrhnja biticfd b će u različitim vrstama uzoraka meda ( kestenova,lipova, bagremova i cvjetnbrfhrgog gh mfceda) s područja Republike Hrvatske utvrditi vrijednosti od hrt hređenih elemenata u tragovimadtr (cfnAl, Co, Cu, Fe i Mn), zatim makroelemenata (Ca, K, Na i Mg) te nekih teških metala i pothbmhgencijalnih kontaminanata (Cd, Ni, Pb i Zn) primjenom tehnike masene spektrometrije s in,bduktivno spregnutom plazmom (ICP-MS). Na osnovu r hrt htr ht rtwjid huwseh wsuehcuiwes fuidrb fzr4ebufiw b89rezb 879ezbf 8aq77f9v3wa4hnz89fwh98t7hn78z9wa43h68gv45eh98bgv hz89eh6bt875zbt98yhgv5z8hv o978gbv48zhgb <o9uhzw va8zgv54zgv 78wag6v52h76gbvzhgvb4a7wzhg87gv4 8aw6gv854z8g924z8bin37z8ogbho97h34o78w3hg798hb58o9bgh749ohb5g37h3 pokušati će se odrediti da li ,jpostoje zakonitosti za pojedinu vrstu meda na osnovu pojedinih i zajedničkih rezultata is hpitivanih elemenata i postoji li mogućnost raspoznavanja vrste meda na osnovu mineralnog gsastava umjesto peludne analize. Prepoznavanje meda: Vrste meda h rprema porijeklu Postoje različiti načini klasifikacije meda. U prvom redu med se označava prema vrsti dtrhg rh fe drže uvijek jedne te iste vrste biljke. Ovo se događa samo onda ako u okolini u to vrijeme nema drugih biljaka u cvijetu ili su u pitanju velike površine poljoprivrednih kultura kao što su, suncokret, lucerka, lavanda, uljana repica ili površine kao što su bagremove šume ili šume pitomog kestena. U

Upload: jackkerouaczagreb

Post on 17-Aug-2015

223 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

94tr94854v78tnb897nzg98vuzg945b7t6478t54gb7tb7fv8t4b74b87tie7bv4ein8voi5nvwo9hn9785bov5eb789ob97o

TRANSCRIPT

Hhhhhhhhhhhhhhhhhhhhjhjhjhfjhfjrehfjrefhjrefhre bfherbv fgewv hgfez3r.wre rt Materijali imetode jtj ztgztzztt jztR trrt ztzjhDcio ki dajd ncn uyhuisdch sxduhijd uj chtjjhzscvmnxcvjhnxMedkojiseseroizvodiirodajenateritorijuReublikeHrvatsketrztzjjexbbaj udjovoljavati va!e"imravilnicimaokakvo"i iuni#ornosti. $jimasurogisanevrijdfxbednostiodabrzanih%zikalno&kemijskih arametara kakvo"e' me(utim nije roisthrr rkaxdv xs vna imogu"nost ratsoznavazjztj tfzjnjanaosnovunjihovogmineralnogxbsastava.)adatak ovog isbfdtra!ivagbdtfhg drrhnja biticfd b "e u razli*itimvrstamauzorakameda+kestenova'liova' bagremovai cvjetnbrfhrgogghmfceda, sodru*jaReublikeHrvatskeutvrditi vrijednosti odhrthre(enihelemenatautragovimadtr +cfn-l' .o' .u' /ei Mn,' zatimmakroelemenata +.a' 0' $a i Mg, te nekih te1kih metala iothbmhgencijalnih kontaminanata +.d' $i' 2b i )n, rimjenom tehnikemasenesektrometrijesin'bduktivnosregnutomlazmom+3.2&M4,.$aosnovurhrt htrhtrtwjidhuwsehwsuehcuiwesfuidrbfzr5ebu%wb67rezb 687ezbf6a988f7v3wa5hnz67fwh76t8hn86z7wa53h:6gv5;eh76bgvhz67eh:bt68;zbt76yhgv;z6hv o786gbv56zhgb ?rste meda h rrema orijeklu 2ostoje razli*iti na*ini klasi%kacije meda.