第六章 醇 酚 醚
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第六章 醇 酚 醚. 第一节 醇 ☆. 一、醇的结构、分类和命名 ☆. 二、醇的制法 ☆. 三、醇的物理性质 ☆. 四、醇的化学性质 ☆. 五、重要的醇 ☆. 第二节 酚 ☆. 第三节 醚 ☆. 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇、酚、醚的结构通式 :. 导入. 从结构上看,醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生物。 此外,由于硫和氧同属于周期表 ⅥA 族元素,对应化合物的性质与结构类似,所以,硫醇和硫醚也一并在本章中讨论。. 目录 △. 第一节 醇. 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
第一节 醇第一节 醇☆☆一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名☆☆二、醇的制法 二、醇的制法 ☆☆三、醇的物理性质三、醇的物理性质☆☆四、醇的化学性质四、醇的化学性质☆☆
第二节 酚第二节 酚☆☆五、重要的醇 五、重要的醇 ☆☆
第三节 醚第三节 醚☆☆
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇、酚、醚的结构通式 醇、酚、醚的结构通式 ::R OH OHAr
´¼ ·Ó ÃÑ
(Ar)R O R (Ar )//
从结构上看,醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生从结构上看,醇、酚、醚还可以看成水的烃基衍生物。物。 此外,由于硫和氧同属于周期表Ⅵ 此外,由于硫和氧同属于周期表Ⅵ AA 族元素,对应族元素,对应化合物的性质与结构类似,所以,硫醇和硫醚也一并在化合物的性质与结构类似,所以,硫醇和硫醚也一并在本章中讨论。本章中讨论。
导入导入
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
第一节第一节 醇醇 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。氢被羟基取代后的化合物称为醇。
乙醇乙醇 环己醇环己醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇
CH3CH2OH OH CH2OH
苯甲醇 苯甲醇 芳香醇芳香醇
定义定义
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名(一) 醇的结构(一) 醇的结构 H
HC
H
O
H108.90
sp3 sp3H H
H
H
未共用电子对 未共用电子对氧原子
甲醇的结构模型甲醇的结构模型目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(( 二二 ) ) 醇的分类醇的分类 1. 1. 按羟基所连接的烃基不同,醇可以分为脂肪醇、脂环醇和按羟基所连接的烃基不同,醇可以分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。例如:芳香醇。脂肪醇进一步可分为饱和醇与不饱和醇。例如:
饱和醇 CH3CH2 OH 乙醇
烯丙醇不饱和醇 CH2 CH CH2 OH
芳香醇 OHCH2 苯甲醇
脂环醇 OH 环己醇
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
2. 2. 按羟基所连接的碳原子种类不同,醇又可分为伯醇、仲醇和按羟基所连接的碳原子种类不同,醇又可分为伯醇、仲醇和叔醇。例如:叔醇。例如:
伯醇(1° 醇) R OHCH2
仲醇(2° 醇) R2 OHCH
叔醇(3° 醇) R3 OHC
3. 3. 按羟基的数目的多少,醇还可分为一元醇、二元醇和按羟基的数目的多少,醇还可分为一元醇、二元醇和三元醇等。例如:三元醇等。例如:
Ò»Ôª´¼ CH3CH2CH2OH ±û´¼ ÈýÔª´¼ CH2 CH CH2
OH OHOH±ûÈý́ ¼
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(三) 醇的命名(三) 醇的命名 1.1. 普通命名法 :普通命名法 :
CH3
CH3
CH OH Òì±û´¼
CH3CH2CH2CH2OH Õý¶¡ ´¼
Ò춡 ´¼CH3 CH CH2OH
CH3CH3CH2 CH CH3
OHÖÙ¶¡ ´¼
CH3
CH3
CCH3 CH2 OH ÐÂÎì ´¼
目录目录△△
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2. 2. 系统命名法系统命名法 : :
CH2OH ÜÐ́¼
3-¼×»ù-1-Îì ´¼ 2,4-¶þ¼×»ù-3-ÒÒ»ù-3-¼º́ ¼
CH3 CH C CH CH21 2 4 53
CH2 CH3
CH3CH3OH6
