ΒΙΟΓΡΑΦΙΚΟ ΣΗΜΕΙΩΜΑ

Δρ. Βασιλείου Ταγκούλη

Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας Πανεπιστήµιο Πατρών

1

ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ

1. ΒΙΟΓΡΑΦΙΚΟ ΣΗΜΕΙΩΩΜΑ.................................................................................................. ΠΡΟΣΩΩΠΙΚΑ ΣΤΟΙΧΕΙΑ........................................................................................................ ΕΙΔΙΚΟΤΗΤΑ – ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΑ ΕΝΔΙΑΦΕΡΟΝΤΑ............................................................. ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΗ ΔΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΑ …………………………………………...................... ΠΡΩΩΤΟΠΟΡΙΑΚΕΣ ΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΕΣ ΔΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΕΣ............................................. ΑΠΑΣΧΟΛΗΣΗ...................................................................................................................... ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΑ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΑ......................................................... ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΣΥΝΕΔΡΙΑ............................................................................................... ΠΡΟΣΚΕΚΛΗΜΕΝΟΣ ΟΜΙΛΗΤΗΣ .....................................................................................

2 3 4 5 6 7 8 10

2.ΔΙΟΙΚΗΤΙΚΟ-ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΕΡΓΟ................................................................................. ΔΙΟΙΚΗΤΙΚΑ ΚΑΘΗΚΟΝΤΑ................................................................................................. ΔΙΔΑΣΚΑΛΙΑ ΜΑΘΗΜΑΤΩΩΝ............................................................................................... ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΑ ΣΥΓΓΡΑΜΜΑΤΑ..............................….................................................... ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΕΠΙΒΛΕΨΗ ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΩΩΝ ΔΙΑΤΡΙΒΩΩΝ….................................... ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΕΠΙΒΛΕΨΗ ΜΕΤΑΠΤΥΧΙΑΚΩΩΝ-ΠΤΥΧΙΑΚΩΩΝ ΔΙΠΛΩΩΜΑΤΙΚΩΩΝ

ΕΡΓΑΣΙΩΩΝ................................................................................................................. ΕΠΙΒΛΕΨΗΜΕΤΑΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗΣΕΡΕΥΝΑΣ…..................................................................

13 14 16 17 17 19

3.ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΙΣ...................................................................................................................... ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗ ΔΙΑΤΡΙΒΗ..................................................................................................... ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΙΣ……………………….................................................................................. ΣΥΝΟΠΤΙΚΗ ΕΙΚΟΝΑ ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΩΩΝ……................................................................. ΑΝΑΛΥΣΗ ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΩΩΝ ............................................................................................... ΕΡΓΑΣΙΕΣ ΠΟΥ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣΤΗΚΑΝ ΣΕ ΣΥΝΕΔΡΙΟ ......................................................

21 21 33 34 67

2

ΠΡΟΣΩΠΙΚΑ ΣΤΟΙΧΕΙΑ ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΙΚΗ ΑΠΑΣΧΟΛΗΣΗ :

Ø Διδάκτωρ Χηµείας

Ø Επίκουρος Καθηγητής µε γνωστικό αντικείµενο «Aνόργανη Χηµεία», Εργαστήριο

Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο Πατρών.

ΕΠΑΓΓΕΛΜΑΤΙΚΗ ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ :

Ø Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας, Σχολή Θετικών Επιστηµών,

Πανεπιστηµιο Πατρών, TΘ. 26504, Πάτρα, Ελλάδα

Τηλέφωνο: 2610 996008

ΔΙΕΥΘΥΝΣΗ e–mail:vtango@upatras.gr

ΗΜΕΡΟΜΗΝΙΑ ΚΑΙ ΤΟΠΟΣ ΓΕΝΝΗΣΗΣ : 31 Αυγούστου 1969, Λαµία

ΟΙΚΟΓΕΝΕΙΑΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ : Έγγαµος, πατέρας ενός αγοριού

ΤΙΤΛΟΙ ΣΠΟΥΔΩΝ (Τίτλος, Ηµεροµηνία, Πανεπιστήµιο)

¨ Απολυτήριο Λυκείου, 1987, 1ο Λύκειο Χαλκίδας

¨ Πτυχίο Φυσικής, 1991, Πανεπιστήµιο Ιωαννίνων

¨ Διδακτορικό Δίπλωµα, 1997, Πανεπιστήµιο Πατρών

3

ΕΙΔΙΚΟΤΗΤΑ – ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΑ ΕΝΔΙΑΦΕΡΟΝΤΑ Κύριο πεδίο : Ανόργανη Χηµεία Ειδικά πεδία : • Χηµεία Υλικών

• Φυσικοχηµικος Χαρακτηρισµός

• Μαγνητικά Υλικά

• Λεπτά Υµένια

• Νανοσωµατίδα/ Υβριδικά Υλικά µε βάση νανοσωλήνες άνθρακα

Ερευνητικά Ενδιαφέροντα: Γνώσεις στη χρήση τεχνολογιών/ εξειδικευµένων πειραµατικών µεθόδων:

• Μαγνητοχηµεία πολυπυρηνικών συµπλόκων 3d µετάλλων

µεταπτώσεως µε εστίαση στους µαγνήτες µοναδικού µορίου (single-

molecule magnets) σαν πιθανούς υποψήφιους για την δηµιουργία

qubits στο χώρο της κβαντικής υπολογιστικής

• Μαγνητοχηµεία πολυµερών συµπλόκων ενώσεων χαµηλής διάστασης (low-dimensional magnetic materials) µε εφαρµογές σε νανοσύρµατα (nanowires)

• Μελέτη της αλληλεπίδρασης 4f (λανθανιδίων) στοιχείων µε οργανικές ρίζες ή 3d µέταλλα µετάπτωσης.

• Μελέτη µοριακών µαγνητικών διακοπτών. • Εναπόθεση µοριακών µαγνητικών υλικών σε λεπτά υµένια. • Μελέτη νανοπορώδων µοριακών υλικών

• Χρήση τεχνικών προσοµοίωσης Monte Carlo Simulations ( κλασσικό και κβαντικό) για την µελέτη της µαγνητικής συµπεριφοράς µοριακών µαγνητικών υλικών.

• Μαγνητόµετρα τεχνολογίας SQUID, VSM σε DC / AC, όπως επίσης και µε την πρωτοποριακή τεχνολογία Micro-Squids που αναπτύχθηκε στο Εργαστήριο Luis Neel του CNRS της Grenoble, Γαλλία, (Δρ. W. Wernsdorfer).

• Φασµατοσκοπική µέθοδος EPR υψηλής συχνότητας - υψηλού πεδίου (HF-EPR 100-550 GHz, H=0-30 Tesla)-CNRS-Grenoble, France.

• XMCD (X-Ray Magnetic Circular Dichroism) σε συνεργασία µε το Laboratoire pour l’ Utilisation du Rayonnement Electromagnetigue, Centre Universitaire Paris-Sud, Orsay Cedex. (Synchrotron Radiation from Storage Ring DCI (1.85 Gev)).

• Φασµατοσκοπίας παραµαγνητικού 1Η NMR στερεάς κατάστασης και Φασµατοσκοπίας 57Fe-Mossbauer.

4

ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΗ ΔΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΑ

Ερευνητικά Ενδιαφέροντα:

• Ανάπτυξη πειραµατικής µεθοδολογίας Sol-gel για εναπόθεση σε λεπτά υµενια µε υποστρώµατα SiO µοριακών µαγνητικών συστηµάτων. Μέθοδος υγρής εναπόθεσης.

• Μικροσκοπία AFM/MFM (Atomic/Magnetic Force Microscopy) για τον χαρακτηρισµό επιφανειών λεπτών υµενίων.

• Μαγνητοχηµεία πολυπυρηνικών συµπλόκων όλων σχεδόν των 3d µετάλλων µεταπτώσεως και φυσικοχηµικός χαρακτηρισµός τους µε µαγνητόµετρα τύπου Squid και Ηλεκτρονιακό Παραµαγνητικό συντονισµό (EPR).

• Μαγνητικά νανοσωµατίδια. Χρήση της µεθόδου προσοµοίωσης Monte Carlo για την προβλεψη µαγνητικών ιδιοτήτων συστηµάτων σπινελίων (spinel systems). Ανάπτυξη πειραµατικού πρωτόκολλου για εναπόθεση σε λεπτά υµένια νανοσωµατιδίων.

• Σύνθεση και χαρακτηρισµός µικροπορώδων µεταλλο-οργανικών ενώσεων (MOFs) µε µαγνητική υστέρηση σε θερµοκρασία δωµατίου.

• Νανο-σύνθεση και χαρακτηρισµός νανοσωµατιδίων µεταλλο-οργανικών ενώσεων (NMOFs) µε µαγνητική υστέρηση σε θερµοκτασία δωµατίου.

• Υβριδικά υλικά µε βάση το γραφένιο ή νανοσωλήνες άνθρακα και µοριακά µαγνητικά υλικά.

• Υβριδικά υλικά µε βάση το γραφένιο ή νανοσωλήνες άνθρακα ως µεταφορείς φαρµάκων.

• Χρήση θεωρητικών τεχνικών προσοµοίωσης Monte Carlo Simulations (κλασσικό και κβαντικό) για την µελέτη της µαγνητικής συµπεριφοράς µοριακών µαγνητικών υλικών.

5

ΠΡΩΤΟΠΟΡΙΑΚΕΣ ΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΕΣ ΔΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΕΣ 1. Μαγνητική µελέτη του πρώτου µοριακού µαγνήτη του CuII που συντέθηκε στην

Ελλάδα (2000, Εργασία 17) από το εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας, Πανεπιστήµιο

Πατρών (καθ. Σπύρος Περλεπές), ενός 3D συµπλόκου µε το αποπρωτονιωµένο 1-

υδροξυβενζοτριαζόλιο ως ligand.

2. Συµµετοχή στην ερευνητική οµάδα του καθ. D. Gatteschi όταν το 2000 ανακαλύφθηκε

η πρώτη µοριακή µαγνητική αλυσίδα παγκοσµίως µε χαρακτηριστικά κλασικού

µαγνήτη που αποτελεί το µοριακό ανάλογο του νανοσύρµατος (2002, Εργασία 30).

3. Υπήρξα από τα πρώτα στελέχη (διδακτικό προσωπικό του Π.Δ. 407/80, στην βαθµίδα

του Λέκτορα και µετέπειτα Επίκουρου Κάθηγητή) που αναπτύξανε το νεοσυσταθέν

Τµήµα Επιστήµης των Υλικών στο πανεπιστήµιο Πατρών το 2001. Συµµετείχα ενεργά

την περίοδο 2001-2006 στο σχεδιασµό/εξοπλισµό εργαστηρίων όλων των εξαµήνων,

συγγραφή εργαστηριακών σηµειώσεων και διδασκαλία µαθηµάτων όπως επίσης και

στον καθορισµό της ύλης του µαθήµατος Επιστήµης των Υλικών.

4. Μονογραφία στο περιοδικό Chemical Physics (Εργασία 47) όπου εισάγεται η χρήση

µεθόδων προσοµοίωσης Monte Carlo για µοριακά µαγνητικά συστήµατα και

πρόσκληση στο θερινό σχολείο «Simulating strongly correlated systems» στο CECAM-

ETHZ, Zurich, Switzerland (Σεπέµβριος 13-17) 2010 από τον καθ. Μ. Troyer για

παρουσίαση της δουλείας µου.

5. Ανάπτυξη πειραµατικού/θεωρητικού πρωτοκολου για την ποιοτικη και ποσοτικη εύρεση

της τιµής µαγνητικής αλληλεπίδρασης µεταξύ 3d µετάλλου µετάπτωσης και 4f-

λανθανιδίου. Μελετήθηκαν συνολικά πάνω από 50 σύµπλοκες ενώσεις για την

πιστοποίηση της µεθόδου και τα αποτελέσµατα συνοψιζονται στις εργασίες (43, 45, 50,

51, 52, 54) µε ετεροαναφορές πάνω από 250

6. Ανάπτυξη πειραµατικών µεθόδων εναπόθεσης σε υποστρώµατα SiO µοριακών

µαγνητικών συστηµάτων και µαγνητική µελέτη τους. Μια πτυχιακή εργασία έχει

ολοκληρωθεί στο συγκεκριµένο θέµα (χηµικός Μ. Σκαρλής, Ιούλιος 2012) και µέρος της

έχει δηµοσιευτεί. ( Εργασία 82).

6

ΑΠΑΣΧΟΛΗΣΗ

Ιανουάριος 1993–Δεκέµβριος 1997:

Εκπόνηση Διδακτορικής Διατριβής στο Ινστιτούτο Επιστήµης

Υλικών –ΕΚΕΦΕ «Δηµόκριτος» σε συνεργασία µε το εργαστήριο

Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστηµίου Πατρών, µε

θέµα: «Μαγνητικές και Φασµατοσκοπικές Ιδιότητες

Μεταλλικών Πλειάδων των Μn(II), Ni(II) και Cu(II)». Σεπτέµβριος 1998–Δεκέµβριος 1999:

Συνεργαζόµενος Μεταδιδακτορικός Ερευνητής (Postdoctoral

researcher) Δ΄ Βαθµίδας στο Εργαστήριο Ακτίνων-Χ, Ινστιτούτο

Επιστήµης των Υλικών, ΕΚΕΦΕ «ΔΗΜΟΚΡΙΤΟΣ». Ιανουάριος 2000–Δεκέµβριος 2000:

Μεταδιδακτορικός Ερευνητής (Postdoctoral researcher) στο

τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο Φλωρεντίας, Ιταλία σε συνεργασία

µε τον Καθηγητή D. Gatteschi. Μάιος 2000–Ιούνιος 2000: Μεταδιδακτορικός Ερευνητής (Postdoctoral researcher) στο

Laboratoire pour l’ Utilisation du Rayonnement

Electromagnetigue, Centre Universitaire Paris-Sud, Orsay Cedex

(Synchrotron Radiation from Storage Ring DCI (1.85 Gev)), σε

συνεργασία µε τον Καθηγητή C. Cartier. Απρίλιος 2001 – Φεβρουάριος 2004 (ακαδηµαϊκά έτη: 2001-2004):

Τµήµα Επιστήµης των Υλικών του Πανεπιστηµίου Πατρών σαν

διδακτικό προσωπικό του Π.Δ. 407/80, στην βαθµίδα του

Λέκτορα. Μάριος 2004 – Φεβρουάριος 2006 (ακαδηµαϊκά έτη: 2004–2006):

Τµήµα Επιστήµης των Υλικών του Πανεπιστηµίου Πατρών σαν

διδακτικό προσωπικό του Π.Δ. 407/80, στην βαθµίδα του

Επίκουρου Καθηγητή. Σεπτέµβριος 2006 – Δεκέµβριος 2008 (ακαδηµαϊκά έτη: 2006–2008):

Εργαστηριακός συνεργάτης στο ΑΤΕΙ Πατρών, Τµήµα

Μηχανολογίας. 13 Ιανουαρίου 2009 – Απρίλιος 2014:

Λέκτορας µε γνωστικό αντικείµενο «Ανόργανη Χηµεία»,

Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας, Αριστοτέλειο

Πανεπιστήµιο Θεσσαλονίκης. Απρίλιος 2014– Οκτώβριος 2015: Επίκουρος Καθηγητης µε γνωστικό αντικείµενο «Ανόργανη

Χηµεία», Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας,

Αριστοτέλειο Πανεπιστήµιο Θεσσαλονίκης.

7

Οκτώβριος 2015-Σήµερα Επίκουρος Καθηγητης µε γνωστικό αντικείµενο «Ανόργανη

Χηµεία», Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας, Τµήµα Χηµείας,

Πανεπιστήµιο Πατρών.

ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΑ ΠΡΟΓΡΑΜΜΑΤΑ Φεβρουάριος 2012-Δεκέµβριος 2016: Μέλος της κύριας ερευνητικής οµάδας στο πρόγραµµα: ΘΑΛΗΣ,

µε τίτλο: «Νέα «έξυπνα» προϊόντα αντίθεσης, πολυµερικής

νανοσωµατιδιακής φύσεως µε τελικό στόχο τις ιατρικές

απεικονιστικές τεχνολογίες», (Προέλευση: ΕΣΠΑ 2007-2013,

Επιστηµονικός υπεύθυνος: αν. καθ. Αικ. Δενδρινού-Σαµαρά,

ΑΠΘ). Ιανουάριος 2000 – Δεκέµβριος 2000: Μεταδιδακτορικός ερευνητής (postdoctoral researcher) στο

πρόγραµµα: «3MD EU Network: Synthesis and Investigation of

Molecular Magnets: From clusters to one-dimensional materials»,

Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο Φλωρεντίας, Ιταλία. Σεπτέµβριος 1998–Δεκέµβριος 1999: Μεταδιδακτορικός ερευνητής του Ινστιτούτου Επιστήµης των

Υλικών , ΕΚΕΦΕ «Δηµόκριτος» στα ερευνητικά προγράµµατα:

• ΔΗΜΟΕΡΕΥΝΑ 99 (“Σχεδιασµός Μοριακών Μαγνητών:

Σύνθεση , Δοµικές, Φασµατοσκοπικές και Μαγνητικές

Μελέτες”, Έργο Γ.Ε.Λ.: 639).

• Πρόγραµµα ΠΕΝΕΔ 99 (“Δισδιάστατα (2D) και

Τρισδιάστατα (3D) Πολυµερή Ένταξης ως Μοριακά

Μαγνητικά Υλικά: Σύνθεση, Δοµικός Χαρακτηρισµός,

Μαγνητικές, Φασµατοσκοπικές και Κβαντοχηµικές

Μελέτες”, Υποπρόγραµµα 4, Μέτρο 4.1).

8

ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΣΥΝΕΔΡΙΑ

1. Ιούνιος 1994: Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «NATO Advanced Study Institute on

"Bioinorganic Chemistry- An Inorganic Perspective of Life"» που έγινε

στη Ρόδο, 6-10 Ιουνίου 1994. 2. Ιούλιος 1994: Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «30th International Conference on

Coordination Chemistry» που έγινε στo Kyoto, Japan, 24-29 Ιουλίου 1994 3. Δεκέµβριος 1994 : Συµµετείχα µε 2 ανακοινώσεις στο «15ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας»

µε θέµα: «Χηµεία και Οικονοµική Ανάπτυξη» που έγινε στη

Θεσσαλονίκη, 6-10 Δεκεµβρίου 1994. 4. Δεκέµβριος 1995 : Συµµετείχα µε 6 ανακοινώσεις και µια προφορική στο «16ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας» µε θέµα: «Χηµεία και Ποιότητα Ζωής» που έγινε στην

Αθήνα, 4-8 Δεκεµβρίου 1995. 5. Αυγουστος 1996: Συµµετείχα µε 2 ανακοινώσεις στο «3rd European Conference on

Bioinorganic Chemistry (EUROBIC 3)» που έγινε στo Noordwijkerhout,

Netherlands, 4-10 Αυγούστου, 1996 6. Σεπτέµβριος 1996: Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «7ο Πανελλήνιο Συνέδριο Φυσικής

Στερεάς Κατάστασης» Ηράκλειο, 15-18 Σεπτεµβρίου 1996 7. Σεπτέµβριος 1996: Συµµετείχα µε 2 ανακοινώσεις στο «European Inorganic Chemistry

Seminars, EICS-VI: «Biocoordination Chemistry, Inorganic Compounds

with Framework Structures»,Karrebaeksminde, Δανία, 6-11 Σεπτεµβρίου

1996 8. Δεκέµβριος 1996 : Συµµετείχα µε 7 ανακοινώσεις στο «17ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας»

µε θέµα: «Η Χηµεία στο κατώφλι του 21ου αιώνα» που έγινε στην Πάτρα,

1-5 Δεκεµβρίου 1996. 9. Οκτώβριος 1997 : Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «4th FGIPS Meeting in Inorganic

Chemistry» που έγινε στην Κέρκυρα, 14-18 Οκτωβρίου 1997. 10. Σεπτέµβριος 1998 : Συµµετείχα µε 2 ανακοινώσεις στο « VIth International Conference on

Molecule-based Magnets» που έγινε στη Bearitz, France, 12-17

Σεπτεµβριου 1998. 11. Απρίλιος 1999 : Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «5th International Symposium on

Applied Bioinorganic Chemistry and its Satellite Meetings» που έγινε

στην Κέρκυρα, 13-17 Απριλίου 1999. 12. Σεπτέµβριος 1999: Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση στο «8ο Πανελλήνιο Συνέδριο

Φυσικής Στερεάς Κατάστασης» Πάτρα, 27-29 Σεπτεµβρίου 1999

9

13. Μαιος 2000 : Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο « ESF-SEMINAR on Molecular

Magnets (Part II)» που έγινε στο Lubeck, Germany, 6-9 Μαιου 2000. 14. Ιούλιος 2000 : Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «34th International Conference on

Coordination Chemistry» που έγινε στο Edinburg, England, 9-14 Ιουλίου

2000. 15. Σεπτέµβριος 2000: Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο « The VIIth International Conference

on Molecule-Based Magnets » που έγινε στο San Antonio, Texas, USA,

16-21 Σεπτεµβρίου 2000. 16. Σεπτέµβριος 2000: Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο « 4th International Conference on f-

elements» που έγινε στη Μαδρίτη, Ισπανία, 17-21 Σεπτεµβρίου 2000. 17. Ιούλιος 2001: Συµµετείχα µε 1 γραπτή ανακοίνωση στο «6th FIGIPAS Meeting in

Inorganic Chemistry», που έγινε στην Βαρκελώνη, 16-20 Ιουλίου 2001. 18. Ιούλιος 2005: Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση στο «8th FIGIPAS Meeting in

Inorganic Chemistry», που έγινε στην Αθήνα, 6-9 Ιουλίου 2005. 19. Ιούνιος 2007: Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση στο «Second North America-

Greece-Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials», που έγινε στην

Σύρο, 18-21 Ιουνίου 2007. 20. Σεπτέµβριος 2008: Συµµετείχα µε 1 γραπτή ανακοίνωση στο «11th International Conference

on Molecular-based Magnets», που έγινε στη Φλωρεντία, Ιταλία, 21-44

Σεπτεµβρίου 2008. 21. Ιούνιος 2009: Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση και µια γραπτή στο «Third

North America-Greece-Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials»,

που έγινε στoν Προταρά, Παραλίµνι, Κύπρος, 15-19 Ιουνίου 2009 22. Ιούλιος 2009: Συµµετείχα µε 2 γραπτές ανακοινώσεις στο «10ο Συνέδριο Χηµείας

Ελλάδας-Κύπρου: Χηµική Συνείδηση στον 21ο αιώνα», που έγινε στο

Ηράκλειο, Ελλάδα, 2-4 Ιουλίου 2009. 23. Απρίλιος 2010: Συµµετείχα µε 1 ανακοίνωση στο «14th Hellenic Symposium on Medicinal

Chemistry (HSMC-14)», που έγινε στη Θεσσαλονίκη, 23-25 Απριλίου

2010. 24. Ιούνιος 2010: Συµµετείχα µε 3 ανακοινώσεις στο «10th European Biological Inorganic

Chemistry Conference», που έγινε στη Θεσσαλονίκη, 22-26 Ιουνίου 2010. 25. Ιούνιος 2011 Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση στο «Fourth North America-

Greece-Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials», που έγινε στην

Πάτρα, 14-18 Ιουνίου 2011

10

26. Δεκέµβριος 2011: Συµµετείχα µε 1 προφορική και 1 γραπτή ανακοίνωση στο «21ο

Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας», που έγινε στη Θεσσαλονίκη, 9-12

Δεκεµβρίου 2011. 27. Ιούνιος 2012: Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση στο «4th Workshop on Current

Trends in Molecular and Nanoscale Magnetism», που έγινε στην

Ουρανούπολη, Χαλκιδική, 10-14 Ιουνίου 2012.

28. Οκτώβριος 2016: Συµµετείχα µε 1 προφορική ανακοίνωση στο 6thnd Workshop on

"Current trends in Molecular and Nanoscale Magnetism", October 9-13 ,

2016, Pylos, Greece

ΠΡΟΣΚΕΚΛΗΜΕΝΟΣ ΟΜΙΛΗΤΗΣ

1. Μαρτιος 1999: Προσκεκληµένος οµιλητής στο Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο

Ιωαννίνων µε τίτλο οµιλίας «Μοριακός Μαγνητισµός : Στο Κατώφλι του

21ου Αιώνα». 2. Ιούνιος 1999: Προσκεκληµένος οµιλητής στο Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο Πατρών

µε τίτλο οµιλίας «Μοριακά Μαγνητικά Υλικά. Η Νανοδοµική

Αρχιτεκτονική Νέων Μαγνητικών Συστηµάτων». 3. Σεπτέµβριος 2001: Προσκεκληµένος οµιλητής στο Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο

Βαρκελώνης, Ισπανία µε τίτλο οµιλίας «Experimental and theoretical

techiques for the magnetic investigation of the exchange interaction in

Ln(III)-M(II/III) systems. » 4. Σεπτέµβριος 2005: Προσκεκληµένος οµιλητής στο Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο

Βαρκελώνης, Ισπανία µε τίτλο οµιλίας «Classical and Quantum Monte

Carlo Simulations: A new tool» 5. Ιούνιος 2007: Προσκεκληµένος οµιλητής στο Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο

Ιωαννίνων µε τίτλο οµιλίας «Από µοριακά σύµπλοκα σε υλικά.

Καινούριες πειραµατικές τεχνικές και πρόσφατες εξελίξεις στο χώρο του

Μοριακού Μαγνητισµού»

11

6. Απρίλιος 2008 : Προσκεκληµένος οµιλητής στο Τµήµα Χηµείας, Πανεπιστήµιο

Ιωαννίνων µε τίτλο οµιλίας «Πειραµατικές-Θεωρητικές Τεχνικές για τον

προσδιορισµό της Μαγνητικής Αλληλεπίδρασης ανάµεσα σε Ln(III)-

M(II/III) συστήµατα». 7. Σεπτέµβριος 2010 : Προσκεκληµένος οµιλητής στο θερινό σχολείο «Simulating strongly

correlated systems» στο CECAM-ETHZ, Zurich, Switzerland

(Σεπέµβριος 13-17) µε τίτλο οµιλίας «Molecular Magnetic Materials».

12

2. ΔΙΟΙΚΗΤΙΚΟ-ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΟ ΕΡΓΟ

13

ΔΙΟΙΚΗΤΙΚΑ ΚΑΘΗΚΟΝΤΑ

Ιανουάριος 2009–σήµερα: Μέλος του Τοµέα Γενικής και Ανόργανης Χηµείας. Ακαδηµαϊκά έτη 2010–2011 (1 έτος):

Μέλος της Γενικής Συνέλευσης του Τµήµατος Χηµείας ως ένας από τους

εκπροσώπους του Τοµέα Γενικής και Ανόργανης Χηµείας. Ακαδηµαϊκό έτος 2011-2012: Μέλος της εξεταστικής επιτροπής στις κατατακτήριες εξετάσεις των

πτυχιούχων Ανωτέρων και Ανωτάτων Σπουδών στο Τµήµα Φυσικής. Ακαδηµαϊκό έτος 2009-2010: Βαθµολογητής του µαθήµατος «Χηµεία» στις κατατακτήριες εξετάσεις

των πτυχιούχων Ανωτέρων και Ανωτάτων Σπουδών στο Τµήµα Φυσικής,

ΑΠΘ. Ακαδηµαϊκά έτη 2010-2011: Αναβαθµολογητής του µαθήµατος «Χηµεία» στις κατατακτήριες

εξετάσεις των πτυχιούχων Ανωτέρων και Ανωτάτων Σπουδών στο Τµήµα

Φυσικής, ΑΠΘ. Ακαδηµαϊκό έτος 2011-2012: Βαθµολογητής του µαθήµατος «Χηµεία» στις κατατακτήριες εξετάσεις

των πτυχιούχων Ανωτέρων και Ανωτάτων Σπουδών στο Τµήµα

Γεωπονίας, ΑΠΘ. Ακαδηµαϊκά έτη 2012-2014 Μέλος της επιτροπής ελέγχου του οργάνου AFM (Atomic Force

Microscopy) στο Τµήµα Χηµείας, ΑΠΘ Ακαδηµαϊκά έτη 2015- Μέλος της επιτροπής Προπτυχιακού Προγράµµατος Σπουδών στο Τµήµα

Χηµείας του Παν/µίου Πατρών

14

ΔΙΔΑΣΚΑΛΙΑ ΜΑΘΗΜΑΤΩΝ Ακαδηµαϊκά έτος 1999–2001 (2 έτη):

«Βασικές Αρχές Μοριακού Μαγνητισµού», Μεταπτυχιακό

Προγράµµατος Σπουδών «Βιοανόργανη Χηµεία», Τµήµα Χηµείας,

Πανεπιστήµιο Ιωαννίνων. Ακαδηµαϊκά έτη 2001–2006 (5 έτη):

• «Φυσική Ι» (πρώτου εξαµήνου εργαστηριακό µάθηµα), «Φυσική

ΙΙ» (δευτέρου εξαµήνου εργαστηριακο µάθηµα), «Φυσική ΙΙΙ»

(τρίτου εξαµήνου εργαστηριακο µάθηµα), «Φυσική ΙV»

(τετάρτου εξαµήνου εργαστηριακο µάθηµα) στο τµήµα

Επιστήµης των Υλικών, Πανεπιστήµιο Πατρών. Σχεδιασµός και

συν-συγγραφή εργαστηριακών ασκήσεων για τα εργαστήρια

Φυσικής Ι-ΙV.

• Διδασκαλία του µαθήµατος ‘’Επιστήµη των Υλικών I’’ δεύτερου

εξαµήνου στο τµήµα Επιστήµης των Υλικών στο Πανεπιστήµιο

Πατρών.

• Εργαστήρια «Επιστήµης των Υλικών I», δεύτερου εξαµήνου και

«Επιστήµης των Υλικών IΙ», τρίτου εξαµήνου στο Τµήµα

Επιστήµης των Υλικών. Σχεδιασµός και συν-συγγραφή

εργαστηριακών ασκήσεων για τα εργαστήρια “Επιστήµης των

Υλικών Ι-ΙΙ”.

• Διδασκαλία του µαθήµατος «Επιστήµη των Υλικών II» τρίτου

εξαµήνου στο τµήµα Επιστήµης των Υλικών στο Πανεπιστήµιο

Πατρών

• Διδασκαλία του µαθήµατος επιλογής «Μαγνητικά Υλικά»

έβδοµου εξαµήνου στο τµήµα Επιστήµης των Υλικών στο

Πανεπιστήµιο Πατρών

Ακαδηµαϊκά έτη 2006–2008 (2 έτη):

« Ειδικά Μαθήµατα Φυσικής » (πρώτου εξαµήνου εργαστηριακό

µάθηµα) στο τµήµα Μηχανολογίας του ΑΤΕΙ Πατρών Ακαδηµαϊκά έτη 2009–2010 (1 έτος) :

«Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας Ι», Β’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, ΑΠΘ

Ακαδηµαϊκά έτη 2009–2010 έως σήµερα (3 έτη) :

«Εργαστήριο Ανόργανης Χηµείας ΙΙ», ΣΤ’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας,

ΑΠΘ Ακαδηµαϊκά έτη 2010–2014

«Φυσικές Μέθοδοι στην Ανόργανη Χηµεία», Β’ εξάµηνο ΜΠΣ, Τµήµα

Χηµείας, ΑΠΘ

15

Ακαδηµαϊκά έτη 2009–2014

«Φυσικές Μέθοδοι στην Ανόργανη Χηµεία», επιλογής εαρινού

εξαµήνου, Τµήµα Χηµείας, ΑΠΘ Ακαδηµαϊκά έτη 2010–2014

«Χηµεία», Α’ εξάµηνο, Τµήµα Φυσικής, ΑΠΘ

Ακαδηµαϊκά έτη 2010–2014

«Γενική και Ανόργανη Χηµεία», Α’ εξάµηνο, Τµήµα Γεωπονίας, ΑΠΘ

Ακαδηµαϊκά έτη 2010–2014

«Γενική Χηµεία», Α’ εξάµηνο, Μάθηµα επιλογής, Τµήµα Δασολογίας,

ΑΠΘ Ακαδηµαϊκά έτη 2011–2014

«Χηµεία Υλικών», 8ο εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, ΑΠΘ

Ακαδηµαϊκά έτη 2011–2014

«Χηµεία Στερεάς Κατάστασης», Α’ εξάµηνο ΜΠΣ, Τµήµα Χηµείας,

ΑΠΘ Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

«Εισαγωγή στην Ανόργανη Χηµεία», Α’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας,

Παν/µιο Πατρών. Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

«Ανόργανη Χηµεία 1», Β’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο Πατρών.

Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

«Ανόργανη Χηµεία ΙΙΙ», 6ο εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο Πατρών.

Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

Εργαστηριακές Ασκήσεις στο πλαίσιο του µαθήµατος «Εισαγωγή στην

Ανόργανη Χηµεία», Α’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο Πατρών. Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

Εργαστηριακές Ασκήσεις στο πλαίσιο του µαθήµατος «Ανόργανη

Χηµεία 1», Β’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο Πατρών. Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

«Βιοανόργανη Χηµεία», 8ο Εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο Πατρών

Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

Εργαστηριακές Ασκήσεις στο πλαίσιο του µαθήµατος «Ανόργανη

Χηµεία 1», Β’ εξάµηνο, Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο Πατρών. Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

«Μοριακά Μαγνητικά Υλικά», 2ο Εξάµηνο ΠΜΣ, « Συνθετική Χηµεία

και Προηγµένα Πολυµερικά και Νανοδοµηµένα Υλικά» Τµήµα

Χηµείας, Παν/µιο Πατρών

Ακαδηµαϊκά έτη 2015–σήµερα

«Φασµατοσκοπικές Μέθοδοι Χαρακτηρισµού Μοριακών Μαγνητικών

Υλικών», 2ο Εξάµηνο ΠΜΣ, « Συνθετική Χηµεία και Προηγµένα

Πολυµερικά και Νανοδοµηµένα Υλικά» Τµήµα Χηµείας, Παν/µιο

Πατρών

16

ΕΚΠΑΙΔΕΥΤΙΚΑ ΣΥΓΓΡΑΜΜΑΤΑ

1 Β. Ταγκούλης, Βασικές Αρχές Μοριακού Μαγνητισµού για τους Μεταπτυχιακούς

Σπουδαστές (Μεταπτυχιακό πρόγραµµα «Βιοανόργανη Χηµεία» του Τµήµατος

Χηµείας του Πανεπιστηµίου Ιωαννίνων, Ιωάννινα, 1999, σελ. 120

2 Β. Ταγκούλης, Εργαστηριακές σηµειώσεις για τα εργαστήρια Επιστήµη των Υλικών

Ι, ΙΙ, ΙΙΙ, VI (εξάµηνα ΙΙ, ΙΙΙ, VI ) , Φυσική ΙΙ , ΙΙΙ, IV (εξάµηνα ΙΙ, ΙΙΙ, IV) για τους

σπουδαστες του Τµήµατος Επιστήµης των Υλικών του Πανεπιστηµίου Πατρών,

Πάτρα, 2001.

3 Β. Ταγκούλης Μαγνητικά Υλικά και τεχνολογικές εφαρµογές για τους σπουδαστες του

Τµήµατος Επιστήµης των Υλικών του Πανεπιστηµίου Πατρών, 2004 (σελ.110).

4 Β. Ταγκούλης, Ε. Κουτούλη-Αργυροπούλου, Α. Χατζηδηµητρίου, Δ. Σαζου, Χηµεία

Υλικών για τους σπουδαστες του Τµήµατος Χηµείας, ΑΠΘ, Εκδόσεις Γαρταγάνη,

2012 .