@ rvom redu med se ozna*ava rema vrsti dtrhg rh fe dr!e uvijek jednete iste vrste biljke. Avo se doga(a samo onda ako u okolini u to vrijemenema drugih biljaka u cvijetu ili su u itanju velike ovr1ineoljorivrednih kultura kao 1to su' suncokret' lucerka' lavanda' uljanareica ili ovr1ine kao 1to su bagremove 1ume ili 1ume itomog kestena.@na1imrirodnimuslovima' uojedinimgodinama' mogusedobitirelativno * uhisedgcjhs dbcuiaw dbhgdrh%uaysua igmenti i aromati*ne materije koje daju medu boju i odre(enuaromu' onda enzimi' invertaza' dijastaza' katalaza i fosfataza od kojih jenajva!nija invertaza omo"u koje *ele retvaraju slo!enu saharozu uhzjnroste 1e"ere fruktozu i glukozu koji osle toga *ine glavne sastojkemeda. 4emtoga' tujei inhibinkoji imaantibakterijskasvojstva. @malim koli*inama je risutno i nekoliko va!nijih vitamina kao 1to su> I='I:' J' .' 0' folna i antotenska kiselina. @ medu ima i ne1to tanina' a u1umskom u znatnoj mjeri acetilholin je tako(e risutan. 3z ovog regledamo!emo vidjeti da se u medu u najve"oj mjeri nalaze vo"ni i gro!(ani1e"er. )reocvjetni medsadr!i malosaharoze. @na1immedovimatajrocenat mo!e biti ne1to ve"i nego ameri*kim' ali ne treba da re(e ;rocenata. Medljikamo!esadr!ati dookoBCodstosaharozei tojeznatno vi1e nego u cvjetnom medu. Hreba naomenuti da hemijski sastavmedavarirai zavisi odmnogofaktora. 3stotova!i i kadaseradi orocesudobijanja' skladi1tenjai*uvanjaovogroizvodarijenegoseojavi na tr!i1tu.-naliti*ki gledano' odre(eni sojevi ili odre(ene vrste sojeva mogu bitikarakteristi*ni za odre(ene uni#orne vrste meda' te suotencijalnimarkeri botani*kogodrijetla' temogubiti seci%*ni +karakteristi*nisamozajednuvrstumeda, i neseci%*ni +javljajusekodvi1evrstameda,.Mineralni sesastavtlautemmineralnogsastavabiljkeukona*niciodra!ava i na mineralni sastav meda' stoga su njegov sastav i koli*inauvelike ovisni o botani*komodrijetlu meda +2orrini i sur.' =CC3KHernandez h hn j et al.' =CC;,. $ektarni med sadr!i oko BCC mgFkg' amedljikovac od 5CC do B.CCC mg eela +Horni LMllmann' B77=,.Hamnije su vrste meda bogatije mineralima u odnosu na svjetlije' tako dajeve"i udiomineralaustanovljenukestenovumedui medljikovcuzarazliku od bagremova i suncokretova meda +Donzalez&Miret i sur.' =CC;KMunoz i 2almero' =CC;,. @ najve"em su dijelu to razli*ite kalijeve soli' aminerali koji revladavaju su> kalij' natrij' kalcij' magnezij' !eljezo' cink'fosfor' selen' bakar i mangan +Iogdanov i sur.' =CC8,.2otencijalne markere botani*kog odrijetla meda mogu"e je odijeliti unekolikoskuina' kakojerikazanonaslici B. +razli*itimsubojamanagala1ene skuine koje su redmet istra!ivanja ovoga rada & 4L30-,.0ada se govori o odrijetlumeda' rije svega se misli na njegovobotani*koodrijetlo' tj. naodrijetlonektara+ili mednerose, kojeg*ele svojom aktivno1"u rerade u med. Haj ojam treba razlikovati odzemljoisnog odrijetla' koji je de%niran razli*itim klimatsko&vegetativnim obilje!jima odre(ene zemljoisne regije. @ rutinskojanalizi'kadaanaliti*artrebarovjeritibotani*koodrijetlonaosnovujednog uzorka meda' trebao bi uklju*iti i uzeti u obzir sva trikomlementarna analiti*ka ristua> melisoalinolo1ki' senzorski i%zikalno&kemijski. $a!alost' melisoalinolo1ka analiza ne klasi%cirajednozna*no uni#orni med' doksenzorska rocjena tako(er ati ododre(enih subjektivnosti. 