1 iof-246 – poluição marinha profs. márcia bícego e rubens figueira
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Poluição por Metais Poluição por Metais no Ambiente Marinhono Ambiente Marinho
Prof. Dr. Rubens C. L. FigueiraProf. Dr. Rubens C. L. Figueira
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MetaisMetais
Metais são elementos conservativos, ou seja, não estão sujeitos a ação bacteriana, assim, em termos práticos eles se mantém por um longo tempo no ambiente marinho.
Os organismos marinhos tendem a acumular metais nos tecidos, em um processo denominado bioacumulação. Este processo pode ser potencializado na cadeia alimentar (“biomagnificação”).
A concentração em um tecido pode ser calculada em peso úmido (wet weigth e fresh weigth) e peso seco (dry weigth). Em sedimentos, a concentração de contaminantes é sempre calculada na base seca.
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Concentração Concentração dos dos elementoselementos
Elementos ao nível de traço: são elementos encontrados em níveis baixos e/ou extremamente baixos.
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Vias de entrada de metais para o marVias de entrada de metais para o mar Atmosférica: é uma das principais vias de entrada.
Al proveniente de rochas Hg de atividades vulcânicas e da crosta terrestre Pb que pode ter uma adição natural ou antropogênica
Rios: os rios podem contribuir significativamente para o aumento dos níveis de metais no ambiente marinho. Regiões de mineração, áreas industrializadas entre outras liberam
metais. (Rios →Mar) Atividades de drenagem de canais também produzem grandes
quantidades de poluentes contaminados por metais pesados.
Outras fontes: liberações de esgotos, rejeitos industriais, hospitalares, radioativos entre outros. “dumping” (pouco significativa)
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Classificação dos metaisClassificação dos metais
Do ponto de vista biológico, os metais podem ser divididos em 3 grupos: Leves (Na, K, Ca), que são normalmente
transportados como cátions (solução)
Metais de transição (Fe, Cu, Co, Mn, etc), que são essenciais em baixas concentrações, mas podem ser tóxicos em altas
Metalóides (Hg, Pb, Sn, Se, As, etc) não são necessários para a atividade biológica e são tóxicos em baixas concentrações.
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HgHg
As fontes naturais de Hg no mar são: o intemperismo de rochas que contém mercúrio (rochas
vulcânicas) incêndios florestais estimativas da quantidade de Hg anualmente liberada no mar está
em torno de 6000 a 7500 t, dos quais 50 a 75% (atividades humanas)
Nas ilhas Palawan na Polinésia, a extração mineral liberou para o mar aproximadamente 100.000 t/ano de Hg (1955 à 1975) na forma de HgS (insolúvel), formando uma península de 600 m x 50 m) em condições óxicas, o Hg é convertido para Hg2+ e
posteriormente para metil-Hg. Na Amazônia aproximadamente 100 t/ano são utilizados na extração
do ouro. 55% deste total vai para atmosfera 45% para os rios
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Efeitos: irritabilidade, paralisia, cegueira, insanidade entre outros
O Hg em água pode formar o íon CH3Hg+ e composto volátil (CH3)2Hg por decomposição anaeróbia. O Hg torna-se concentrado nos tecidos de peixes.
A metilação ocorre a partir da metilcobalamina um análogo da vitamina B12 e sintetizada pelas bactérias que produzem metano:
ClHgClCHHgCl 3aminametilcobal
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Ciclo do Hg no sistema aquáticoCiclo do Hg no sistema aquático
http://www.cq.ufam.edu.br/Artigos/mercurio/images/ciclo_Hg.jpg
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Biomagnificação do HgBiomagnificação do Hg
http://www.ff.up.pt/toxicologia/monografias/ano0708/g1_mercurio/imagens/ciclo2.JPG
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Baía de MinamataBaía de Minamata Em 1952, uma indústria que produzia cloreto de vinila e
acetaldeído, cujos processos catalíticos envolviam o uso do Hg, liberaram grandes quantidades deste elemento para a baía. Devido ao consumo de peixe por parte da população 2000 casos foram reconhecidos, em 1956. 43 pessoas morreram e 700 dos sobreviventes tiveram lesões permanentes.