5 Β. Ταγκούλης, Α. Βανακάρας, Ε. Δρακοπούλου, Σ. Μπασκούτας, Κ. Πλιάγκος, Γ. Ψαράς, «Επιστήµη και Τεχνολογία των Υλικών-5η Εκδοση» µεταφραστική οµάδα του πρωτότυπου τίτλου «Materials Science and Engineering-5th Edition» W. D Callister, Willey Edition 2000, για τους σπουδαστές των τµηµάτων επιστήµης των Υλικών, Εκδόσεις Τζιόλα, 2004

6 Β. Ταγκούλης, Α. Βανακάρας, Κ. Πλιάγκος, Σ. Μπογιατζής, Κ. Γαλιώτης, Γ. Ψαράς,

«Επιστήµη και Τεχνολογία των Υλικών 9η Εκδοση» µεταφραστική οµάδα του πρωτότυπου τίτλου «Materials Science and Engineering-9th Edition» W. D Callister, D.G Rethwisch, Willey Edition 2015, για τους σπουδαστές των τµηµάτων επιστήµης των Υλικών, Εκδόσεις Τζιόλα, 2016

17

ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΕΠΙΒΛΕΨΗ ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΩΝ ΔΙΑΤΡΙΒΩΝ

Iούνιος 2004 – Ιούνιος 2005: Επίβλεψη µε τον καθηγητή κ. J. Ribas, και την καθηγήτρια C. Diaz

Gasa της διδακτορικής διατριβής του χηµικού Albert Figuerola

Silvestre στο Department of Chemistry, Univesrity of Barcelona,

Spain. Iούνιος 2007 – Ιούνιος 2008: Επίβλεψη µε τον καθηγητή κ. J. Ribas, και την καθηγήτρια C. Diaz

Gasa της διδακτορικής διατριβής της χηµικού Marta Estrader i

Bofarull στο Department of Chemistry, Univesrity of Barcelona,

Spain. Ιούνιος 2007 – Ιούνιος 2010 Μέλος της τριµελούς συµβουλευτικής επιτροπής της διδακτορικής

διατριβής της χηµικού Τερέζα Αφράτη στο Τµήµα Χηµείας, Σ.Θ.Ε.,

Α.Π.Θ. Ιούλιος 2012 – : Μέλος της τριµελούς συµβουλευτικής επιτροπής της διδακτορικής

διατριβής της χηµικού Ροµίνας Μπουλσoυράνη στο Τµήµα Χηµείας,

Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Ιούλιος 2012 – : Μέλος της τριµελούς συµβουλευτικής επιτροπής της διδακτορικής

διατριβής του φυσικού Κοσµά Βαµβακίδη στο Τµήµα Χηµείας,

Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Ιούλιος 2012 – : Ιούλιος 2016 Μέλος της τριµελούς συµβουλευτικής επιτροπής της διδακτορικής

διατριβής της χηµικού Βιολέττας Γεωργιάδου στο Τµήµα Χηµείας,

Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ.

ΣΥΜΜΕΤΟΧΗ ΣΕ ΕΠΙΒΛΕΨΗ ΜΕΤΑΠΤΥΧΙΑΚΩΝ-ΠΤΥΧΙΑΚΩΝ ΔΙΠΛΩΜΑΤΙΚΩΝ ΕΡΓΑΣΙΩΝ

Οκτώβριος 2008 – Σεπτέµβριος 2009 Μέλος της τριµελούς εξεταστικής επιτροπής της µεταπτυχιακής

διπλωµατικής εργασίας της χηµικού Δίµηζα Φιλίτσας στο Τµήµα

Χηµείας, Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ.

18

Οκτώβριος 2008 – Οκτώβριος 2009 Mέλος της τριµελούς εξεταστικής επιτροπής της µεταπτυχιακής

διπλωµατικής εργασίας της χηµικού Σκυριανού Καλλιόπης στο

Τµήµα Χηµείας, Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Οκτώβριος 2011 – σήµερα: Μέλος της τριµελούς εξεταστικής επιτροπής της µεταπτυχιακής

διπλωµατικής εργασίας της χηµικού Ζαµπάκου Μαριάνθης στο

Τµήµα Χηµείας, Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Οκτώβριος 2010 – Οκτώβριος 2011 : Μέλος της τριµελούς εξεταστικής επιτροπής και συµµετοχή στην

επιβλεψη της µεταπτυχιακής διπλωµατικής εργασίας της χηµικού

Ροµίνας Μπουλσουράνη στο Τµήµα Χηµείας, Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Οκτώβριος 2011 – Οκτώβριος 2012 : Μέλος της τριµελούς εξεταστικής επιτροπής και συµµετοχή στην

επίβλεψη της µεταπτυχιακής διπλωµατικής εργασίας της χηµικού

Ασπασίας Μαραγκού στο Τµήµα Χηµείας, Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Ιούνιος 2011 – Ιούλιος 2012 : Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας του χηµικού

Μιχάλη Σκαρλή στο Τµήµα Χηµείας, Σ.Θ.Ε., Α.Π.Θ. Σεπτέµβριος 2015– Σεπτεµβριος 2016 Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας (Ι και ΙΙ) του

Δούνη Νίκου στο Τµήµα Επιστήµης των Υλικών, Παν/µίου Πατρών. Σεπτέµβριος 2016 – : Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας της χηµικού

Γιανακοπούλου Γεωργίας στο Τµήµα Χηµείας, Παν/µίου Πατρών. Σεπτέµβριος 2016 – : Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας του χηµικού Τώνη

Ευστάθιου στο Τµήµα Χηµείας, Παν/µίου Πατρών. Σεπτέµβριος 2016 – : Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας της χηµικού

Μαυρίδη-Πρίντεζη Αλεξάνδρας στο Τµήµα Χηµείας, Παν/µίου

Πατρών. Σεπτέµβριος 2016 – : Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας του χηµικού

Σαµαρά Γιάννη στο Τµήµα Χηµείας, Παν/µίου Πατρών. Σεπτέµβριος 2016 – : Επιβλέπων της πτυχιακής διπλωµατικής εργασίας της χηµικού

Μπυζύκας Αθανασίας στο Τµήµα Χηµείας, Παν/µίου Πατρών.

19

ΕΠΙΒΛΕΨΗ ΜΕΤΑΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗΣ ΕΡΕΥΝΑΣ Μάρτιος 2017 – Μάρτιος 2019 : Επιβλέπων µεταδιδακτορικής έρευνας της Δρ. Χηµικού Πολύζου

Χριστίνας στο Τµήµα Χηµείας, Παν/µίου Πατρών.

Η µεταδιδακτορική έρευνα πραγµατοποιείται στο πλαίσιο της

πράξης «ΕΝΙΣΧΥΣΗ ΜΕΤΑΔΙΔΑΚΤΟΡΩΝ ΕΡΕΥΝΗΤΩΝ/

ΕΡΕΥΝΗΤΡΙΩΝ» του Ε.Π «Ανάπτυξη Ανθρώπινου Δυναµικού,

Εκπαίδευση και Δια Βίου Μάθηση», 2014-2020, η οποία υλοποιείται

από το Ι.Κ.Υ. και συγχρηµατοδοτήθηκε από το Ευρωπαϊκό

Κοινωνικό Ταµείο και το ελληνικό δηµόσιο.

20

3. ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΙΣ

21

ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗ ΔΙΑΤΡΙΒΗ "Μαγνητικές και Φασµατοσκοπικές Ιδιότητες Μεταλλικών Πλειάδων των Μn(II), Ni(II) και Cu(II)". Διδακτορική Διατριβή, Τµήµα Χηµείας Πανεπιστηµίου Πατρών, 1998, σελίδες 269. Επιβλέπων Καθηγητής: Σπύρος Π. Περλεπές.

ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΙΣ

1995

1. “Benzotriazole-mediated Assembly of the Discrete Asymmetric Pentanuclear Nickel Complex [Ni5(OH)(bta)5(acac)4(H2O)4] (Hbta = benzotriazole, Hacac = pentane-2,4-dione)”, E.G.Bakalbassis, E.Diamantopoulou, S.P.Perlepes, C.P.Raptopoulou, V.Tangoulis, A.Terzis and T.F.Zafiropoulos, J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995, 1347-1348.

2. "Preparation, Structural Characterization and Properties of Malonamato(-1) Complexes",

C.Vancant, H.O.Desseyn, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis and S.P.Perlepes, Polyhedron, 1995, 14, 2115-2125.

1996 3. “First Example of a CuII Polymeric Complex Having a Tetranuclear Repeating Unit with

a S=2 Ground State. Crystal Structure of [Cu4(dpk.CH3O)2Cl6]n (dpk.CH3OH = Unimethylated Diol of Di-2-pyridyl Ketone)”, A.N.Papadopoulos, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chem., 1996, 35, 559-565.

4. “Preparation, Structure and Preliminary Magnetic Studies of an Octanuclear Alkoxo-

Bridged Copper(II) Cluster of the Acetato-Bridged Dicubane Type”, V.Tangoulis, S.Paschalidou, E.G.Bakalbassis, S.P.Perlepes, C.P.Raptopoulou and A.Terzis, Chem.Commun., 1996, 1297-1298.

5. “Manganese(II/II/II) and Manganese(III/II/III) Trinuclear Compounds. Structure and

Solid and Solution Behavior”, V.Tangoulis, D.A.Malamatari, K.Soulti, V.Stergiou,

22

C.P.Raptopoulou, A.Terzis, T.A.Kabanos and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chem., 1996, 35, 4974-4983.

6. “Structurally Diverse Copper(II) Herbicide Complexes: Mono- and Bi-nuclear Neutral

Cationic Complexes”, C.Dendrinou-Samara, G.Psomas, K.Christophorou, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis and D.P.Kessissoglou, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1996, 3737-3743.

7. “A Two-Dimensional Manganese(II) Carboxylato Polymer. Structure, Magnetism, and

EPR Study”, V.Tangoulis, G.Psomas, C.Dendrinou-Samara, C.P.Raptopoulou, A.Terzis and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chem., 1996, 35, 7655-7660.

1997

8. “The [Cu2(O2CMe)4(H2O)2]/dpk Reaction System as Source of an Unusual Heptanuclear

Complex and a Novel Dodecanuclear “Fly-wheel” Cluster (dpk=di-2-pyridyl Ketone)”, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, S.Paschalidou, E.G.Bakalbassis, S.P.Perlepes and A.Terzis, Angew.Chem.,Int.Ed.Engl., 1997, 36, 1083-1085.

9. “Octanuclearity in Copper(II) Chemistry : Preparation, Characterization and

Magnetochemistry of [Cu8(dpk.OH)8(O2CCH3)4](ClO4)4.9H2O (dpk.H2O = the Hydrated, gem-Diol Form of Di-2-pyridyl Ketone)”, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis, S.Paschalidou, S.P.Perlepes and E.G.Bakalbassis, Inorg.Chem., 1997, 36, 3996-4006.

10. “The Case of a Cu4 Rhombus in Molecular Magnetism : Preparation, Crystal Structure,

and Magnetic Properties of [Cu4(dpk.CH3O)4(CH3O)2](ClO4)2 (dpk.CH3OH = Monomethylated Diol of Di-2-pyridyl Ketone), an Example of a Cluster Allowing the Determination of All Its Exchange Parameters, Ranging from Very Strong to Very Weak”, V.Tangoulis,C.P.Raptopoulou,S.Paschalidou,A.E.Tsohos, E.G.Bakalbassis, A.Terzis and S.P.Perlepes, Inorg.Chem., 1997, 36, 5270-5277.

1998

11. “CuII-herbicide Complexes: Structure and Bioactivity”, G.Psomas,C.Dendrinou-Samara, P.Philippakopoulos, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, E.Samaras and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chim. Acta, 1998, 272, 24-32.

12. “Polynuclear Nickel(II) Complexes: Preparation, Characterization, Magnetic Properties,

and Quantum-Chemical Study of [Ni5(OH)(Rbta)5(acac)4(H2O)4] (RbtaH = Benzotriazole and 5,6-Dimethylbenzotriazole)”, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis, E.G.Bakalbassis, E.Diamantopoulou and S.P.Perlepes, Inorg.Chem., 1998, 37, 3142-3153.

23

13. “Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Properties of a One-Dimensional Polymeric

Copper(II) Complex, Containing Unicoordinated Phthalato Bridges”, E.G.Bakalbassis, D.G.Paschalidis, C.P.Raptopoulou and V.Tangoulis, Inorg.Chem., 1998, 37, 4735-4737

1999

14. "The Case of Symmetry-Dependent Ground-State Spin Value in Ni(II) Clusters of High

Nuclearity. Crystal Structure and Magnetic Properties of a Pentanuclear and a Nonanuclear Ni(II) Clusters", V. Tangoulis, E. Diamantopoulou, E.G. Bakalbassis, C.P. Raptopoulou, A Terzis and S.P. Perlepes, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1999, 335, 1175-1184.

15. “ Tris (N,N’- dimethylurea)bis(nitrato-O,O’) manganese(II), the First Example of a Seven-Coordinate Manganese(II) Complex with a Monodentate Organic Ligand”, R. Keuleers, G.S.Papaefstathiou, C.P. Raptopoulou, V. Tangoulis, H.O. Desseyn and S.P. Perlepes, Inorg. Chem. Commun., 1999, 2, 472-475.

2000

16. “An EPR and 1H NMR Active Mixed-Valence Manganese (II/III/II) Trinuclear

Compound “, V. Tangoulis, D.A. Malamatari, G.A. Spyroulias, C.P. Raptopoulou, A. Terzis and D.P. Kessissoglou, Inorg. Chem., 2000, 39, 2621-2630.

17. “Ferromagnetism in an Extended Three-Dimensional, Diamond-Like Cu(II) Network : A New Copper(II)/1-Hydroxybenzotriazolato Complex being a Soft Magnet Exhibiting Two Transition Temperatures, Tc, at 6.4 K and 4.4. K”, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, A. Terzis, K. Skorda, S.P. Perlepes, O. Cador, O. Kahn and E.G. Bakalbassis, Inorg. Chem., 2000, 39, 2522-2529.

18. “Structurally Diverse Copper(II)-Carboxylato Complexes: Neutral and Ionic Mononuclear

Structures and a novel Binuclear Structure”, G. Psomas, C.P. Raptopoulou, L. Iordanidis, C.Dendrinou-Samara, V. Tangoulis and D.P. Kessissoglou, Inorg. Chem., 2000, 39, 3042-3048.

19. “Synthesis, Spectroscopic and Structural Characterization of the First Aqueous Cobalt(II)-

Citrate Complex. Toward a Potentially Bioavailable Form of Cobalt in Biologically Relevant Fluids”, M. Matzapetakis, M. Dakanali, C. P. Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis, N. Moon, J. Giapintzakis, A. Salifoglou, J. Biol. Chem., 2000, 5, 469-474.

24

20. “Manganese Citrate Chemistry: Synthesis, Spectroscopic and Structural Characterization of Novel Mononuclear, Water Soluble Manganese Citrate Complexes”, M. Matzapetakis, N. Karligiano, A. Bino, M. Dakanali, C. P.Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis, J. Giapintzakis , A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2000, 39, 4044-4051.

21. ‘’Synthesis and Structural, Spectroscopic and Magnetic Characterization of (NH4) [Fe3(3-

OH)(H2L)3(HL)3] (H3L=Orotic Acid) Presenting Two Novel Metal-Binding Modes of the Orotate Ligand: The Case of a Spin-Frustrated System”, C.P. Raptopoulou, V. Tangoulis*, V. Psycharis, Inorg. Chem., 2000, 39, 4452-4459.

2001

22. ‘’Tetranuclear Iron(III) Carboxylate Clusters with 1,10-phenantroline and 2,2’-bipyridine:

a new [Fe4(µ4-OHO)(µ-ΟΗ)2]7+ Core’’, A. Boudalis, N. Lalioti, G.A. Spyroulias, C.P.

Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis*, S.P. Perlepes; J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2001,

955-957.

23. ‘’pH-Dependent Investigations of Vanadium(V)-Peroxo-Malate Complexes from Aqueus

Solutions. In Seach of Biologically Relevant Vanadium(V)-Peroxo Species”, M. Kaliva, T. Giannadaki, A. Salifoglou, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis; Inorg. Chemistry, 2001, 40, 3711-3718

24. ‘’Vanadium(IV)-Citrate Complex Interconversions in Aqueous Solutions. A pH-

Dependent Synthetic, Structural, Spectroscopic and Magnetic Study‘’, M. Tsaramyrsi, M. Kaliva, A. Salifoglou, C. P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, J. Giapintzakis, Inorg. Chemistry, 2001, 40, 5772-5779

25. ‘’Host-Guest Interaction of 12-MC-4, 15-MC-5 and Fused 12-MC-4 Metallacrowns with Mononuclear and binuclear Carboxylato Complexes. Structure and Magnetic Behaviour‘’, C. D-Samara, G. Psomas, L. Iordanidis, V. Tangoulis*, D. P. Kessissoglou, Chem. Eur. Journal, 2001, 7, 5041-5051.

26. “The [Cu2(O2CMe)4(btd)2] Complex as a Bridging Unit: Preparation, Characterization, X-

Ray Structure and Magnetism of the 2D Coordination polymer

[Cu6(O2CMe)8(OMe)4(btd)2]n (btd=2,1,3-benzothiazole)”, K. Skorda, G.S.

Papaefstathiou, A. Vafiadis, A. Lithoxoidou, C.P.Raptopoulou, A.Terzis, V. Psycharis,

25

E.G.Bakalbassis*, V.Tangoulis* and S.P.Perlepes*, Inorg. Chim. Acta., 2001, 326, 53-

64.

27. “1H NMR Investigation of the Spin Dynamics of the Spin-Frustrated Trinuclear Fe Cluster

(NH4)[Fe3(µ3-ΟΗ)(Η2L)3(HL)3] (H3L=orotic acid)”, M. Fardis, G. Diamantopoulos, M.

Karayianni, G. Papavassiliou, V. Tangoulis, A.Konsta, Phys. Rev. B, 2001, 65, 014412

2002

28. “[Fe(OMe)2O2CC(OH)Ph2]12 : Synthesis and characterization of a New Member in the

Family of Molecular Ferric Wheels with the Carboxylato bis(alkoxo) Bridging Unit”, C.

P. Raptopoulou, V. Tangoulis, E. Devlin, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 2386-2389.

29. “A Tetranuclear Mixed-Valence Mn(II)3Mn(IV)4 Compound with (µ4-O)Mn4 core”, T.

Afrati, C.D. Dendrinou, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis*, D. P. Kessissoglou,

Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 2148-2150.

30. “Ising Type Magnetic Anisotropy In A Covalt(II) Nitronyl Nitroxide Compound: A Key

to Understanding the Formation of Molecular Magnetic Nanowires”, A. Caneschi, D.

Gatteschi, N. Lalioti, R. Sessoli, L. Sorace, V. Tangoulis, A. Vindigni, Chem. Eur.

Journal, 2002, 8, 286-292.

31. “Ántiferromagnetic Coupling in a Six-Coordinate High Spin Cobalt(II)-Semiquinonato

Complex”, A. Caneschi, A. Dei, D. Gatteschi, V. Tangoulis, Inorg. Chem., 2002, 41,

3508-3512.

32. “Synthesis, Structural, and Spectroscopic Characterization of a Complex between Co(II)

and Imino-bis(methylphosphonic acid). Gaining insight into biologically Relevant Metal-

Ion Phisphonate Interactions or looking at a new Co(II)-Organophosphonate Material?”,

H. Jancovic, M. Daskalakis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, J. Giapintzakis,

T. Kiss, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2002, 41, 3366-3374.

33. “Heptanuclearity in Nickel(II) Chemistry: Preparation,Characterization, Crystal Structure

and Magnetic Properties of [Ni7(OH)2(acac)8(btaO)4(H2O)2](btaO-=the 1-

hydroxybenzotriazolate ion)”, E. Diamantopoulou, C.P. Raptopoulou , A. Terzis, V.

Tangoulis*, S. P. Perlepes*, Polyhedron, 2002, 21, 2117-2126.

26

34. “The novel Rectangular [Fe4(µ4-OHO)(µ-ΟΗ)2]7+ Versus Butterfly [Fe4(µ3-Ο)2]8+ Core

Topology in the FeIII/ RCO2- / 1,10-phenanthroline Systems (R=Me,Ph)”, A.K. Boudalis, N.

Lalioti, G.A. Spiroulias, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, A. Bousseksou, J.P Tuchagues, V.

Tangoulis, S.P. Perlepes*, Inorg. Chem., 2002, 41, 6474-6487.

2003

35. “Polyoxovanadium (IV) Sulfite Compounds: Synthesis, Structural and Physical studies”,

M.J. Manos, H. N. Miras, J.D. Woollins, V. Tangoulis, A.M.Z. Slawin,* T.A. Kabanos*,

Angew. Chem. Int. Edt., 2003, 42, 425427.

36. “Correlations of Synthetic, Spectroscopic, Structural, and Speciation Studies in the

Biologically Relevant Cobalt(II)-Citrate System. The Tale of the First Aqueus Dimeric

Cobalt(II)-Citrate Complex”, N. Kotsakis, C.P. Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis, T.

Jakusch, T. Kiss, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2003, 42, 22-31.

37. “Synthesis and Characterization of Heterodinuclear Ln3+-Fe3+ and Ln3+-Co3+ Complexes,

Bridged by Cyanide Ligand (Ln3+ = La-Yb). Nature of the Magnetic Interaction in the

Ln3+-Fe3+ Complexes”, A. Figuerola, C. Diaz, J. Ribas, V. Tangoulis, J. Granell, F. Lloret,

J. Mahía, M. Maestro, Inorg. Chem.,2003, 42, 641-649.

38. “XMCD for Monitoring Exchange Interactions. The Role of the Gd 4f and 5d Orbitals in

Metal-Nitronyl Nitroxide Magnetic Chains’’, Champion G, Lalioti N, Tangoulis V, Arrio

MA, Sainctavit P, Villain F, Caneschi A, Gatteschi D, Giorgetti C, Baudelet F, Verdaguer

M, Moulin CCD, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125 (27), 8371-8376.

39. "Magnetism of Cyano-Bridged Hetero-One-Dimensional Ln3+-M3+ Complexes (Ln3+=Sm,

Gd, Yb; M3+ = FeLS, Co)”, A. Figuerola, C. Diaz, J. Ribas, V. Tangoulis, C. Sangregorio,

D. Gatteschi, M. Maestro, J. Mahia, Inorg. Chem., 2003,42, 5274-5281.

40. “Magnetic Critical Behavior Observed in the [Cu(btaO)2(MeOH)]n(btaOH=1-

hydroxybenzotriazolate) Molecule-Based Random Field Magnet”, M. Fardis, C.

Christides, G. Diamantopoulos, V. Psycharis, C. Raptopoulou, V. Tangoulis, and G.

Papavassiliou, Phys. Rev. B, 2003, 68, 184415

27

2004

41. “A new example of a tetranuclear iron(III) cluster containing the [Fe4O2]8+ core:

preparation, X-ray crystal structure, magnetochemistry and Mössbauer study of

[Fe4O2(O2CMe)6(N3)2(phen)2]”, A.K. Boudalis, V. Tangoulis, C. P. Raptopoulou, A.

Terzis, J.-P. Tuchagues, S. P. Perlepes, Inorg. Chim. Acta, 2004, 357,1345-1354.

42. “A Cationic Tetranuclear [Ni4(II)(MeOH)2(pko)6]2+ Cluster Showing Antiferro- and

ferromagnetic Features”, M. Alexiou, C.D. Dendrinou, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V.

Tangoulis*, D. P. Kessissoglou, Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 19, 3822-3827.

2006

43. “In Search of Binary Hybrid Systems in Manganese Chemistry: The synthesis,

Spectroscopic and Structural Characterization, and Magnetic Properties of a New Species

in the Aqueous MnII-Quinic System” M. Menelaou,C. P. Raptopoulou, A. Terzis, V.

Tangoulis, and A Salifoglou, Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 1957-1967.

44. “pH-Specific Synthesis and Structural and Spectroscopic Characterization of a Complex

Between CoII and N,N-Bis(phosphonomethyl)glycine: Cobalt–Phosphonate Interactions

in the Solid State and in Solution” A. Mateescu, C. P. Raptopoulou, A Terzis, V.

Tangoulis, and A. Salifoglou” Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 1945-1956.

45. “Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of One-Dimensional Cyano-

Bridged Ln3+-Cr3+ Complexes with bpy as a Blocking Ligand”, M. Estrader, J. Ribas, C.P.

Raptopoulou, V. Tangoulis*, X. Solans, Merce Font-Bardia, M. Maestro, C. Diaz, Inorg.

Chem., 2006, 45, 8239-8250.

2007

46. “Copper Inverse-9-Metallacrown-3 Compounds Showing Antisymmetric Magnetic

Behavior”. T. Afrati, C. Dendrinou-Samara, C. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis*,

D. P. Kessissoglou, Dalton Trans., 2007, 44, 5156-5164.

28

47. Monte Carlo Studies of a MnII Molecular System with a 2D Trellis Layer Coupled-Ladder

Configuration, Vassilis Tangoulis*, Chem. Physics, 2007, 332, Issues 2-3, 271-276

48. ‘’Interaction of Fe(III) with Herbicide-Carboxylato Ligands – Di-, Tri- and Tetra-Nuclear

Compounds: Structure and Magnetic Behavior’’ C. Dendrinou-Samara, S. Katsamakas,

C.P. Raptopoulou, A.Terzis, V. Tangoulis* and D. P. Kessissoglou Polyhedron, 2007,

26, 763-772.

49. pH-Specific Synthesis and Spectroscopic, Structural, and Magnetic Studies of a

Chromium(III)-Citrate Species. Aqueous Solution Speciation of the Binary

Chromium(III)-Citrate System” C. Gabriel, C. P.Raptopoulou, A. Terzis,V. Tangoulis, C.

Mateescu, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2007, 46, 2998-3009

50. “Anisotropic exchange interactions in [LnFe] dinuclear systems: Magnetometry, dual

mode X-band Electron Paramagnetic Resonance, and Mossbauer spectroscopic studies”

A. Figuerola, Albert, V. Tangoulis*, Y. Sanakis, Chem. Physics, 2007, 334,1-3, 204-215

51. “Dual-Mode X-Band EPR and Magnetic Study of (Cu2+, Ln3+) Pairs: Investigation of

Magnetic Anisotropy”, V. Tangoulis *, Jean-Pierre Costes, Chem. Phys., 2007, 334,

Issues 1-3, 77-84.

52. “Anisotropic exchange interactions in hetero-one-dimensional Ln3+–M3+ systems

(Ln3+ = Er, Yb; M3+ = Cr, FeLS): Magnetometry and Dual Mode X-band Electron

Paramagnetic Resonance spectroscopic studies” V.Tangoulis*, Marta Estrader, Albert

Figuerola, Joan Ribas and Carmen Diaz Chem. Phys., 2007, 336, Issues 1-3, 74-82.

53. “Substituent Effect on Formation of Heterometallic Molecular Wheels: Synthesis, Crystal

Structure, and Magnetic Properties’’, Z.-H.Ni, L.-F.Zhang, V. Tangoulis*, W.

Wernsdorfer, A.-L. Cui,O. Sato,H.-Z. Kou, Inorg. Chem., 2007, 46, 6029-6037.

54. “Anisotropic exchange interactions in Ln3+–Fe3+ dinuclear systems (Ln3+ = Dy, Tm, Yb):

Magnetometry and Dual Mode X-band Electron Paramagnetic Resonance spectroscopic

study”, V. Tangoulis*, Albert Figuerola. Chem. Phys., 2007,340, Issues 1-3, 293-301.

55. “Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Studies of Oxo-Centered Trinuclear

Chromium(III) Complexes: [Cr3(µ3-O)(µ2-PhCOO)6 (H2O)3]NO3.4H2O.2CH3OH, a Case

of Spin-Frustrated System and [Cr3(µ 3-O)( µ 2-PhCOO)2(µ 2-OCH2 CH 3 )2 (bpy)2 (NCS)3],

29

a New Type of [Cr3O] Core.” V. Tangoulis, C. Diaz, J. Ribas, A. Figuerlola, M. Maestro,

Inorg. Chem.,2007, 46, 11017-11024.

2008

56. “The First Tridecanuclear Nickel(II) Cluster: [Ni13(OH)6(O2CMe)8(btaO)12(H2O)6

(nPrOH)4] (btaOH = 1-hydroxybenzotriazole)” C.Papatriantafyllopoulou, E.

Diamantopoulou, A.Terzis, N. Lalioti, V.Tangoulis*, S.P. Perlepes, Inorg.Chem. Comm.,

2008, 11, 454-460.

57. “Low-Dimensional Copper(II) Complexes Triply Bridged with Azide/ Carboxylate/

DMSO Showing Very Strong Ferromagnetic Interaction and Influence of Dipolar Fields

at Low Temperatures: A Quantum Monte Carlo Magnetic Study” V.Tangoulis, D.

Panagoulis, C.P. Raptopoulou, C. Dendrinou-Samara, Dalton Trans., 2008, 1752-1760.

58. “Experimental and Theoretical Study of the Antisymmetric Magnetic Behavior of Copper

inverse-9-metallacrown-3 Compounds” T.Afrati, C.Dendrinou-Samara, C.P.

Raptopoulou, A.Terzis, V.Tangoulis*, A. Tsipis, D.P. Kessissoglou, Inorg. Chem., 2008,

47, 7545-7555.

59. “Novel Mixed-Valence Manganese Cluster with two Distinct Mn 3(II/III/II) and

Mn3(III/II/III) Trinuclear Units in a Pseudocubane-Like Arrangement” A.

Dimitrakopoulou, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V.Tangoulis*,

D.P.Kessissoglou, Inorg. Chem., 2008, 47, 7608-7614.

60. “Di-2-pyridyl ketone/benzoate/azide Combination as a Source of Copper(II) Clusters and

Coordination Polymers: Dependence of the Product Identity on the Solvent”

T.C.Stamatatos, V.Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A.Terzis, G.S.Papaefstathiou, S.P.

Perlepes, Inorg.Chem., 2008, 47, 7969-7971.

2009

61. “Self-Assembly Of High-Nuclearity Copper Cages: Tricorne Cu21 and Saddlelike Cyclic

Cu16” Y.-L.Bai,V.Tangoulis*,R.-B.Huang , L.-S.Zheng and J.Tao, Chem. Eur.J., 2009,

15, 2377-2383

30

62. “High-Nuclearity Nickel(II) Clusters: Ni13 Complexes from the use of 1-hydroxy-

benzotriazole” C. Papatriantafyllopoulou, E. Diamantopoulou, A.Terzis, V. Tangoulis, N.

Lalioti, S.P.Perlepes, Polyhedron, 2009, 28, 1903-1911.

63. “New Copper(II) Clusters and Coordination Polymers from the Amalgamation of

Azide/Benzoate/di-2-pyridyl ketone Ligands” T.C.Stamatatos, J.C.Vlahopoulou, V.

Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A.Terzis, G.S.Papaefstathiou, S.P. Perlepes, Polyhedron,

2009, 28 ,1656-1663.

64. ‘‘A Ferromagnetic Linear Trinuclear Ni(II)-Schiff Base Complex Supported by Phenoxo

and Cinnamato Bridges’’ P.Mukherjee,M.G.B. Drew, V.Tangoulis, V, M.Estrader, C.

Diaz, A.Ghosh, Inorg.Chem.Comm., 2009, 12, 929-932.

65. Facile Strategies for the Synthesis and Crystallization of Linear Trinuclear Nickel(II)-

Schiff Base, Complexes with Carboxylate Bridges: Tuning of Coordination Geometry

and Magnetic Properties”, P.Mukherjee, M.G.B.Drew, V.Tangoulis, C. Diaz, A.Ghosh,

Polyhedron, 2009, 28, 2989-2996.

66. “Self-Assembly of Multidecker Ni-II Clusters from Preformed Ni-4 Decks “, C.-M. Ji, H.-

J. Yang, C.-C. Zhao, V.Tangoulis*, A.-L. Cui,H.-Z.Kou, Crystal Growth & Design, 2009,

9, 4607-4609

2010

67. «Biological evaluation of non-steroidal anti-inflammatory drugs-cobalt(II) complexes» F.

Dimiza, A.N. Papadopoulos, V. Tangoulis, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, D.P.

Kessissoglou, G. Psomas, Dalton Trans., 2010, 4517-4528

68. Magnetic coupling in trinuclear partial cubane copper(II) complexes with a hydroxo

bridging core and peripheral phenoxo bridges from NNO donor Schiff base ligands

C.Biswas, M. G.B. Drew, A. Figuerola,S. Gomez-Coca, E. Ruiz, V. Tangoulis, A. Ghosh,

Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 5, 846-854

2011

69. “Non-steroidal antiinflammatory drug-copper(II) complexes: Structure and biological

perspectives” F. Dimiza, S. Fountoulaki, A.N. Papadopoulos, C. A. Kontogiorgis, V.

Tangoulis, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, A. Terzis, D. P. Kessissoglou, G.Psomas,

Dalton Trans., 2011, 8555-8568

70. Ferromagnetic and antiferromagnetic copper(II) complexes: Counterplay between zero-

field effects of the quartet ground state and intermolecular interactions Boulsourani, Z.;

31

Tangoulis, V.; Raptopoulou, C. P.; Psycharis, V.; Dendrinou-Samara, C., Dalton Trans,

7946-7956

71. In depth investigation of the synthesis, structural, and spectroscopic characterization of a

high pH binary Co(II)-N,N-bis(phosphonomethyl)glycine species. Association with

aqueous speciation studies of binary Co(II)-(carboxy)phosphonate systemsMenelaou, M.;

Daskalakis, M.; Mateescu, A.; Raptopoulou, C. P.; Terzis, A.; Mateescu, C.; Tangoulis,

V.; Jakusch, T.; Kiss, T.; Salifoglou, A., Polyhedron, 2011, 30, 2, 427-437

72. Interaction of copper(II) with the non-steroidal anti-inflammatory drugs naproxen and

diclofenac: Synthesis, structure, DNA- and albumin-binding Dimiza, Filitsa; Perdih,

Franc; Tangoulis, Vassilis; Turel, Iztok; Kessissoglou, Dimitris P.; Psomas, George, J.

Inorg. Biochem, 2011, 105, 3, 476-489

2012

73. Biological evaluation of cobalt(II) complexes with non-steroidal anti-inflammatory drug

naproxen F. Dimiza, A.N.Papadopoulos, V. Tangoulis, V. Psycharis, C.P.Raptopoulou,

D.P. Kessissoglou, G. Psomas, J. Inorg.Biochem., 2012, 107(1), 54-64

74. “Solvent-Dependent Access to two Different NiII4 Core Topologies from the Initial Use

of Pyridine-2,6-dimethanol in Nickel(II) Cluster Chemistry” K. I. Alexopoulou, C. P.

Raptopoulou, V. Psycharis, A. Terzis, V. Tangoulis*, T. C. Stamatatos, S.P. Perlepes, Aust. J.

Chem , 2012, 12, 1608-1619

2013

75. pH-Specific synthesis, spectroscopic, structural and magnetic, and aqueous solution

studies in the binary Cr(III)–quinato system C. Mateescu, C. Gabriel, C.P. Raptopoulou,

A. Terzis, V. Tangoulis, A. Salifoglou Polyhedron, 2013, 52, 598-609

76. Manganese clusters derived from 2-pyridylcyanoxime: new topologies and a large spin

ground state in pyridyloximate chemistry, L. Alcazar, B. Cordero, J. Esteban, V.