4 druge strane' diskriminiraju"a mo"%zikalno&kemijskih arametara do odre(ene mjere mo!e tako(erotjecati od varijabilnosti meda. Dakle' otrebno je romatrati ituma*iju ruj ti cijelu analiti*ku sliku uzorka meda kako bi se utvrdiloodgovara li NreferentnommodeluN za ojedino botani*ko odrijetlo+2ersano Addo i Iogdanov' =CC5,.4ukladno odredbama O@ direktive o kakvo"i meda +Hhe Ouroean @nion.ouncil Directive Relating to Honey' =CCB,' zatim kriterijima eksertnihublikacija +.odex -limentarius 4tandard for Honey' rev. =CCB,' teaktualnoj legislativi u Reublici Hrvatskoj +2ravilnik o kakvo"iuni#ornog medaK $.$. B==F=CC7,' uvjet ozna*avanja botani*kogodrijetlamedajerisutnostdomininatneeludi. Hako(ermogu"ejeistaknuti i zemljoisno odrijetlo' za vrste meda s karakteristi*nimsvojstvima za regiju. 3zraz Puni#orni medQ slu!i za ois onih vrsta medakoje otje*u uglavnom od jedne dominiraju"e biljne vrste kao 1to ostojei vrste meda koje sumje1avina meda razli*itihvrsta i nazivajusePmulti#orniQ+Malacalzai sur.' =CC;K 2iazzai 2ersanoAddo.' =CC5,.2remaaktualnom2ravilnikuokakvo"i uni#ornogmeda' uni#orni semedmo!e ozna*iti rema odre(enoj biljnoj vrsti akounetoljivomsedimentusadr!i najmanje5;Geludnihzrnacaistebiljnevrste' uziznimkekojesuobrojaneutablici =. Hablicadajerikaz iznimnihminimalnih kriterija udjela eludnih zrnaca za utvr(ivanje uni#ornosti'me(utim otrebno je rimijetiti da su za odre(ene odzastuljene vrstemeda dou1tena dodatna odstuanja od udjela eludnih zrnaca unetoljivomsedimentu' nr. out medaodlavande' lieili citrusa'ukoliko med ima karakteristi*na senzorska svojstva. Hablica =. 3znimniminimalni kriteriji udjelaeludnihzrnacaunetoivomsedimentuzaozna*avanje uni#ornog medaMnoga su istra!ivanja rovedena u Ouroi u svrhu utvr(ivanjabotani*kog i zemljoisnog odrijetla +Roodcock i sur.' =CC7,' naro*ito umediteranskim zemljama> B; Eanjolskoj +2aramas i sur.' =CCCK Iarez isur.' =CCCK Herrabi sur.' =CC5,' 2ortugalu+4eijoi sur.' =CC3,i 3taliji+2ersano Addo i sur.' B77;,. @ radu talijanskih autora u suradnji s vi1eautoraizBCeuroskihzemalja' istaknuti suneki arametri kvalitetemeda koji daju jasne smjernice za karakterizaciju ojedinih vrsta meda'akojesutii*nezadoti*nezemlje. Habli*nimrikazomsurikazaninjihovi rezultati za uni#orne vrste meda na osnovu *ak ;.56B isitivanihuzorakakrozduljerazdobljeisitivanja*imejedokazanovi1eodBCCbotani*kihvrsta uOuroiod kojihseroizvodiuni#oran med.Mnogevrste roizvode se ovremeno' sezonski ili su samo od lokalnog zna*aja'dok neke vrste imaju uvozni i izvozni zna*aj me(u razli*itim euroskimzemaljama +2ersano Addo i 2iro' =CC5,.Melisoalinolo1ka analiza S -$-L3)- 2OL@D$3H )R$-.