Em 1960, houve liberação direta do efluente industrial na baía, 5% deste efluente continha metil-Hg proveniente de ação bacteriana. Investigações em 1959 encontraram níveis surpreendentemente altos de Hg, da ordem de 200 ppm (sedimentos), 10 a 39 ppm (bivalves) e 10-55 ppm (peixes), muito deste Hg na forma metilada.
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Toxicidade de compostos orgânicos e Toxicidade de compostos orgânicos e inorgânicos de Hginorgânicos de Hg
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AsAs
Fonte: combustíveis fósseis (carvão), pesticidas entre outros A entrada de As no mar é comandada por rios a partir de
áreas de mineração ou resíduos industriais A toxicidade do As é dependente da sua valência: +3 muito
mais tóxico que +5 Quase todos os organismos marinhos contém As na forma
de arsenobetaína, que é pentavalente, muito estável, metabolicamente inerte e não tóxica.
O As pode sofre metilação formando compostos orgânicos metilados extremamente tóxicos, semelhante ao processo que ocorre com o Hg
Nos seres humanos o As inorgânico é extremamente tóxico e pode causar diferentes tipos de câncer
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CdCd
Cd é amplamente distribuído na crosta terrestre, mas está particularmente associado ao Zn. O Cd tem sido utilizado desde 1950 como estabilizante
em tintas e pigmentos entre inúmeras outras aplicações. Atualmente, grande quantidade deste elemento vem
sendo utilizadas em baterias de Ni-Cd. Um estimativa mundial da produção deste elemento está na ordem de 19500 t/ano.
O total de Cd liberado nos oceanos é da ordem de 8000 t/ano (50% atividade humana), sendo o restante natural.] Cerca de 2900 t/ano de Cd são depositados em
sedimentos de fundo, nas plataformas continentais.
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Cd em organismos marinhos e Cd em organismos marinhos e efeitos no homem efeitos no homem
Cd não é um elemento essencial para qualquer organismo, porém sua concentração acima de 100 ppm influencia no crescimento do fitoplancton
O zooplâncton das camadas superficiais dos oceanos acumulam grande quantidade de Cd. Os moluscos também acumulam grandes concentrações deste elemento, sendo encontrados valores da ordem de 2000 ppm.
No homem, não há efeito comprovado de doenças causadas pelo Cd. Em Minamata este elemento foi associado a doença “tai-tai” que afetam ossos e juntas e resultaram em um número de mortos. Esta doença também pode estar relacionada a uma deficiência nutricional
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CuCu A entrada natural de Cu no meio marinho, a partir da erosão de
rochas mineralizadas é estimada em 325 000 t.a-1
Aproximadamente 7,5 milhões de t.a-1 são produzidos para serem utilizados em processos industriais
Esgotos contém uma substancial quantidade de Cu, um exemplo é a cidade de Los Angeles que libera anualmente cerca de 510 t deste elemento no mar
Cu na água do mar é encontrado geralmente na forma de CuCO3, em regiões de baixa salinidade na forma CuOH-. Além disso, este composto forma complexos com moléculas orgânicas
Cu é um dos metais mais facilmente removidos da água do mar por processos de adsorção em partículas. Aproximadamente 83% do Cu do mar encontra-se nesta forma
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Cu em organismos marinhosCu em organismos marinhos
Cobre é um elemento essencial para animais e altas concentrações são encontradas em crustáceos, gastrópodes, cefalópodes, pois o pigmento hemocianina contém Cu
O excesso de Cu é normalmente estocado nos rins Excesso de Cu tem sido encontrado em alguns animais:
polvo (4800 ppm), lagosta (2000 ppm). Ostras podem acumular altas concentrações de Cu, nas
células vermelhas destes animais já foram encontrados cerca de 20000 ppm de Cu e 60000 ppm de Zn
Embora plâncton, peixes e crustáceos de áreas contaminadas contém uma grande concentração de Cu, este elemento não sofre biomagnificação
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PbPb
O total da produção de Pb é da ordem de 43 Mt/ano. A maior parte é metálica, tendo como principal uso
baterias de veículos.