Tangoulis, M. Font-Bardia, T. Calvet, A. Escuer, Dalton Trans., 2013, 42(34), 12334-

12345.

77. Aromatic Chelator-Specific Lattice Architecture and Dimensionality in Binary and

Ternary Cu(II)-Organophosphonate Materials, V. Georgantas, M. Menelaou, V.

32

Psycharis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, C. Mateescu, A. Salifoglou, Inorg.

Chem., 2013, 52(9), 4963-4976

78. “Defective dicubanes of CoII/CoIII complexes with triethanolamine and N-donors”, S.R.

Hosseinian, V. Tangoulis, * M. Menelaou, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, C. Dendrinou-

Samara*, Dalton Trans., 2013, 42(15), 5355-5366.

79. New Type of Single Chain Magnet: Pseudo-One-Dimensional Chain of High-Spin Co(II)

Exhibiting Ferromagnetic Intrachain Interactions, V. Tangoulis, M. Lalia-Kantouri, M.

Gdaniec, C. Papadopoulos, V. Miletic, A. Czapik, Inorg. Chem., 2013, 52(11), 6559-6569

80. Heptanuclear Antiferromagnetic Fe(III)-D-(-)-Quinato Assemblies with an S=3/2 Ground

State-pH-Specific Synthetic Chemistry, Spectroscopic, Structural, and Magnetic

Susceptibility Studies, M. Menelaou, E. Vournari, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, A.

Terzis, V. Tangoulis, Y. Sanakis, C. MAteescu, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2013, 52(24),

13849-13860

2014

81. Manganese(II) Complexes with the Non-steroidal Anti-Inflammatory Drug Tolfenamic

Acid: Structure and Biological Perspectives, M. Zampakou, N. Rizeq, V. Tangoulis, A.N.

Papadopoulos, F. Perdih, I. Turel, G. Psomas, Inorg. Chem., 2014, 53(4), 2040-2052

82. From Molecular Magnets to Magnetic Nanomaterials – Deposition of Co7 Single-

Molecule Magnet; Theoretical Investigation of the Exchange Interactions, V. Tangoulis*,

M. Skarlis, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, C.P. Dendrinou-Samara, Eur. J. Inorg. Chem.,

2014, 16, 2678-2686.

2015

83. Unveiling the Physicochemical Features of CoFe2O4 Nanoparticles Synthesized via a

Variant Hydrothermal Method: NMR Relaxometric Properties., V. Georgiadou, V.

33

Tangoulis, I. Arvanitidis, O. Kalogirou, C. Dendrinou-Samara, J. Phys. Chem. C, 2015,

119, 8336-8348. 84. Structurally Diverse Manganese(II)-Diclofenac Complexes Showing Enhanced

Antioxidant Activity and Affinity to Serum Albumins in Comparison to Sodium

Diclofenac, M. Zampakou, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, A.N.

Papadopoulos, G. Psomas, Eur. J. Inorg. Chem., 2015, 13, 2285-2294

2016

85. “Copper(II) Inverse-[9-Metallacrown-3] Compounds Accommodating Nitrato or

Diclofenac Ligands: Structure, Magnetism, and Biological Activity”, A. Tarushi, C P.

Raptopoulou,V. Psycharis, C. K. Kontos, D. P. Kessissoglou, A. Scorilas, V. Tangoulis,

G. Psomas, Eur. J. Inorg. Chem., 2016, 2, 219–231

ΑΝΑΦΟΡΕΣ h index = 36 (Πηγή Scopus 2015/ Web of Science 2017) Συνολικές Αναφορές : 3318 / Ετεροαναφορές : 3175 (Πηγή Web of Science 2017)

34

ΑΝΑΛΥΣΗ ΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΩΝ ΔΗΜΟΣΙΕΥΣΕΩΝ 1. "Preparation, Structural Characterization and Properties of Malonamato(-1) Complexes", C.Vancant, H.O.Desseyn, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis and S.P.Perlepes, Polyhedron, 1995, 14, 2115-2125.

Στην παρούσα εργασία συντέθηκε για πρώτη φορά το μαλοναμικό οξύ και μελετήθηκαν οι αντιδράσεις συμπλοκοποίησής του με δισθενή μεταλλοϊόντα της πρώτης σειράς μετάπτωσης. Σκοπός της παρούσας εργασίας είναι να μελετηθούν οι φυσικές ιδιότητες των συμπλόκων προκειμένου να αποτελέσουν δομικές μονάδες για την σύνθεση προηγμένων υλικών με εφαρμογές στην τεχνολογία μαγνητικής εγγραφής. Παρασκευάσθηκαν τα σύμπλοκα trans-[M(LH)2(H2O)2], (M=Mn, Co, Ni, Cu, Zn).

Η μοριακή και κρυσταλλική δομή των συμπλόκων του Cu(II) (Β) και του Zn(II) προσδιορίστηκε με

περίθλαση ακτίνων-Χ. Το ανιόν LH- δρα ως διδοντικός χηλικός υποκαταστάτης με άτομα-δότες το οξυγόνο της ουδέτερης πρωτοταγούς αμιδικής ομάδος και ένα από τα οξυγόνα της ιονισμένης καρβοξυλομάδας. Το πολύεδρο ένταξης και στα δύο μόρια είναι κεντροσυμμετρικό οκταεδρικό με τη συμπλοκοποίηση δύο μορίων H2O. Οι δύο δομές σταθεροποιούνται μέσω παρόμοιων ενδομοριακών,

δισδιάστατων δεσμών υδρογόνου. Η μαγνητική στην περίπτωση του Cu(II) εμφανίζουν μία πολύ ασθενή απορρόφηση σε g=4.1(διαμοριακή αλληλεπίδραση της τάξης J~0.01 cm-1) μαζί με την κεντρική απορρόφηση σε g||=2.05, g^=2.2 που δηλώνει κατάσταση spin S= ½ (A) β) στην περίπτωση του Co(II) εμφανίζουν ρομβικές τιμές του g (g1=8.00, g2=2.76, g3=2.03) που δηλώνουν κατάσταση spin S=3/2 και γ) στην περίπτωση του Μn(II) εμφανίζουν ένα ισοτροπικό σήμα (g=2) με απουσία σχάσης μηδενικού πεδίου και υπέρλεπτης αλληλεπίδρασης που δηλώνουν κατάσταση spin S=5/2. 2. “Benzotriazole-mediated Assembly of the Discrete Asymmetric Pentanuclear Nickel Complex [Ni5(OH)(bta)5(acac)4(H2O)4] (Hbta = benzotriazole, Hacac = pentane-2,4-dione)”, E.G. Bakalbassis, E. Diamantopoulou, S.P. Perlepes, C.P. Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis and T.F. Zafiropoulos, J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1995, 1347-1348.

Στην πρόδρομη αυτή ανακοίνωση παρουσιάζεται η σύνθεση και η μελέτη της δομής και των μαγνητικών ιδιοτήτων του πενταπυρηνικού συμπλόκου [Ni5(OH) (bta)5(acac)4(H2O)4] όπου Ηbta=βενζοτριαζόλιο και Ηacac= πεντανιο-2,4-διόνη. Αποτελεί μια απο τις πρώτες προσπάθειες, στην Ελλάδα, για την σύνθεση πολυπυρηνικών συμπλόκων που μπορούν να προσομοιάσουν το qubit στην τεχνολογία της κβαντικής υπολογιστικής (single molecule magnet). Τα τέσσερα από τα πέντε οκταεδρικά συμποκοποιημένα άτομα νικελίου(ΙΙ) σχηματίζουν παραμορφωμένο τετράεδρο (Ni(2), Ni(3), Ni(4), Ni(5)) ενώ το Νi(1) βρίσκεται στο κέντρο. Τα ιόντα του βενζοτριαζολίου δρουν ως τριδοντικοί υποκαταστάτες γεφυρώνοντας τρία διαφορετικά ιόντα νικελίου. Οι μαγνητικές μετρήσεις έδειξαν αντισιδηρομαγνητική ανταλλαγή μεταξύ των μεταλλικών κέντρων. H Xαμιλτωνιανή του συστήματος είναι η H=-2Σij(i<j)JijSiSj (i<j) και λόγω της ασυμμετρίας του τετραέδρου υπάρχουν πέντε ανεξάρτητες αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής. Η εύρεση των ιδιοτιμών της στηρίχτηκε σε μια καινούργια μέθοδο που ονομάζεται «Ιεραρχία Αλγεβρών» η οποία αναπτύχθηκε για συστήματα με S=1/2 και τροποποιήθηκε κατάλληλα για το συγκεκριμένο σύμπλοκο όπου κάθε Νi(II) έχει S=1. Από την θεωρητική εξίσωση της επιδεκτικότητας και με την εφαρμογή της μεθόδου των ελαχίστων τετραγώνων στα πειραματικά δεδομένα υπολογίστηκαν οι παράμετροι ανταλλαγής που κυμαίνονται από -4.4 έως –39.6 cm-1. Οι μετρήσεις μαγνήτισης επαλήθευσαν πως η βασική κατάσταση του συστήματος είναι ενδιάμεσης μορφής (S=0, S=1). 3. “First Example of a CuII Polymeric Complex Having a Tetranuclear Repeating Unit with a S=2 Ground State. Crystal Structure of [Cu4(dpk.CH3O)2Cl6]n (dpk.CH3OH = Unimethylated Diol of Di-2-

35

pyridyl Ketone)”, A.N. Papadopoulos, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis and D.P. Kessissoglou, Inorg.Chem., 1996, 35, 559-565.

Η σύνθεση μοριακών μαγνητικών υλικών χαμηλής διάστασης με σκοπό την δημιουργία μοριακών ανάλογων των νανοσυρμάτων μας οδήγησε στην κρυσταλλική δομή του συμπλόκου αποτελείται από τετραμερείς επανα-λαμβανόμενες μονάδες [Cu4(dpk.OCH3)2Cl6]n που εμπεριέχουν εναλλασσόμενες υπομονάδες Cu2Cl2 και Cu2ClO Η γεωμετρία ένταξης καθενός από τα δύο ανεξάρτητα ιόντα χαλκού είναι παραμορφωμένη τετραγωνική πυραμιδική. Η μελέτη των μαγνητι κών ιδιοτήτων του συμπλόκου σε εύρος θερμοκρασιών 5-300 Κ έδειξε ότι αυτό παρουσιάζει σιδηρομαγνητική συμπεριφορά με αντισιδηρομαγνητική σύξευξη κάτω των 15 Κ. Το τετραπυρηνικό σύστημα Cu2Cl2-Cu2ClO θεωρήθηκε ως ανεξάρτητη δομική και μαγνητική μονάδα και στην Χαμιλτωνιανή Heisenberg θεωρήθηκαν τρεις ανεξάρτητες παράμετροι αλληλεπίδρασης. Από τη θεωρητική εξίσωση της επιδεκτικότητας και με την εφαρμογή της μεθόδου των ελαχίστων τετραγώνων στα πειραματικά δεδομένα υπολογίστηκαν οι παράμετροι ανταλλαγής που επιβεβαίωσαν τον ισχυρό σιδηρομαγνητικό χαρακτήρα του συστήματος με τιμές των παραμέτρων αλληλ-επίδρασης J1=71.3 cm-1, J2=1.43 cm-1, J3=0.07 cm-1 και αντισιδηρομαγνητική διαμοριακή αλληλ-επίδραση της τάξης -0.553 cm-1. H βασική κατάσταση του συστήματος βρέθηκε να είναι η S= 2. Στο φάσμα EPR πολυκρυσταλλικού δείγματος στους 4.1 Κ εμφανίζεται ένα ευρύ σήμα σε g=2.34 που εκτείνεται σε 3900 G και είναι ενδεικτικό των ιόντων χαλκού που εμφανίζουν ιισχυρή σιδηρομαγνητική σύζευξη. Το παραπάνω σύστημα είναι ένας πιθανός υποψήφιος για να μελετηθεί το φαινόμενο Haldane gap σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες. 4. “Preparation, Structure and Preliminary Magnetic Studies of an Octanuclear Alkoxo-Bridged Copper(II) Cluster of the Acetato-Bridged Dicubane Type”, V.Tangoulis, S.Paschalidou, E.G.Bakalbassis, S.P.Perlepes, C.P.Raptopoulou and A.Terzis, Chem.Commun., 1996, 1297-1298.

Στην πρόδρομη εργασία αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση και μελέτη ενός νέου οκταπυρηνικού συμπλόκου του Cu(II) με δομή δικουβανίου και αποτελεί συνέχεια της έρευνας για σύνθεση μοριακών μαγνητών μοναδικού μορίου. Η δομή του συμπλόκου [Cu8L8(O2CMe)4](ClO4)4. 9H2O (όπου L-=το μονοανιόν της gem-διολικής μορφής της δι-2-πυριδυλοκετόνης) αποτελείται από δύο τετραμερή κουβάνια Cu4O4 που συνδέονται μεταξύ τους με δύο syn, anti γέφυρες οξικών ιόντων. Τα άτομα οξυγόνου του κουβανίου Cu4O4 προέρχεται από τον υποκαταστάτη ο οποίος δρα με την μορφή η1:η3:η1:μ3 που διαπιστώθηκε πρώτη φορά για το ιόν L-. Τα ιόντα Cu(1) και Cu(4) εμφανίζουν γεωμετρία ένταξης αξονικά παραμορφωμένου οκταέδρου του τύπου CuO3N3, το Cu(3) είναι επίσης οκταεδρικά συμπλοκοποιημένο (CuNO5), ενώ το Cu(2) έχει γεωμετρία ένταξης παραμορφωμένης τετραγωνικής πυραμίδας. Χρησιμοποιήθηκε η Χαμιλτωνιανή Heisenberg για το σύστημα του ενός κουβανίου και προστέθηκε σε αυτή ο όρος μέσου πεδίου (mean-field approximation) για να συμπεριληφθεί η αλληλεπίδραση μεταξύ των δύο κουβανίων. Λόγω της έλλειψης συμμετρίας στο κουβάνιο θεωρήθηκαν τέσσερις(4) ανεξάρτητοι όροι αλληλεπίδρασης. Από τη θεωρητική εξίσωση της επιδεκτικότητας και με την εφαρμογή της μεθόδου των ελαχίστων τετραγώνων στα πειραματικά δεδομένα υπολογίστηκαν οι τιμές αλληλεπίδρασης που αποτελούν συνδυασμό ισχυρά αντισιδηρομαγνητικών και ασθενώς σιδηρομαγνητικών (J1=6 cm-1, J2=-144 cm-1, J3=-14 cm-1, J4=3 cm-1) αλληλεπιδράσεων ενώ η αλληλεπίδραση μεταξύ των κουβανίων είναι ασθενώς αντισιδηρομαγνητική, J=-0.5 cm-1. Η βασική κατάσταση του συστήματος είναι η S=1. 5. “Manganese(II/II/II) and Manganese(III/II/III) Trinuclear Compounds. Structure and Solid and Solution Behavior”, V.Tangoulis, D.A.Malamatari, K.Soulti, V.Stergiou, C.P.Raptopoulou, A.Terzis, T.A.Kabanos and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chem., 1996, 35, 4974-4983.

36

Ένας τομέας μελέτης με ιδιαίτερη σημασία είναι τα μοριακά υλικά με βιολογική σημασία. Η προσπάθεια μας είναι να παράγουμε σύμπλοκα που να προσομοιάζουν το φωτοσυνθετικό κέντρο PSII μελετώντας παράλλληλα και το μαγνητικό χαρακτήρα του συστήματος. Βασική μας επιδίωξη είναι η διατήρηση της δομής σε διάλυμα. Στην εργασία αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση, ο δομικός χαρακτηρισμός και η μαγνητική μελέτη των τριπυρηνικών συμπλόκων μικτού σθένους MnIIIMnII: MnIII(5-Cl-Hsaladhp)2(AcO)4(MeOH)2

. 4ΜeOH (1a) και MnIIIMnIIMnIII(Hsaladhp)2(AcO)2(5-Cl-sal)2(thf)2 (3a), καθώς και του τριπυρηνικού συμπλόκου MnII MnIIMnII(AcO)6(pybim)2 (1b), όπου H3saladhp = 1,3-διϋδροξυ-2-μεθυλο(σαλικυλιδενεαμινο) προπάνιο, 5-Cl-H3saladhp = 1,3-διϋδροξυ-2-μεθυλο(5-χλωρο σαλικυλι-δενεαμινο)προπάνιο, AcO- = οξικό ανιόν, thf = τετρα-ϋδροφουράνιο και pybim = 2-(2-πυριδυλο)βενζιμι-δαζόλιο. Η γωνία MnIII…MnII…MnIII στα σύμπλοκα μικτού σθένους και η γωνία MnII…MnII…MnII στο 1b είναι 180ο όπως επιβάλλεται από την παρουσία κρυσταλλογραφικού κέντρου συμμετρίας στο κεντρικό μεταλλοϊόν. Τα σύμπλοκα μικτού σθένους είναι τύπου valence trapped όπως διαπιστώνεται από τα μεγάλα μήκη δεσμού στα οποία ενέχεται το κεντρικό ιόν μαγγανίου καθώς και από την παραμόρφωση Jahn-Teller των τερματικών d4 ιόντων MnII υψηλού σπιν. Οι αποστάσεις Mn-O ( μ2:η2:η1-ΑcO-) στο σύμπλοκο 1b υπακούουν στο μοντέλο του "carboxylate shift", που έχει αναπτυχθεί από τον Lippard. Μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας των μικτού-σθένους συμπλόκων έδειξαν ότι η βασική κατάσταση του μορίου είναι η S=3/2, ενώ για το τριπυρηνικό σύμπλοκο του Μn(II) η βασική κατάσταση είναι η S=5/2. Από την θεωρητική εξίσωση της επιδεκτικότητας και με την εφαρμογή της μεθόδου των ελαχίστων τετραγώνων στα πειραματικά δεδομένα υπολογίστηκαν οι τιμές αλληλεπίδρασης σε όλα τα σύμπλοκα που είναι ασθενώς αντισιδηρομαγνητικές (J=-5.6 cm-1 και –1.8 cm-1, αντίστοιχα). Είναι χαρακτηριστικό το γεγονός ότι οι μετρήσεις μαγνήτισης για το τριπυρηνικό σύμπλοκο 3a έδειξαν ότι στους 3 Κ είναι μερικώς κατειλημμένη και η S=3/2 και η S=1/2. Τα φάσματα EPR πολυκρυσταλλικών δειγμάτων των συμπλόκων μικτού σθένους εμφανίζουν ένα ευρύ σήμα σε g=4.3, ενώ για το τριπυρηνικό σύμπλοκο του Μn(II) το φάσμα EPR εμφανίζει ένα ευρύ σήμα σε g=2. Λεπτομερείς μετρήσεις θερμοκρασιακής εξάρτησης της έντασης και του εύρους γραμμής του φάσματος EPR επιβεβαίωσαν την αντισιδηρομαγνητική προέλευσή του. 6. “Structurally Diverse Copper(II) Herbicide Complexes: Mono- and Bi-nuclear Neutral Cationic Complexes”, C.Dendrinou-Samara, G.Psomas, K.Christophorou, V.Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A.Terzis and D.P.Kessissoglou, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1996, 3737-3743.

Παρασκευάσθηκαν και μελετήθηκαν σύμπλοκα του Cu(II) με ζιζανιοκτόνα και πιό συγκεκριμένα τα σύμπλοκα [Cu2(Cl2C6H3OCH2CO2)4(MeOH)2] (1), [CuCl2C6H3OCH(Me) CO22(bipy)(H2O)] (2) και [CuCl2C6H3OCH(Me)CO2(bipy)2]Cl (3), όπου bipy= 2-2'-διπυριδίνη. Μελέτη των συμπλόκων με περίθλαση ακτίνων-Χ έδειξε ότι και στα τρία σύμπλοκα το ιόν χαλκού έχει τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ένταξης. Για τα σύμπλοκα αυτά έγιναν μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας και μελέτη των φασμάτων EPR. Για το σύμπλοκο 2, το φάσμα EPR πολυ-κρυσταλλικής σκόνης ήταν χαρακτηρι-στικό της ύπαρξης τριπλής κατάστασης S=1, γεγονός που μπορεί να αποδοθεί στο υπάρχον δίκτυο υδρογονικών δεσμών. Λεπτομερής ανάλυση του φάσματος EPR οδήγησε στον προσδιορισμo της απόστασης των δύο κέντρων Cu(II) (r=5.5 Å) σε συμφωνία με τα κρυσταλλογραφικά δεδομένα, ενώ προσδιορίστηκε και η παράμετρος σχάσης μηδενικού πεδίου (D=0.108 cm-1). 7. “A Two-Dimensional Manganese(II) Carboxylato Polymer. Structure, Magnetism, and EPR Study”, V.Tangoulis, G.Psomas, C.Dendrinou-Samara, C.P.Raptopoulou, A.Terzis and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chem., 1996, 35, 7655-7660.

Στην προσπάθεια μας για ανάπτυξη μαλακών μοριακών μαγνητών (2D ή 3D) οδηγηθήκαμε στην παρούσα εργασία που παρουσιάζεται η σύνθεση, η κρυσταλλική δομή και οι μαγνητικές ιδιότητες του πολυμερούς συμπλόκου δύο διαστάσεων [MnII(MCPA)2(H2O)2]n, όπου MPCA είναι το μονοανιόν του 2-μεθυλο-4-χλωροφαινοξυ-οξικού οξέος. Η δομή του συμπλόκου είναι κεντρο-συμμετρική με το

37

περιβάλλον ένταξης του ατόμου μαγγανίου(ΙΙ) να είναι οκταεδρικό και να αποτελείται από τέσσερα καρβοξυλικά άτομα οξυγόνου που ανήκουν σε ισάριθμα ιόντα MPCA και από δύο μόρια H2O. 'Eτσι κάθε ιόν μαγγανίου συνδέεται με τέσσερα γειτονικά ιόντα μέσω καρβοξυλικών γεφυρών του υποκαταστάτη MPCA. Η όλη δομή εμφανίζεται δύο διαστάσεων και αναπτύσσεται κάθετα στον κρυσταλλογραφικό άξονα b. Τα φάσματα EPR του συμπλόκου που ελήφθησαν σε διάφορες θερμοκρασίες έδειξαν ότι η ένταση του σήματος μειώνεται σημαντικά στους 4 Κ, θερμοκρασία πολύ κοντά σε αυτή όπου πραγματοποιείται μαγνητική τάξη και το δείγμα γίνεται ανενεργό στο ΕPR (EPR silent). Μετρήσεις της μαγνητικής επιδεκτικότητας έδειξαν μικρή αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των ιόντων μαγγανίου και ότι το σύμπλοκο συμπεριφέρεται ως δύο διαστάσεων αντισιδηρομαγνήτης Heisenberg (ΤN=3 K). Χρησιμοποιώντας κατάλληλη θεωρητική εξίσωση της επιδεκτικότητας υπολογίστηκε η τιμή της αλληλεπίδρασης J=-0.24 cm-1(Α). Eίναι χαρακτηριστικό ότι το εύρος γραμμής του φάσματος ΕPR αυξάνεται από 150 G σε θερμοκρασία δωματίου σε 550 G στους 4 Κ. Η συμπεριφορά του συμπλόκου είναι ανάλογη των κλασσικών 2-D αντισιδηρομαγνητών με μόνη διαφορά ότι είναι μοριακός αντισιδηρομαγνήτης. 8. “The [Cu2(O2CMe)4(H2O)2]/dpk Reaction System as Source of an Unusual Heptanuclear Complex and a Novel Dodecanuclear “Fly-wheel” Cluster (dpk=di-2-pyridyl ketone)”, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, S.Paschalidou, E.G.Bakalbassis, S.P.Perlepes and A.Terzis, Angew.Chem., Int.Ed., 1997, 36, 1083-1085.

Η αντίδραση του [Cu2(O2CMe)4(H2O)2] με τον υποκαταστάτη δι-2-πυρίδυλο κετόνη (dpk) σε CH3CN είχε ως αποτέλεσμα την απομόνωση των συμπλόκων [Cu7(dpk.O)3(O2CMe)6(OH)2].H2O .0.5CH3CN (1) και [Cu12(dpk.O)6(O2CMe)12]. CH3CN (2). H διευθέτηση των επτά ιόντων χαλκού(II) στο 1 είναι αυτή δύο τετραέδρων που μοιράζονται μία κοινή κορυφή και αποτελεί συνέχεια της έρευνας για σύνθεση μοριακών μαγνητών μοναδικού μορίου. Το μόριο του 2 βρίσκεται πάνω σε κρυσταλλογραφικό κέντρο συμμετρίας. Τα έξι εσωτερικά ιόντα Cu(II) σχηματίζουν μία πλειάδα σχήματος ανακλίντρου που βρίσκεται μέσα στην πλειάδα των έξι εξωτερικών ιόντων Cu(II), που επίσης έχει σχήμα ανακλίντρου. Μια άλλη περιγραφή της διευθέτησης των δώδεκα μεταλλικών κέντρων χαλκού είναι η “fly-wheel” που περιγράφει τις κοντινότερες αποστάσεις μεταξύ των εσωτερικών και των εξωτερικών ιόντων Cu(II). O υποκαταστάτης dpk.Ο2- δρα με τις μορφές μ3:η1:η2:η2:η1 και μ4:η1:η2:η3:η1

στο σύμπλοκο 1 και με τη μορφή μ4:η1:η2:η2:η1 στο σύμπλοκο 2. Οι μαγνητικές μετρήσεις για το σύμπλοκο 1 έδειξαν συνολικά αντισιδηρομαγνητική συμπεριφορά που προέρχεται από διαφορετικές σιδηρομαγνητικές και αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις. Οι μετρήσεις μαγνήτισης πιστοποίησαν ότι η βασική κατάσταση του συστήματος είναι η S=1/2 σε συμφωνία με τις μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας. 9. “Octanuclearity of Copper(II) Chemistry : Preparation, and Magnetochemistry of [Cu8(dpk.OH)8(O2CCH3)4](ClO4)4.9H2O (dpk.H2O = the Hydrated, gem-Diol Form of Di-2-pyridyl Ketone)”, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, A.Terzis, S.Paschalidou, S.P.Perlepes and E.G.Bakalbassis, Inorg.Chem., 1997, 36, 3996-4006.

Πρόκειται για την πλήρη εργασία (full paper) της πρόδρομης ανακοίνωσης 4. Η συνθετική διερεύνηση του συστήματος αντίδρασης [Cu2(O2CΜe)4(H2O)2] / dpk / ClO4

- σε H2O οδήγησε στην απομόνωση του οκταπυρηνικού συμπλόκου που περιγράφηκε στην εργασία 4 και του μονοπυρηνικού συμπλόκου [Cu(dpk.H2O)2](O2CΜe)(ClO4).2H2O, όπου dpk .OΗ- είναι το μονοανιόν της gem-διολικής μορφής του υποκαταστάτη. Στο μονοπυρηνικό κατιόν [Cu(dpk. H2O)2]2+ τα τέσσερα πυριδινικά άζωτα σχηματίζουν ισχυρούς δεσμούς με το άτομο Cu(II) [Cu-N= 2.013(4) - 2.022(4)Å], ενώ ένα από τα υδροξυλικά οξυγόνα κάθε ιόντος dpk.OH- σχηματίζει ασθενή δεσμό [Cu-O =2.417(4), 2.352(3)Å]. Η ύπαρξη βασικής κατάστασης S=1 στο οκταπυρηνικό σύμπλοκο υπο-στηρίζεται από μελέτες EPR μεταβλητής θερμοκρασίας σε διάλυμα και στη στερεά κατάσταση. Πιο συγκεκριμένα τα φάσματα EPR σε διάλυμα και σε στερεά κατάσταση παρουσιάζουν μία ευρεία κορυφή σε g=4 που συνοδεύεται από

38

μία ισχυρή απορρόφηση στα 3200 G και μία κορυφή στα 125 G. Η πρώτη και η τελευταία κορυφή ενισχύουν τον ακέραιο χαρακτήρα της βασικής κατάστασης του συστήματος, S=1, ενώ η κορυφή στα 3200 G αντιστοιχεί σε επιτρεπτές μεταβάσεις Δm=±1 (g=2.12(1), A=105 G). Προκειμένου να εξακριβωθεί η εγκυρότητα του μαγνητικού μοντέλου 4-J που χρησιμοποιήθηκε στην πρόδρομη ανακοίνωση 4 αυτής της εργασίας, δοκιμάστηκαν όλα τα πιθανά μοντέλα, 2-J και 3-J. Παρατηρήθηκε πως η ισχυρή αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση J=-144(5) cm-1 διατηρεί το μέγεθός της και στα δύο νέα μοντέλα, όπως επίσης και η ασθενής σιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση J=3 cm-1. Στην περίπτωση του μοντέλου 3-J η τρίτη αλληλεπίδρασή του βρέθηκε να είναι ίση με το μέσο όρο των δύο άλλων αλληλεπιδράσεων του μοντέλου 4-J, J=-6cm-1. Σε όλα τα μοντέλα η βασική κατάσταση βρέθηκε να είναι η S=1 με πρώτη διεγερμένη την S=0. Η επίδραση των δομικών χαρακτηριστικών του συμπλόκου στην τιμή των μαγνητικών αλληλεπιδράσεων μελετήθηκε με την βοήθεια υπολογισμών τύπου ΕΗΜΟ. 10. “The Case of a Cu4 Rhombous in Molecular Magnetism : Preparation, Crystal Structure, and Magnetic Properties of [Cu4(dpk.CH3O)4(CH3O)2](ClO4)2 (dpk.CH3OH = Monomethylated Diol of Di-2-pyridyl Ketone), an Example of a Cluster Allowing the Determination of All Its Exchange Parameters, Ranging from Very Strong to Very Weak”, V.Tangoulis, C.P.Raptopoulou, S.Paschalidou, A.E.Tsohos, E.G.Bakalbassis, A.Terzis and S.P.Perlepes, Inorg.Chem., 1997, 36, 5270-5277.

Η αντίδραση του [Cu2(O2CΜe)4(H2O)2] με δύο ισοδύναμα της δι-2-πυρίδυλο κετόνης (dpk) σε MeOH και η εν συνεχεία προσθήκη NaClO4 έδωσε το τετραπυρηνικό σύμπλοκο [Cu4(dpk.ΜeO)4(ΟΜe)2](ClO4)2 με απόδοση ~75%, όπου dpk.ΜeO- είναι το μονοανιόν της μονομεθυλιωμένης διόλης της dpk. Ένας από τους σκοπούς αυτής εργασίας είναι να μελετηθεί η μαγνητική συμπεριφορά συστήματος με γεωμετρία ρόμβου σαν πιθανό μοτίβο για την ανάπτυξη τρισδιάστατων μαλακών μαγνητικών υλικών. Επίσης απομονώθηκε και χαρακτηρίσθηκε το μονοπυρηνικό σύμπλοκο [Cu(dpk.ΜeOΗ)2](ClO4)2

.2ΜeOH. Τα τέσσερα άτομα Cu(II) στο τετραπυρηνικό κατιόν είναι συνεπίπεδα και σχηματίζουν ένα ρόμβο. Το ιόν dpk.MeO-συμπεριφέρεται ως μ2:η1:η2:η1 υποκαταστάτης. Το μόριο dpk.MeOΗ συμπεριφέρεται ως τριδοντικός χηλικός υποκαταστάτης στο κατιόν του μονοπυρηνικού συμπλόκου με άτομα-δότες τα δύο άζωτα και το μεθυλιωμένο οξυγόνο. Διαπιστώθηκε από τις μαγνητικές μετρήσεις επιδεκτικότητας πως η αλληλεπίδραση ανάμεσα στα μαγνητικά κέντρα Cu2, Cu2' είναι ισχυρά αντισιδηρομαγνητική, ενώ τα άλλα δύο (Cu1, Cu1') παραμένουν σχεδόν απομονωμένα. Πιο συγκεκριμένα βρέθηκε πως η αλληλεπίδρασημεταξύ των Cu2, Cu2' είναι J=-490(9) cm-1, ενώ η εξωτερική αλληλεπίδραση στο ρόμβο είναι σιδηρομαγνητική με τιμή J=22(4)cm-1. Η αλληλεπίδραση μεταξύ των άλλων δύο διαγώνιων μεταλλικών κέντρων Cu1,Cu1' είναι πολύ ασθενής αντισιδηρομαγνητική της τάξης του J=-0.36(1) cm-

1. Το ενεργειακό φάσμα του συστήματος αποδεικνύει πως η βασική κατάσταση είναι η S=0, ενώ η πρώτη διεγερμένη είναι η S=1 (ΔΕ=0.72 cm-1). Οι μετρήσεις μαγνήτισης σε εύρος μαγνητικού πεδίου 0-5 Τ και σε θερμοκρασία 3 Κ επιβεβαίωσαν τις παραπάνω παρατηρήσεις. Η συμπεριφορά της καμπύλης μαγνήτισης προσομοιώθηκε με μια θεωρητική εξίσωση που θεωρεί δύο ανεξάρτητα μεταλλικά κέντρα με spin S=1/2 το καθένα. Έτσι στους 4 Κ ουσιαστικά τα δύο μεταλλικά κέντρα Cu2,Cu2'-λόγω της ισχυρής αντισιδηρομαγνητικής αλληλεπίδρασης- έχουν αντιπαράλληλα spin (S=0) και τα άλλα δύο απομονωμένα μεταλλικά κέντρα (Cu1,Cu1') συνεισφέρουν στην συνολική μαγνήτιση του συστήματος. 11. “CuII-herbicide Complexes: Structure and Bioactivity”, G.Psomas, C.Dendrinou-Samara, P.Philippakopoulos, V.Tangoulis, C.P. Raptopoulou, E.Samaras and D.P.Kessissoglou, Inorg.Chim. Acta, 1998, 272, 24-32.