- +@0R-H0A,Mineralni sastav)ao*ekivati jedamineralni sastavmedavarirasasastavom nutrijenata kojima se hrani *ela. Ho mo!e ovisiti obotani*komodrijetlu nektara' klimatskimuvjetima' te svakako osastavutlaovezanosodru*jemroizvodnjemeda. 4obziromdajekemijski sastav meda zbog risutnosti brojnih organskih i anorganskihsojeva vrlo slo!en' njegova kvaliteta i svojstva uvjetovani su udjelom ime(usobnimomjerima ojedinih sastavnica' me(u kojima zna*ajnomjestozauzimajumakroi mikroelementi. 2oznavanjeudjelaojedinihmakro&i mikroelemenatauhrani atakoi umedu' va!nojei zbogmogu"ihtoksi*nihu*inaka na zdravlje ljudi. )a elemente s takvimu*inkommaksimalnadozvoljenakoncentracijauhrani roisanujeuO@ zakonskom regulativom +.omm. Reg. +O.,' B66BF=CC:,' te reuzetomhrvatskom legislativom +$.$. br. B;5F=CC6,. Me(utim' niti O@ uredbomniti aktualnim 2ravilnikom o dou1tenim koli*inama odre(enihkontaminanatauhrani nisuusostavljenenajvi1edou1tenekoli*ine+$D0, za te1ke metale u medu i *elinjim roizvodima. 2ojedine *laniceOuroske @nije imaju vlastitu nacionalnu legislativu koja se rimjenjujenalokalnoj razini' tekoja nema zna*aja ume(unarodnomrometumeda. 0ako se med roizvodi bez intervencije *ovjeka' utvr(ivanjemultielementarnog sastava smatra se dobrim alatom otkrivanjaautenti*nosti meda' jersuukuansadr!aj i ojedini omjeri mineralaovezani s tlomi vegetacijomiz odru*jagdjenastaje' tejeoredmetode za otvrdu autenti*nosti botani*kog odrijetla' dobra metoda iza rovjeru zemljoisnog odrijetla. Ho se naro*ito odnosi namakroelemente' ali i elemente u tragovima' koji zbog sastava tla utje*una odlike i zemljoisno odrijetlo meda +/ernandez&Horres i sur.' =CC;K$ozal $alda i sur. =CC;K 2isani i sur.' =CC6K,. Me(usobni odnosi izme(umineralnog sastava tla i meda oisani su od strane nekih autora+Iordean i sur.' =CC8K =CBC,' uklju*uju"i i izradu matemati*kog modelakontaminacijeokoli1aevaluacijomremazastuljenostite1kihmetala.3sitivaju"i turski bagremov med' Huzen i suradnici +=CC8, suodre(ivanjem mineralnog sastava' rona1li dobre zavisne odnose izme(usadr!aja minerala i karakteristika botani*kog i zemljoisnog odrijetla.4li*ni suzaklju*ci izneseni uradu2isani i sur. +=CC6,' rou*avaju"imineralni sastav nekih vrsta talijanskog meda. 3 mnoga drugaistra!ivanja otvr(uju izravne odnose mineralnog sastava s botani*kim izemljoisnimodrijetlommeda +/ernandez&Horres i sur' =CC;K $ozal$aldaisur.' =CC;K Lachmanisur.' =CC8K .orbellai.ozzolino' =CC:,.