Aproximadamente, 10% produzido mundialmente é utilizado como aditivo em combustíveis.
Atualmente, a contaminação marinha por este metal, via atmosfera, é da ordem de 450.000 t/ano de Pb (atividade humana) e 25.000 t/ano (processos naturais)
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Comparado com outros metais, Pb no mar não é particularmente tóxico. Em concentrações superiores a 0,8 ppm, favorece o crescimento da diatomácea Phaeodactylum.
Contudo, altas concentrações de Pb podem se acumular em alguns animais, sem qualquer prejuízo a este. Nos EUA, no rio Gannel os sedimentos possuem
aproximadamente 2175 ppm de Pb e o bivalve Scrolubilaria plana foi encontrado com concentrações da ordem de 991 ppm.
Na Noruega, algas marinhas e alguns animais contém níveis extremamente altos, da ordem de 3000 ppm.
O Pb é extremamente nocivo a saúde humana, porém, com exceção das áreas extremamente contaminada, o Pb nos mares e oceanos não é objeto de grande preocupação
Pb em organismos marinhos e efeitos Pb em organismos marinhos e efeitos no homem no homem
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SnSn Tintas para navios e outros compostos em instalações marítimas
contém compostos orgânicos a base de Sn, os principais são o tributilestanho (TBT) e o fluoreto de tributilestanho)
O TBT é extremamente tóxico e letal para uma variedade de organismos planctônicos e larvas de moluscos, as quais são 10 à 100 vezes mais sensíveis que os adultos
Um efeito do TBT é mudança no sistema hormonal de alguns gastrópodes (imposex)
Em instalações de maricultura, composto a base estanho são utilizados para limpeza. Alguns peixes possuem concentrações altas de TBT em sua carne, as quais, não são eliminadas no cozimento
Algumas nações têm proibido o uso de TBT em áreas costeiras. O TBT é degradável, no meio marinho, em substâncias não tóxicas, após algumas semanas.
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Efeitos da concentração de metais em sedimentos de Efeitos da concentração de metais em sedimentos de fundo sobre a biotafundo sobre a biota
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Química dos metaisQuímica dos metais
Metais existem em múltiplos estados de oxidação (p.e., +1 a +6) – caráter eletrofílico
Átomos que possuem elétrons livres (O, N e S) doam elétrons para os metais (Bases de Lewis)
Ligações covalentes entre os elementos acima e os metais são mais fortes que as ligações eletrostáticas entre os metais e a água
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Formas químicas dos metaisFormas químicas dos metais
Metais em sedimentos podem estar presentes nas seguintes formas:
Livre: Cd2+, Cu2+, Zn2+, Cr3+, etc
Complexos solúveis (inorgânicos e orgânicos)
Inorgânicos: SO42-, Cl-, OH-, PO4
3-, NO3- e
CO32-
Orgânicos: ligantes de baixo peso molecular (alifáticos, aromáticos, aminoácidos e ácidos fúlvicos)
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Formas Formas químicas de químicas de alguns alguns metais no metais no mar e/ou mar e/ou estuáriosestuários
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Potencial de oxidaçãoPotencial de oxidação
A forma termodinamicamente estável de um íon metálico no meio ambiente é controlada potencial de oxidação do ambiente
Sobre condições anóxicas o Fe(II) “ferroso” pode dissolver em água. Contudo, se a água é exposta ao oxigênio, Fe(II) irá se oxidar para Fe(III) “férrico” e precipitará, diminuindo a [Fe]dissolvido na água
A toxicidade dos elementos metálicos também se altera com o potencial de oxidação
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Interação entre partículas e metais Interação entre partículas e metais traçotraço
Processos como adsorção, desorção, floculação, coagulação, ressuspensão e bioturbação
Importante “sítios” de ligação em compostos de oxi- e hidróxi- de Fe e Mn, carbonatos, argilas e COP/COC que são essenciais no controle de adsorção/desorção dos elementos traço
Tipo de ligação:
Interações coulombianas na “outer sphere”
Interações covalentes na “inner sphere”
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Interação metal-orgânicoInteração metal-orgânico(*)
A interação metal-orgânico pode ocorrer por meio da complexação (quelação) ou por reações redox
O esquema simplificado da complexação é:
2HMLLHM 22
Onde M2+ é o íon do metal e H2L é a forma ácida de um complexante
Podem ser influenciadas por fatores como: equilíbrio redox, formação e dissolução de precipitados, formação e estabilidade de colóides, reações ácido-base e microorganismos.