Παρασκευάσθηκαν και μελετήθηκαν σύμπλοκα του Cu(II) με υποκαταστάτες τα μονοανιόντα των ζιζανιοκτόνων 2,4-διχλωροφαινοξυ-οξικό οξύ, 3,4-διχλωρο-φαινοξυ-οξικό οξύ, 2,4,5-τριχλωρο-φαινοξυ οξικό οξύ, 2-μεθυλο-4χλωρο-φαινοξυ οξικό οξύ, 2,3-διχλωρο-φαινοξυ οξικό οξύ και 2-(2,4-διχλωροφαινοξυ)-προ-πανοϊκό οξύ απουσία η' παρουσία 2,2'-διπυριδίνης (bipy). H παρουσία της bipy

39

στα σύμπλοκα φαίνεται να οδηγεί σε μονομερείς δομές,ενώ για τα σύμπλοκα που δεν περιέχουν bipy προτείνονται διμερείς δομές. Από τη μελέτη των διμερών συμπλόκων σε DMF με την τεχνική της κυκλικής βολταμμετρίας διαπιστώθηκε ότι τα διμερή σύμπλοκα διατηρούν την δομή τους σε διάλυμα. Η δομή του συμπλόκου [Cu(MCPA)2(bipy)(H2O)] διαπιστώθηκε με κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ, όπου MCPA- είναι το ανιόν του 2-μεθυλο-4-χλωρο-φαινοξυ-οξικού οξέος. Ο αριθμός ένταξης του Cu(II) στο μονομερές αυτό σύμπλοκο είναι 5 και η γεωμετρία μπορεί να περιγραφεί ως παραμορφωμένη τετραγωνική πυραμιδική, με το μόριο H2O να καταλαμβάνει την αξονική θέση. Οι καρβοξυλάτο ομάδες των ιόντων MCPA- συμπλοκοποιούνται μονοδοντικά. Εξετάσθηκε η αντιμικροβιακή δραστικότητα των συμπλόκων εναντίον των Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Bacillus subtilis και Proteus bulgaris. Αυτή αυξάνεται 4-8 φορές παρουσία της bipy. Τα πολυκρυσταλλικά φάσματα EPR των συμπλόκων είναι ρομβικού χαρακτήρα με τιμές g1=2.004-2.017, g2=2.090-2.103 και g3=2.165-2.243. H χαμηλότερη τιμή του g (~2.00) αντιστοιχεί στη βασική κατάσταση dz

2 για το CuN4O με γεωμετρία παραμορφωμένη τριγωνική πυραμιδική. Οι απορροφήσεις σε μαγνητικά πεδία 2560 και 3620 G (μεταβάσεις Δm=1 Hxy1 και Ηxy2), και 1600 G (μεταβάσεις Δm=2), είναι χαρακτηριστικές για την ύπαρξη μαγνητικής αλληλεπίδρασης μεταξύ των μεταλλικών κέντρων του Cu(II) παρά τη μεγάλη απόσταση μεταξύ τους (7.28 Å). Οι μαγνητικές μετρήσεις έδωσαν τιμή ενεργού μαγνητικής ροπής 1.65 Β.Μ σε θερμοκρασία δωματίου και επαληθεύουν την ύπαρξη μαγνητικής αλληλεπίδρασης μεταξύ των μεταλλικών κέντρων Cu(II). 12. “Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Properties of a One-Dimensional Polymeric Copper(II) Complex, Containing Unicoordinated Phthalato Bridges”, E.G.Bakalbassis, D.G.Paschalidis, C.P.Raptopoulou and V.Tangoulis, Inorg.Chem., 1998, 37, 4735-4737.

Αποτελεί συνέχεια της μελέτης συστημάτων χαμηλής διάστασης με σκοπό την ανάπτυξη μοριακών μαγνητικών νανοσυρμάτων. Η αντίδραση μεταξύ [Cu2(O2CMe)4 (H2O)2] και δύο ισο-δύναμων dien και (pipH2)(phth) σε Η2Ο/ΜeOH, όπου dien =διαιθυλενoτριαμίνη, pip=πιπεριδίνη και phthH2=φθαλικό οξύ, οδήγησε στην απομόνωση του συμπλόκου [CuII(μ-phth)(dien)].0.5 MeOH με απόδοση ~20%. Το σύμπλοκο είναι πολυμερές μιας διάστασης (1D). Οι μονάδες Cu(dien) γεφυρώνονται διαδοχικά από φθαλικά διανιόντα που εντάσσονται μέσω των ατόμων Ο της μιας μόνο καρβοξυλάτο ομάδας. Το περιβάλλον του Cu(II) είναι 4+1 παραμορφωμένο τετραγωνικό πυραμιδικό, με την αξονική θέση να καταλαμβάνεται από ένα καρβοξυλάτο Ο. Η κρυσταλλική δομή σταθεροποιείται από εκτεταμένο δίκτυο δεσμών υδρογόνου. Ο μαγνητικός χαρακτηρισμός του παραπάνω συμπλόκου έδειξε ότι αυτό είναι γραμμική αντισιδηρομαγνητική αλυσίδα (1D) τύπου zig-zag. Χρησιμοποιώντας ένα θεωρητικό μοντέλο υπολογίστηκε η παράμετρος αλληλεπίδρασης μεταξύ των μεταλλικών κέντρων Cu(II)-ενδομοριακή αλληλεπίδραση- και βρέθηκε η τιμή J=-0.49 cm-1,ενώ η διαμοριακή αλληλεπίδραση μεταξύ των αλυσίδων είναι J=-0.38 cm-1. Η απόσταση μεταξύ των μεταλλικών κέντρων της ίδιας αλυσίδας είναι 4.122(1)Å, ενώ η αποσταση μεταξύ μεταλλοϊόντων γειτονικών αλυσίδων είναι 7.636 Å. 13. “Polynuclear Nickel(II) Complexes: Preparation, Characterisation, Magnetic Properties, and Quantum-Chemical Study of [Ni5(OH)(Rbta)5(acac)4(H2O)4] (RbtaH = Benzotriazole and 5,6-Dimethylbenzotriazole)”, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, E.G. Bakalbassis, E. Diamantopoulou and S.P. Perlepes, Inorg.Chem., 1998, 37, 3142-3153.

Πρόκειται για την πλήρη εργασία (full paper) της πρόδρομης ανακοίνωσης 2 που επεκτάθηκε σημαντι-κά με τη σύνθεση, το δομικό χαρακτηρισμό και την πλήρη μαγνητική μελέτη του συμπλόκου [Ni5(OH) (5,6diMebta)5(acac)4(H2O)4], που έχει μοριακή δομή παρόμοια με αυτή του ανάλογου συμπλόκου [Ni5(OH)(bta)5(acac)4(H2O)4]. Στους τύπους αυτούς οι συμβολισμοί 5,6 diMebta, bta και acac είναι συντμήσεις των ανιόντων των 5,6-διμεθυλοβενζο-τριαζολίου, βενζοτριαζολίου και ακετυλοακετόνης, αντίστοιχα. Η βασική διαφορά των δύο δομών είναι η παρουσία ενός άξονα συμμετρίας δευτέρας τάξεως στο πρώτο σύμπλοκο που διέρχεται από το κεντρικό άτομο Ni(II), το υδρόξο άτομο Ο και το άτομο Ν ενός ιόντος 5,6 diMebta-. O καθένας από τους πέντε μ3:η1:η1:η1

40

βενζοτριαζολάτο υποκαταστάτες καλύπτει μία ακμή του τετραέδρου των τεσσάρων περιφερειακών μεταλλοϊόντων, ενώ το ιόν ΟΗ- γεφυρώνει τρία άτομα Ni(II) καλύπτοντας την έκτη ακμή του τετραέδρου. 'Eνα χηλικό ιόν acac- και ένα τερματικό μόριο H2O συμπληρώνουν τη σφαίρα ένταξης του κάθε περιφερειακού μεταλλοϊόντος. Οι μαγνητικές μετρήσεις του συμπλόκου χρησιμοποιώντας κατάλληλη θεωρητική εξίσωση μαγνητικής επιδεκτικότητας έδωσαν τις παρακάτω παραμέτρους αλληλεπίδρασης μεταξύ των μεταλλικών κέντρων του Ni(II): J1=-3.9 cm-1, J2=-10.4 cm-1, J3=-43.2 cm-1, J4=-5.9 cm-1, g=2.2. Από τις μετρήσεις μαγνήτισης στα δυο πενταπυρηνικά σύμπλοκα παρατηρήθηκε πως η αύξηση της συμμετρίας στο δεύτερο οδήγησε σε βασική κατάσταση υψηλότερου spin . Πιο συγκεκριμένα, ενώ στο πενταπυρηνικό σύμπλοκο της ανακοίνωσης 2 η βασική κατάσταση ήταν ενδιάμεσου spin-internediate spin ground state (S=1,S=0)- στο δεύτερο σύμπλοκο (συμμετρικό) η βασική κατάσταση είναι η S=1. Οι μετρήσεις EPR έδωσαν και για τα δύο σύμπλοκα, φάσματα ακέραιου χαρακτήρα με απορροφήσεις σε χαμηλά μαγνητικά πεδία 1000 G. Επίσης προτάθηκε μία κβαντομηχανική ερμηνεία του μηχανισμού ανταλλαγής. Στο τέλος της εργασίας προστέθηκε μια αναλυτική παρουσίαση της αλγεβρικής μεθόδου "ΙΕΡΑΡΧΙΑ ΑΛΓΕΒΡΩΝ" που χρησιμοποιήθηκε για την εύρεση των ιδιοτιμών και ιδιοσυναρτήσεων της Χαμιλτωνιανής που χρησιμοποιήθηκε για την μαγνητική μελέτη των συστημάτων. 14. “Tris (N,N’- dimethylurea)bis(nitrato-O,O’) manganese(II), the First Example of a Seven-Coordinate Manganese(II) complex with a Monodentate Organic Ligand”, R. Keuleers, G.S.Papaefstathiou, C.P. Raptopoulou, V. Tangoulis, H.O. Desseyn and S.P. Perlepes, Inorg. Chem. Commun., 1999, 2, 472.

Χρησιμοποιώντας ποικιλία διαλυτών και γραμμομοριακών αναλογιών των αντιδρώντων, οι αντιδράσεις του Mn(NO3)2

. 6H2O με την Ν,Ν'-διμεθυλοουρία (DMU) έδωσαν το σύμπλοκο [Mn(NO3)2(DMU)3]. Η μοριακή και κρυσταλλική δομή του συμπλόκου προσδιορίσθηκε με κρυσταλλογραφία ακτίνων-Χ, που αποκάλυψε την ύπαρξη 7-ενταγμένων μορίων με πενταγωνική διπυραμιδική γεωμετρία. Τα NO3

- συμπεριφέρονται ως διδοντικοί χηλικοί υποκαταστάτες, ενώ η DMU παρουσιάζει δύο τύπους μονοδοντικής συμπλοκοποίησης μέσω του ατόμου Ο. Η τιμή της ενεργού μαγνητικής ροπής, μeff, είναι 5.87 Β.Μ. σε θερμοκρασία δωματίου, τυπική για d5 σύστημα υψηλού spin. Το φάσμα EPR κόνεως του παραπάνω συμπλόκου στους 4 Κ περιλαμβάνει μια ευρεία απορρόφηση σε g=2.0 που συνοδεύεται από αρκετές κορυφές σε χαμηλά και υψηλά πεδία. Τέτοια φάσματα είναι χαρακτηριστικά για ασθενώς συζευγμένα σύμπλοκα του μαγγανίου(ΙΙ) και αντιστοιχούν σε υπέρθεση φασμάτων από διάφορες διεγερμένες καταστάσεις του spin με διαφορετικές κατανομές Boltzmann. 15. "The Case of Symmetry-dependent Ground-state Spin Value in Ni(II) Clusters of High Nuclearity. Crystal Structure and Magnetic Properties of a Pentanuclear and a Nonanuclear Ni(II) Clusters", V. Tangoulis, E. Diamantopoulou, E.G. Bakalbassis, C.P. Raptopoulou, A Terzis and S.P. Perlepes, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1999, 335, 463.

Στον τομέα έρευνας σχετικά με τα μοριακά μαγνητικά υλικά μοναδικού μορίου (single molecule magnets) ανήκουν οι δομές αυτής της εργασίας. Περιγράφονται οι κρυσταλλικές δομές του πενταπυρηνικού συμπλόκου [Ni5(5Mebta)6 (dbm)4(Me2CO)4].4Me2CO και της εννεαπυρηνικής πλειάδας [Ni9(5,6diMebta)12(bzac)6(MeOH)6].3H2O, όπου 5MebtaH=5-μεθυλοβενζοτριαζόλιο, 5,6diMebtaH = 5,6-διμεθυλοβενζοτριαζόλιο, dbmH = διβενζοϋ-λομεθάνιο και bzacH = βενζοϋλοακετόνη. Το πεντα-πυρηνικό σύμπλοκο αποτελείται από μια τετραεδρική διευθέτηση τεσσάρων μεταλλοϊόντων στο κέντρο της οποίας βρίσκεται το πέμπτο άτομο Ni(II). Η εννεα-πυρηνική πλειάδα αποτελείται από δύο πενταπυρηνικές δομικές υπομονάδες, όμοιες με αυτές που υπάρχουν στο πενταπυρηνικό σύμπλοκο, που μοιράζονται μια κοινή κορυφή. Και στα δύο σύμπλοκα όλα τα άτομα Ni(II) είναι εξαενταγμένα (οκταεδρική γεωμετρία), τα β-δικετονάτο ιόντα συμπεριφέρονται ως διδοντικοί χηλικοί υποκαταστάτες και οι βενζοτριαζολάτο υποκαταστάτες γεφυρώνουν τρία μεταλλικά κέντρα. Οι μαγνητικές μετρήσεις του πεντα-πυρηνικού και του εννεαπυρηνικού συμπλόκου χρησιμοποιώντας κατάλληλη -για την κάθε περίπτωση- θεωρητική εξίσωση μαγνητικής

41

επιδεκτικότητας έδωσαν τις παρακάτω παραμέτρους αλληλεπίδρασης μεταξύ των μεταλλικών κέντρων του Ni(II): J1=-3.1 cm-1, J2=-10.1 cm-1, g=2.1(1), και J1=-3.1 cm-1, J2=-7.1 cm-1, g=2.8, αντίστοιχα. Απο τις μετρήσεις μαγνήτισης στο πενταπυρηνικό σύμπλοκο παρατηρήθηκε πως η αύξηση της συμμετρίας σε σχέση με τα προηγούμενα δύο, που μελετήθηκαν στην εργασία 13, οδήγησε σε βασική κατάσταση υψηλότερου spin . Πιο συγκεκριμένα σε αυτή την εργασία βρέθηκε πως η βασική κατάσταση είναι ενδιαμέσου spin (S=1,S=2). Οι μετρήσεις μαγνήτισης του εννεαπυρηνικού συμπλόκου έδειξαν πως η βασική κατάσταση του συστήματος είναι ενδιάμεσου spin (S=2,S=3) και συμφωνούν με τη γεωμετρία του. Προκειμένου να μελετηθεί η μαγνητική επιδεκτικότητα του συμπλόκου αυτού χρησιμοποιήθηκε μια προσεγγιστική μέθοδος που στηρίζεται σε στοιχεία συμμετρίας. Οι μετρήσεις EPR έδωσαν και για τα δύο σύμπλοκα, φάσματα ακέραιου χαρακτήρα με απορροφήσεις σε χαμηλά μαγνητικά πεδία (1000 G). 16. “Ferromagnetism in an Extended Three-Dimensional, Diamond-Like Cu(II) Network : A New Copper(II)/1-Hydroxybenzotriazolato Complex being a Soft Magnet Exhibiting Two Transition Temperatures, Tc, at 6.4 K and 4.4. K”, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, K. Skorda, S.P. Perlepes, O. Cador, O. Kahn and E.G. Bakalbassis, Inorg. Chem., 2000, 39, 2522-2529.

Στο τομέα έρευνας των μαλακών σιδηρομαγνητικών υλικών ανήκει η παρούσα εργασία. Η χρησιμοποίηση του 1-υδρoξυβενζοτριαζολίου (btaOH) στη χημεία του χαλκού(ΙΙ) έδωσε ένα ενδιαφέρον -από δομική άποψη-σύμπλοκο. Από το σύστημα αντίδρασης [Cu2(O2CMe)4(H2O)2] / btaOH / υδατική NH3 (1:4:4, 1:3:3, 1:2:2) σε MeOH απομονώθηκε το σύμπλοκο [Cu(btaO)2(MeOH)]n με απόδοση ~80%. Το σύμπλοκο έχει μια 3D δομή τύπου-αδάμαντα. Το πολύεδρο ένταξης είναι τετρα-γωνική πυραμίδα. Το επίπεδο βάσης αποτελείται από δύο άτομα Ο και δύο άτομα Ν που ανήκουν σε τέσσερα διαφορετικά ιόντα btaO-, ενώ η αξονική θέση καταλαμβάνεται από το άτομο Ο του μορίου της MeOH. Το ιόν btaO- συμπεριφέρεται ως διδοντικός γεφυρωτικός υποκαταστάτης με άτομα-δότες το αποπρωτονιωμένο άτομο Ο και το άτομο Ν της θέσης 3 του αζολικού δακτυλίου. Το σύμπλοκο αυτό συμπεριφέρεται ως μαλακός μοριακός μαγνήτης (soft molecular magnet) με συνεκτικό πεδίο, Ηc, της τάξης των 10 G. Οι μαγνητικές καμπύλες FCM, ZFCM και REM έδωσαν δύο κορυφές σε θερμοκρασίες Τc1=4.4 K and Τc2=6.4 K, ενώ κάτω από τους 6 Κ δεν συμπίπτουν. Παράλληλα οι μετρήσεις ΑC έδωσαν πάλι δύο σημεία καμπής στις παραπάνω θερμοκρασίες, ενώ δεν παρουσιάζουν εξάρτηση από τη συχνότητα σε εύρος συχνοτήτων 0-1100 Hz . Με αυτές τις μετρήσεις επιβεβαιώθηκε ότι το σύμπλοκο δεν χαρακτηρίζεται από συμπεριφορά spin-glass. H ύπαρξη δύο σημείων καμπής οφείλεται κυρίως στην αξονική ανισοτροπία του συμπλόκου που έχει τη βάση της στα γεωμετρικά χαρακτηριστικά της 3D δομής του. Η ανισοτροπία προσδιορίσθηκε και με τις μετρήσεις EPR σε εύρος θερμοκρασιών 4 - 50 Κ. Η εμφάνιση μιας κορυφής σε g=2.54 στους 6.8 Κ και η μετατόπισή της σε χαμηλά πεδία με την ελλάτωση της θερμοκρασίας, ενώ το κεντρικό σήμα σε g=2.0 μετατοπίζεται σε υψηλότερα πεδία, αποδεικνύουν τον ανισοτροπικό χαρακτήρα της παραμέτρου g (αξονικού τύπου). Παράλληλα αποτελεί το πρώτο φάσμα μοριακού μαγνήτη που παρουσιάζει δύο σιδηρομαγνητικούς συντονισμούς (ferromagnetic resonances-FMR). 17. “An EPR and 1H NMR Active Mixed-Valence Manganese (II/III/II) Trinuclear Compound “, V. Tangoulis, D.A. Malamatari, G.A. Spyroulias, C.P. Raptopoulou, A. Terzis and D.P. Kessissoglou, Inorg. Chem., 2000, 39, 2621-2630.

Για πρώτη φορά στο πεδίο έρευνας του φωτοσυστήματος (PSII) συντέθηκε σύμπλοκο μεικτού σθένους του Μn που παρουσιάζει το ίδιο φάσμα EPR με την S2 κατάσταση αυτού. Πρόκειται για ένα τριπυρηνικό σύμπλοκο Μn(III)-Mn(II)-Mn(III) με στοιχειομετρία ΜnIIIMnIIMnIII(Hsaladhp)2(Sal)4 .2CH3CN, όπου Η3Saladhp=1,3-διϋδροξυ-2-μεθυλο(σαλικυ- λιδενεαμινο) προπάνιο είναι ένας τριδοντικός υποκαταστάτης H γωνία Mn(III)Mn(II)Mn(III) είναι 180ο ενώ η απόσταση Mn(III)…Mn(II) είναι 3.495 Å. Από μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας στο θερμοκρασιακό εύρος 3-300 Κ διαπιστώθηκε πως το τριπυρηνικό σύμπλοκο παρουσιάζει μικρή αντισιδηρομαγνητική συμπεριφορά

42

ενώ χρησιμοποιώντας κατάλληλη θεωρητική εξίσωση υπολογίσθηκε η μαγνητική αλληλεπίδραση Μn(III)-Mn(II) που βρέθηκε να είναι ίση με –5.7 cm-1 . Παράλληλα υπολογίσθηκε η διαμοριακή αλληλεπίδραση μεταξύ τριμερών (μέσω υδρογονικών δεσμών) που είναι ίση με zJ=-0.19 cm-1. To EPR του συστήματος παρουσιάζει περίπου 19 κορυφές που οφείλονται στις υπέρλεπτες αλληλεπιδράσεις. Χρησιμοποιώντας κατάλληλο Χαμιλτωνιανό φορμαλισμό αναπαράχθηκε το πειραματικό φάσμα θεωρώντας ότι η βασική κατάσταση του συστήματος είναι η S=3/2 ενώ βρέθηκε η υπέρλεπτη παράμετρος Α για το Μn(III) ίση με 0.014 cm-1 και για το Mn(II) ίση με 0.009 cm-1. Επειδή τα δείγματα που χρησιμοποιήθηκαν ήταν διαλύματα σε CHCl3 μελετήθηκε κατά πόσο διατηρείται η δομή σε διάλυμα. Τόσο από το θεωρητικό φάσμα ενός υποτιθέμενου διμερούς (Mn(III)-Mn(II)) που διαφέρει από το πειραματικό φάσμα όσο και από μετρήσεις 1Η NMR στα ίδια διαλύματα πιστοποιήθηκε πως το σύστημα διατηρεί τη δομή του σε διάλυμα. 18. “Structurally Diverse Copper(II)-Carboxylato Complexes: Neutral and Ionic Mononuclear Structures and a novel Binuclear Structure”, G. Psomas, C.P. Raptopoulou, L. Iordanidis, C.Dendrinou-Samara, V. Tangoulis and D.P. Kessissoglou, Inorg. Chem., 2000, 39, 3042-3048.

Συνεχίζοντας την έρευνα για την αντιμικροβιακή ή/και αντιφλεγμονώδη δραστικότητα (εργασία 11) των καρβοξυλικών αντιπροσώπων με σύμπλοκα του Cu(II) και άλλα διαμαγνητικά d10 ιόντα καθώς επίσης και την εξέταση του τρόπου συναρμογής τους και πιθανών συνεργετικών δράσεων μελετήθηκε μαγνητικά και με φασματοσκοπία EPR το διπυρηνικό σύμπλοκο Cu2(2,4-D)4(bipyam)2, όπου 2,4-D=(2,4-διχλωροφενοξυ)-ασετάτο, bipyam=2,2’-διπυρι- δυλαμίνη. Για πρώτη φορά παρατηρήθηκε αυτός ο τρόπος ένταξης των καρβοξυλίων και η απόσταση των παραμαγνητικών κέντρων Cu…Cu’ βρέθηκε να είναι 4.5 Å. Οι μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας δώσανε ασθενή αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των κέντρων του Cu και χρησιμοποιώντας Χαμιλτωνιανό φορμαλισμό υπολογίσθηκε η αλληλεπίδραση J=-0.8 cm-1. Παράλληλα μετρήσεις μαγνήτισης στους 4 Κ και σε εύρος μαγνητικού πεδίου 0-6 Τesla δείξανε πως το σύστημα συμπεριφέρεται σαν δύο παραμαγνητικά κέντρα σχεδόν ανεξάρτητα επιβεβαιώνοντας τις μετρήσεις επιδεκτικότητας. Χρησιμοποιώντας την φασματοσκοπία EPR στους 4 Κ παρατηρήθηκε ένα αξονικό φάσμα με τις εξής παραμέτρους g (gx,y=2.067, gz=2.224) που δηλώνει πως τα παραμαγνητικά κέντρα είναι σχεδόν απομονωμένα. Πρέπει να παρατηρήσουμε εδώ πως το συγκεκριμένο σύμπλοκο αποτελεί το μεταβατικό στάδιο, στα διπυρηνικά καρβοξυλικά σύμπλοκα που υπάρχουν στην βιβλιογραφία, μετατροπής τους σε μονοπυρηνικά. Αν και η χημεία του Cu(II) έχει εκτενώς μελετηθεί και κατανοηθεί, ειδικά των καρβοξυλικών συμπλόκων του, ορισμένα δομικά μοτίβα, όπως αυτό που μελετήθηκε στην παρούσα εργασία συνεισφέρει ουσιαστικά στην κατανόηση της μαγνητικής συμπεριφοράς του. 19. “Manganese Citrate Chemistry: Synthesis, Spectroscopic and Structural Characterization of Novel Mononuclear, Water Soluble Manganese Citrate Complexes”, M. Matzapetakis, N. Karligiano, A. Bino, M. Dakanali, C. P.Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis, J. Giapintzakis , A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2000, 39, 4044-4051.

Ο ουσιαστικός ρόλος του κιτρικού οξέος στα βακτήρια και σε ανώτερους οργανισμούς είναι απόλυτα εξακριβωμένος. Ένα σημαντικό χαρακτηριστικό του κιτρικού ιόντος είναι η αύξηση διαλυτότητας των μεταλλικών ιόντων που ενισχύει την βιο-διαθεσιμότητά τους και την ενδεχόμενη απορρόφησή τους από βιολογικούς ιστούς. Φυσικά το Μn αποτελεί το μέταλλο κλειδί όσο αφορά την ανάμιξή του στα ενεργά κέντρα βασικών μεταλλοενζύμων που σχετίζονται με φυσιολογικές προστατευτικές διεργασίες μεταβολισμού. Μέχρι αυτή εδώ την δημοσίευση δεν είχε απομονωθεί κανένα κιτρικό σύμπλοκο του μαγγανίου με μικρό μοριακό βάρος που να είναι επίσης διαλυτό στο νερό για να μπορέσει να εκτιμηθεί περαιτέρω η βιολογική του δραστικότητα. Εδώ λοιπόν για πρώτη φορά παρουσιάζονται δύο κιτρικά σύμπλοκα του Μn σε δύο οξειδωτικές βαθμίδες του Μn(II) και Μn(III). Μελετήθηκαν οι μαγνητικές, ηλεκτρονικές τους ιδιότητες και τα φάσματα EPR στην στερεή μορφή και σε υδατικό διάλυμα. Όσο αφορά το δισθενές σύμπλοκο του Μn οι μετρήσεις μαγνητικής

43

επιδεκτικότητας σε εύρος θερμοκρασιών 3-300 Κ και σε μαγνητικό πεδίο 0.6 Τesla συμφωνούν με τις αναμενόμενες τιμές ενός συστήματος με S=5/2 ενώ υπολογίστηκε η παράμετρος σχάσης μηδενικού πεδίου D=0.1 cm-1. Οι μετρήσεις μαγνήτισης δώσανε την σημαντική πληροφορία διαμοριακών αλληλεπιδράσεων σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες (4 Κ). Για το τρισθενές σύμπλοκο (σύστημα S=2) η παράμετρος σχάσης είναι D=0.29 cm-1 ενώ οι μετρήσεις μαγνήτισης δώσανε πολύ ασθενείς διαμοριακές αλληλεπιδράσεις σε χαμηλές θερμοκρασίες. Τα φάσματα EPR σε στερεά δείγματα στους 4 Κ για το μεν δισθενές σύμπλοκο αποτελείται από πολλές απορροφήσεις σε όλο το μαγνητικό εύρος 0-7000 Gauss ενώ για πρώτη φορά παρατηρήθηκε φάσμα για το Μn(III) στην Χ-Band (g=43.7) ακέραιου χαρακτήρα. Ο λόγος είναι η τιμή της σχάσης μηδενικού πεδίου που είναι μικρότερη από το μήκος κύματος της Χ-band (0.3 cm-1). Τα φάσματα EPR σε υδατικά διαλύματα αποδεικνύουν ότι τα δύο σύμπλοκα διατηρούν την δομή τους σε διάλυμα και παρατηρούνται οι υπέρλεπτες αλληλεπιδράσεις. Η κεντρική απορρόφηση σε g=2 του Μn(III) έχει το 20% της έντασης της αντίστοιχης κορυφής του Mn(II). 20. “Synthesis, Spectroscopic and Structural Characterization of the First Aqueous Cobalt(II)-Citrate Complex. Toward a Potentially Bioavailable Form of Cobalt in Biologically Relevant Fluids”, M. Matzapetakis, M. Dakanali, C. P. Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis, N. Moon, J. Giapintzakis, A. Salifoglou, J. Biol. Chem., 2000, 5, 469-474.

Συνεχίζοντας την έρευνα στην βιοδραστικότητα κιτρικών συμπλόκων διαφόρων μεταβατικών μετάλλων (εργασία 19) συντέθηκε το κιτρικό σύμπλοκο του Co(II), (NH4)[Co(C6H5O7)2], που είναι επίσης ευδιάλυτο στο νερό. Η μελέτη του μεταξύ των άλλων στηρίχτηκε σε μαγνητικές μετρήσεις και φασματοσκοπία EPR. Η δομή ακτίνων-Χ έδωσε ένα παραμορφωμένο οκταεδρικό ανιόν με δύο κιτρικούς υποκαταστάτες που εκπληρώνουν τις ανάγκες συναρμογής του ιόντος του Co(II). Οι μαγνητικές μετρήσεις επιδεκτικότητας σε θερμοκρασιακό εύρος από 6-295 Κ είναι σε συμφωνία με ένα υψηλού σπιν σύμπλοκο Co(II) με βασική κατάσταση σπιν S=3/2. Η θεωρητική ανισοτροπική μελέτη των μαγνητικών δεδομένων προσδιόρισε την σχάση του μηδενικού πεδίου D=0.83 cm-1. Επίσης χρησιμοποιώντας τη σχέση Curie-Weiss επιβεβαιώθηκε η αντισιδηρομαγνητική διαμοριακή αλληλεπίδραση σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες. Οι μετρήσεις μαγνήτισης επιβεβαιώσανε την σημαντική τροχιακή συνεισφορά στην συνολική μαγνητική ροπή του συστήματος που είναι σε συμφωνία με το υψηλού σπιν ιόν του Co(II). Φάσματα EPR δειγμάτων σε στερεά μορφή αλλά και σε διάλυμα υδατικό αφενός αποδείξανε την διατήρηση της δομής αφετέρου δώσανε σημαντικές πληροφορίες για το περιβάλλον συναρμογής του Co(II). Συγκεκριμένα σε στερεά μορφή δείξανε το ρομβικό περιβάλλον του με παραμέτρους Zeeman (g1=8.32, g2=2.18, g3=1.45) που αντανακλά μια σημαντική ασυμμετρία στο ισημερινό επίπεδο του Co(II) ενώ σε υδατικό διάλυμα στους 4 Κ και σε pH=7 μειώνεται η παραμόρφωση του οκταεδρικού περιβάλλοντος του Co(II) (gz=6, gxy=1.75) 21. “Synthesis and Structural, Spectroscopic and Magnetic Characterization of (NH4) [Fe3(3-OH)(H2L)3(HL)3] (H3L=Orotic Acid) Presenting Two Novel Metal-Binding Modes of the Orotate Ligand: The Case of a Spin-Frustrated System”, C.P. Raptopoulou*, V. Tangoulis*, V. Psycharis, Inorg. Chem., 2000, 39, 4452-4459.

Η χημεία συναρμογής του οροτικού οξέως έχει μελετηθεί έντονα τα τελευταία χρόνια σε όλους τους τομείς από βιοανόργανη και φαρμακευτική χημεία ως τη χημεία των υλικών. Επιπλέον τα οροτικά μεταλλικών ιόντων χρησιμοποιούνται ευρέως στην ιατρική π.χ τα οροτικά σύμπλοκα του παλλαδίου, νικελίου και πλατίνας είναι γνωστοί αντικαρκινικοί παράγοντες. Η 1:3:3 αντίδραση FeCl3.6H2O/H3L/αέρια NH3 σε MeOH δίνει σε υψηλή απόδοση κόκκινους κρυστάλλους (ΝΗ4)-[Fe3(μ3-OH)(H2L)3(HL)3].7.75H2O που κρυσταλλώνεται στο εξαγωνική ομάδα χώρου P-3. Υπάρχει ένας άξονας C3 που περνά από το κεντρικό υδρόξο-οξυγόνο με αποτέλεσμα τα τρία άτομα Fe(III) να σχηματίζουν ένα ισόπλευρο τρίγωνο με πλευρά 3.312 Å ενώ βρίσκονται και στο ίδιο επίπεδο. Υδρογονικοί δεσμοί μεταξύ των οροτικών δημιουργούν ένα πολύπλοκο τρισδιάστατο πλέγμα. Το σύστημα αυτό αποτελεί

44

ένα ιδανικό μοντέλο για να μελετηθούν φαινόμενα αβεβαιότητας του σπιν (spin frustration effects) καθώς και να εξακριβωθεί ο ρόλος της μαγνητικής ανισοτροπίας. Μαγνητικές μετρήσεις πραγματοποιήθηκαν στο θερμοκρασιακό εύρος 1.8-300 Κ και χρησιμοποιήθηκαν διάφορα θεωρητικά μαγνητικά μοντέλα Heissenberg ισοτροπικά και ανισοτροπικά. Εξακριβώθηκε πως η ανισοτροπία παίζει μικρό ρόλο ενώ το ισοτροπικό μοντέλο έδωσε αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των Fe(III) ίση με J=-32.2 cm-1 ενώ ο παράγοντας της αβεβαιότητας ήταν α=0.57. Σύμφωνα με τα παραπάνω έχουμε τυχαίο εκφυλισμό δυο ενεργειακών καταστάσεων με συνολικό σπιν S=3/2 και S=1/2. Παράλληλα διαπιστώθηκε πως η προσέγγιση κύριου πεδίου (mean field approximation) περιγράφει ικανοποιητικά την μαγνητική συμπεριφορά του συστήματος σε χαμηλές θερμοκρασίες και δηλώνει την σημαντική διαμοριακή αλληλεπίδραση διαμέσων των υδρογονικών δεσμών. Το φάσμα EPR του συστήματος στους 4 Κ δηλώνει μία κατάσταση S=3/2 ενώ χρησιμοποιώντας κατάλληλο Χαμιλτωνιανό φορμαλισμό προσομοιώσαμε το πειραματικό φάσμα και υπολογίστηκε έτσι η παράμετρος σχάσης μηδενικού πεδίου αλλά και ο συνολικός ρομβικός χαρακτήρας του (λ=0.3). 22. ‘’Tetranuclear iron(III) carboxylate clusters with 1,10-phenantroline and 2,2’-bipyridine: a new

[Fe4(μ4-OHO)(μ-ΟΗ)2]7+ core’’, A. Boudalis, N. Lalioti, G.A. Spyroulias, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V.

Tangoulis*, S.P. Perlepes*; J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2001, 955

Οι αντιδράσεις ανάμεσα σε Fe(ClO4)3.6H2O, NaO2CMe.3H2O και L–L (L–L = 2,2’-διπυριδίνη,

1,10-φαινανθρολίνη) σε MeCN έδωσε τα σύμπλοκα [Fe4(OHO)(OH)2(O2CMe)4(L–L)4].(ClO4)3 των οποίων τα κατιόντα περιέχουν ένα καινούριο πυρήνα της μορφής [Fe4(μ4-OHO)(μ-ΟΗ)2]7+. Οι μαγνητικές μετρήσεις και για τα δύο σύμπλοκα δώσανε σαν βασική κατάσταση την S=0, που είναι σε συμφωνία με τις ισχυρές αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις που υπάρχουν σε αυτά. Οι μαγνητικές μετρήσεις επιδεκτικότητας στερεάς κατάστασης πραγματοποιήθηκαν σε θερμοκρασιακό εύρος 3-300 Κ και σε διάφορα μαγνητικά πεδία. Η τιμή χΜΤ σε θερμοκρασία δωματίου είναι 4.46 cm3mol-1K, πολύ μικρότερη από την αναμενόμενη για τέσσερα μη αλληλεπιδρώντα ιόντα Fe(II), και μειώνεται δραστικά στην τιμή 0.035 cm3mol-1K στους 16 Κ όπου συναντάμε ένα πλατώ. Στα σύμπλοκα αυτά υπάρχουν δύο κύριες μαγνητικές αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής οι οποίες υπολογίστηκαν με μαγνητικά μοντέλλα Heisenberg. Η μαγνητική μελέτη έδειξε πως η βασική κατάσταση (S=0) απέχει από την πρώτη διεγερμένη 51 cm-1 ενώ υπάρχει και ένα ποσοστό παραμαγνητικής πρόσμιξης της τάξης του 10.8%. Επίσης με μετρήσεις μαγνήτισης στους 2 Κ επαληθεύτηκε το ποσοστό παραμαγνητικής πρόσμιξης που οφείλεται σε μονοπυρηνικά σύμπλοκα Fe(II). 23. “1H NMR investigation of the spin dynamics of the spin-frustrated trinuclear Fe cluster (NH4)[Fe3(μ3-

ΟΗ)(Η2L)3(HL)3] (H3L=orotic acid)”, M. Fardis, G. Diamantopoulos, M. Karayianni, G. Papavassiliou, V.