$eki makroelementi koji se rimarno nalaze u medu' out natrija +$a,'kalija +0,' te magnezija +Mg, va!ni su i u dnevnoj rehrani *ovjeka kaoesencijalnehranjivetvari zanormalanmetabolizamteihjeotrebnounositi hranomnadnevnoj bazi. Olementi utragovima' metali out!eljeza +/e,' kalcija +.a,' cinka +)n,' kobalta +.o,' bakra +.u,' mangana+Mn,' molibdena +Mo,' aluminija +-l,' te kroma +.r, a od aniona brom+Ir,' klor+.l,' fosfor+2,' sumor+4,' #uor+/,i jod+3,' smatrajuseesencijalnim zbog njihove bitne uloge u biolo1kim metaboli*kimsustavima. Me(utim' istotakoneki elementi moguimati i toksi*neefekteukolikojenjihov unos zna*ajnove"i odreoru*enog. Huserimarnomisli i naoznatekontaminanteuhrani> arsen+-s,' olovo+2b,' kadmij +.d,' !iva +Hg,' nikal +$i, i uvjetno cink +)n,.@ malo radova oisana je risutnost i odre(enih elemenata u tragovima'tzv.rijetkih elemenata'koji senalaze u vrlo niskimudjelimau zemlji'zatim medonosnim biljnim vrstama a tako i medu +/redes iMontenegro' =CC:K 4tani1kiene i sur.' =CC:,. @o*eno je da neki elementiigraju va!nu ulogu u biolo1kim funkcijama biljaka out strukturnih' tekataliti*kihrocesaenzimai ostalihbjelan*evina' dokneki elementimogu imati zna*ajnu otvrdnu vrijednost za odre(eno zemljoisnoodru*je roizvodnjemeda.Hu je zna*ajnosomenuti uublikacijama*e1"era"enearametrezadrugevrstehrane' risutnost odre(enihstabilnih izotoa> stroncija +4r,' rubidija +Rb,' cezija +.s,' lantana +La, icerija+.e,. ?rstemedasadr!erazli*itekoli*ineukunihmineralnihtvari' te je u nizu radova zabilje!en udio od C'C=& B'C3 gFBCC g +4evlimli isur.' B77=K Radovi" i sur.' =CCBaK DonzalezMiret i sur.' =CC;K .onti i sur.'=CC8K Madejczyk i sur.' =CC6,. 3sti autori utvrdili su da sadr!ajelemenata utragovima ovisi izravno o botani*komodrijetlumeda'odnosno da med svijetle boje ima manji udio minerala od meda tamnebojeoutmedljikovca' kestenova ilivrijeskova meda. 4 rehrambeneto*kegledi1ta' minerali out kroma' manganai selenaodbitnesurehrambeneva!nosti' osebicezadjecuudobi odBdoB;godine.Olementi kao1tosusumor' bor' kobalt' #uor' jod' molibdeni silicij'tako(er mogu biti vrlo va!ni u rehrani' iako nema usostavljenihreoru*enihdnevnihvrijednosti zaoveelemente+Iogdanov' =CB=,.)bogsomenuterazli*itedistribucijeelemenata' uublikacijamasuoisani i razli*iti ristui karakterizacije botani*kog i zemljoisnogodrijetla meda na osnovunjihovogmineralnog sastava. Mogu"nostrazlikovanjabotani*kogodrijetlanektarnogmedakaoi medljikovca'rikazana je nizom radova +.onti i sur.' =CC8' 2orrini i sur.' =CC3K $ozal$alda i sur.' =CC;K Donzalez&Miret i sur.' =CC;,. 4 druge strane' mnogiautorimineralnisastavmedave!uzazemljoisnoodrijetlomeda' naosnovu*ijeg je udjela razlikovanje usje1no rimjenjeno +Lasceve iDonnet' B785K Latorre i sur.' B777K Hernandez i sur.' =CC;,.3stra!ivanjemrazli*itihvrsta 1anjolskog meda' konkretno meda odvrijeska +.alluna vulgaris,' vrijesa +Orica s.,' ru!marina +RosmarinusoTicinalis,' maj*ine du1ice +Hhymus vulgaris,' lavande +Lavandula s.,te hrastovog +Uuercus s., medljikovca' autori su usjeli dobro izlu*itivrste utem odre(ivanja elemenata out Mg' .a' -l' /e' Mn' )n' I' .u'.o' .r' $i' .d i 2 i njihovom statisti*kom analizom diskriminacije +$ozal$alda i sur.' =CC;,. 