As interações podem aumentar ou diminuir a toxicidade dos metais no meio aquático e possuem uma forte influência no crescimento de algas
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Principais controladores de metais traço Principais controladores de metais traço em sedimentosem sedimentos
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Processos que controlam a especiação Processos que controlam a especiação em sistemas aquáticosem sistemas aquáticos
http://www.icsu-scope.org/downloadpubs/scope51/images/fig13.3.gif
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Metais Normalizadores – Al x ScSc x Al
R2 = 0,9557
0,0
2000,0
4000,0
6000,0
8000,0
10000,0
12000,0
14000,0
16000,0
18000,0
0 1 2 3 4 5 6
Al
Sc
Sc x Al
R2 = 0,9422
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
Al
Sc
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Parâmetros utilizados Parâmetros utilizados para estimar a para estimar a
contaminação em contaminação em sedimentossedimentos
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Fator de concentração (FC)Fator de concentração (FC)
Fator de concentração (FC):
FC=[M(a)]/[M(r)]
[M(a)]: concentração do metal M na amostra
[M(r)]: concentração de referência deste metal (e. g. média nos folhelhos ou background da área em época pré-contaminação)
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Níveis de Metais - CananéiaNíveis de Metais - Cananéia
Al Cu Pb Zn
Pro
fun
did
ade
(cm
)
max.: 92 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
32
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40
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48
52
56
60
64
68
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76
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88
92
0 10000 20000 30000 0 10 20 30 40 50 60 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Al Cu Pb Zn
Pro
fun
did
ade
(cm
)
max.: 92 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
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60
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68
72
76
80
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88
92
Al Cu Pb Zn
Pro
fun
did
ade
(cm
)
max.: 92 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
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20
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28
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64
68
72
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88
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0 10000 20000 30000 0 10 20 30 40 50 60 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 0 20 40 60 80 100 120 140 160 1800 10000 20000 30000 0 10 20 30 40 50 60 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
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Fator de concentração – Cananéia Fator de concentração – Cananéia
(b)
Cu Pb Zn
Pro
fun
did
ade
(cm
)
max.: 92 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
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36
40
44
48
52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
92
0 10 20 30 40 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110120
Cu Pb Zn
Pro
fun
did
ade
(cm
)
max.: 92 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
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36
40
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48
52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
92
Cu Pb Zn
Pro
fun
did
ade
(cm
)
max.: 92 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
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20
24
28
32
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48
52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
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0 10 20 30 40 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 2000 10 20 30 40 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 11012010 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110120
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Fator de enriquecimento (FE)Fator de enriquecimento (FE)
Fator de enriquecimento (FE):
FE = ([M]i/[M]n)amostra/([M]i/[M]n)referência
[M]i: concentração de um dado metal
[M]n,: concentração do elemento normalizador.