Tangoulis, A.Konsta, Phys. Rev. B, 2001, 65, 014412

Η εργασία αυτή αποτελεί συνέχεια της εργασίας 21 και αποτελεί μια από της πρώτες προσπάθειες να ερμηνευτούν τα αποτελέσματα των μαγνητικών μετρήσεων μέσω της μεθόδου 1H NMR στερεάς κατάστασης. Πραγματοποιήθηκαν λοιπόν τέτοιες μετρήσεις στο σύμπλοκο (ΝΗ4)-[Fe3(μ3-OH)(H2L)3(HL)3].7.75H2O (Η3L=οροτικό οξύ) προκειμένου να ερευνηθούν οι δυναμικές ιδιότητες του spin στο τριπυρηνικό σύμπλοκο του Fe. Τα φάσματα πρωτονίου NMR και οι χρόνοι χαλάρωσης spin-κρυσταλλικού πλέγματος Τ1 μετρήθηκαν σε θερμοκρασιακό εύρος 3-300 Κ. Ο λόγος 1/Τ1 παρουσιάζει ένα ευρύ μέγιστο γύρω στους 50 Κ που αποδίδεται σε αργές διακυμάνσεις τοπικού πεδίου του ηλεκτρονικού συστήματος των spin της τάξης περιόδου Larmor, και σχετίζεται με μαγνητικές διεγέρσεις ανάμεσα στις χαμηλότερες διακεκριμένες ενεργειακές καταστάσεις. Η παρατήρηση και η ανάλυση της χαλάρωσης του μέγιστου του 1/Τ1 αποτελεί μια ανεξάρτητη μέτρηση της ενεργειακής διαφοράς ανάμεσα στην βασική και την πρώτη διεγερμένη κατάσταση του τριπυρηνικού συστήματος και επιβεβαιώνει τα αποτελέσματα των προηγούμενων μαγνητικών μετρήσεων (εργασία 21).

45

24. ‘’pH-Dependent Investigations of Vanadium(V)-Peroxo-Malate Complexes from Aqueus Solutions. In Seach of Biologically Relevant Vanadium(V)-Peroxo Species”, M. Kaliva, T. Giannadaki, A. Salifoglou, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis; Inorg. Chemistry, 2001, 40, 3711-3718

Μια απο τις πολύ ενδιαφέρουσες κατηγορίες μοριακών υλικών είναι οι μοριακοί μαγνητικοί διακόπτες. Προσπάθεια δική μας είναι να χρησιμοποιήσουμε βιολογικώς σχετικά σύμπλοκα και σαν μέσο διέγερσης του μοριακού διακόπτη το pH. Απλές αντιδράσεις ανάμεσα στο VCl3 και το μαλικό οξύ σε νερό και σε διαφορετικά pH, παρουσία H2O2, οδηγήσανε σε κρυσταλλικά σύμπλοκα (Cat)4[VO(O2)(C4H3O5)]2‚nH2O (Cat=K+, n=4, 1; Cat=NH4+, n=3, 2) και K2[VO(O2)(C4H4 O5)]2‚ 2H2O (3). Το σύμπλοκο 1 κρυσταλλώνεται στο μονοκλινές P21/c (a = 8.380(5) Å, b=9.252(5) Å, c =13.714(8) Å,

β=93.60(2)ο, V =1061(1) Å3, Ζ=4). Το σύμπλοκο 2 κρυσταλλώνεται στο τρικλινές P1 (a = 9.158(4) Å, b=9.669(4) Å, c =14.185(6) Å, α= 104.81(1)ο, β=90.31(1)ο, γ=115.643(13)ο, V =1085(1) Å3, Ζ=2). Το σύμπλοκο 3 κρυσταλλώνεται στο μονοκλινές P21/c (a = 9.123(8) Å, b=9.439(8) Å, c =10.640(9) Å, β=105.58(3)ο, V =887(1) Å3, Ζ=2). Λεπτομερείς φασματοσκοπικές μετρήσεις EPR στα ενδιάμεσα μπλε διαλύματα των συνθετικών αντιδράσεων των 1-3 επιβεβαίωσαν την ύπαρξη διπυρηνικών συμπλοκων V(IV). Αυτά τα σύμπλοκα με περαιτέρω αντίδραση μέσω H2O2 δίνουνε τα σύμπλοκα 1-3. Με βάση όλη την ανάλυση που έγινε στα σύμπλοκα 1-3 φαίνεται πως το pH παίζει καθοριστικό ρόλο στην δομική διαμόρφωση των τελικών προιόντων ενώ γίνεται ένας συσχετισμός αυτού με την δομή του καθενός. 25. ‘’Host-Guest Interaction of 12-MC-4, 15-MC-5 and Fused 12-MC-4 Metallacrowns with Mononuclear and binuclear Carboxylato Complexes. Structure and Magnetic Behaviour‘’, C. D-Samara, G. Psomas, L. Iordanidis, V. Tangoulis*, D. P. Kessissoglou*, Chem. Eur. Journal, 2001, 7, 5041-5051.

Στον τομέα έρευνας σχετικά με τα μοριακά μαγνητικά υλικά μοναδικού μορίου (single molecule magnets) ανήκει αυτή η εργασία. Η αντίδραση του Μn(II) με σαλικυλικο-υδροξαμικούς υποκαταστάτες οδηγεί στην σύνθεση της μεταλλοκορωνίδας 12-μελών [MnII

2(2,4-DP)2(HCOO)2]-[12-MCMnIII

N(shi)-4](py)6 (2)( Η-2,4-DP=2-(2,4-διχλωρο-φαινοξυ-οξικό οξύ) και 15-μελών [MnII

2(2,4-D)2]-[15-MCMnIII

N(shi)-5](py)6 (1) (Η-2,4-D=2,4-διχλωρο-φαινοξυ-οξικό οξύ). Για πρώτη φορά επιχειρήθηκε μαγνητι- κή μελέτη τέτοιων συμπλόκων μέσω μαγνητικών μοντέλλων Heissenberg. Τα κύρια προβλήματα που συναντούσε μια τέτοια μελέτη ήταν α) ο μεγάλος αριθμός μαγνητικών κέντρων, β) η έλλειψη συμμετρίας στο μόριο γ) οι μεγάλες διαστάσεις του Χαμιλτωνιανού πίνακα που έπρεπε να διαγωνοποιηθεί. Όλα αυτά τα προβλήματα αντιμετωπίστηκαν ικανοποιητικά στην παρούσα μελέτη και για πρώτη φορά έγινε μαγνητοδομικός συσχετισμός. Η σχάση μηδενικού πεδίου (D) και/η ύπαρξη πολλών ενεργειακών καταστάσεων κοντά στην θεμελιώδη εξηγεί την απόκλιση που παρουσιάζει η μαγνητική επιδεκτικότητα σε υψηλά μαγνητικά πεδία. Οι μετρήσεις μαγνήτισης στους 2Κ δείξανε πως οι καμπύλες μαγνήτισης δεν ακολουθούν την συμπεριφορά Brillouin μια και παύει να υπάρχει διακριτότητα στα χαμηλότερα ενεργειακά επίπεδα. 26. “Vanadium(IV)-Citrate Complex Interconversions in Aqueous Solutions. A pH- Dependent Synthetic, Structural, Spectroscopic and Magnetic Study‘’, M. Tsaramyrsi, M. Kaliva, A. Salifoglou, C. P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, J. Giapintzakis, Inorg. Chemistry, 2001, 40, 5772-5779

Συνεχίζοντας την έρευνα πάνω στους μοριακούς διακόπτες (εργασία 24) έγιναν αντιδράσεις του VCl3 και κιτρικού οξέος στο νερό που οδηγήσανε σε σύμπλοκα V(IV)-κιτρικά που η φύση και οι φυσικοχημικές ιδιότητές τους εξαρτώνται σημαντικά από το pH. Ποιό συγκεκριμένα ερευνήθηκαν τα σύμπλοκα X4[VO(H-1Cit)2].nH2O (H-1Cit=C6H4O7

4-; X=K+, n= 6 (1); X =Na+, n= 12 (2); X=NH4+, n=2 (3)) (pH=8) και X3[V2O2(H-1Cit)(Cit)].nH2O (X=K+, n= 7 (4)) (pH=5).Το σύμπλοκο 2 κρυσταλλώνεται στο μονοκλινές P21/c (a = 11.3335(9) Å, b=15.788(1) Å, c =8.6960(6) Å, β=104.874(3)ο, V =1503.8(2)

Å3, Ζ=2). Το σύμπλοκο 3 κρυσταλλώνεται στο τρικλινές P1 (a = 9.405(1) Å, b=10.007(1) Å, c =13.983(2) Å, α= 76.358(4)ο, β=84.056(4)ο, γ=66.102(4)ο, V =1169.2(3) Å3, Ζ=2. Το σύμπλοκο 4

46

κρυσταλλώνεται στο P21nb (a = 9.679(4) Å, b=19.618(8) Å, c=28.30(1) Å, V =5374.0(4) Å3, Ζ=8). Οι δομές ακτίνων-Χ των 1-4 είναι διπυρηνικά V2O2, όπου το κιτρικό παρουσιάζει διαφορετικούς τρόπους και αριθμούς συναρμογής. Το σύμπλοκο 1 παρουσιάζει μια μικρή σιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση ενώ το 4 παρουσιάζει αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των ιόντων V(IV). Πρέπει να τονιστεί πως τόσο το 1 όσο και το 4 παρουσιάζουν ένα πολύπλοκο υδρογονικό δίκτυο με αποτέλεσμα να παρατηρούνται διαμοριακές μαγνητικές αλληλεπιδράσεις. Τα σύμπλοκα 1 και 4 αλληλομετατρέπονται με το pH, πετυχαίνοντας έτσι να παίξουν το ρόλο του μοριακού μαγνητικού διακόπτη. 27. “Ising type magnetic anisotropy in a covalt(II) nitronyl nitroxide compound: A key to understanding

the formation of molecular magnetic nanowires”, A. Caneschi, D. Gatteschi, N. Lalioti, R. Sessoli, L.

Sorace, V. Tangoulis, A. Vindigni, Chem. Eur. Journal, 2002, 8, 286

Το σύμπλοκο Co(hfac)2(NITPhOMe)2 (2) (hfac=εξα-φλορο-ασετυλο-ασετονάτο, NITP hO-Me=4’-μεθόξυ-φενυλ-4,4,5,5-τετραμεθυλ-ιμιδαζολίνιο-1-οξύλ-3-οξικό) κρυσταλλώνεται στο τρικλινές P-1, a=10.870(5) Ǻ, b=11.520(5)Ǻ, c=19.749(5)Ǻ α=78.05(5)ο, β=84.20(5)ο, γ=64.51(5)ο, Z=2. Μπορεί να θεωρηθεί σαν ένα σύστημα-μοντέλο για την μελέτη της φύσης της μαγνητικής ανισοτροπίας του Co(hfac)2(NITPhOMe)n, που πρόσφατα παρουσιάστηκε σαν μοριακό μαγνητικό σύρμα. Η μαγνητική ανισοτροπία του (2) μελετήθηκε με φασματοσκοπία EPR και μαγνητομετρία SQUID σε πολυκρυσταλλική πούδρα και σε μονοκρυστάλλους. Η πειραματική μαγνητική ανισοτροπία συνδέεται με την ανισοτροπία του κεντρικού ιόντος και την αλληλεπίδραση ανταλλαγής ανάμεσα στο ιόν του κοβαλτίου και τις ρίζες. 28. “The [Cu2(O2CMe)4(btd)2] complex as a bridging unit: Preparation, Chara- cterization, X-Ray

Structure and Magnetism of the 2D Coordination polymer [Cu6(O2CMe)8(OMe)4(btd)2]n (btd=2,1,3-

benzothiazole)”, K. Skorda, G.S. Papaefstathiou, A. Vafiadis, A. Lithoxoidou, C.P.Raptopoulou,

A.Terzis, V. Psycharis, E.G.Bakalbassis*, V.Tangoulis* and S.P.Perlepes*, Inorg. Chim. Acta., 2001,

326, 53-64.

Μια συστηματική μελέτη του συστήματος αντίδρασης [Cu2(O2CMe)4(H2O)2]/btd παρουσιάζεται στην παρούσα εργασία, όπου btd=2,1,3-βενζοθειαζόλιο. Αντίδραση του [Cu2(O2CMe)4(H2O)2] με 5-8 ισοδύναμα του btd σε ΜeCN και MeOH οδηγεί σε [Cu2(O2CMe)4(btd)2] (1) in 40–50% απόδοση. Αντίδραση του [Cu2(O2CMe)4(H2O)2] με 1.4 ή 0.7 ισοδύναμα του btd σε ΜeOH οδηγεί στο πολυμερικό σύμπλοκο [Cu6(O2CMe)8(OMe)4(btd)2] (2) με 82% απόδοση. Η δομή του 1 αποτελείται από κεντροσυμμετρικά διπυρηνικά μόρια [Cu2(O2CMe)4(btd)2]. Η δισδιάστατη δομή του 2 αποτελείται από αλυσίδες τετραπυρηνικών, επίπεδων Cu4(OMe)4(O2CMe)4 επαναλαμβανόμενων μονάδων κατά μήκος του a κρυσταλλογραφικού άξονα, που συνδέονται μεταξύ τους κατά μήκος της διαγονίου της κυψελίδας μέσω των διπυρηνικών μονάδων Cu2(O2CMe)4(btd)2. Τα αποτελέσματα των μετρήσεων μαγνητικής επιδεκτικότητας στερεάς κατάστασης περιγράφονται για το σύμπλοκο 2 σε θερμοκρασιακό εύρος 3-300Κ. Τα αποτελέσματα δίνουν αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις μεταξύ των ιόντων Cu(II). Η μαγνητική συμπεριφορά της πολύπλοκης δομή του 2 προσομοιώθηκε με ένα προσεγγιστικό 3-J μαγνητικό Heissenberg μοντέλο. 29. “Ántiferromagnetic coupling in a six-coordinate high spin cobalt(II)-semiqui- nonato complex”, A.

Caneschi, A. Dei, D. Gatteschi, V. Tangoulis, Inorg. Chem., 2002, 41, 3508.

Στην προσπάθειά μας να απομωνόσουμε σύμπλοκα που το μεταβατικό μέταλλο να μπορεί να μεταβεί από μια σταθερή ενεργειακή κατάσταση σε μια άλλη με μεταβολή της θερμοκρασίας (φαινόμενο μεταβασης του σπιν) και να παίξει έτσι τον ρόλο του μαγνητικού διακόπτη οδηγηθήκαμε στην παρακάτω μελέτη.

47

Tα 3,5-δι-τερτ-βουτιλ-κατεχολάτο και 9,10-φαινανθρενεκατεχολάτο παράγωγα του κοβάλτιο-τετρααζαμακροκυκλικού σύμπλοκου Co(Me4cyclam)2

+ (Me4cyclam ) 1,4,8,11-τετραμέθυλο-1,4,8,11-τετρααζακυκλοτετραδεκάνιου) συντεθήκανε και οξειδωθήκανε. Τα προιόντα της αντίδρασης οξείδωσης απομονώθηκαν σε στερεά κατάσταση σαν παράγωγα του εξαφλοροφωσφωνικού. Και τα δύο σύμπλοκα μπορούν να θεωρηθούν σαν 1:1 κοβάλτιο(II)-σεμικινονάτο σύμπλοκα, Co(Me4cyclam)(DBSQ)PF6(1) και Co(Me4cyclam)(Ph SQ)PF6 (2), σε θερμοκρασιακό εύρος 4-300 K, σε εξαιρετική αντίθεση με την διασπορά του φορτίου που έχει βρεθεί σε παρόμοια παράγωγα. Η συνθετική στρατηγική και η δομική, φασματισκοπική και μαγνητική μελέτη παρουσιάζονται και αναλύονται. Τα κρυσταλλογραφικά δεδομένα για το 2 είναι τα ακόλουθα: Συμμετρία χώρου P21/a, nο. 14, a= 14.087(4) Å, b= 15.873(4) Å, c = 14.263 (7) Å, α= 89.91(3)° β=107.34(2)°, γ= 90.08(2)°, Z= 4. Και τα δύο σύμπλοκα χαρακτηρίζονται από βασικές ηλεκτρονικές καταστάσεις τριπλέτες που προέρχονται από την αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση ανάμεσα στα υψηλού σπίν d7 μεταλλικά ιόντα και τον οργανικό υποκαταστάτη. 30. “[Fe(OMe)2O2CC(OH)Ph2]12 : Synthesis and characterization of a New Member in the family of

Molecular Ferric Wheels with the Carboxylato bis(alkoxo) Bridging Unit”, C. P. Raptopoulou, V.

Tangoulis, E. Devlin, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 2386.

Μια σημαντική κατηγορία μοριακών μαγνητικών υλικών αποτελούν οι αντισιδηρομαγνητικοί δακτύλιοι του σιδήρου (S=5/2). Έχει βρεθεί πως αυτά τα συστήματα αποτελούν ιδανικούς υποψήφιους για μελέτη κβαντικών φαινομένων όπως το φαινόμενο κβαντικής σήραγγας και έχει αρχίσει μια έντονη προσπάθεια να συνδυαστούν με το πεδίο της κβαντικής υπολογιστικής όπως επίσης και αυτό των μοριακών μαγνητικών διακοπτών. Στην παρούσα εργασία παρουσιάζεται το πρώτο σύμπλοκο x=12 της οικογένειας [Fe(OR)2(O2CR)x]. Η μαγνητική επιδεκτικότητα του συστήματος είναι χαρακτηριστική για αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις μεταξύ των ιόντων Fe. Το ευρύ μέγιστο στους 60 Κ μπορεί να αναπαραχθεί χρησιμοποιώντας ένα κβανικό μοντέλο αλυσίδας Heisenberg και η τιμή της αλληλεπίδρασης ανταλλαγής είναι 10.9cm-1. Οι αποκλίσεις από τις πειραματική καμπύλη της μαγνητικής επιδεκτικότητας σε χαμηλές θερμοκρασίες προέρχονται από την ύπαρξη μικρού ποσοστού παραμαγνητικής πρόσμιξης. Για ένα δακτύλιο με Ν ιόντα η ενεργειακή διαφορά ανάμεσα στην βασική S=0 κατάσταση και την πρώτη S=1 διεγερμένη είναι ίση με 4J/N=3.6cm-1. 31. “A tetranuclear mixed-valence Mn(II)3Mn(IV)4 compound with (μ4-O)Mn4 core”, T. Afrati, C.D.

Dendrinou, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis*, D. P. Kessissoglou, Angew. Chem. Int. Ed.,

2002, 2148

Στην προσπάθειά μας να απομονώσουμε σύμπλοκα με βασική ενεργειακή κατάσταση υψηλού σπιν ώστε να μελετήσουμε την συμπεριφορά μοριακών μαγνητών μοναδικού μορίου (Single Molecule Magnets) οδηγηθήκαμε στο τεραπυρηνικό σύμπλοκο [MnII

3MnIV(O)(pko)4(3,4-D)4]. 2.5CH3OH (pko=δι(2-πυριδήλ)κετονοξίμη,3,4-D=3,4- διχλωροφαινόξυ οξικό οξύ. Τα ενδιαφέροντα χαρακτηριστικά αυτού του συστήματος είναι α) είναι το μόνο παράδειγμα τετραπυρηνικού συμπλόκου του μαγγανίου όπου υπάρχει μια διαφορά 2e- ανάμεσα στις οξειδωτικές βαθμίδες των μεταλλικών ιόντων και β) είναι το πρώτο παράδειγμα τετραπυρηνικού συμπλόκου του μαγγανίου όπου τα τέσσερα μεταλλικά κέντρα αλληλεπιδρούν μέσω ενός γεφυρωτικού οξυγόνου μ4-Ο. Χρησιμοποιήθηκαν διάφορα μαγνητικά μοντέλα για την προσομοίωση της μαγνητικής επιδεκτικότητας καθώς και της μαγνήτισης του συστήματος και η μελέτη έδειξε πως στο σύτημα υπάρχουν αντισιδηρομαγνητικές και σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις. Σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες σχάση μηδενικού πεδίου πάιζει βασικό ρόλο στην μαγνητική συμπεριφορά του συστήματος και βρέθηκε ίση με D=0.025 cm-1.

48

32. “Synthesis, Structural, and Spectroscopic Characterization of a Complex between Co(II) and Imino-

bis(methylphosphonic acid). Gaining insight into biologically Relevant Metal-Ion Phisphonate

Interactions or looking at a new Co(II)-Organophosphonate Material?”, H. Jancovic, M. Daskalakis,

C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, J. Giapintzakis, T. Kiss, A. Salifoglou, Inorg. Chem.,2002,

41, 3366.

Στον τομέα έρευνας νανοπορώδων μορικών υλικών ανήκει η παρούσα εργασία. Το κοβάλτιο αποτελεί ένα σημαντικό μεταλλικό ιον σε κύρια βιομόρια, που ρυθμίζουν διεργασίες στην ανθρώπινη φυσιολογία. Χρησιμοποιώντας τον οργανοφωσφωνικό υποκαταστάτη σαν οργανικό υποκαταστάτη H2O3P-CH2-NH2+-CH2-PO3H- σε αντιδράσεις στο νερό με Co(II) οδηγηθήκαμε στην απομόνωση του συμπλόκου [Co(C2H8O6NP2)2(H2O)2] (1) σε pH= 2. Το σύμπλοκο χαρακτηρίστηκε αναλυτικά, φασματοσκοπικά (FTIR, UV-vis, EPR), και μαγνητικά. Το σύμπλοκο 1 κρυσταλλώνεται σε μονοκλινή συμμετρία χώρου P21/n, με a= 7.361(3) Å, b= 8.133(3) Å, c= 14.078(5) Å, β= 104.40(1)°, V=816.3(5) Å3, and Z= 2. Η κρυσταλλογραφία ακτίνων-X φανερώνει ότι το 1 είναι ένα σύμπλοκο με μοριακό τύπο πλέγματος τρισδιάστατου. Σε αυτό υπάρχουν μονοπυρηνικές οκταεδρικές θέσεις του Co(II) που περιβάλλονται από οξυγόνα, που ανήκουν σε τερματικά φοσφωνικά και δεσμικά μόρια νερού. Το πλέγμα δημιουργείται από τετραπυρηνικούς 32-στοιχείων δακτύλιους με κοιλότητες που εκτείνονται σε δύο διαστάσεις και κενά στην τρίτη διάσταση καθόλο το μήκος του πλέγματος. Ανάλογα δομικά χαρακτηριστικά έχουν παρατηρηθεί σε άλλα οργανοφωσφωνικά πλέγματα μετάλλων σημαντικής καταλυτικής και χημικής δραστικότητας. Τα μαγνητικά και EPR δεδομένα του 1 επιβεβαιώνουν την ύπαρξη ενός υψηλού σπιν οκταεδρικού Co(II) σε περιβάλλον οξυγόνου που έχει βασική κατάσταση με ενεργό σπιν S=1/2. Τα EPR δεδομένα σε διάλυμα υποδηλώνουν διατήρηση της συναρμογής του Co(II) σε πλήρη συμφωνία με μετρήσεις μαγνήτισης. Συμπερασματικά, τα δεδομένα συνηγορούν στην ύπαρξη ενός διαλυτού Co(II)-ιμινοδιφωσφωνικού συστήματος παρόμοιο με αυτά που εμφανίζονται σε βιολογικά υγρά.

33. “Heptanuclearity in nickel(II) chemistry: preparation,characterization, crystal structure and

magnetic properties of [Ni7(OH)2(acac)8(btaO)4(H2O)2](btaO-=the 1-hydroxybenzotriazolate ion)”, E.

Diamantopoulou, C.P. Raptopoulou , A. Terzis, V. Tangoulis*, S. P. Perlepes*, Polyhedron, 2002, 21,

2117.

Η χρήση του υποκατεστημένου βενζοτριαζολικού υποκαταστάτη btaOH (1-υδροξυβενζοτριαζόλιο) στην χημεία του Ni(II) οδήγησε στην απομόνωση ενός δομικά και μαγνητικά ενδιαφέροντος επταπυρηνικού συμπλόκου με στοιχειομετρικό τύπο [Ni7(OH)2(acac)8(btaO)4(H2O)2] (4) σε καλή απόδοση (75%). Η δομή του λύθηκε με ακτίνες-Χ μονοκρυστάλλων. Τα άτομα του Ni(II) έχουν παραμορφωμένες οκταεδρικές γεωμετρίες. Τα δεδομένα της μαγνητικής επιδεκτικότητας σε μεταβαλλόμενη θερμοκρασία (3-300 Κ) προσομοιώθηκαν με ένα 3-J μοντέλο που έδειξε πως στο σύστημα συνυπάρχουν σιδηρομαγνητικές και αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις. Τα δεδομένα μαγνήτισης στους 4Κ αποδεικνύουν πως η βασική κατάσταση είναι S=1. 34. “Correlations of Synthetic, Spectroscopic, Structural, and Speciation Studies in the Biologically

Relevant Cobalt(II)-Citrate System. The Tale of the first Aqueus Dimeric Cobalt(II)-Citrate Complex”,

N. Kotsakis, C.P. Raptopoulou, V. Tangoulis, A. Terzis, T. Jakusch, T. Kiss, A. Salifoglou, Inorg.

Chem.,2003, 42, 22.

Συνθετικές προσπάθειες με σκοπό την δημιουργία διαλυτών συμπλόκων Co(II) με υποκαταστάτη το κιτρικό οξύ οδήγησαν στην απομόνωση του πρώτου διπυρηνικού συμπλόκου [Co2(C6H5O7)2(H2O)4]2-, σε pH ~5, στην μορφή αλάτων K+ (1) και Na+ (2). Και τα δύο χαρακτηρίστηκαν αναλυτικά, φασματοσκοπικά (FT-IR, UV/Visible, EPR), και μαγνητικά. Το σύμπλοκο 1 κρυσταλλώνεται

49

στη μονοκλινή συμμετρία χώρου P21/n με a = 10.348(5) Å, b = 11.578(6) Å, c = 12.138(6) Å, β = 112.62(2) °, V = 1342(1) Å3, και Z = 2. Το σύμπλοκο 2 κρυσταλλώνεται στην μονοκλινή συμμετρία χώρου P21/c, με a = 9.234(4) Å, b = 11.913(4) Å, c = 11.728(6) Å, β = 99.93(2) °, V = 1271(1) Å3, και Z = 2. Η κρυσταλλογραφία ακτίνων X των 1 και 2 αποκαλύπτει την ύπαρξη δύο ιόντων Co(II) οκταεδρικά συναρμοσμένων από δύο υποκαταστάτες κιτρικούς με τριδοντικό τρόπο. Το οκταεδρικό περιβάλλον γύρω από κάθε Co(II) συμπληρώνεται από ακόμα ένα δεσμικό κιτρικό που ανήκει στο παρακείμενο Co(II) και δύο μόρια νερού. Η μαγνητική επιδεκτικότητα και οι μετρήσεις EPR στο 1, σε στερεά κατάσταση, συμφωνούν με τα αποτελέσματα των ακτίνων-Χ αποκαλύπτωντας μια μικρή αλληλεπίδραση μεταξύ των δύο ιόντων Co(II). Επιπλέον, EPR και UV/visible μελέτες σε διάλυμα αποδεικνύουν πως το 1 δεν διατηρεί την διμερή του δομή και οδηγείται σε μονοπυρηνικά οκταεδρικά Co(II)-κιτρικά σύμπλοκα. 35. “Polyoxovanadium (IV) Sulfite Compounds: Synthesis, Structural and Physical studies”, M.J. Manos,

H. N. Miras, J.D. Woollins, V. Tangoulis, A.M.Z. Slawin,* T.A. Kabanos*, Angew. Chem. Int. Edt., 2003,

42, 425.

Στην παρούσα εργασία παρουσιάζονται οι δομές ακτίνων-Χ και ορισμένες φυσικές ιδιότητες από τα πρώτα συστήματα βαναδίου-σουλφιδίου (Bu4N)2[(VIVO)6(µ4-O)2(µ3-OH)2(µ3-SO3)4(H2O)2] 1,(NH4)2[(VIVO)6(µ4-O)2(µ3-OH)2(µ3-SO3)4(H2O)2] 2 and (NH4)[VIVO(SO3)1.5(H2O) ]·2.5H2O 3. με σκοπό την χρησιμοποίησή τους για προετοιμασία λεπτών υμενίων (thin films). Τα σύμπλοκα 1 και 2 είναι πολυόξοβανάδια(ΙV)-σουλφίδια ετεροπολυανιόντα και παρουσιάζουν μια μοναδική δομική κατασκευή που περιλαμβάνει ένα κεντρικό κυβικό [V4

IVO2(OH)2] τμήμα και δύο βανάδια(IV) στις δύο γωνίες του συμπλόκου. Το σύμπλοκο 3 αποτελεί μια 2-D δομή. Τα κρυσταλλογραφικά δεδομένα για το 1: (Bu4N)2[(VIVO)6(µ4-O)2(µ3-OH)2(µ3-SO3)4(H2O)2]: C32H78N2O24S4V6, μονοκλινές, συμμετρία χώρου I2/a, a = 20.48910(10) Å, b = 16.6679(4) Å, c = 18.0218(3) Å, β = 111.3460(10)ο, V = 5732.42(17) Å3, Z = 4, για

το 2: (NH4)2[(VIVO)6(µ4-O)2(µ3-OH)2(µ3-SO3)4(H2O)2]: H14N2O24S4V6, μονοκλινές, συμμετρία χώρου P21, a = 7.596(3) Å, b = 20.033(9) Å, c = 7.624(3) Å, β = 91.157(8)0, V = 1159.9(9) Å3, Z = 2, για το 3: (NH4)[VIVO(SO3)1.5(H2O)]·2.5H2O: H11NO9S1.5V μονοκλινές, συμμετρία χώρου Pbcm, a = 7.0680(17) Å, b = 12.536(3) Å, c = 19.968(5) Å, V = 1769.2(7) Å3, Z = 8. Οι πρώτες μαγνητικές μετρήσεις δείξανε πως το σύμπλοκο 1 παρουσιάζει σιδηρομαγνητική συμπεριφορά και η βασική του κατάσταση είναι η S=1. To μεγάλο ενδιαφέρον βρίσκεται στο 2 που ενώ δομικά είναι παρόμοιο με αυτό του 1 παρουσιάζει μια εντελώς διαφορετική μαγνητική συμπεριφορά με ισχυρές αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις. Το σύμπλοκο 3 συμπεριφέρεται σαν μοριακός μαγνήτης με κρίσιμη θερμοκρασία γύρω στους 4 Κ. 36. “The novel Rectangular [Fe4(μ4-OHO)(μ-ΟΗ)2]7+ versus Butterfly [Fe4(μ3-Ο)2]8+ Core Topology in the

FeIII/ RCO2- / 1,10-phenanthroline Systems (R=Me,Ph)”, A.K. Boudalis, N. Lalioti, G.A. Spiroulias, C.P.

Raptopoulou, A. Terzis, A. Bousseksou, J.P Tuchagues, V. Tangoulis*, S.P. Perlepes*, Inorg. Chem.,

2002, 41, 6474.

Οι δομές ακτίνων-Χ και λεπτομερείς φυσικοί χαρακτηρισμοί παρουσιάζονται για τρία νέα τετραπυρηνικά FeIII/RCO2

-/phen σύμπλοκα, όπου phen=1,10-φαινανθρολύνη: [Fe4(OHO) (OH)2(O2CMe)4(phen)4](ClO4).3‚4.4MeCN.H2O (1‚4.4MeCN‚H2O); [Fe4O2(O2CPh)7(phen)2] .(ClO4)‚2MeCN (2.2MeCN); [Fe4O2(O2CPh)8(phen)2].2H2O(3.2H2O). Το σύμπλοκο 1.4.4MeCN.H2O κρυσταλλώνεται στην συμμετρία χώρου P21/n, με a=18.162(9) Å, b= 39.016(19) Å, c=13.054(7) Å, β=104.29(2)°, Z= 4, and V= 8963.7 Å3. Το σύμπλοκο 2‚2MeCN κρυσταλλώνεται στην συμμετρία χώρου P21/n, με a=18.532(2) Å, b= 35.908(3) Å, c= 11.591(1) Å, β= 96.42(1)°, Z= 4, και V= 7665(1) Å3. Το σύμπλοκο 3‚2H2O κρυσταλλώνεται στην συμμετρία χώρου I2/a, με a= 18.79(1) Å, b= 22.80(1) Å, c= 20.74(1) Å, β=113.21(2)°,Z= 4, και V= 8166(1) Å3. Το κατιόν του 1 περιέχει τον καινούριο πυρήνα [Fe4(μ4-OHO)(μ-OH)2]7+ . Η δομή του πυρήνα των 2 και 3 αποτελείται από τετραπυρηνικά δις(μ3-O)

50

σύμπλοκα που είναι διευθετημένα σε μορφή πεταλούδας. Δεδομένα μαγνητικής επιδεκτικότητας των 1-3 συλλέχθηκαν σε θερμοκρασιακό εύρος 2-300 K. Χρησιμοποιήθηκαν κατάλληλα μαγνητικά μοντέλλα για την προσομοίωση της μαγνητικής συμπεριφοράς τους. Η βασική ενεργειακή κατάσταση για το 1 βρέθηκε πως είναι η S=0 και επιβεβαιώθηκε από μετρήσεις μαγνήτισης στους 2Κ. Παρόμοιες μετρήσεις δείξανε πως η βασική κατάσταση είναι διαμαγνητική και για τα αλλα δύο σύμπλοκα. Φάσματα Mοssbauer των 1-3 δείξανε πως τα ιόντα σιδήρου είναι υψηλού σπίν Fe(III). 37. “Synthesis and Characterization of Heterodinuclear Ln3+-Fe3+ and Ln3+-Co3+ Complexes, Bridged

by Cyanide Ligand (Ln3+ = La-Yb). Nature of the Magnetic Interaction in the Ln3+-Fe3+ Complexes”, A.

Figuerola, C. Diaz, J. Ribas, V. Tangoulis, J. Granell, F. Lloret, J. Mahía, M. Maestro , Inorg. Chem.,

2003, 42, 641.

Στον τομέα έρευνας σχετικά με τα μοριακά μαγνητικά υλικά χαμηλής διάστασης με ενδιαφέρουσες μη γραμμικές οπτικές ιδιότητες (νανοσύρματα) αναφέρεται αυτή η εργασία. Η αντίδραση του Ln(NO3)3·aq με K3[Fe(CN)6] ή K3[Co(CN)6] σε N,N’-διμεθυλοφορμαμιδιο (DMF) οδήγησε σε είκοσι πέντε (25) ετεροπυρηνικά σύμπλοκα [Ln(DMF)4(H2O)3(μ-CN)Fe(CN)5]·nH2O and [Ln(DMF)4(H2O)3(μ-CN)Co(CN)5]·nH2O (με Ln = όλα τα ιόντα λανθανιδίων, εκτός από το Προμήθειο και το Λουτέτσιο). Πέντε σύμπλοκα (Pr3+-Fe3+), (Tm3+-Fe3+), (Ce3+-Co3+), (Sm3+-Co3+) και (Yb3+-Co3+) έχουν χαρακτηριστεί δομικά. Κρυσταλλώνονται στις ισοδύναμες συμμετρίες χώρου P21/c or P21/n. Δομικές μελέτες των δύο αυτών οικογενειών έδειξαν πως είναι ισόμορφες. Αυτό σε σχέση με το γεγονός ότο το Co(III) είναι διαμαγνητικό επιτρέπει τον προσδιορισμό της φύσης της μαγνητικής αλληλεπίδρασης μεταξύ του σιδήρου Fe(III) και του λανθανιδίου Ln(III) στα σύμπλοκα [Ln(DMF)4(H2O)3(μ-CN)Fe(CN)5]·nH2O. Η αλληλεπίδραση Ln3+-Fe3+ είναι αντισιδηρομαγνητική για τα Ln = Ce, Nd, Gd and Dy και σιδηρομαγνητική για τα Ln = Tb, Ho and Tm. Για Ln = Pr, Eu, Er, Sm και Yb δεν υπάρχει ένδειξη για αλληλεπίδραση. Η ισοτροπική φύση του Gd3+ βοηθά στον υπολογισμό της τιμής της μαγνητικής αλληλεπίδρασης ανταλλαγής. 38. “XMCD for monitoring exchange interactions. The role of the Gd 4f and 5d orbitals in metal-nitronyl

nitroxide magnetic chains’’ G. Champion,N. Lalioti, V.Tangoulis,M.A. Arrio, P.Sainctavit, F.Villain,A.