4 druge strane' za eventualno rocjenjivanjezemljoisnog odrijetla meda' rilikom interretacije dobivenihanaliti*kih rezultata otrebno je uzeti u obzir i antroogeno odrijetlo.odre(enihte1kihmetala' a naro*ito onihkoji suoznati indikatorizaga(enjaokoli1a' out 2b' .d'.r i$i+2orrini isur.'=CC3,. ?rlo jemaloobjavljenihistra!ivanja koji suisitivali neke rijetke elementeout lantanoida i aktinoida u medu' out autora koji su u razli*itimvrstama meda iz Litve dokazali onovljive udjele' uz srednje vrijednostiudjela cerija +.e, od :'; ngFkg' lantana +La, ='8 ngFkg i urana +@, ;':ngFkg +4tani1kiene i sur.'=CC:,. )animljivo je somenuti da od istimuvjetima isitivanja i na istiminstrumentima' autori nisu usjelidokazati niti minimalne udjele navedenih elementa u medu iz odru*ja$jema*ke. @tomsmislu' ra"enjerisutnosti i koncentracijarijetkihelemenata out navedenih imaju dosta otencijala za daljnjaistra!ivanjazemljoisnogodrijetlamedai drigih*elinjihroizvoda.2regledomrazli*itih istra!ivanja na temu sadr!aja te1kih metala umedu' najve"e vrijednosti su o*ekivano zabilje!ene iz zaga(enih urbanih'rometnihili industrijskihodru*ja' me(utimunekimradovimanijebila dokazana statisti*ki zna*ajana kontaminacija meda olovomuzaga(enim i nezaga(enim odru*jima +Iogdanov' =CC:,. ?elike razlike urezultatimamoguseobjasniti *injenicomdaradovi oisujurazli*itevrstemedaobziromnabotani*koodrijetlo. $aosnovunavedenogasvakakojezarocjenuodrijetlamineralnogsastavamedaotrebnouklju*iti sve rasolo!ive *imbenike out zemljoisnih' botani*kih' ali idrugih *imbenika okoli1a' koji imaju vjerojatno najve"i utjecaj na sadr!ajelemenata u tragovima. @ ve"ini dostunih radova ovi ulazni arametrinisu bili uklju*eni kao mogu"i otencijalni *imbenici na sastavelemenata u medu. Olementarni i multielementarni sastav u !ivotinjskimtkivimase' uodre(enoj mjeri odra!avaodbiljneishrane!ivotinja. 4druge strane' vegetacija daje odraz sadr!aja hranjivih tvari koje je biljkamobilizirala iz tla. -lkalni metali' osebno rubidij i cezij' koji serelativno lagano mobiliziraju iz tla i lagano transortiraju u biljke' dobrisu okazatelji zemljoisnog identiteta. Dostunost elemenata u'risutnost gline ili komleknosti humusa u tlu +0im i Hhornton' B773,.)aklju*no' rasonvrstatlaibiorasolo!ivosthranjivihtvariutje*unasastavelemenatautragovima' koji mo!eru!iti jedinstvenezna*ajkekojima karakteriziraju zemljoisno odrijetlo hrane. 4lijedi regledva!nijih makro& i mikroelemenata u medu s njihovim bitnijimzna*ajkamai dosada1njimsoznajama o njihovoj zastuljenostiutlu iosljedi*no' u razli*itim vrstama meda.MOHAD- ADROV3?-$WO>32.&M4>3nduktivnosregnutalazmasektroskoija+3.2,SM-4O$-42O0HRAMOHR3W-:. Literatura