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Fator de Enriquecimento - CananéiaFator de Enriquecimento - Cananéia
FECu FEPb FEZn
Pro
fun
did
ad
e(cm
)
max.: 91 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
32
36
40
44
48
52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
92
0 1 2 3 4 0 2 4 6 8 10 12 1416 0 1 2 3
FECu FEPb FEZn
Pro
fun
did
ad
e(cm
)
max.: 91 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
32
36
40
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48
52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
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FECu FEPb FEZn
Pro
fun
did
ad
e(cm
)
max.: 91 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
32
36
40
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52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
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0 1 2 3 4 0 2 4 6 8 10 12 1416 0 1 2 30 1 2 3 4 0 2 4 6 8 10 12 1416 0 1 2 3
1943
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Fator de enriquecimento x DataçãoFator de enriquecimento x Datação
(mg/kg)
Al(mg/kg)
Cu(mg/kg)
Pb(mg/kg)
Zn Ano
Pro
fun
did
ad
e(cm
)
max.: 94 cmPANGAEA/PanPlot
0
4
8
12
16
20
24
28
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40
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52
56
60
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68
72
76
80
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88
92
96
100
0 10000 20000 0 10 20 30 40 50 0 30 60 90 120 160 0 30 60 90 120 160 1800 1900 1950 2000
1943
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• O TPL ou PLI representa o número de vezes que a concentração de metais pesados no sedimento excede a concentração do background, e pela seguinte fórmula:
FC: fator de concentração de um dado metal
Tomlinson Pollution Index – TPI Tomlinson Pollution Index – TPI ou PLI ou PLI
nn21 FC...FC(FCTPI
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PLI – Alto PLI – Alto Estuário Estuário SantistaSantista
-200
-150
-100
-50
0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0PLI
pro
fundid
ade (
cm
)
SR CS
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Igeo O índice de geoacumulação é dado por:
Igeo = log2 [Cn(1,5×Bn)-1]
sendo:
Cn é a concentração medida do metal n na fração fina do sedimento (<63 µm)
Bn é o valor geoquímico de “background” baseado na composição média dos folhelhos. O fator 1,5 da equação é usado para compensar possíveis variações dos dados de “background” devido a efeitos litogênicos
O Igeo é amplamente usado em trabalhos de avaliação geoquímica de ambientes impactados.
A utilização da composição média dos folhelhos como referência (“background”) global permite que o grau de contaminação de áreas diferentes possa ser comparado
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TEL e PEL (legislação canadense)TEL e PEL (legislação canadense)
TEL (“Threshold Effect Level”): indica o nível abaixo do qual não ocorre efeito adverso à comunidade biológica
PEL (“Probable Effect Level”): indica o nível acima do qual é provável a ocorrência de efeito adverso à comunidade biológica
a faixa entre o TEL e o PEL representa uma possível ocorrência de efeito adverso à comunidade biológica
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ERL e ERM (legislação americana)ERL e ERM (legislação americana)
ERL (“effects range – low”): indica o limite de concentração abaixo do qual os sedimentos raramente são tóxicos
ERM (“effects range – medium”): indica que os sedimentos são provavelmente tóxicos
quando algum elemento metálico ultrapassa esse a faixa maior que o ERL e menor que o ERM indica que os sedimentos possivelmente são tóxicos
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Utilização dos limites
Esses limites foram obtidos a partir de resultados de extração total
Os limites ERL e ERM foram adotados pelo CONAMA na resolução CONAMA 344/04 para definir os níveis (3 e 4) de classificação dos sedimentos de águas salinas e salobras a serem dragadas
No Art. V dessa resolução está explícito que a extração deve ser feita com ácido forte em forno de microondas
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Digestão totalDigestão total
O método não é indicativo da forma química do elemento
A completa dissolução requer uma rigorosa digestão sob aquecimento com a utilização de HNO3, H2SO4, H3PO4 e HF
Fusão alcalina com carbonato de sódio e cadinho de platina
Nos métodos acima são necessários equipamentos especiais e recomendações de segurança específicas
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Digestão parcialDigestão parcial
HNO3 e H2O2 sob aquecimento seguindo o procedimento SW-846 Method 3050 (USEPA, 1986)
É uma digestão parcial permitindo a determinação de metais associados com uma fonte de poluição
Metais trocáveis, adsorvido nas camadas argilosas, óxidos ou matéria orgânica e precipitados
Os metais associados a fase sólida não são dissolvidos com ácido nítrico ou agentes oxidantes
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Extração seqüencialExtração seqüencial Trocável: metais fracamente adsorvidos às argilas, à matéria
orgânica e aos óxidos de ferro e manganês. Os principais reagentes utilizados são sais de ácidos e bases fortes (KNO3 ou MgCl2) ou sais de base fracas como o acetato de amônio (NH4OAC);
Carbonática: fração solúvel em ácido dos metais ligados à carbonatos. Esta fase é facilmente solúvel, os metais são liberados por meio de ácidos como ácido acético ou acetato de sódio;
Reduzível: fração reduzível dos metais ligados a óxidos de ferro e manganês. Os principais reagentes são o cloreto de hidroxilamina em ácido acético ou nítrico, oxilato de amônia e mistura de ditionito de sódio, citrato de sódio e bicarbonato de sódio;
Oxidável: fração oxidável dos metais ligados à matéria orgânica e sulfetos. Os procedimentos adotados devem priorizar condições oxidantes para degradação da matéria orgânica e dos sulfetos associados baseados em água oxigenada;
Residual: fração residual da matriz mineralógica. Corresponde à análise dos metais na sua estrutura mineral e caracteriza-se pela não disponibilidade dos metais. Para a liberação dos mesmos utiliza-se soluções tri-ácidas, com ácidos fluorídirico, nítrico e perclórico.
