1. 1. 2010 Cu catalysis (2000) Ir catalysis (Ishiyama, 2002) Si-B/base Chemistry (2012) J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 19997. Ishiyama, Miyaura, Hatrwig, et al, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 390. Ar H Ar Bpin Ir cat. B2pin2 X pinB Cu cat. J. Am. Chem. Soc.2008,130, 10044. Nature Communications2013,4, 2009. Angew. Chem., Int. Ed2013,52, 12828, VIP. (I)
2. 2. UV365 nm) UV365 nm) Au C N FF F F F N C Au F F F F F Ito, H.; Saito, T.; Oshima, N.; Kitamura, N.; Ishizaka, S.; Hinatsu, Y.; Wakeshima, M.; Kato, M.; Tsuge, K.; Sawamura, M. J. Am. Chem. Soc.2008,130, 10044.
3. 3. C&EN JULY 17, 2008 Nature Asia Materials Oct 10, 2008 Science July 25, 2008 Au C N FF F F F N C Au F F F F F N. Oshima T. Saito J. Am. Chem. Soc.2008,130, 10044.
4. 4. Mutai, Araki, 2007 (): 0 25 50 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 Our Paper
5. 5. Grinding N C Au F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F Aurophilic Interactions Micro Crystallines (Single crystal XRD) Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F Amorphous(Powder XRD)
6. 6. Aurophilicity O O OO O S R2 P Au O O O O O S Au PR2 O O O O O S O O O O O S R2P Au Au PR2 K+ + K+ K+ 502 nm 720 nm Yam, V. W. W.; Li, C. K.; Chan, C. L. Angew. Chem. Int. Edit. 1998, 37, 28572859. * MMLCT dz dz dz 3.5
7. 7. displaced - interactions -Au interactions P21/c (No. 14), a=5.190(2) , b=17.154(6) , c=10.861(4) , =90.83(3), R0.0355, Rw=0.0976, GOF=1.007. Au C N FF F F F N C Au F F F F F
8. 8. Ungroundblue Treated with CH2Cl2blue CH2Cl2 10 20 30 40 50 After Groundyellow 2 (degree) PXRD
9. 9. ex. 350 nm ex. 260 nm 200 , 10 min. Heating ex. 350 nm
10. 10. Grinding N C Au F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F Aurophilic Interactions micro crystallines (Single crystal XRD) Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F amorphous(Powder XRD) Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F MMLCT red shift
11. 11. substrate product metal isocyanide N. Oshima MX2 MX2 N C NCM X X M = Pd, Pt; X = I C N N N N C C C C N N N C C C MOF (2003)
12. 12. Au S F F FF F N N N C C C Au Au Au F F F F F F F F F FF F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F C N N N N C C C C N N N C C C N N CC
13. 13. room lightUV after grinding No Au-Au Interactions X-ray Analysis Au C N FF F F F ex 365 nm Au - Interactions 3.850 4.999 AuAu > 3.5 triclinic P-1(#2), Z = 2 R1: 0.044 top view side view C6F5Au-CNPh :
14. 14. Au 3 ex 365 nm N N N C C C Au Au Au F F F F F F F F F FF F F F F ex 365 nm Au 4 20.17 AuAu: 3.363.59
15. 15. - -Au Au-Au Au 2 Grinding Solvent Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au Au C N FF F F F Au 3 Au 4 N N N C C C Au Au Au F F F F F F F F F FF F F F F C6F5Au-
16. 16.