Caneschi, D.Gatteschi, C.Giorgetti, F. Baudelet, M. Verdaguer, C.C.D.Moulin, J. Am. Chem. Soc.,

2003, 125 (27), 8371.

Στην παρούσα εργασία συνεχίζεται η έρευνα στα μοριακά μαγνητικά υλικά ανάλογα των νανοσυρμάτων και παρουσιάζεται η μελέτη κυκλικού μαγνητικού διχροϊσμού ακτίνων-Χ στις κορυφές M4,5 και L2,3 του Gd, για δύο γραμμικές αλυσίδες που περιέχουν κατιόντα Gd(III) γεφυρωμένα με οργανικές ρίζες της ομάδας των νιτροξειδίων. Αυτή η φασματοσκοπία ανιχνεύει απευθείας την μαγνητική στροφορμή των τροχιακών 4f και 5d των ιόντων του γαδολίνιου. Συγκρίνονται οι μακροσκοπικές μαγνητικές μετρήσεις και τοπικά σήματα XMCD. Οι κορυφές M4,5 είναι σε συμφωνία με της τιμές J (μαγνητικής αλληλεπίδρασης) που έχουν εξαχθεί από τις μαγνητικές μετρήσεις SQUID. Οι κορυφές L2,3 δείχνουν πως η ηλεκτρονική πυκνότητα στα 5d τροχιακά του Gd εξαρτάται από τους γείτονες των κατιόντων του Gd. Παρόλλα αυτά, τα 5d τροχιακά δεν φαίνεται να παίζουν ρόλο στο μονοπάτι υπερανταλλαγής ανάμεσα στις οργανικές ρίζες και διαμέσου του μεταλλικού ιόντος που είχε προταθεί για να εξηγήσει τις μαγνητικές αλληλεπιδράσεις ανάμεσα στις οργανικές ρίζες σε αυτές τις μοριακές μαγνητικές αλυσίδες. 39. "Magnetism of Cyano-Bridged Hetero-One-Dimensional Ln3+-M3+ Complexes (Ln3+=Sm, Gd, Yb;

M3+ = FeLS, Co)”, A. Figuerola, C. Diaz, J. Ribas, V. Tangoulis, C. Sangregorio, D. Gatteschi, M.

Maestro, J. Mahia, Inorg. Chem., 2003, 42, 5274.

Η παρούσα εργασία ανήκει στον τομέα έρευνας σχετικά με τα μοριακά ανάλογα νανοσυρμάτων και επίσης σχετικά με τους μαλακούς μοριακούς μαγνήτες. Η αντίδραση του Ln(NO3)3.aq με

51

K3[Fe(CN)6] ή K3[Co(CN)6] και 2,2¢-διπυριδίνη στο νερό οδήγησε σε πέντε (5) μοριακά συστήματα μιας διάστασης (1D): trans-[M(CN)4(μ-CN)2Ln(H2O)4 (bpy)]n . XnH2O.1.5nbpy (M = Fe3+ ή Co3+; Ln = Sm3+, Gd3+, ή Yb3+; X = 4 ή 5). Οι δομές για το [Fe3+-Sm3+] (1), [Fe3+-Gd3+] (2), [Fe3+-Yb3+] (3), [Co3+-Gd3+] (4), και [Co3+-Yb3+](5) χαρακτηρίστηκαν δομικά με ακτίνες-Χ και κρυσταλλώνονται στο

τρικλινές σύστημα P1 και είναι ισόμορφες. Το σύμπλοκο [Fe3+-Sm3+] είναι σιδηριμαγνήτης, οι μαγνητικές μετρήσεις δώσανε την εμφάνιση 3-D μαγνητικής τάξης στους 3.5Κ. Το σύμπλοκο [Fe3+-Gd3+] παρουσιάζει αλληλεπιδράσεις ελαφρώς αντισιδηρομαγνητικές. Η ισοτροπική φύση του Gd(III) μας επέτρεψε να υπολογίσουμε της αλληλεπίδραση ανταλλαγής (J= 0.77 cm-1). 40. “Magnetic critical behavior observed in the [Cu(btaO)2(MeOH)]n(btaOH=1-hydroxy benzotriazolate)

molecule-based random field magnet”, M. Fardis, C. Christides, G. Diamantopoulos, V. Psycharis, C.

Raptopoulou, V. Tangoulis, and G. Papavassiliou, Phys. Rev. B, 2003, 68, 184415.

Στην παρούσα εργασία πραγματοποιήθηκαν 1Η ΝΜR μετρήσεις και μετρήσεις μαγνήτισης στον μαλακό μοριακό μαγνήτη [Cu(btaO)2(MeOH)]n (btaOH=1-υδρόξοβενζοτριαζόλιο) σαν συνάρτηση της θερμοκρασίας. Ο μοριακός μαγνήτης παρουσιάζει κρίσιμη θερμοκρασία Τc=5.7 K από μια παραμαγνητική φάση σε υψηλές θερμοκρασίες σε μια μαγνητική φάση σε χαμηλές θερμοκρασίες που χαρακτηρίζεται από σχετικά ισχυρές σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις. Τα πειραματικά αποτελέσματα αναλύονται καλύτερα αν θεωρήσουμε ότι η βασική κατάσταση του συστήματος είναι μεταβλητού-πεδίου σιδηρομαγνητική κατάσταση σε απουσία ενός εξωτερικού μαγνητικού πεδίου. Η δυναμική συμπεριφορά των ηλεκτρονικών διακυμάνσεων του σπιν στην μαγνητική φάση στις χαμηλές θερμοκρασίες υπολογίστηκε χρησιμοποιώντας ένα μοντέλο δύο επιπέδων. 41. “A new example of a tetranuclear iron(III) cluster containing the [Fe4O2]8+ core: preparation, X-ray

crystal structure, magnetochemistry and Mössbauer study of [Fe4O2(O2CMe)6(N3)2(phen)2]”, A.,K.

Boudalis, V. Tangoulis, C. P. Raptopoulou, A. Terzis, J.-P. Tuchagues, S. P. Perlepes, Inorg. Chim.

Acta, 2004, 357, 1345.

Στην παρούσα εργασία παρουσιάζονται δύο καινούριες συνθετικές διαδικασίες για την παρασκευή του καινούριου συμπλόκου [Fe4O2(O2CMe)6(N3)2(phen)2] 1, όπου phen είναι 1,10-φαινανθρολίνη. Το σύμπλοκο 1·3MeCN παρουσιάζει μια ασυνήθιστη δομική ασυμμετρία (που παρατηρήθηκε για δεύτερη φορά) στο πυρήνα του [Fe4O2]8+ που μπορεί να θεωρηθεί σαν υβρίδιο του τύπου «πεταλούδας» -όσο αφορά τις θέσεις των τεσσάρων ιόντων του σιδήρου-. Το σύμπλοκο αυτό έχει χαρακτηριστεί με μεταβλητής θεμοκρασίας μαγνητικές μετρήσεις, IR φασματοσκοπία, και μεταβλητής θερμοκρασίας φασματοσκοπία 57Fe Mössbauer. Τα μαγνητοχημικά δεδομένα παρουσιάσανε ότι η βασική του κατάσταση είναι μια διαμαγνητική (S = 0) με αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις «σώμα-σώμα» (body-body) και «σώμα-φτερό» (body-wing) ανάμεσα στα ιόντα σιδήρου(III) ίσες με Jbb = -11.0 cm-1 και Jwb = -70.4 cm-1. Μαγνητοχημικές και Mössbauer μελέτες του 1 δείξανε πως η δομική του ασυμμετρία δεν έχει ουσιαστική επιρροή στις φυσικές ιδιότητες συγκρινόμενες με εκείνες πιο συμμετρικών μοριακών συστημάτων. Η όλη μελέτη στηρίχτηκε στην προσπάθεια κατανόησης του ρόλου της συμμετρίας σε δομικές μονάδες ανάλογες του 1 προκειμένου να χρησιμοποιηθούν σε τρισδιάστατα μοριακά μαγνητικά συστήματα (μαλακοί μαγνήτες). 42. “A cationic tetranuclear [Ni4(II)(MeOH)2(pko)6]2+ cluster showing antifer- ro- and ferromagnetic

features”, M. Alexiou, C.D. Dendrinou, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis*, D.P. Kessissoglou,

Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 19, 3822.

Ο μεγαλύτερος αριθμός δημοσιευμένων τετραπυρηνικών συμπλόκων του νικελίου έχουν δομικό πυρήνα μορφής διπλού κύβου. Το σύμπλοκο που παρουσιάζεται σε αυτή την εργασία έχει

52

δομικό πυρήνα Ni4O2 και ο τοπολογικός του χαρακτήρας μοιάζει με καρέκλα ή πεταλούδα. Το σύμπλοκο επίσης ανήκει στην οικογένεια των συμπλόκων που έχουν χαρακτηριστεί σαν μεταλλοκορωνίδες με γεφύρωση [Ni-N-O-]n και αποτελεί το μόνο παράδειγμα με τρεις δεσμούς Ni-O-N-Ni να γεφυρώνουν τα άτομα του νικελίου. Απο την μελέτη της μαγνητικής συμπεριφοράς του συμπλόκου υπολογίστηκαν οι παρακάτων τιμές μαγνητικής αλληλεπίδρασης J1= 55.8 cm-1, J2= -67.2 cm-1, g = 2.2, p = 1.1%. Αυτές οι τιμές υποδεικνύουν την συνύπαρξη σιδηρομαγνητικών και αντισιδηρομαγνητικών αλληλεπιδράσεων στο σύμπλοκο με την παρουσία ενός μικρού ποσοστού παραμαγνητικής πρόσμιξης. Αυτή η μαγνητική συμπεριφορά αποτελεί το δεύτερο παράδειγμα στην διεθνή βιβλιογραφία ενώ είναι το πρώτο όσο αφορά την οικογένεια των μεταλλοκορωνίδων. 43.“In Search of Binary Hybrid Systems in Manganese Chemistry: The synthesis, Spectroscopic and

Structural Characterization, and Magnetic Properties of a New Species in the Aqueous MnII-Quinic

System” M. Menelaou,C. P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, and A Salifoglou, Eur. J. Inorg.

Chem., 2006, 1957-1967.

Η συνθετική αντίδραση του MnII με το D-(-)-κουινικό οξύ οδήγησε στην απομόνωση του δισδιάστατου

συμπλόκου [Mn2(C7H11O6)n . nH2O. Το σύμπλοκο χαρακτηρίστηκε από διάφορες φυσικοχημικές

τεχνικές ανάμεσα στις οποίες μαγνητικές μετρήσεις και μετρήσεις Ηλεκτρονιακού Παραμαγνητικού

Συντονισμου. Οι φυσικοχημικές ιδιότητες του τρισδιάστατου δικτίου που δημιουργείται με

υδρογονικούς δεσμούς χαρακτηρίζουν το σύστημα σαν ένα MnII-οργανικό υβριδικό πλέγμα με βιο-

χημική δράση και ενδιαφέρουσες μαγνητικές ιδιότητες. Η λεπτομερής ανάλυση των μαγνητικών

μετρήσεων έδειξε πως το σύστημα έχει μαγνητική τάξη στους 2 Κ χωρίς υστερητικά φαινόμενα ενώ

για θερμοκρασίες μεγαλύτερες από 2 Κ εμφανίζεται μεταμαγνητική συμπεριφορά που οφείλεται στο

γεγονός ότι η μαγνητοκρυσταλική του ανισοτροπία είναι ίδιας τάξης με την μαγνητική αλληλεπίδραση

μεταξυ των μαγνητικών κέντρων.

44.“pH-Specific Synthesis and Structural and Spectroscopic Characterization of a Complex Between

CoII and N,N-Bis(phosphonomethyl)glycine: Cobalt–Phosphonate Interactions in the Solid State and

in Solution” A. Mateescu, C. P. Raptopoulou, A Terzis, V. Tangoulis, and A. Salifoglou” Eur. J. Inorg.

Chem., 2006, 1945-1956.

Υδατική αντίδραση του οργανοφωσφωνικού υποκαταστάτη Ν,Ν-δις(φωσφωνομεθυλο)γλυκίνη με CoII

οδήγησε στην απομόνωση του συμπλόκου [Co(C4H9O8NP2)(H2O)2].2H2O σε pH=1.5. Το σύμπλοκο

χαρακτηρίστηκε με διάφορες φυσικοχημικές μεθόδους ανάμεσα στις οποίες μαγνητικές μετρήσεις και

μετρήσεις Ηλεκτρονιακού Παραμαγνητικού Συντονισμου. Σχολιάζονται λεπτομερώς ομοιότητες με

άλλα CoII-οργανοφωσφωνικά υλικά και μελετήθηκε λεπτομερώς η διατήρηση της δομής του σε

υδατικό διάλυμα. Πιο συγκεκριμένα οι μαγνητικές μετρήσεις δείξανε πως πρόκειται για οκταεδρικού

περιβάλλοντος υψηλού σπιν CoII με σχάση μηδενικού πεδίου D=41.1 cm-1, g=2.53. Οι μετρήσεις

μαγνήτησης δείξανε την ύπαρξη διαμοριακών αλληλεπιδράσεων (zJ=-1.5cm-1) και ενεργό geff=4.7

λόγω του εκτεταμένου δικτύου υδρογονικών δεσμών. Οι μετρήσεις EPR πιστοποιήσανε την διατήρηση

της δομής σε υδατικό διάλυμα ενώ μια σημαντική πειραματική διαπίστωση περιγράφεται στην

συγκεκριμένη δημοσίευση που στηρίζεται σε μια σειρά συμπλόκων CoII που έχουν μελετηθεί ως τώρα

από τους συγκεκριμένους συγγραφεις. Όταν η ενεργός τιμή του g είναι μεγαλύτερη από 4.33 τότε

διαπιστώθηκε πως είναι σημαντική η ύπαρξη διαμοριακής αλληλεπίδρασης μεταξύ των κέντρων CoII.

53

45.“Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Properties of One-Dimensional Cyano-Bridged Ln3+-

Cr3+ Complexes with bpy as a Blocking Ligand”, M. Estrader, J. Ribas, C.P. Raptopoulou, V.

Tangoulis*, X. Solans, Merce Font-Bardia, M. Maestro, C. Diaz, Inorg. Chem., 2006, 45, 8239-8250.

Πρόκειται για μια απο τις πρώτες θεωρητικές/πειραματικές μελέτες που εχουν γίνει σχετικά με την

εύρεση πρωτόκολου θεωρητικου-πειραματικού για την μελέτη της αλληλεπίδρασης 3d μετάλλου

μετάπτωσης με 4f-λανθανίδιο. Η αντίδραση του Ln(NO3)3.aq με K3[Cr(CN)6] και 2,2’-διπυριδίνη σε

διάλυμα νερού/αιθανόλης οδήγησε σε δύο οικογένειες συμπλόκων που απότελούνται α) από 4

σύμπλοκα μιας διάστασης του τύπου trans-[Cr(CN)4(μ-CN)2Ln(H2O)3(bpy)2]n.4nH2O.3.5nbpy όπου

(Ln+3=La (1), Ce (2), Pr (3), Nd(4)) και β) μια σειρά από 10 σύμπλοκα του τύπου trans-[Cr(CN)4(μ-

CN)2Ln(H2O)4(bpy)]n.4nH2O.3.5nbpy οπου (Ln+3=Nd (4’), Sm (5), Eu (6), Tb(7), Dy(8), Ho(9), Er(10), Tm(11), Yb(12), Lu(13)). Βρέθηκε πως η μαγνητική αλληλεπίδραση είναι μηδενική στις περιπτώσεις 6 και 12 , και αντισιδηρομαγνητική στις περιπτώσεις 2, 4, 7, 8, 9, 10, 11.

46.“Copper Inverse-9-Metallacrown-3 Compounds Showing Antisymmetric Magnetic Behavior”. T.

Afrati, C. Dendrinou-Samara, C. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, D. P. Kessissoglou, Dalton

Trans., 2007, 44, 5156-5164.

Η μελέτη της μαγνητικής αντισυμμετρικής αλληλεπίδρασης είναι ένα δύσκολο πειραματικό/θεωρητικό

πρόβλημα που εμφανίζεται κατά κύριο λόγο σε συστήματα με τριγωνική διευθέτηση των μεταλλλικών

κέντρων και ολική αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ τους. Στην συγκεκριμένη εργασία η

χρήση του φαινυλο-2-πυριδιλο κετοξίμη με CuII οδήγησε στην απομόνωση τριπυρηνικών συμπλόκων

του χαλκού(ΙΙ) που χαρακτηρίζονται σαν αντεστραμμένα-9-μεταλλοκορωνοειδή-3 με ένα ή δύο ανιόντα.

Με την βοήθεια της καμπύλης μαγνήτισης που βρισκεται σε απόκλιση από την θεωρητική Brillouin

οδηγηθήκαμε σε μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίας (2-20 Κ) και

σε διαφορετικά μαγνητικά πεδία προκειμένου να διαπιστώσουμε την ύπαρξη αντισυμμετρικής

αλληλεπίδρασης. Αυτή επιβεβαιώθηκε (G = 15(3) cm-1, δ=30(3) cm-1) και οδηγηθήκαμε σε θεωρητικές

εξισώσεις που επαληθεύουν ακριβώς τα πειραματικά δεδομένα. Επιπρόσθετα με την βοήθεια του EPR

επαληθεύτηκαν οι τιμές τις αντισυμμετρικής αλληλεπίδρασης.

47. Monte Carlo Studies of a MnII Molecular System with a 2D Trellis Layer Coupled-Ladder

Configuration, Vassilis Tangoulis*, Chem. Physics, 2007, 332, Issues 2-3, 271-276

Είναι μια μονογραφία μου και πρόκειται για μια από τις λίγες δημοσιεύσεις που υπάρχουν στο χώρο

του μοριακού μαγνητισμού όπου χρησιμοποιείται η μέθοδος προσομοίωσης Κλασσικό Monte Carlo

για την εύρεση αριθμητικού μοντελου μαγνητικής επιδεκτικότητας σε ένα πολύπλοκο δισδιαστατο

μοριακό σύστημα. Χρησιμοποιηθήκανε τα πειραματικά δεδομένα της εργασίας 43 όπου η μαγνητική

δομή του χαρακτηρίζεται σαν 2D Trellis αλυσίδες-σκάλες που αλληλεπιδρούν μεταξύ τους

δημιουργώντας ένα δισδιάστατο πλέγμα. Προσδιορίστηκαν οι ενδοαλυσιδιακές μαγνητικές

αλληλεπιδράσεις (J1=0.45 K) όπως επίσης και η αλληλεπίδραση μεταξύ διαφορετικών αλυσίδων

(J2=0.13 K). Μετά για ένα μεγάλος εύρος τιμών αυτών των αλληλεπιδράσεων γίνανε προσομοιώσεις

της μαγνητικής επιδεκτικότητας και προσδιορίστηκε μετα με μια πολυπαραμετρική εξίσωση μια

αριθμητική επίλυση της επιδεκτικότητας. Τα αποτελέσματα είναι σε μερική συμφωνία με τα υπάρχοντα

54

απλοποιημένα μοντέλα δίνοντας μια σαφή απόδειξη της ανάγκης χρήσης αυτής της μεθόδου για την

μελέτη πολύπλοκων μαγνητικών συστημάτων.

48.‘’Interaction of Fe(III) with Herbicide-Carboxylato Ligands – Di-, Tri- and Tetra-Nuclear

Compounds: Structure and Magnetic Behavior’’ C. Dendrinou-Samara, S. Katsamakas, C.P.

Raptopoulou, A.Terzis, V. Tangoulis and D. P. Kessissoglou Polyhedron, 2007, 26, 763-772.

Τα σύμπλοκα του σιδήρου με τα φαινοξυαλκανοικα οξέα 3,4-D, 2,3-D and 2,4,5-T και με ή χωρις την

παρουσία ετεροκυκλικού υποκαταστάτη ως δώτη αζώτου, φαινανθρολίνης, παρασκευάστηκαν και

χαρακτηριστήκανε με διάφορες φυσικοχημικές μεθόδους και ακτίνεςΧ. Αντίδραση του FeIII με

φαινοξυαλκανοικα οξέα και φαινανθρολίνης οδήγησε σε διπυρηνικά σύμπλοκα ενώ με απουσία

φαινανθρολίνης οδήγησε σε τριπυρηνικά ή τεττραπυρηνικά ουδέτερα συστήματα της μορφής:

[Fe2OCl2(3,4-D)2(phen)2] . H2O . 3.5MeOH [Fe3O(2,3-D)6(MeOH)3]Cl . 3MeOH (2), και [Fe4O2(2,4,

5-T)8(dmso)4]. 2MeOH . H2O . 0.8dmso (3). Οι μαγνητικές μετρήσεις στο τριπυρηνικό σύστημα

δείξανε αντισιδηρομαγνητική συμπεριφορά με βασική κατάσταη S=1/2 και με μικρό ποσοστό

παραμαγνητικής πρόσμειξης. Για το τετραπυρηνικό τα μαγνητικά δεδομένα δείξανε συνολική

αντισιδηρομαγνητική συμπεριφορά με βασική κατάσταση S=0 ενώ για το διμερές έχουμε μια ισχυρή

αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των δύο κέντρων (J=254.1 cm-1) με βασική κατάσταση

S=0.

49.pH-Specific Synthesis and Spectroscopic, Structural, and Magnetic Studies of a Chromium(III)-

Citrate Species. Aqueous Solution Speciation of the Binary Chromium(III)-Citrate System” C. Gabriel,

C. P.Raptopoulou, A. Terzis,V. Tangoulis, C. Mateescu, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2007; 46, 2998-

3009

Προκειμένου να εξεταστουν οι υδατικές αλληλεπιδράσεις του Cr(III) με το κιτρικό οξύ ακολουθήθηκε

μια εστιασμένου-pH συνθετική πορεία και απομονώθηκε το σύμπλοκο

(ΝΗ4)4[Cr(C6H4O7)(C6H5O7)].3H2O σε pH=5.5 που χαρακτηρίστηκε κρυσταλλογραφικά και με διάφορες

φυσικοχημικές μεθόδους όπως μαγνητικές μετρήσεις και EPR. Πρόκειται για ένα μονοπυρηνικό

σύμπλοκο με δύο κιτρικές ομάδες διαφορετικά αποπρωτονιωμένες. Θεωρητικές προσομοιώσεις του

φάσματος EPR σε σκόνη και σε διάλυμα δείξανε πως το σύστημα διατηρεί μερικώς τα χαρακτηριστικά

που έχει σε μορφή σκόνης όταν βρίσκεται σε διάλυμα. Η θεωρητική προσομοίωση του φάσματος σε

σκόνη έδωση μια τιμή για το Dq/B=3.41 που δηλώνει ένα πολύ ισχυρό κρυσταλικό πεδίο γύρω από

το μέταλλο. Οι μαγνητικές μετρήσεις δείξανε πως το σύστημα μπορεί να προσομοιωθεί σαν αλυσίδα

με κέντρα S=3/2 και βρέθηκε αλληλεπίδραση μεταξύ τους ίση με J=0.02 cm-1 (ασθενώς

αντισιδηρομαγνητική). Από τις καμπύλες μαγνήτισης προσδιορίστηκε η σχάση μηδενικού πεδίου που

βρέθηκε ίση με D=1.0 cm-1.

50.“Anisotropic exchange interactions in [LnFe] dinuclear systems: Magnetometry, dual mode X-band

Electron Paramagnetic Resonance, and Mossbauer spectroscopic studies” A. Figuerola, Albert, V.

Tangoulis, Y. Sanakis, Chem. Physics, 2007, 334,1-3, 204-215

Πρόκειται για μια απο τις πρώτες θεωρητικές/πειραματικές μελέτες που εχουν γίνει σχετικά με την

εύρεση πρωτόκολου θεωρητικου-πειραματικού για την μελέτη της αλληλεπίδρασης 3d μετάλλου

μετάπτωσης με 4f-λανθανίδιο. Το πρωτόκολο αυτό περιλαμβάνει α) προσδιορισμός των ενεργών

55

τιμών g του λανθανιδίου με την βοήθεια της φασματοσκοπίας EPR β) την χρήση της πρωτοποριακής

μεθόδου φασματοσκοπίας Dual mode EPR προκειμένου να προσδιοριστούν οι ανισοτροπικές

αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής –ανισοτροπικό μοντέλο Χαμιλτονιανης γ) χρήση του ίδου μοντέλου για

προσομοίωση της μαγνήτισης/επιδεκτικότητας με τιμές που βρέθηκαν στο προηγούμενο στάδιο δ)

εισαγωγή μιας συμπληρωματικής μεθόδου για επαλήθευση αποτελεσμάτων- στην προκειμένη

περίπτωση χρήση της φασματοσκοπίας Mossbauer. Μελετήθηκαν τα συστήματα [Ln(H2O)3(dmf)4(μ-

CN)Fe(CN)5]-nH2O (Ln=La, Ce, Pr, Eu) και βρέθηκε πως α) για την περίπτωση του [CeFe] ο

ισοτροπικός όρος της μαγνητικής αλληλεπίδρασης έιναι μικρότερος από 2 cm-1 με ανισοτροπικούς

όρους (D,E) = 0.06(1), 0.05(1) cm-1 β) οι περιπτώσεις [PrFe και [EuFe] έχουν μηδενικές

αλληλεπιδράσεις και για την περίπτωση του [ΕuFe] η παράμετρος σπιν-τροχιάς είναι λ=340cm-1.

51.“Dual-Mode X-Band EPR and Magnetic Study of (Cu2+, Ln3+) Pairs: Investigation of Magnetic

Anisotropy”, V. Tangoulis and Jean-Pierre Costes, Chem. Phys., 2007, 334, Issues 1-3, 77-84.

Το προηγούμενο πειραματικό/θεωρητικό πρωτόκολο χρησιμοποιήθηκε για να προσδιοριστούν οι

μαγνητικές αλληλεπιδράσεις σε ένα σύστημα (Cu, Tb), [(L1Cu)(O2COMe)Tb(thd)2], (L1 = N,N'-2,2-

dimethylpropylenedi(3-methoxysalicylideneiminato; thd- = tetramethylheptanedionato)) και (Cu, Dy)

[(L2Cu)-(Me2CO)Ln(NO3)3], (L2 = N,N'-2-methyl-1,2-propylenedi(3-methoxysalicylideneiminato)).

Βρέθηκε πως η αλληλεπίδραση είναι σιδηρομαγνητική με την συνιστώσα Jz μεγαλύτερη από τους

άλλους δύο όρους (Jx, Jy). Προκειμένου να προσδιοριστεί η σχάση μηδενικού πεδίου μιας υψηλής

βασικής κατάστασης S=4 σε δύο σιδηρομαγνητικά σύμπλοκα [Cu, Gd] χρησιμοποιήθηκε η τεχνική

Dual mode EPR με το κατάλληλο θεωρητικό μοντελο. Βρέθηκε πως το φάσμα σε parallel mode είναι

απλο και μπορεί να προσομοιωθεί πιο εύκολα από αυτό σε perpendicular mode.

52.“Anisotropic exchange interactions in hetero-one-dimensional Ln3+–M3+ systems (Ln3+ = Er, Yb;

M3+ = Cr, FeLS): Magnetometry and Dual Mode X-band Electron Paramagnetic Resonance

spectroscopic studies” V.Tangoulis, Marta Estrader, Albert Figuerola, Joan Ribas and Carmen Diaz

Chem. Phys., 2007, 336, Issues 1-3, 74-82.

Χρησιμοποιώντας την πειραματική/θεωρητική μεθοδολογία που αναπτύχθηκε στη εργασία 50 μελετήθηκαν εκ νεου τα συστήματα της εργασίας 45 και συγκεκριμένα τύπου trans-[Cr(CN)4(μ-

CN)2Ln(H2O)4(bpy)]n.4nH2O.3.5nbpy οπου (Ln+3= Er, Yb).Γιατηνπερίπτωσητου[ErCr] βρέθηκε μια ότι

η ισοτροπική αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση είναι μικρότερη από 0.7(1) cm-1 και οι

ανισοτροπικοί όροι είναι [D-exc, E-exc] = [-0.4(1), 0.0(1)] cm-1. Επίσης για την περίπτωση του [YbCr]

και [YbFe] οι ισοτροπικές αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις είναι μικρότερες από 0.1 (1) cm-1

and 0.25(1) cm-1, αντίστοιχα, ενω οι ανισοτροπικές συνιστώσες είναι [D-exc, E-exc] = [-0.3(1),

0.0(1)]cm-1 and [D-exc, E-exc] = [-0.1(1), 0.0(1)] cm-1, αντίστοιχα

53.“Substituent Effect on Formation of Heterometallic Molecular Wheels: Synthesis, Crystal Structure,

and Magnetic Properties’’, Z.-H.Ni, L.-F.Zhang, V. Tangoulis, W. Wernsdorfer, A.-L. Cui,O. Sato,H.-Z.

Kou, Inorg. Chem. 2007; 46, 6029-6037.

Η αντίδραση των Μαγγανίου (ΙΙΙ) βάσεων του Schiff του τύπου salen με (X = CH3, Cl) [Fe(X-

bpb)(CN)(2)](-) έδωσε μια σειρά από μοριακές ρόδες με γεφυρώσεις κυανίου του τύπου Mn6Fe6,

[Mn(III)(salen)6[Fe(III)(bpmb)(CN)2]6. 7H2O (1), [Mn(salen)]6[Fe(bpClb)(CN)2]6.4H2O. 2CH3OH (2),

[Mn(salen)]6[Fe(bpdmb)(CN)2]6.10H2O.5CH3OH (3), [Mn(5-Br(salpn))]6[Fe(bpmb) (CN)2]6.24H2O.

56

8CH3CN (4), and [Mn(5-Cl(salpn))]6[Fe(bpmb) (CN)2]6.25H2O.5CH3CN (5). Οι μαγνητικές μετρήσεις

δωσανε μια βασική κατάσταση ίση με S=15 που οφείλεται στη σιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση

Mn(III)-Fe(III). Για πρώτη φορά χρησιμοποιήθηκε το κβαντικό Monte Carlo για την προσομοίωση των

μαγνητικών ιδιοτήτων και βρέθηκε πως οι σταθερές μαγνητικής αλληλεπίδρασης κυμαίνονται από 3.0

to 8.0 K. Ο βρόγχος υστέρησης για το σύμπλοκο (1) παρατηρήθηκε για θερμοκρασίες κάτων από 0.8

Κ. Τα υπόλοιπα σύμπλοκα παρουσιάζουν εξαρτώμενη από την συχνότητα μαγνητική επιδεκτιμότητα

εναλλασώμενου ρεύματος δηλώνοντας μαρόμοια συμπεριφορά με το πρώτο. under zero direct-current

magnetic field, signifying the slow magnetization relaxation similar to that of 1. Επιπρόσθετα

απομονώθηκε ένα τετραπυρηνικό σύμπλοκο του τύπου Mn2Fe2 cluster, [Mn(5-

Cl(salpn))]2[Fe(bpmb)(CN)2]2.3H2O.CH3CN (6), σαν ενδιάμεσο προιον του συμπλόκου Mn6Fe6 (5). Σιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των Mn(III)-Fe(III) οδήγησε σε βασική κατάσταη S = 5.

Συνδυασμός της υψηλού σπιν βασικής κατάστασης και αρνητικής τιμής της παραμέτρου σχάσης

μηδενικού πεδίου οδήγησε στην παρατήρηση αργής χαλάρωσης της μαγνήτισης για το σύμπλοκο (6)

54.“Anisotropic exchange interactions in Ln3+–Fe3+ dinuclear systems (Ln3+ = Dy, Tm, Yb):

Magnetometry and Dual Mode X-band Electron Paramagnetic Resonance spectroscopic study”, V.

Tangoulis and Albert Figuerola. Chem. Phys., 2007,340, Issues 1-3, 293-301.

Χρησιμοποιώντας την πειραματική/θεωρητική μεθοδολογία που αναπτύχθηκε στη εργασία 50 μελετήθηκαν εκ νεου τα συστήματα της εργασίας 37 και συγκεκριμένα τύπου [Ln(DMF)4(H2O)3(μ-

CN)Fe(CN)5]·nH2O οπου (Ln+3= Dy, Tm, Yb).Γιατηνπερίπτωσητου[DyFe] βρέθηκε μια ότι η ισοτροπική

αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση είναι μικρότερη από 4(1) cm-1 και οι ανισοτροπικοί όροι είναι [D-

exc, E-exc] = 6(1), 0.0(1)] cm-1. Επίσης για την περίπτωση του [TmFe] και [YbFe] οι ισοτροπικές

αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις είναι μικρότερες από 0.3 (1) cm-1, ενω οι ανισοτροπικές

συνιστώσες είναι [D-exc, E-exc] = [12(1), 0.0(1)]cm-1 and [D-exc, E-exc] = [0.4(1), 0.0] cm-1,

αντίστοιχα.

55.“Synthesis, Crystal Structure and Magnetic Studies of Oxo-Centered Trinuclear Chromium(III)

Complexes: [Cr3(μ3-O)(μ2-PhCOO)6 (H2O)3]NO3.4H2O.2CH3OH, a Case of Spin-Frustrated System

and [Cr3(μ 3-O)( μ 2-PhCOO)2(μ 2-OCH2 CH 3 )2 (bpy)2 (NCS)3], a New Type of [Cr3O] Core.” V.

Tangoulis, C. Diaz, J. Ribas, A. Figuerlola, M. Maestro, Inorg. Chem.,2007, 46, 11017-11024.