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Equipamentos e limitesEquipamentos e limites
Equipamentos Limites
Espectrometria de Absorção Atômica (AAS) mg/kg
Espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES)
μg/kg (para alguns metais) e mg/kg
Espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS)
ng/kg (para alguns metais), μg/kg e mg/kg
Forno de Grafite (GFAAS) ng/kg (para alguns metais), μg/kg e mg/kg
Análise por Ativação com Nêutrons (AAN) μg/kg e mg/kg
80
Cananéia-Iguape
-48 -47.9 -47.8 -47.7 -47.6 -47.5 -47.4-25.2
-25.1
-25
-24.9
-24.8
-24.7
-24.6
C AN 01C AN 02
C AN 03C AN 04
C AN 05
C AN 06
C AN 07C AN 08
C AN 09C AN 10
C AN 11C AN 12
C AN 13
C AN 14
81
Testemunho 4 – [Metais]Testemunho 4 – [Metais]
Concentração Metais
-160-152-144-136-128-120-112-104-96-88-80-72-64-56-48-40-32-24-16-80
0 25 50 75 100 125 150 175 200 225
[Metais] mg/kg
Pro
fun
did
ad
e (
cm
)
Cu
Pb
Zn
Cr
82
Testemunho 4 – FC Testemunho 4 – FC Fator de Concentração
-160-152-144-136-128-120-112-104-96-88-80-72-64-56-48-40-32-24-16-80
0 5 10 15 20
Fator de concentração
Pro
fun
did
ad
e (
cm
)
Cu
Pb
Zn
Cr
83
Testemunho 4 – FETestemunho 4 – FE
Fator de Enriquecimento
-160-152-144-136-128-120-112-104-96-88-80-72-64-56-48-40-32-24-16-80
0 5 10 15 20 25 30
Fator de enriquecimento
Pro
fun
did
ad
e (
cm
)
Cu
Pb
Zn
Cr
84
Testemunho 4 – TS
y = -0,0334x + 3,1127R2 = 0,7006
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
Profundidade (cm)
Ln(P
b-21
0)ns
TS = 0,93 cm/ano
85
Testemunho 5 – [Metais]Testemunho 5 – [Metais]Concentração Metais
-184-176-168-160-152-144-136-128-120-112-104-96-88-80-72-64-56-48-40-32-24-16-80
0 25 50 75 100
[Metais] mg/kg
Pro
fun
did
ad
e (
cm
)
Cu
Pb
Zn
Cr
Sc
86
Testemunho 5 – FC Testemunho 5 – FC
Fator de Concentração
-184-176-168-160-152-144-136-128-120-112-104-96-88-80-72-64-56-48-40-32-24-16-80
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0
Fator de concentração
Pro
fun
did
ad
e (
cm
)
Cu
Pb
Zn
Cr
Sc
87
Testemunho 5 – FE Testemunho 5 – FE
Fator de Enriquecimento
-184-176-168-160-152-144-136-128-120-112-104-96-88-80-72-64-56-48-40-32-24-16-80
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
Fator de enriquecimento
Pro
fun
did
ad
e (
cm
)
Cu
Pb
Zn
Cr
88
Testemunho 5 – TS Testemunho 5 – TS
y = -0,0362x + 4,2757R2 = 0,7254
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52
Profundidade (cm)
Pb-2
10Ln
(Pb-
210
(não
- sup
orta
do))
TS = 0,84 cm/ano
90
Estuário SantistaEstuário Santista
23o 58,1’S
46o 26,0’W 46o 16,5’W
3 km
N23o 54,0’S
SRCS
CN
ComplexoIndustrial de
Cubatão
Canal dePiaçagüera