17. 17. ex 365 nm Au C N FF F F F N C Au F F F F F
18. 18. Au C N FF F F F N C Au F F F F F Grinding
19. 19. Stimulus 3-D Packed Luminophores Luminophores in Amorphous Phase 2-D Arranged Luminophores Disordered Luminophores 2-D Arranged Luminophores Fig1 Stimulus a b Luminophores in Unknown Phase Stimulus Stimulus Stimulus Stimulus Luminophores in Isotropic Phase Luminophores in Unknown Phase ? ? AuF F F FF C N N C Au F F F FF Stimulus 3-D Packed Luminophores Luminophores in Amorphous Phase 2-D Arranged Luminophores Disordered Luminophores 2-D Arranged Luminophores Fig1 Stimulus a b Luminophores in Unknown Phase Stimulus Stimulus Stimulus Stimulus Luminophores in Isotropic Phase Luminophores in Unknown Phase ? ?AuCH3O(CH2CH2)3O F F FF C N N C Au F F (OCH2CH2)3OCH3 FF
20. 20. with AuCH3O(CH2CH2)3O F F FF C N N C Au F F (OCH2CH2)3OCH3 FF
21. 21. submitted AuCH3O(CH2CH2)3O F F FF C N N C Au F F (OCH2CH2)3OCH3 FF
22. 22. 30 C 80 C 30 C 30 C 5 min
23. 23. Au C N FF F F F N C Au F F F F F N Au F F FF C N N C Au N F F FF
24. 24. N Au F F FF C N N C Au N F F FF
25. 25. N Au F F FF C N N C Au N F F FF excessacetone evaporationgrinding grinding submitted
26. 26. ()
27. 27. Au C N Au C N FF F F F N C Au F F F F F Ito, H.; Muromoto, M.; Kurenuma, S.; Ishizaka, S.; Kitamura, N.; Sato, H.; Seki, T. Nature Commun., 2013, 2009
28. 28. CH/ Interactions No Au-Au Interactions triclinic, P-1 (#2) Z = 2 R1= 0.0326 wR2 = 0.0819 GOF = 1.056 Au-Au : 5.733 (> 3.5 ) Head to TailDimers Au C N
29. 29. PXRD
30. 30. Ito, H.; Muromoto, M.; Kurenuma, S.; Ishizaka, S.; Kitamura, N.; Sato, H.; Seki, T. Nature Commun., 2013
31. 31. - (NC) InteractionsStrong Au-Au Interactions 3.161 (< 3.5 ) tetragonal, I-42d (#122) Z = 16 R1= 0.0883 wR2 = 0.2174 GOF = 1.316 Au C N Single Crystal to Single Crystal Transformation
32. 32. B3LYP/SDD&ccpVDZ LUMO HOMO LUMO HOMO Au-Au DestabilizeHOMO
33. 33. Au C N 6 h 5 min CH2Cl2 / hexane Ostwald (1897)
34. 34. Au C N
35. 35.
36. 36. Yagai, et al., Nature Commun., 2014, 5, 4013.
37. 37. Au C N Au C N CH3 CH3 Seki, T.; Sakurada, K.; Ito, H. Angew. Chem., Int. Ed., 2013, 52, 12828-12832, VIP paper SCSC
38. 38. Strong Au-Au Interactions tetragonal, I-42d (#122) Z = 16 R1= 0.0883 wR2 = 0.2174 GOF = 1.316 HexamericAggregation Au C N CH3 CH3 Au-Au: 3.135-3.304 (< 3.5 )
39. 39. - Stacking- StackingStrong Au-Au Layer Structure
40. 40. Au C N CH3 CH3
41. 41. //
42. 42. I-centered, Ima2 (#46) Z = 4 R1= 0.0883 wR2 = 0.2174 GOF = 1.316 Au-Au: 4.785 Au-Au: 9.061 Au C N CH3 CH3 Au-Au
43. 43. 47
44. 44. 48
45. 45. Grinding Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au C N F F F F F N C Au F F F F F Au C N FF F F F N C Au F F F F F Au/ Au/Au
46. 46. ()
47. 47. Au C N CH3 CH3 CH/ Au/Au Au C N Au/Au CH/ 51Nature Communications, 2013, 2009 Angew. Chem., Int. Ed., 2013, VIP
48. 48. ()
49. 49. Au Au Au Au h h Au Au Au Au Chem. Sci., 2015, in press, DOI: 10.1039/C4SC02676D
50. 50. AuAuSCSC Chem. Sci., 2015, in press, DOI: 10.1039/C4SC02676D
51. 51. Chem. Sci., 2015, in press, DOI: 10.1039/C4SC02676D
52. 52. 1. . ) (
53. 53. (B) () JST ()
54. 54.
55. 55. MD3