Μελετήθηκαν οι μαγνητικές ιδιότητες δύο καρβοξυλικών τριπυρηνικών συμπλόκων του Cr(III): [Cr3(μ3-

O)(μ2-PhCOO)6(H2O)3]NO3.4H2O.2CH3OH (1) και [Cr3(μ3-O)(μ2-PhCOO)2(μ2-OCH2CH3) (bpy)2(NCS)3]

(2). Οι μαγνητικές μετρήσεις πραγματοποιήθηκαν σε εύρος θερμοκρασιών 2-300Κ και για

θερμοκρασίες Τ>8Κ βρέθηκε πως η μαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των κέντρων του πρώτου

συμπλόκου είναι αντισιδηρομαγνητική J(ij) = -10.1 cm-1, g = 1.97, and TIP = 550 x 10-6 emu mol-1. Η

διευθέτηση τους είναι τριγωνική και επομένως εξετάστηκε η επίδραση της αντισυμμετρικής

αλληλεπίδρασης σε χαμηλές θερμοκρασίες. Χρησιμοποιώντας ένα νέο θεωρητικό μοντέλο

προσδιορίστηκε με ακρίβεια ο παράγοντας αντισυμμετρικότητας: G(zz) = 0.25 cm-1, (d = 2.5 cm-1, and

TIP = 550 x 10-6 emu mol-1. Για το δεύτερο σύμπλοκο βρέθηκαν δύο αντισιδηρομαγνητικές

αλληλεπιδράσεις (ισοσκελές τρίγωνο) J(1) = -7.44 cm-1, J(2) = -51.98 cm-1, g = 1.99 και μηδενική

συνεισφορά από αντισυμμετρικές αλληλεπιδράσεις. Τα δεδομένα μαγνήτισης δώσανε σαν βασική

57

κατάσταση για το πρώτο σύμπλοκο την S=1/2 ενώ για το δεύτερο την S=3/2 Που επιβεβαι’ωθηκαν και

από τις μετρήσεις EPR..

56. “The First Tridecanuclear Nickel(II) Cluster: [Ni13(OH)6(O2CMe)8(btaO)12(H2O)6 (nPrOH)4] (btaOH

= 1-hydroxybenzotriazole)” C.Papatriantafyllopoulou, E. Diamantopoulou, A.Terzis, N. Lalioti,

V.Tangoulis, S.P. Perlepes,) Inorg.Chem. Comm., 2008, 11, 454-460.

Η αντίδραση του 1-υδρόξυβενζοτριαζόλιου(btaOH) με Ni(O2CMe)4 .4H2O σε nPrOH οδήγησε στην

απομόνωση του [Ni13(OH)6(O2CMe)8(btaO)12(H2O)6(nPrOH)4] (1) συμπλόκου που είναι το πρώτο 13-

πυρηνικό σύμπλοκο που έχει χαρακτηριστεί ενώ η αντίδραση αυτού με περίσσεια Ν3- οδήγησε στο

προιόν [Ni13(Ν3)6(O2CMe)8(btaO)12(ΜeΟΗ)10] (2). Μελετήθηκε το φαινόμενο της αβεβαιότητας του spin

(spin frustration) που προέρχεται από την ύπαρξη τριγωνικών διευθετήσεων μεταξύ των μεταλλικών

κέντρων. Πιο συγκεκριμένα στο σύμπλοκο 1 οι αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις μεταξύ των

Ni(II) οδηγούν σε μια βασική κατάσταση ενδιάμεσου σπιν (J1=-24.5 cm-1, J2=-12.6cm-1). Η ύπαρξη

αζιδίων στο σύμπλοκο 2 οδηγεί στην σιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των κέντρων (J1=12.8

cm-1, J2=-1.93 cm-1) με αποτέλεσμα να μηδενίζεται το φαινόμενο της αβεβαιότητας και το σύμπλοκο

να οδηγείται σε βασική κατάσταση S=1.

57.“Low-Dimensional Copper(II) Complexes Triply Bridged with Azide/ Carboxylate/ DMSO Showing

Very Strong Ferromagnetic Interaction and Influence of Dipolar Fields at Low Temperatures: A

Quantum Monte Carlo Magnetic Study” V.Tangoulis, D. Panagoulis, C.P. Raptopoulou, C. Dendrinou-

Samara, Dalton Trans., 2008, 1752-1760.

Χρησιμοποιήθηκε για πρώτη φορά στο χώρο του μορρακού μαγνητισμού η μέθοδος προσομοίωσης

μαγνητικών συστημάτων , κβαντικό Monte Carlo, για την μελέτη δύο σιδηρομαγνητικών αλυσίδων του

Cu(II). Πιο συγκεκριμένα μελετήθηκαν τα συστήματα [Cu3(μ1,3-Ν3)(μ1,3-(C4H3S-CH2COO))(μ-DMSO)]n

(1) και [Cu3(μ1,3-Ν3)4(μ1,3-(C4H3S-COO)2)(μ-DMSO)2]n όπου η επαναλαμβανόμενη δομική μονάδα είναι

ένα τριπυρηνικό σύστημα. Αν και οι μαγνητικές καμπύλες επιδεκτικότητας είναι παρόμοιες για τα δύο

συστήματα η μαγνητικές αλληλεπιδράσεις αναμένονται να είναι διαφορετικές μιας και το σύμπλοκο 1 είναι πιο συμμετρικό από το 2 και αναμένεται μόνο μια αλληλεπίδραση ανταλλαγής σε αντίθεση με

τις δύο που αναμένονται για το 2. Με τις προσομοιώσεις μπορέσαμε να εξακριβώσουμε την μαγνητική

διαφορά των δύο συστημάτων και οι αλληλεπιδράσεις που βρέθηκαν είναι (J1=126 cm-1 (1) , J1=126

cm-1, J2=80 cm-1 (2)). Οι μετρήσεις EPR δείξανε θερμοκρασιακή εξάρτηση των παραγόντων g που

διευρενήθηκε περαιτέρω και βρέθηκε πως οφείλεται σε εσωτερικά διπολικά μαγνητοτοστατικά πεδία.

58. “Experimental and Theoretical Study of the Antisymmetric Magnetic Behavior of Copper inverse-

9-metallacrown-3 Compounds” T.Afrati, C.Dendrinou-Samara, C.P. Raptopoulou, A.Terzis,

V.Tangoulis, A. Tsipis, D.P. Kessissoglou, Inorg. Chem., 2008, 47, 7545-7555.

Η μελέτη της μαγνητικής αντισυμμετρικής αλληλεπίδρασης είναι ένα δύσκολο πειραματικό/θεωρητικό

πρόβλημα που εμφανίζεται κατά κύριο λόγο σε συστήματα με τριγωνική διευθέτηση των μεταλλλικών

κέντρων και ολική αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ τους. Στην συγκεκριμένη εργασία η

χρήση του φαινυλο-2-πυριδιλο κετοξίμη με CuII οδήγησε στην απομόνωση τριπυρηνικών συμπλόκων

του χαλκού(ΙΙ) που χαρακτηρίζονται σαν αντεστραμμένα-9-μεταλλοκορωνοειδή-3 με ένα ή δύο ανιόντα.

Με την βοήθεια της καμπύλης μαγνήτισης που βρισκεται σε απόκλιση από την θεωρητική Brillouin

58

οδηγηθήκαμε σε μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίας (2-20 Κ) και

σε διαφορετικά μαγνητικά πεδία προκειμένου να διαπιστώσουμε την ύπαρξη αντισυμμετρικής

αλληλεπίδρασης. Αυτή επιβεβαιώθηκε (G = 20(3) cm-1, δ=40(3) cm-1) και οδηγηθήκαμε σε θεωρητικές

εξισώσεις που επαληθεύουν ακριβώς τα πειραματικά δεδομένα. Επιπρόσθετα με την βοήθεια του EPR

επαληθεύτηκαν οι τιμές τις αντισυμμετρικής αλληλεπίδρασης.

59.“Novel Mixed-Valence Manganese Cluster with two Distinct Mn 3(II/III/II) and Mn3(III/II/III)

Trinuclear Units in a Pseudocubane-Like Arrangement” A. Dimitrakopoulou, V. Psycharis, C.P.

Raptopoulou, A. Terzis, V.Tangoulis, D.P.Kessissoglou, Inorg. Chem., 2008, 47, 7608-7614.

Η αντίδραση ανάμεσα στο Mn(ClO4)2 και την δι-(2-πυριδιλο)-κετόνη οδήγησε στην σύνθεση ενός

εξαπυρηνικού συμπλόκου του Μαγγανίου με τύπο [Mn(II)3Mn(III)3O(OH)(CH3pdol)3

(Hpdol)3(pdol)](ClO4)4. Η κρυσταλλική δομή του εξαπυρηνικού αποτελείται από δύο τριπυρηνικές

μονάδες με διευθέτηση ψευδο-κύβου. Οι τριπυρηνικές μονάδες είναι διαφορετικού μικτου σθένου και

πιο συγκεκριμένα Mn(II)/Mn(III)/Mn(II) και Mn(III)/Mn(II)/Mn(III).Το μαγνητικό μοντέλο που

χρησιμοποιήθηκε για την μελέτη του συστήματος θεώρησε μια μαγνητική αλληλεπίδραση Mn(III)-

Mn(II) στο εσωτερικό του κύβου (J1), μία αλληλεπίδραση μεταξύ Mn(II)-Mn(II) (J2) , μία

αλληλεπίδραση μεταξύ Mn(IIΙ)-Mn(IIΙ) (J3) και μια αλληλεπίδραση μεταξύ των δύο κύβων (J4). Τα

αποτελέσματα της μαγνητικής προσομοίωσης είναι : J1=J2=0.7 cm-1, J3=0.0 cm-1, J4=-6.2cm-1, g=2.0.

Σύμφωνα με τα παραπάνω αποτελέσματα η βασική κατάσταση είναι η S=1/2 με αμέσως επόμενες

διεγερμένες τις S=3/2 και S=5/2 στα 0.7 και 1.8 cm-1 αντίστοιχα. Η φασματοσκοπία EPR έδειξε πως η

βασική κατάσταση S=1/2 δεν είναι απομονωμένη με ποσοστό του ηλεκτρονιακού πληθυσμού να

βρίσκεται και στη αμέσως επόμενη S=3/2.

60. “Di-2-pyridyl ketone/benzoate/azide Combination as a Source of Copper(II) Clusters and

Coordination Polymers: Dependence of the Product Identity on the Solvent” T.C.Stamatatos,

V.Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A.Terzis, G.S.Papaefstathiou, S.P. Perlepes, Inorg.Chem., 2008, 47,

7969-7971.

Η αντίδραση της δι-2-πυριδυλο κετόνης με τον Cu(O2CPh)2 οδήγησε στην απομόνωση του

εξαπυρηνικού συμπλόκου του Cu(II) με πρωτότυπο τρόπο διευθέτησης των μαγνητικών κέντρων.

Πιο συγκεκριμένα τα τέσσερα από αυτά είναι σε ενα κλειστό κύβο και τα δύο εξω απο τον κύβο. Λόγω

της μεγάλης ασσυμετρίας χρησιμοποιήθηκε ενα θεωρητικό μαγνητικό μοντέλο με τρεις

αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής και τα αποτελέσματα δωσανε τις τιμές (J1=-94 cm-1, J2=-110 cm-1, J3=-

116 cm-1) και ένα μικρό ποσοστό παραμαγνητικής πρόσμιξης. Η ισχυρή αντισιδηρομαγνητική

συμπεριφορά του συστήματος οδηγεί σε μια βασική κατάσταση με S=0.

61.“Self-Assembly Of High-Nuclearity Copper Cages: Tricorne Cu21 and Saddlelike Cyclic Cu16” Y.-

L.Bai,V.Tangoulis,R.-B.Huang , L.-S.Zheng and J.Tao, Chem. Eur.J., 2009, 15, 2377-2383

Μελετήθηκαν δύο μεγάλου αριθμού πυρήνων (21 πυρήνες και 16 αντίστοιχα) κλειστά πολυπηρηνικά

σύμπλοκα του Cu(II) με τύπο [HNEt3]2.[Cu21(CH3CN)2(H2O)(μ2-N3)6(μ3-N3)2(ppz)18.(H2O)3.(EtOH)2 (1)

και [Cu16(EtOH)2(H2O)2-(Meppz)16.9.5. H2O (2). Προκειμενου να μελετηθεί η μαγνητική συμπεριφορά

τους χρησιμοποιήιηκε για δεύτερη φορά μετα την δημοσίευση 57 το κβαντικό Monte Carlo σαν

αποτελεσματική μέθοδος προσδιορισμού μαγνητικών ιδιοτήτων. Πιο συγκεκριμένα χρησιμοποιήθηκε

59

ένα μοντελο με τρεις αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής για το σύμπλοκο 1 και ένα μοντέλο με δύο

αλληλεπιδράσεις για το σύμπλοκο 2. Βρέθηκε πως οι αλληλεπιδράσεις μεταξύ των κέντρων Cu(II) σε

τριγωνική διευθέτηση είναι σιδηρομαγνητικές ενω όλες οι υπόλοιπες αντισιδηρομαγνητικές όσο αφορά

το σύμπλοκο 1 ενώ για το δεύτερο σύμπλοκο όλες οι αλληλεπιδράσεις είναι αντισιδηρομαγνητικές.

62.“High-Nuclearity Nickel(II) Clusters: Ni13 Complexes from the use of 1-hydroxy-benzotriazole” C.

Papatriantafyllopoulou, E. Diamantopoulou, A.Terzis, V. Tangoulis, N. Lalioti, S.P.Perlepes,

Polyhedron, 2009, 28, 1903-1911.

Η αντίδραση του 1-υδρόξυβενζοτριαζόλιου(btaOH) με Ni(O2CMe)4 .4H2O σε nPrOH οδήγησε στην

απομόνωση του [Ni13(OH)6(O2CMe)8(btaO)12(H2O)6(nPrOH)4] (1) συμπλόκου που είναι το πρώτο 13-

πυρηνικό σύμπλοκο που έχει χαρακτηριστεί ενώ η αντίδραση αυτού με περίσσεια Ν3- οδήγησε στο

προιόν [Ni13(Ν3)6(O2CMe)8(btaO)12(ΜeΟΗ)10] (2). Μελετήθηκε το φαινόμενο της αβεβαιότητας του spin

(spin frustration) που προέρχεται από την ύπαρξη τριγωνικών διευθετήσεων μεταξύ των μεταλλικών

κέντρων. Πιο συγκεκριμένα στο σύμπλοκο 1 οι αντισιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις μεταξύ των

Ni(II) οδηγούν σε μια βασική κατάσταση ενδιάμεσου σπιν (J1=-24.5 cm-1, J2=-12.6cm-1). Η ύπαρξη

αζιδίων στο σύμπλοκο 2 οδηγεί στην σιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ των κέντρων (J1=12.8

cm-1, J2=-1.93 cm-1) με αποτέλεσμα να μηδενίζεται το φαινόμενο της αβεβαιότητας και το σύμπλοκο

να οδηγείται σε βασική κατάσταση S=1.

63.“New Copper(II) Clusters and Coordination Polymers from the Amalgamation of Azide/Benzoate/di-

2-pyridyl ketone Ligands” T.C.Stamatatos, J.C.Vlahopoulou, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou,

A.Terzis, G.S.Papaefstathiou, S.P. Perlepes, Polyhedron, 2009, 28 ,1656-1663.

Η αντίδραση της δι-2-πυριδυλο κετόνης με τον Cu(O2CPh)2 οδήγησε στην απομόνωση του

εξαπυρηνικού συμπλόκου του Cu(II) με πρωτότυπο τρόπο διευθέτησης των μαγνητικών κέντρων.

Πιο συγκεκριμένα τα τέσσερα από αυτά είναι σε ενα κλειστό κύβο και τα δύο εξω απο τον κύβο. Λόγω

της μεγάλης ασσυμετρίας χρησιμοποιήθηκε ενα θεωρητικό μαγνητικό μοντέλο με τρεις

αλληλεπιδράσεις ανταλλαγής και τα αποτελέσματα δωσανε τις τιμές (J1=-94 cm-1, J2=-110 cm-1, J3=-

116 cm-1) και ένα μικρό ποσοστό παραμαγνητικής πρόσμιξης. Η ισχυρή αντισιδηρομαγνητική

συμπεριφορά του συστήματος οδηγεί σε μια βασική κατάσταση με S=0.

64.‘‘A Ferromagnetic Linear Trinuclear Ni(II)-Schiff Base Complex Supported by Phenoxo and

Cinnamato Bridges’’ P.Mukherjee,M.G.B. Drew, V.Tangoulis, V, M.Estrader, C. Diaz, A.Ghosh,

Inorg.Chem.Comm., 2009, 12, 929-932.

Ένα γραμμικό τριπυρηνικό σύμπλοκο του Ni(II) με τύπο Ni3(salme)2(OCn)4] μελετήθηκε μαγνητικά

προκειμένου να διαπιστωθεί το είδος της μαγνητικής αλληλεπίδρασης. Βρέθηκε πως είναι ασθενής

αντισιδηρομαγνητική με τίμη J=1.8 cm-1 ενώ σε χαμηλές θερμοκρασίες εμφανίζεται η επίδραση της

διαμοριακής αλληλεπίδρασης με τιμή zJ=0.1cm-1. Από τις μετρήσεις της μαγνήτισης διαπιστώθηκε

πως υπάρχει μια αξονική ανισοτροπία και βρέθηκε η παράμετρος σχάσης μηδενικού πεδίου D=3.0cm-

1 της βασικής S=3 ενεργειακής κατάστασης του συστήματος. Η φασματοσκοπία EPR απέδειξε τον

ακέραιο χαρακτήρα υψηλού σπιν της βασικής κατάστασης.

60

65.Facile Strategies for the Synthesis and Crystallization of Linear Trinuclear Nickel(II)-Schiff Base,

Complexes with Carboxylate Bridges: Tuning of Coordination Geometry and Magnetic Properties”,

P.Mukherjee, M.G.B.Drew, V.Tangoulis, C. Diaz, A.Ghosh, Polyhedron, 2009, 28, 2989-2996.

Αποτελεί συνέχεια της προηγούμενης εργασίας όπου μελετώνται τρία νέα γραμμικά τριπυρηνικά

σύμπλοκα του Ni(II) με τύπους: [Ni3(salpen)2(OAc)2(H2O)2].4H2O (1), [Ni3(salpen)2(OBz)2] (2) και

[Ni3(salpen)2(OCn)2(CH3CN)2] (3). Οι μαγνητικές αλληλεπιδράσεις βρέθηκαν αντισιδηρομαγνητικές με

τιμές (J = -3.2(1), -4.6(1), -2.8(1) cm-1 αντίστοιχα). Οι υπολογισμοί της σχάσης μηδενικού πεδίου

έδωσε τις τιμές (D = +9.1(2), +14.2(2), +8.6(1) cm(-1) αντίστοιχα). Οι υψηλότερες τιμές του D,

+14.2(2) and +9.1(2) cm(-1), για τα σύμπλοκα 1, 2 αντίστοιχα είναι σε συμφωνία με την

πενταενταγμενη γεωμετρία των δύο τελικών ιόντων Ni(II) για το δεύτερο σύμπλοκο και ενός τελικού

Ni(II) για το πρώτο σύμπλοκο.

66.“Self-Assembly of Multidecker Ni-II Clusters from Preformed Ni-4 Decks “, C.-M. Ji, H.-J. Yang, C.-

C. Zhao, V.Tangoulis, A.-L. Cui,H.-Z.Kou, Crystal Growth & Design, 2009, 9, 4607-4609

Σε συνέχεια της ερευνητικής μου ενασχόλησης με πολυπυρηνικά συστήματα του Ni(II) μελετήθηκαν

τρία νέα πολυπυρηνικά σύμποκα του τύπου : [Ni4(Hpyaox)2(pyaox)2(Him)4](ClO4)2 (1),

[Ni8(Hpyaox)4(pyaox)4(H2O)4](ClO4)2.H2O.CH3CN (2), [Ni12(Hpyaox)6(pyaox)6(H2O)2(N3)2](ClO4)4. 8H2O.

CH3CN (3). Η συνολική συμπεριφορά και στα τρια συμπλοκα είναι σιδηρομαγνητική και το θεωρητικό

μαγνητικό μοντέλο έδωσε τιμές αλληλεπίδρασης και για τα τρια σύμπλοκα μικρότερες από J=15 cm-

1. Προσδιορίστηκε και η τιμή της σχάσης του μηδενικού πεδίου με τιμές μεταξύ 0.18-1.21 cm-1. Δεν

διαπιστώθηκε συμπεριφορά μονομοριακου μαγνήτη λόγω της ύπαρξης διαμοριακών

αλληλεπιδράσεων σε χαμηλές θερμοκρασίες που υπολογίστηκαν στην τιμή zJ=0.06 cm-1.

67.«Biological evaluation of non-steroidal anti-inflammatory drugs-cobalt(II) complexes» F. Dimiza,

A.N. Papadopoulos, V. Tangoulis, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, D.P. Kessissoglou, G. Psomas,

Dalton Trans., 2010, 4517-4528

Στην εργασία αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση και η μελέτη συμπλόκων ενώσεων του

κοβαλτίου(ΙΙ) με το μη-στεροειδές αντιφλεγμονώδες φάρμακο mefenamic acid (=Ηmef) που

παρασκευάστηκαν παρουσία ή απουσία ενός ετεροκυκλικού υποκαταστάτη δότη ατόμων αζώτου

όπως είναι η 2,2’-διπυριδίνη (=bipy), η 1,10-φαινανθρολίνη (=phen) και η πυριδίνη (=py). Οι

κρυσταλλικές δομές των συμπλόκων [Co(mef)2(MeOH)4] 1 και [Co(mef)2(bipy)(MeOH)2] 2 επιλύθηκαν

με περίθλαση ακτίνων-Χ. Σε όλες τις σύμπλοκες ενώσεις που παρασκευάστηκαν ο μεφεναμικός

υποκαταστάτης είναι μονοδραστικός και συναρμόζεται με το ιόν Co(II) μέσω ενός καρβοξυλικού

ατόμου οξυγόνου. Προκειμένου να διαπιστωθεί αν διατηρείται η δομή του συμπλόκου σε διάλυμα

πραγματοποιήθηκαν μετρήσεις φασματοσκοπίας EPR σε σκόνη και σε διάλυμα. Σε σκόνη

παρατηρήθηκε η ύπαρξη ρομβικού χαρακτήρα σήματος με τιμές g1=5.51, g2=3.5, g3=3.0 και ένα

ασθενές σήμα σε g=2.04. Στο φάσμα διαλύματος λόγω της φύσης του εμφανίστηκαν ισοτροπικά

σήματα με αξονικού χαρακτήρα τιμές g1=4.0, g2=2.02 που υποδεικνύoyn την διατήρηση της δομής σε

διάλυμα. Πρέπει να σημειωθεί πως η φασματοσκοπία EPR είναι η πιο αξιόπιστη μέθοδος για την

μελέτη διατήρησης της δομής σε διάλυμα και χρησιμοποιείται ευρέως στο πεδίο της Βιοανόργανης

Χημείας. Συμπερασματικά τα φάσματα EPR των συμπλόκων 1 και 2 λήφθηκαν σε διάλυμα σε χαμηλή

θερμοκρασία και έδειξαν ότι τα σύμπλοκα διατηρούν τη δομή τους σε διάλυμα.

61

68.Magnetic coupling in trinuclear partial cubane copper(II) complexes with a hydroxo bridging core

and peripheral phenoxo bridges from NNO donor Schiff base ligands C.Biswas, M. G.B. Drew, A.

Figuerola,S. Gomez-Coca, E. Ruiz, V. Tangoulis, A. Ghosh, Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 5, 846-

854

Τρία τριπυρηνικά σύμπλοκα του χαλκού του τύπου : [(CuL1)3(μ3-OH)](ClO4)2.3.75H2O (1), [(CuL2

)3(μ3-

OH)](ClO4)2 (2) and [(CuL3)3(μ3-OH)](BF4)2.0.5CH3 CN (3) μελετήθηκαν με μαγνητόμετρο και

φασματοσκοπία EPR. Πρόκειται για τριγωνικές διευθετήσεις των μαγνητικών κέντρων και

διαπιστώθηκε πως η αλληλεπίδραση μεταξύ τους είναι αντισιδηρομαγνητική για τα 1,2 και

σιδηρομαγνητική για το 3. Πρέπει να σημειωθεί πως στις δύο πρώτες περιπτώσεις η αλληλεπίδρση

ανταλλαγής είναι J=-2.3/-3.9 cm-1 με μικρό ποσοστό από παραμαγνητικές προσμίξεις. Στο σύμπλοκο

3 χρησιμοποιήθηκε ένα διαφορετικο μαγνητικό μοντέλο που λαμβανει υπόψη του την υπαρξη στην

μοναδιαία κυψελίδα δυο διαφορετικών (μικρες δομικες αλλαγες) τριπυρηνικών συμπλόκων όπως έχει

διαπιστωθεί από την κρυσταλλογραφική μελέτη. Το αποτέλεσμα της μαγνητικής προσομοίωσης

έδωσε μια τιμή J=5.8 cm-1 για το ένα τριπυρηνικό και J=2.8 cm-1 για το άλλο τριπυρηνικό της

κυψελίδας. Οι μετρήσεις EPR δείξανε πως η βασική κατάσταση για τα σύμπλοκα 1,2 είναι η S=1/2

ενώ για το σύμπλοκο 3 η S=3/2.

69.“Non-steroidal antiinflammatory drug-copper(II) complexes: Structure and biological perspectives”

F. Dimiza, S. Fountoulaki, A.N. Papadopoulos, C. A. Kontogiorgis, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou,

V. Psycharis, A. Terzis, D. P. Kessissoglou, G.Psomas, Dalton Trans., 2011, 8555-8568

Στην εργασία αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση και η μελέτη συμπλόκων ενώσεων του χαλκού(ΙΙ)

με το μη-στεροειδές αντιφλεγμονώδες φάρμακο mefenamic acid (=Hmef) που παρασκευάστηκαν

παρουσία ενός ετεροκυκλικού υποκαταστάτη δότη ατόμων αζώτου 2,2’-διπυριδίνης (=bipy), 1,10-

φαινανθρολίνης (=phen), 2,2’-διπυριδυλαμίνης (=bipyam) ή πυριδίνης (=py). Οι κρυσταλλικές δομές

των συμπλόκων [Cu(mef)2(bipy)] 2, [Cu(mef)2(bipyam)] 4 και [Cu(mef)2(py)2] 5 επιλύθηκαν με

περίθλαση ακτίνων-Χ. Προκειμένου να διαπιστωθεί αν διατηρείται η δομή των συμπλόκων 2,5 σε

διάλυμα πραγματοποιήθηκαν μετρήσεις φασματοσκοπίας EPR σε σκόνη και σε διάλυμα. Σε σκόνη

παρατηρήθηκε η ύπαρξη μιας κεντρικής παραγώγου σε g^=2.06 που συνοδεύεται από μια κορυφή σε

g||=2.22. Οι τιμές αυτές είναι κοντα στις αναμενώμενες για οκταεδρικά σύμπλοκα του Cu(II). Τα ίδια

χαρακτηριστικά εμφανίστηκαν και στο φάσμα διαλύματος με επιπλέον εμφάνιση υπέρλεπτης

αλληλεπίδρασης στην περίπτωση του συμπλόκου (2). Θεωρητικές προσομοιώσεις του φάσματος

δώσανε τις τιμές Α||=580MHz, A^=40MHz, g^=2.07, g||=2.28 όσο αφορά τις υπέρλεπτες σταθερές

αλληλεπίδρασης. Από τις τιμές αυτές προσδιορίστηκαν τα ποσοστά συμμετοχής των s, d τροχιακών

στο κέντρο του Cu(II) και βρέθηκαν ίσα με 0.050, 0.84 αντίστοιχα.

70.Ferromagnetic and antiferromagnetic copper(II) complexes: Counterplay between zero-field effects

of the quartet ground state and intermolecular interactions Boulsourani, Z.; Tangoulis, V.;

Raptopoulou, C. P.; Psycharis, V.; Dendrinou-Samara, C., Dalton Trans, 7946-7956

Τα γραμμικά τριπυρηνικά σύμπλοκα του Cu(II) με τύπους: [Cu3(L1)4(H2tea)2] (1), [Cu3(L2)4(H2tea)2] .2CH3CN (2), [Cu3(L2)4(H2tea)2] (3), [Cu3(L1)2(H2tea)2(NO3)2] (4) και το διπυρηνικό [Cu2(L1)2(H2tea)2] (5), συντέθηκαν και χαρακτηρίστηκαν με ακτίνες Χ ενώ μελετήθηκαν εκτενώς πο μαγνητικές τους

ιδιότητες και η φασματοσκοπία EPR. Τα σύμπλοκα 1, 2 and 3 βρέθηκαν να έχουν την ίδια

62

αλληλεπίδραση J= 33 cm-1 και τιμές g 2.16(1), 2.20(1) and 2.16(1) αντίστοιχα ενώ το σύμπλοκο 5 J= 15 cm-1 and g=2.06(1) που δηλώνουν το σιδηρομαγνητικό χαρακτήρα της αλληλεπίδρασης μεταξύ

των ιόντων Cu(II). Το σύμπλοκο 4 βρέθηκε να έχει αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση J= -28 cm-1

και g = 2.21(1). Στα φάσματα σε πούδρα X-band EPR των συμπλόκων 1, 2, 3 στους 4 K κυριαρχεί μια

μετάπτωση στα 1600 G (g=4.3) που αντιστοιχεί σε βασική κατάσταση (S= 3/2) ενώ για το

αντισιδηρομαγνητικό σύμπλοκο 4 εμφανίζεται μια παράγωγος σε g=2.1 που είναι ενδεικτική της S=1/2

βασικής κατάστασης. Όσο αφορά το σύμπλοκο 5 εμφανίζεται μια παράγωγος σε g=2.06(1) με μια

ασθενή μετάπτωση στα 1500 G που αποτελεί ένδειξη της σιδηρομαγνητικής φύσης της

αλληλεπίδρασης μεταξύ των κέντρων Cu(II). Επιπρόσθετα για τα σύμπλοκα 2 και 3 εμφανίζεται μια

ισχυρή θερμοκρασιακή εξάρτηση του παράγοντα g σε θεμοκρασιακό εύρος από θερμοκρασία ηλίου

μέχρι την θερμοκρασία δωματίου (σχεδόν 2 μονάδες). Από την μελέτη που έγινε βρέθηκε πως η κύρα

αιτία αυτης της εξάρτησης είναι οι ισχυρές διαμοριακές αλληλεπιδράσεις.

71.In depth investigation of the synthesis, structural, and spectroscopic characterization of a high pH

binary Co(II)-N,N-bis(phosphonomethyl)glycine species. Association with aqueous speciation studies

of binary Co(II)-(carboxy)phosphonate systemsMenelaou, M.; Daskalakis, M.; Mateescu, A.;

Raptopoulou, C. P.; Terzis, A.; Mateescu, C.; Tangoulis, V.; Jakusch, T.; Kiss, T.; Salifoglou, A.,

Polyhedron, 2011, 30, 2, 427-437

Υδατική αντίδραση του οργανοφωσφωνικού υποκαταστάτη Ν,Ν-δις(φωσφωνομεθυλο)γλυκίνη με CoII

οδήγησε στην απομόνωση του συμπλόκου (ΝΗ4)3[Co(C4H9O8NP2)(H2O)2].4H2O σε pH=8. Το

σύμπλοκο χαρακτηρίστηκε με διάφορες φυσικοχημικές μεθόδους ανάμεσα στις οποίες μαγνητικές

μετρήσεις και μετρήσεις Ηλεκτρονιακού Παραμαγνητικού Συντονισμου. Σχολιάζονται λεπτομερώς

ομοιότητες με άλλα CoII-οργανοφωσφωνικά υλικά και μελετήθηκε λεπτομερώς η διατήρηση της δομής

του σε υδατικό διάλυμα. Πιο συγκεκριμένα οι μαγνητικές μετρήσεις δείξανε πως πρόκειται για

οκταεδρικού περιβάλλοντος υψηλού σπιν CoII με σχάση μηδενικού πεδίου D=70 cm-1, g=2.5. Οι

μετρήσεις μαγνήτησης δείξανε πως δεν είναι ισχυρές οι διαμοριακές αλληλεπιδράσεις (zJ=-1.5cm-1)

και ενεργό geff=4.3. Οι μετρήσεις EPR πιστοποιήσανε την διατήρηση της δομής σε υδατικό διάλυμα

ενώ μια σημαντική πειραματική διαπίστωση περιγράφεται στην συγκεκριμένη δημοσίευση που

στηρίζεται σε μια σειρά συμπλόκων CoII που έχουν μελετηθεί ως τώρα από τους συγκεκριμένους

συγγραφεις. Όταν η ενεργός τιμή του g είναι μεγαλύτερη από 4.33 τότε διαπιστώθηκε πως είναι

σημαντική η ύπαρξη διαμοριακής αλληλεπίδρασης μεταξύ των κέντρων CoII.

72.Interaction of copper(II) with the non-steroidal anti-inflammatory drugs naproxen and diclofenac:

Synthesis, structure, DNA- and albumin-binding Dimiza, Filitsa; Perdih, Franc; Tangoulis, Vassilis;

Turel, Iztok; Kessissoglou, Dimitris P.; Psomas, George, J. Inorg. Biochem, 2011, 105, 3, 476-489

Στην εργασία αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση και η μελέτη συμπλόκων ενώσεων του χαλκού(ΙΙ)

με τα μη-στεροειδή αντιφλεγμονώδη φάρμακα naproxen (=Hnap) και sodium diclofenac (=Na-dicl) που

παρασκευάστηκαν παρουσία ενός ετεροκυκλικού υποκαταστάτη δότη ατόμων αζώτου 2,2’-διπυριδίνης

(=bipy), 1,10-φαινανθρολίνης (=phen) ή πυριδίνης (=py). Οι κρυσταλλικές δομές των συμπλόκων

[Cu(nap)2(bipy)] 1, [Cu(nap)2(phen)] 2 και [Cu(dicl)2(py)2] 4 επιλύθηκαν με περίθλαση ακτίνων-Χ.

63

Προκειμένου να διαπιστωθεί αν διατηρείται η δομή των συμπλόκων σε διάλυμα πραγματοποιήθηκαν

μετρήσεις φασματοσκοπίας EPR σε σκόνη και σε διάλυμα. Σε σκόνη παρατηρήθηκε η ύπαρξη μιας

κεντρικής παραγώγου σε g^=2.06 που συνοδεύεται από μια κορυφή σε g||=2.25. Οι τιμές αυτές είναι

κοντα στις αναμενώμενες για οκταεδρικά σύμπλοκα του Cu(II). Τα ίδια χαρακτηριστικά εμφανίστηκαν

και στο φάσμα διαλύματος με επιπλέον εμφάνιση υπέρλεπτης αλληλεπίδρασης στην περίπτωση του

συμπλόκου (1). Θεωρητικές προσομοιώσεις του φάσματος δώσανε τις τιμές Α||=500MHz, A^=20MHz,

g^=2.06, g||=2.25 όσο αφορά τις υπέρλεπτες σταθερές αλληλεπίδρασης. Πρέπει να σημειωθεί πως η

φασματοσκοπία EPR είναι η πιο αξιόπιστη μέθοδος για την μελέτη διατήρησης της δομής σε διάλυμα

και χρησιμοποιείται ευρέως στο πεδίο της Βιοανόργανης Χημείας.Τα φάσματα EPR των συμπλόκων

1, 2 και 4 σε διάλυμα έδειξαν ότι τα σύμπλοκα διατηρούν τη δομή τους.

73. Biological evaluation of cobalt(II) complexes with non-steroidal anti-inflammatory drug naproxen

F. Dimiza, A.N.Papadopoulos, V. Tangoulis, V. Psycharis, C.P.Raptopoulou, D.P. Kessissoglou, G.

Psomas, J. Inorg.Biochem., 2012, 107(1), 54-64

Στην εργασία αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση και η μελέτη συμπλόκων ενώσεων του

κοβαλτίου(ΙΙ) με το μη-στεροειδές αντιφλεγμονώδες φάρμακο naproxen (=Hnap) που

παρασκευάστηκαν παρουσία ή απουσία ενός ετεροκυκλικού υποκαταστάτη δότη ατόμων αζώτου

όπως είναι η πυριδίνη (=py), η 1,10-φαινανθρολίνη (=phen) και η 2,2’-διπυριδίνη (=bipy). Τα

αποπρωτιωμένα ligands naproxen συναρμόζονται στο ιόν του Cο(II) μέσω καρβοξυλικών οξυγόνων.