Canal doPorto
Lixão doAlemoa
Terminal doAlemoaCanal de
São Vicente
Baía deSantos
91
c)
Al/Sc Cr/Sc Cu/Sc Fe/Sc Pb/Sc Zn/Sc SM
Pro
fun
did
da
de(c
m)
max.: 199 cmPANGAEA/PanPlot
CS norm. Sc.txt - 10.05.2007 12:01 h
0
50
100
150
200
2000 6500 2.5 12.5 0 10 3000 11500 0 15 0 40 0 450b)
Al/Sc Cr/Sc Cu/Sc Fe/Sc Pb/Sc Zn/Sc SM
Pro
fun
did
da
de(c
m)
max.: 153 cmPANGAEA/PanPlot
SR norm. Sc.txt - 10.05.2007 11:54 h
0
50
100
150
200
2000 6500 2.5 12.5 0 10 3000 11500 0 15 0 40 0 450a)
2002
1970
1939
1907
1875
2002
1969
1935
1902
1869
2002
1965
1927
1890
1853
Al/Sc Cr/Sc Cu/Sc Fe/Sc Pb/Sc Zn/Sc SM
Pro
fun
did
da
de(c
m)
max.: 178 cmPANGAEA/PanPlot
CN norm. Sc.txt - 10.05.2007 11:58 h
0
50
100
150
200
2000 6500 2.5 12.5 0 10 3000 11500 0 15 0 40 0 450
93
Estuário CaravelasEstuário Caravelas
-39.4 -39.35 -39.3 -39.25 -39.2 -39.15
-17.9
-17.85
-17.8
-17.75
-17.7
-17.65
-17.6
-17.55
-17.5
12
3 45
6891011
1213
161719
20212223
2425
262729303132333435
363738
39
40 4142
44454647484950
60
61
62
94
Metais - superfície
Median 25%-75% Non-Outlier Range
As Cd Cu Ni Pb Sc0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22(m
g k
g-1)
95
Tabela 4: Valores limites de metais em sedimentos marinhos, segundo a resolução CONAMA 344 de 25 de março de 2004 comparados aos valores obtidos neste trabalho para o estuário de Caravelas. Os resultados estão apresentados em mg kg-1.
Metal Nível 1(1) Nível 2(2) Mediana (intervalo)
As 8,2 70 4,958 (0,075 – 21,102)
Cd 1,2 9,6 0,52 (0,018 – 2,741)
Cr 81 370 10,28 (0,50 – 62,50)
Cu 34 270 1,75 (0,28 – 7,22)
Ni 20,9 51,6 2,77 (0,12 – 16,33)
Pb 46,7 218 3,72 (0,27 – 18,56)
Zn 150 410 10,06 (1,01 – 44,03) (1)Nível 1 – limiar abaixo do qual prevê-se baixa probabilidade de efeitos adversos à biota (2)Nível 2 – limiar acima do qual prevê-se um provável efeito adverso à biota
96
BibliografiaBibliografia
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Barbosa, F. G. Metais traço na água de superfície do Porto da Cidade de Rio Grande (Estuário da Lagoa dos Patos). Em www. uruguaiana.uem.br/011/11barbosa.htm. Acessado em 20/09/2008.
Clark. R. B. Metals. Marine Pollution. 5th ed. Oxford University Press, NY, 2001, p.98-125.
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Luiz-Silva, et al. Variabilidade espacial e sazonal da concentração de elementos-traço em sedimentos do sistema estuarino de Santos-Cubatão (SP). Química Nova, v. 29, n. 2, 256-263, 2006.
Schulz, H.; Zabel. The transport of material to the oceans: the river pathway. In: Marine Geochemistry. Springer-Verlag Berlin-Hidelberg, NY, 2000, p.11-51.