H κρυσταλλική δομή του συμπλόκου [Cο(nap)2(py)2(H2O)2] 2 επιλύθηκε με περίθλαση ακτίνων-Χ.

Προκειμένου να διαπιστωθεί αν διατηρείται η δομή του συμπλόκου σε διάλυμα πραγματοποιήθηκαν

μετρήσεις φασματοσκοπίας EPR σε σκόνη και σε διάλυμα. Σε σκόνη παρατηρήθηκε η ύπαρξη μιας

ευρείας παραγώγου με g=4.8 που συνοδεύεται από μια κορυφή σε g=1.9. Τα ίδια χαρακτηριστικά

εμφανίστηκαν και στο φάσμα διαλύματος με πολύ καλύτερη ανάλυση του σήματος σε g=1.9 που

υποδεικνύει την διατήρηση της δομής σε διάλυμα. Πρέπει να σημειωθεί πως η φασματοσκοπία EPR

είναι η πιο αξιόπιστη μέθοδος για την μελέτη διατήρησης της δομής σε διάλυμα και χρησιμοποιείται

ευρέως στο πεδίο της Βιοανόργανης Χημείας.

74.“Solvent-Dependent Access to two Different NiII4 Core Topologies from the Initial Use of Pyridine-

2,6-dimethanol in Nickel(II) Cluster Chemistry” K. I. Alexopoulou, C. P. Raptopoulou, V. Psycharis, A.

Terzis, V. Tangoulis*, T. C. Stamatatos, S.P. Perlepes, Aust. J. Chem. ,2012, 12, 1608-1619

Η χρησιμοποίηση της πυριδίνο-2,6-διμεθανόλης, pyridine-2,6-dimethanol, pdmH2, σε αντιδράσεις με

Ni(II) οδήγησε σε δύο τετραπυρηνικά σύμπλοκα του Ni(II) με τύπους .[Ni4(O2CMe)4(pdmH)4]·MeCN

(1·MeCN) και [Ni4(O2CMe)6(pdmH)2(EtOH)2]·1.2EtOH (2·1.2EtOH). Η διευθέτηση των μαγνητικών

κέντρων στην πρώτη περίπτωση μπορεί να θεωρηθεί πως είναι αυτή του ελαττωματικού κύβου και

στην δεύτερη περίπτωση ενός ελαττωματικού διπλού κύβου. Χρησιμοποιήθηκαν θεωρητικά μαγνητικά

μοντελα για την προσομοίωση της μαγνητικής επιδεκτικότητας με δύο/ τρεις παραμέτρους ανταλλαγής

αντίστοιχα. Η συμπεριφορά και στα δύο συστήματα είναι αντισιδηρομαγνητική και η βασικ’η κατάσταση

οπως πιστοποιήθηκε και από τις καμπύλες μαγνήτισης είναι η S=0.

64

75. pH-Specific synthesis, spectroscopic, structural and magnetic, and aqueous solution studies in the

binary Cr(III)–quinato system C. Mateescu, C. Gabriel, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, A.

Salifoglou Polyhedron, 2013, 52, 598-609

Μελετήθηκε το φαινόμενο της αντισυμμετρικής μαγνητικής αλληλεπίδρασης στο τριγωνικό

τριπυρηνικό σύμπλοκο του Cr(III) [Cr3O(quinic)6(H2O)3](NO3)1.5(OH)0.5.6H2O (1). Η μελέτη της

μαγνητικής αντισυμμετρικής αλληλεπίδρασης είναι ένα δύσκολο πειραματικό/θεωρητικό πρόβλημα

που εμφανίζεται κατά κύριο λόγο σε συστήματα με τριγωνική διευθέτηση των μεταλλλικών κέντρων

και ολική αντισιδηρομαγνητική αλληλεπίδραση μεταξύ τους. Στην συγκεκριμένη εργασία με την

βοήθεια της καμπύλης μαγνήτισης που βρισκεται σε απόκλιση από την θεωρητική Brillouin

οδηγηθήκαμε σε μετρήσεις μαγνητικής επιδεκτικότητας σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίας (2-20 Κ) και

σε διαφορετικά μαγνητικά πεδία προκειμένου να διαπιστώσουμε την ύπαρξη αντισυμμετρικής

αλληλεπίδρασης. Αυτή επιβεβαιώθηκε (G = 0.4(1) cm-1, δ=11(1) cm-1) και οδηγηθήκαμε σε

θεωρητικές εξισώσεις που επαληθεύουν ακριβώς τα πειραματικά δεδομένα. Επιπρόσθετα με την

βοήθεια του EPR επαληθεύτηκαν οι τιμές τις αντισυμμετρικής αλληλεπίδρασης. Μετρήσεις EPR σε

υδατικά διαλύματα του συμπλόκου και σε χαμηλές θερμοκρασίας (4 Κ) πιστοποιήσανε την διατήρηση

της δομής του συμπλόκου.

76. Manganese clusters derived from 2-pyridylcyanoxime: new topologies and a large spin ground

state in pyridyloximate chemistry, L. Alcazar, B. Cordero, J. Esteban, V. Tangoulis, M. Font-Bardia, T.

Calvet, A. Escuer, Dalton Trans., 2013, 42(34), 12334-12345.

Series of manganese clusters derived from 2-pyridylcyanoxime with Mn3II (1), Mn4

II (2a, b),

MnII4MnIII

4(3), MnII2MnIII

6MnIV2 (4) and MnII

3MnIII6MnIV (5) cores have been characterized. Dc magnetic

measurements reveal antiferromagnetic coupling for 1–4 and dominant ferromagnetic interactions for

5 which shows the largest ground state reported to date in pyridyloximate chemistry (S = 14).

77. Aromatic Chelator-Specific Lattice Architecture and Dimensionality in Binary and Ternary Cu(II)-

Organophosphonate Materials, V. Georgantas, M. Menelaou, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, A.

Terzis, V. Tangoulis, C. Mateescu, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2013, 52(9), 4963-4976

Synthetic efforts linked to the design of defined lattice dimensionality and architecture materials in the

binary/ternary systems ofCu(II) with butylene diamine tetra(methylene phosphonic acid) (H8 BDTMP)

and heterocyclic organic chelators (pyridine and 1,10-phenanthroline) led to the isolation of new copper

organophosphonate compounds, namely, Na6[Cu2(BDTMP)(H2O)4]· [Cu2 (BDTMP)(H2 O)4 ]0.5· 26H2O

(1 ),[Cu2 (H4 BDTMP)(py)4 ] · 2H2O (2 ) , and [Cu2 (H4 BDTMP)-(phen)2 ]n· 6.6n H2O· 1.5n MeOH (3

). 1−3 are the first compounds isolatedfrom the Cu(II)-BDTMP family of species. They were

characterized byelemental analysis, spectroscopic techniques (FT-IR, UV− vis), magnetic

65

susceptibility, TGA-DTG, cyclic voltammetry, and X-ray crystallography

78. “Defective dicubanes of CoII/CoIII complexes with triethanolamine and N-donors”, S.R. Hosseinian,

V. Tangoulis, * M. Menelaou, C.P. Raptopoulou, V. Psycharis, C. Dendrinou-Samara*, Dalton Trans.,

2013, 42(15), 5355-5366.

The mixed valence CoII/CoIII tetranuclear clusters [CoII2CoIII2(tea)2(pyr)2(NO3)4]·2CH3CN

(1),[CoII2CoIII2-(μ3-OH)2(Htea)2(bpy)4](NO3)4 (2), and [CoII2CoIII2(μ3OH)2(Htea)2

(phen)4](NO3)4·2CH3CN·2CH3OH (3) are described where tea and Htea are the fully and the doubly

deprotonated form of triethanolamine, whileas N-donors are pyridine, 2,2’-bipyridine and 1,10-

phenanthroline. Complexes 1–3 contain the CoII2-CoIII2O6 core and can be described as defective

dicubanes with different imperfectness. In 1, the centralrhombic core Co2O2 is occupied by two CoIII

ions while the external cobalt atoms display CoII oxidationstates; meanwhile 2 and 3 exhibit a reversal

in their CoII2CoIII2 oxidation state distribution. Two different theoretical models were used to explain

the magnetic behavior: (i) spin–spin interaction model with local anisotropy terms where S = 3/2 for

both metal centers and (ii) an anisotropic spin–spin interaction modelapplicable in the low temperature

range (T < 40 K) using effective spins (Seff = 1/2) for both metalcenters. For 1 a relatively strong next-

nearest-neighbour antiferromagnetic exchange interactionbetween the Co(II) centers which are

connected via diamagnetic Co(III) ion was found while for 2 and 3 the presence of ferromagnetic

interaction is confirmed.

79. New Type of Single Chain Magnet: Pseudo-One-Dimensional Chain of High-Spin Co(II) Exhibiting

Ferromagnetic Intrachain Interactions, V. Tangoulis, M. Lalia-Kantouri, M. Gdaniec, C. Papadopoulos,

V. Miletic, A. Czapik, Inorg. Chem., 2013, 52(11), 6559-6569

Two new six coordinated high-spin Co(II) complexes were synthesized through the reactions of Co(II)

salts with dipyridylamine (dpamH) and 5-nitro-salicylaldehyde (5-NO2-saloH) or 3-methoxy-

salicylaldehyde (3-OCH3-saloH): [Co(dpamH)2(5-NO2-salo)]NO3 (1), and [Co(dpamH)2(3-OCH3-

salo)]NO3.1.3 EtOH.0.4H2O (2). The major difference between these compounds is the packing of the

molecules and while in the first case the magnetic studies showed that the Co(II) ions are magnetically

isolated in the second case a quite surprising SCM behavior is revealed due to pseudo-1D

arrangement of the cations through π-π stacking interactions between pyridine rings of one of the

dampH ligands. Both in-phase and out-of-phase components show strong frequency-dependent

behavior while the fitted procedure gave the values: Δr/kB = 55 K and το = 1.15x10-11 sec concerning

the activation barrier and the relaxation time respectively. It was possible to calculate also the

anisotropy barrier, ΔA/kB = 48 K, and the exchange constant between the magnetic ions |J|=4.5 cm-1.

80. Heptanuclear Antiferromagnetic Fe(III)-D-(-)-Quinato Assemblies with an S=3/2 Ground State-pH-

Specific Synthetic Chemistry, Spectroscopic, Structural, and Magnetic Susceptibility Studies, M.

Menelaou, E. Vournari, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, Y. Sanakis, C.

MAteescu, A. Salifoglou, Inorg. Chem., 2013, 52(24), 13849-13860

66

Compounds 1 and 2 were characterized by analytical, spectroscopic (UV− vis, FT-IR, EPR, and Mö

ssbauer) techniques, CV, TGADTG,and magnetic susceptibility measurements. The X-ray structures

of 1 and 2 reveal heptanuclear assemblies of six Fe(III) ions bound by six doubly deprotonated

quinates and one Fe(III) ion boundby oxido- and hydroxido-bridges (1 ), and hydroxido-bridges (2 ), all

in an octahedral fashion. Mössbauer spectroscopy on 1 and 2 suggests the presence of Fe(III) ions in

an all-oxygen environment. EPR measurements indicate that 1 and 2 retain theirstructure in solution,

while magnetic measurements reveal an overall antiferromagnetic behavior with a ground state S =

3/2. Thecollective physicochemical properties of 1 and 2 suggest that the (a) nature of the ligand, (b)

precursor form of iron, (c) pH, and(d) molecular stoichiometry are key factors infl uencing the chemical

reactivity of the binary Fe(II,III)-hydroxycarboxylato

systems, their aqueous speciation, and ultimately through variably emerging hydrogen bonding

interactions, the assembly ofmultinuclear Fe(III)− hydroxycarboxylato clusters with distinct lattice

architectures of specifi c dimensionality (2D− 3D) and magnetic signature.

81. Manganese(II) Complexes with the Non-steroidal Anti-Inflammatory Drug Tolfenamic Acid:

Structure and Biological Perspectives, M. Zampakou, N. Rizeq, V. Tangoulis, A.N. Papadopoulos, F.

Perdih, I. Turel, G. Psomas, Inorg. Chem., 2014, 53(4), 2040-2052

Manganese(II) complexes with the non-steroidal anti-infl ammatorydrug tolfenamic acid (Htolf) with the

nitrogen-donor heterocyclic ligands1,10-phenanthroline (phen), pyridine (py), or 2,2′ -bipyridylamine

(bipyam) and/or the oxygen-donor ligands H2 O or N ,N -dimethylformamide (DMF) havebeen

synthesized and characterized. The crystal structures of complexes [Mn(tolf-O)(tolf-O,O′ )(phen)(H2

O)], [Mn2 (μ2 -tolf-O,O′ )2 (tolf-O,O′ )2 (bipyam)2 ], [Mn2 (μ2 -H2 O)(μ2 -tolf-O,O′ )2 (tolf-O)2 (py)4 ]·

1.5MeOH· py,and [Mn(μ2 -tolf-O,O′ )2 (DMF)2 ]n have been determined by X-ray crystallography.The

interaction of the complexes with serumalbumin proteins wasinvestigated, and relative high binding

constant values were calculated. The ability of the compounds to scavenge 1,1-diphenyl-

picrylhydrazyl, 2,2′ -azinobis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid), and hydroxyl radicals was

evaluated, and [Mn(tolf)2 (phen)(H2 O)] was the most active scavenger among the compounds.

82. From Molecular Magnets to Magnetic Nanomaterials – Deposition of Co7 Single-Molecule Magnet;

Theoretical Investigation of the Exchange Interactions, V. Tangoulis*, M. Skarlis, C.P. Raptopoulou, V.

Psycharis, C.P. Dendrinou-Samara, Eur. J. Inorg. Chem., 2014, 16, 2678-2686

The synthesis, characterization, and magnetic behavior of a new Co7 disc [CoII4CoIII3(Htea)3

(tea)3](NO3)2·2CH3OH·1.5H2O (1, H3tea = triethanolamine), which was isolated in high yield in the

presence of only triethanolamine, is reported. Magnetic measurements confirmed that 1 belongs to the

family of single-molecule magnets (SMMs), and this is the second example of a cobalt(II)-based

complex with CoII4CoIII3 oxidation levels. A spin-coating method was used for the deposition of 1 on

highly oriented pyrolytic graphite (HOPG) substrates. According to AFM/magnetic force microscopy

(AFM/MFM) studies, molecular aggregates were deposited at the center of terraces in a homogeneous

distribution.The obtained mean diameter was 21.2_7.0 nm, andthe mean heightwas 1.4_0.5 nm.

Assuming that the aggregates can be modeled as a spherical cap, a rough estimate of 74–263

molecules of 1 per aggregate is obtained.

67

ΕΡΓΑΣΙΕΣ ΠΟΥ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣΤΗΚΑΝ ΣΕ ΣΥΝΕΔΡΙΑ 1. "Copper-Herbicides Interaction. Synthesis, Characterization and Crystal Structure of

Bis(methylalcohol)tetrakis(2,3-dichlorophenoxyaceto)dicopper(II)", C.Dendrinou-

Samara, K.Christophorou, C.P.Raptopoulou, B.Tangoulis, A.Terzis and

D.P.Kessissoglou,NATO Advanced Study Institute on "Bioinorganic Chemistry- An

Inorganic Perspective of Life", Rhodes Island, 1994, pp.131,132 of the Book of

Proceedings

2. “Σύνθεση και Μελέτη Συµπλόκων του Χαλκού και του Μαγγανίου µε Φυτοφάρµακα ως

Ligands”, Κ.Δενδρινού-Σαµαρά, Γ.Ψωµάς, Δ.Κεσίσογλου, Κ.Ραπτοπούλου,

Β.Ταγκούλης και Α.Τερζής, 15ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Θεσσαλονίκη, 1994,

σελ. 508-511 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

3. “Σύνθεση, Κρυσταλλική Δοµή και Μαγνητική Μελέτη του Πρώτου Μαγνητικού Πεντα-

πυρηνικού Cluster του Ni(II)”, Β.Ταγκούλης, Ε.Διαµαντοπούλου, Ε.Γ.Μπακάλµπασης,

Θ.Φ.Ζαφειρόπουλος, Α.Ραπτοπούλου, Α.Τερζής και Σ.Π.Περλεπές, 15ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας, Θεσσαλονίκη, 1994, σελ. 577-580 του Βιβλίου Πρακτικών του

Συνεδρίου.

4. "Preparation and Properties of Transition Metal/Malonamato (1-) Complexes", 30th

International Conference on Coordination Chemistry, July 24-29, 1994, Kyoto, Japan,

p. 222 of the Book of Abstracts

5. “Πολυµερής Αλυσίδα του Cu(II) Αποτελούµενη από Επαναλαµβανόµενη Τετραπυρηνική

Μονάδα µε Βασική Κατάσταση S=2”, Β.Ταγκούλης, Α.Ν.Παπαδόπουλος,

Κ.Ραπτοπούλου, Α.Τερζής και Δ.Φ.Κεσίσογλου, 16ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας,

Αθήνα, 1995, σελ. 259-262 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

6. “Παρασκευή, Μοριακή και Κρυσταλλική Δοµή, Μαγνητική Μελέτη και Δραστικότητα

ενός Ασυνήθιστου Οκταπυρηνικού Cluster του Cu(II)”, Β.Ταγκούλης, Σ.Πασχαλίδου,

Ε.Γ.Μπακάλµπασης, Σ.Π.Περλεπές, Α.Ραπτοπούλου και Α.Τερζής, 16ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας, Αθήνα, 1995, σελ. 320-323 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

7. “Τριπυρηνικά Σύµπλοκα MnIIIMnIIMnIII µε Βάσεις του Schiff και Καρβοξυλικές Οµάδες-

Γέφυρες”, Θ.Α.Μαλαµατάρη, Α.Π.Ραπτοπούλου, Α.Γ.Χατζηδηµητρίου, Α.Τερζής και

Δ.Φ.Κεσίσογλου, 16ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Αθήνα, 1995, σελ. 353-356 του

Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

8. “Αλληλεπίδραση Cu(II) και Ζιζανιοκτόνων. Συνεργιστική Δράση. Μέρος Ι.”,Κ.

Δενδρινού-Σαµαρά, Γ.Ψωµάς, Κ.Ραπτοπούλου, Β.Ταγκούλης, Α.Τερζής, Η.Σαµαράς και

68

Δ.Φ.Κεσίσογλου, 16ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Αθήνα, 1995, σελ. 357-360 του

Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

9. “Αλληλεπίδραση Cu(II) και Ζιζανιοκτόνων. Συνεργιστική Δράση. Μέρος ΙΙ.”, Κ.

Δενδρινού-Σαµαρά, Γ.Ψωµάς, Κ.Ραπτοπούλου, Β.Ταγκούλης, Α.Τερζής, Η.Σαµαράς και

Δ.Φ.Κεσίσογλου, 16ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Αθήνα, 1995, σελ. 361-364 του

Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

10. “Πεντα-πυρηνικά Clusters του Cu(II) ως Μοντέλα της Παρεµπόδισης της Διάβρωσης του

Μετάλλου από Βενζοτριαζόλια”, Κ.Σκορδά, Ε.Γ.Μπακάλµπασης, Σ.Π.Περλεπές,

Α.Ραπτοπούλου, Β.Ταγκούλης και Α.Τερζής, 16ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας,

Αθήνα, 1995, σελ. 421-424 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

11. “Εννεα-πυρηνικά Clusters του Ni(II) : Παρασκευή, Δοµικός Χαρακτηρισµός και

Μαγνητική Μελέτη”, Β.Ταγκούλης, Ε.Διαµαντοπούλου, Θ.Φ.Ζαφειρόπουλος,

Ε.Γ.Μπακάλµπασης, Σ.Π.Περλεπές, Α.Ραπτοπούλου και Α.Τερζής, 16ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας, Αθήνα, 1995, σελ. 425-428 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

12. “Παρασκευή, Δοµικός Χαρακτηρισµός και Προκαταρκτική Μελέτη ενός Πολυµερούς 2D

Χλώρο Συµπλόκου του Cu(II) µε Υποκαταστάτη το 2,1,3-βενζοθειαδιαζόλιο (btd)”, Ι.Σ.

Παπαευσταθίου, Β.Ταγκούλης, Α.Ραπτοπούλου, Α.Τερζής και Σ.Π.Περλεπές, 17ο

Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Πάτρα, 1996, σελ. 278-281 του Βιβλίου Πρακτικών του

Συνεδρίου.

13. “Η Χρησιµοποίηση του Υποκαταστάτη Δι-2-πυριδυλκετόνη (dpk) για την Σύνθεση

Μεταλλικών Πλειάδων: Ενα Επίπεδο Τετραπυρηνικό Σύµπλοκο του Cu(II) που

Παρουσιάζει το Αυθεντικό Φαινόµενο Spin Frustration”, Β.Ταγκούλης, Α.Ραπτοπούλου,

Σ.Πασχαλίδου, Ε.Μπακάλµπασης, Α.Τερζής και Σ.Π.Περλεπές, 17ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας, Πάτρα, 1996, σελ. 286-289 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

14. “Αντιδράσεις Καρβοξυλικών Ενώσεων του Ni(II) µε την Δι-2-πυριδυλκετόνη σε H2O”,

Α. Ραπτοπούλου, Γ.Τσαµούρης, Β.Ταγκούλης, Α.Τσόχος, Α.Τερζής και Σ.Π.Περλεπές,

17ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Πάτρα, 1996, σελ. 338-341 του Βιβλίου Πρακτικών

του Συνεδρίου.

15. “Διερεύνηση του Συστήµατος Αντίδρασης CuBr2/1-µεθυλβενζοτριαζόλιο (Mebta)”, Κ.

Σκορδά, Α.Ραπτοπούλου, Α.Τερζής, Β.Ταγκούλης, Ε.Γ.Μπακάλµπασης και

Σ.Π.Περλεπές, 17ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας, Πάτρα, 1996, σελ. 346-349 του

Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

16. “Σύνθεση και Ιδιότητες Τριπυρηνικών και Επταπυρηνικών 1-υδροξυβενζοτριαζολάτο

Μεταλλικών Πλειάδων του Ni(II)”, Α.Ραπτοπούλου, Ε.Διαµαντοπούλου, Β.Ταγκούλης,

69

Ε.Γ.Μπακάλµπασης, Α.Τερζής, Θ.Φ.Ζαφειρόπουλος και Σ.Π.Περλεπές, 17ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας, Πάτρα, 1996, σελ. 350-353 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

17. “Αντιδράσεις του [Cu2(O2CMe)4(H2O)2] µε τον Χηλικό Υποκαταστάτη 1,10-

Φαινανθρολίνη (phen)”, Σ.Πασχαλίδου, Ε.Γ.Μπακάλµπασης, Β.Ταγκούλης,

Α.Ραπτοπούλου, Α.Τερζής και Σ.Π.Περλεπές, 17ο Πανελλήνιο Συνέδριο Χηµείας,

Πάτρα, 1996, σελ. 354-357 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

18. “Αλληλεπίδραση Μαγγανίου-Φυτοφαρµάκων. Δοµή, Μαγνητικές Ιδιότητες και Μελέτη

EPR του Διδιάστατου Πολυµερούς [MnII(MCPA)2(H2O)2]n”, Γ.Ψωµάς, Κ.Δενδρινού-

Σαµαρά, Β.Ταγκούλης, Α.Ραπτοπούλου, Α.Τερζής και Δ.Φ.Κεσίσογλου, 17ο Πανελλήνιο

Συνέδριο Χηµείας, Πάτρα, 1996, σελ. 410-413 του Βιβλίου Πρακτικών του Συνεδρίου.

19. “Μελέτη Μαγνητικής Συµπεριφοράς και Θερµοκρασιακής Εξάρτησης του Φάσµατος

EPR Διδιάστατου Αντισιδηροµαγνήτη του Μn(II)”, XII Πανελλήνιο Συνέδριο Φυσικής

Στερεάς Κατάστασης, Ηράκλειο, 1996, σελ. Α102 του Βιβλίου των Περιλήψεων

Εργασιών του Συνεδρίου.

20. “CuII - Herbicides Interaction: Structure & Bioactivity of Neutral and Cationic

Complexes”, 3rd European Conference on Bioinorganic Chemistry (EUROBIC 3),

August 4-10, 1996, Noordwijkerhout, The Netherlands, p. B38 of the Book of Abstracts.

21. “ManganeseII/II/II and ManganeseIII/II/III Trinuclear Compounds”, 3rd European

Conference on Bioinorganic Chemistry (EUROBIC 3), August 4-10, 1996,

Noordwijkerhout,The Netherlands, p. E12 of the Book of Abstracts.

22. «Structurally Diverse of Copper(II) Herbicide Complexes: Mono- & Bi-nuclear Neutral

or Cationic Complexes», C. Dendrinou-Samara, G. Psomas, V. Tangoulis, C.P.

Raptopoulou, A. Terzis, D.P. Kessissoglou, European Inorganic Chemistry Seminars,

EICS-VI: «Biocoordination Chemistry, Inorganic Compounds with Framework

Structures», Πρακτικά Συνεδρίου 43, Karrebaeksminde, Δανία, 6-11 Σεπτεµβρίου 1996.

23. «CuII-Herbicide Complexes: Structure and Bioactivity», G. Psomas, C. Dendrinou-

Samara, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, A. Terzis, El. Samaras, D.P. Kessissoglou,

European Inorganic Chemistry Seminars, EICS-VI: «Biocoordination Chemistry,

Inorganic Compounds with Framework Structures», Πρακτικά Συνεδρίου 69,

Karrebaeksminde, Δανία, 6-11 Σεπτεµβρίου 1996.

24. “Copper(I) and Copper(II) Complexes of 2,1,3-Benzothiadiazole (btd)”, 4th FGIPS

Meeting in Inorganic Chemistry, October 13-18, 1997, Corfu, Greece, p. A67 of the

Book of Abstracts.

70

25. “Magnetic Properties of Pentanuclear Ni(II) Clusters. A Case of Symmetry-Dependent

Ground State Spin Value?”, VIth International Conference on Molecule-based Magnets,

12-17 September, 1998, Bearitz, France, one page in the Book of Abstracts.

26. “Preparation, Structure and Magnetic Properties of a Heptanuclear Ni(II) Compound:

[Ni7(OH)4(acac)8(btaO)2(btaOH)2] (btaOH=1-Hydroxybenzotriazole)”, VIth International

Conference on Molecule-based Magnets, 12-17 September, 1998, Bearitz, France, one

page in the Book of Abstracts.

27. “Supramolecular Chemistry: The Role of the Hydrogen Bonding in Extended 3-D

Networks and New Aspects in the Intermolecular Magnetic Exchange Interactions”, 5th

International Symposium on Applied Bioinorganic Chemistry, April 1999, Corfu,

Greece, p. 94 of the Book of Abstracts.

28. “Σιδηροµαγνητισµός σε Εκτεταµένο Τρισδιάστατο Σύστηµα Cu(II), Τύπου Διαµαντιού:

Η Περίπτωση Spin-Glass Συµπεριφοράς στο Νέο Σύµπλοκο [Cu(btaO)2(MeOH)]n

(btaOH=1-Υδροξυβενζοτριαζόλιο)”, ΧV Πανελλήνιο Συνέδριο Φυσικής Στερεάς

Κατάστασης, Πάτρα, 1999, σελ. 109 του Βιβλίου των Περιλήψεων Εργασιών του

Συνεδρίου.

29. ‘’ Systematic EPR and Magnetic Studies of the Homologous (Cu2+, Ln3+) and (Ni2+LS,

Ln+3) Complexes’’ ESF-SEMINAR on Molecular Magnets (Part II), May

2000,Lubeck, Germany, one page in the Book of Abstracts.

30. ‘’Systematic EPR and Magnetic Studies of the Homologous (Cu2+, Ln3+) and (Ni2+LS, Ln+3)

Complexes ‘’, 34th International Conference on Coordination Chemistry, July 2000,

Edinburgh, England, one page in the Book of Abstracts.

31. ‘’ Crystal Field Effects in Rare Earth Semiquinone Complexes’’, The VIIth International

Conference on Molecule-Based Magnets, September 2000, San Antonio, Texas, USA,

one page in the Book of Abstracts.

32. ‘’Synthesis and Magnetic Properties of a Gd(III) Complex with Tetrathiooxalate’’,4th

International Conference on f-elements, September 2000, Madrid, Spain, one page in

the Book of Abstracts.

33. «Guest-Host Interaction: 12-MC-4, 15-MC-5 and Fused 12-MC-4 Metallacrowns Hosting

Neutral or Ionic Molecules», D.P. Kessissoglou, C. Dendrinou-Samara, G. Psomas, L.

Iordanidis, V. Tangoulis, 6th FGIPS Meeting in Inorganic Chemistry, (European

Mediterranean Conference in Inorganic Chemistry) Πρακτικά Συνεδρίου 366 (PC-044),

Βαρκελόνη, Ισπανία, 16-20 Ιουλίου 2001.

34. ''Experimental and Theoretical Techniques for the Determination of Magnetic Exchange

Interactions in Lanthanide(III)-Transition Metals(II) systems. An Overview.'' V.

71

Tangoulis, N. Lalioti, A. Figuerola, C. Diaz, J. Ribas, D. Gatteschi, 8th FΙGIPΑS Μeeting

in Inorganic Chemistry, Athens, Greece 2005, p. SL 38 in the Book of Abstracts

35. ''Experimental and Theoretical Techniques for the Determination of Magnetic Exchange

Interactions in Lanthanide(III)-Transition Metals(II) systems”. V. Tangoulis, N. Lalioti,

A. Figuerola, J. Ribas, D. Gatteschi, C. Cartier dit Mouiln, Second North America-

Greece-Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials, Σύρος, 2007, p.52 in the

Book of Abstracts

36. “Study of the First Tridecanuclear Nickel(II) Cluster: [Ni13(OH)6(OCMe)8(btaO)12(

H2O)6(nPrOH)4] (btaOH=1-Hydroxybenzotriazole)”, N. Lalioti,

C.Papatriantafyllopoulou, E. Diamantopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis and S.P. Perlepes,

11th International Conference on Molecular-based Magnets, Florence, Italy, 2008,Pp.

134 in the Book of Abstracts.

37. “Initial employment of Pyridine-2,6-dimethanol as a Route to Polynuclear Divalent 3d-

Metal Complexes”. N. Alexopoulou, G. C. Vlachopoulou, M. Tsapardoni, C.P.

Raptopoulou, A. Terzis, V. Tangoulis, A. Escuer, Th. C. Stamatatos, S. P. Perlepes, Third

North America-Greece-Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials, Προταράς,

Παραλίµνι, Κύπρος, 2009, p.8 in the Book of Abstracts

38. “Classical and Quantum Monte Carlo Magnetic Simulation Techniques: Inportant tools

for understanding large magnetic systems”. V. Tangoulis, Third North America-Greece-

Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials, Προταράς, Παραλίµνι, Κύπρος, 2009,

p.62 in the Book of Abstracts

39. «Σύνθεση και χαρακτηρισµός διπυρηνικών και τριπυρηνικών συµπλόκων του χαλκού µε

υποκαταστάτες τριαιθανολαµίνη και θειοφαινικά καρβοξυλικά ligands», Ζ.

Μπουλσουράνη, Β. Ταγκούλης, Κ. Ραπτοπούλου, Κ. Δενδρινού-Σαµαρά, 10ο Συνέδριο

Χηµείας Ελλάδας-Κύπρου, Βιβλίο Πρακτικών σελ. 65, Ιούλιος 2009, Θεσσαλονίκη.

40. «Σύνθεση και χαρακτηρισµός συµπλόκων του µαγγανίου µε υποκαταστάτες

τριαιθανολαµίνη και θειοφαινικά καρβοξυλικά ligands», Α. Αποστολάκης, Β.

Ταγκούλης, Κ. Ραπτοπούλου, Κ. Δενδρινού-Σαµαρα, 10ο Συνέδριο Χηµείας Ελλάδας-

Κύπρου, Βιβλίο Πρακτικών σελ. 66, Ιούλιος 2009, Θεσσαλονίκη.

41. «Copper(II) complexes of the non-steroidal anti-inflammatory drug mefenamic acid», S.

Fountoulaki, F. Dimiza, A.N. Papadopoulos, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou, V.

Psycharis, A. Terzis, D.P. Kessissoglou, G. Psomas, 14th Hellenic Symposium on

Medicinal Chemistry (HSMC-14), Poster-10, Πρακτικά Συνεδρίου σελ. 71, Θεσσαλονίκη,

23-25 Απριλίου 2010.

72

42. «Interaction of cobalt(II) with the non-steroidal anti-inflammatory drug naproxen», F.

Dimiza, A.N. Papadopoulos, V. Tangoulis, V. Psycharis, C.P. Raptopoulou, D.P.

Kessissoglou, G. Psomas, 10th European Biological Inorganic Chemistry Conference

(EUROBIC10), Πρακτικά Συνεδρίου P050, Θεσσαλονίκη, 22-26 Ιουνίου 2010.

43. «Structure and biological properties of the copper(II)-diclofenac complexes», F. Dimiza,

F. Perdih, V. Tangoulis, I. Turel, D.P. Kessissoglou, G. Psomas, 10th European Biological

Inorganic Chemistry Conference (EUROBIC10), Πρακτικά Συνεδρίου P051,

Θεσσαλονίκη, 22-26 Ιουνίου 2010.

44. «Structural and biological evaluation of copper(II) complexes with NSAID mefenamic

acid», S. Fountoulaki, F. Dimiza, A.N. Papadopoulos, V. Tangoulis, C.P. Raptopoulou,

V. Psycharis, D.P. Kessissoglou, G. Psomas, 10th European Biological Inorganic

Chemistry Conference (EUROBIC10), Πρακτικά Συνεδρίου P066, Θεσσαλονίκη, 22-26

Ιουνίου 2010.

45. «Single Molecule Magnets: From Molecules to Thin Films» V. Tangoulis, M. Skarlis,

Fourth North America-Greece-Cyprous Workshop on Paramagnetic Materials, Πάτρα,

14-18 Ιουνίου 2011

46. «Σύνθεση και χαρακτηρισµός πολυπυρηνικών µικτού σθένους συµπλόκων του κοβαλτίου.

Μέρος Ι» Ασπασία Μαραγκού, Β. Ταγκούλης, Αικ. Ραπτοπούλου, Αικ. Δενδρινού-

Σαµαρά, 21ο Πανελλήνιο συνέδριο Χηµείας, 2011, Θεσσαλονίκη

47. «Τεχνικές Εναπόθεσης σε λεπτά υµένια µοριακών µαγνητικών συστηµάτων και µελέτη

της µαγνητικής ανισοτροπίας τους», Β. Ταγκούλης, Αικ. Δενδρινου-Σαµαρά, Μ.

Σκαρλής, Μ. Μενελάου, 21ο Πανελλήνιο συνέδριο Χηµείας, 2011, Θεσσαλονίκη

48. «Magnetic properties of polynuclear six-coordinated high-spin cobalt(II) complexes:

Theoretical background and its application», V. Tangoulis, A. Dendrinou-Samara, M.

Lalia-Kantouri, 4th Workshop on Current Trends in Molecular and Nanoscale Magnetism,

Ουρανούπολη, Χαλκιδική, 10-14 Ιουνίου 2012.

49. “Hybrid Materials based on Carbon Nanotubes”,V. Tangoulis, 6thnd Workshop on

"Current trends in Molecular and Nanoscale Magnetism", October 9-13 , 2016, Pylos,

Greece

73