CH3 CH CH2 CH2 OH
CH2 CH3
1 23
4 5 CH3
OH
6
CH3Cl
1 2 4 53
CH3 CH2 CH CH CH CH3
5-¼×»ù-4-ÂÈ-3-¼º́ ¼
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
不饱和醇的系统命名不饱和醇的系统命名 CH2 CH CH CH3
1234
OH
HC C CH2OH
3-¶¡ Ï©-2-´¼ 2-±ûȲ-1-´¼
多元醇的命名须指明羟基的数目多元醇的命名须指明羟基的数目 OH
CH2 CH2
OH OHCH2CH2CH2CH2
OH
ÒÒ¶þ´¼ 1,4-¶¡ ¶þ´¼
说明:同一碳上连有说明:同一碳上连有 22 个羟基的结构不能稳定存在,所以乙二醇未个羟基的结构不能稳定存在,所以乙二醇未标明羟基的位次 标明羟基的位次 目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
有些醇亦根据其来源或突出性状而采用俗名,如乙醇常称为酒精,有些醇亦根据其来源或突出性状而采用俗名,如乙醇常称为酒精,甲醇称为木精或木醇,丙三醇又称为甘油等。甲醇称为木精或木醇,丙三醇又称为甘油等。 (四) 醇的同分异构现象 (四) 醇的同分异构现象
二、醇的制法 二、醇的制法 P.94P.94
三、醇的物理性质三、醇的物理性质 包含包含 C1C1 ~~ C11C11 的直链饱和一元醇为无色比水轻的液体,的直链饱和一元醇为无色比水轻的液体,其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味,可以与水混溶,丁醇至十一其中甲醇、乙醇和丙醇具有酒味,可以与水混溶,丁醇至十一醇带有臭味,水溶性不大;醇带有臭味,水溶性不大; C12C12 以上的高级一元醇是无色蜡状以上的高级一元醇是无色蜡状固体,不溶于水;低级的多元醇是粘稠的液体,高级的多元醇固体,不溶于水;低级的多元醇是粘稠的液体,高级的多元醇是固体。是固体。
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
R
OH
H
´¼·Ö×Ó¼äÇâ¼üµÞºÏ
RO
H
R O
O
H
H
R
OH
´¼ÓëË®·Ö×Ó¼äÇâ¼üµÞºÏ
O HH
氢键的影响氢键的影响
氢键的键能约为氢键的键能约为 25kJ.mol25kJ.mol-1-1
例如甲醇(相对分子质量例如甲醇(相对分子质量 3232 )沸点)沸点 65℃65℃ ,而乙烷(相对分子质,而乙烷(相对分子质量量 3030 )沸点仅为 )沸点仅为 -88.6℃-88.6℃ ;乙醇(相对分子质量;乙醇(相对分子质量 4646 )沸点)沸点 78.3℃78.3℃ ,,而丙烷(相对分子质量而丙烷(相对分子质量 4444 )沸点 )沸点 -42.2℃-42.2℃
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
四、醇的化学性质四、醇的化学性质
C O
H¦Ä+ ¦Ä-
C—OC—O 键和键和 O—HO—H 键极性都较大,不稳定易发生反应,考虑到羟键极性都较大,不稳定易发生反应,考虑到羟基的诱导效应的影响,基的诱导效应的影响, α-Hα-H 和和 β-Hβ-H 也具有一定活性,相应发生一些反也具有一定活性,相应发生一些反应。应。
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醇反应性的总分析醇反应性的总分析 ::
C OC H
H
H
氧化反应
取代反应脱水反
应
酸性(被金属取代)
形成氢键形成 盐金羊
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(一)与活泼金属反应(一)与活泼金属反应
R OH + Na NaOR + H2¡ü21
HOH + Na NaOH + H2¡ü21
醇的 pKa: 约 16 水的 pKa : 15.7
醇的酸性比水还弱!醇钠极易水解为原来的醇:
R ONa + H2O ROH + NaOH
醇的活性:甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(二)羟基被取代反应二)羟基被取代反应 1. 1. 与氢卤酸反应与氢卤酸反应ROH £« HX RX £« H2O
HX 活性: HI > HBr > HCl
ROH 活性:苄醇、烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇卢卡斯试剂( lucas agent ):无水 ZnCl2 + 浓HCl OHCH2
苯甲醇 氯化苄
ŨÑÎËá
ÊÒÎÂ
CH2 Cl
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
Á¢¼ »́ë×Ç
CH3 OH
CH3
CH3
C £« HClZnCl2
ÊÒÎÂCH3
CH3
CH3
C Cl £« H2O
CH3CH2CHCH3 £« HClZnCl2
ÊÒÎÂClOH
CH3CH2CHCH3
5¡« 10·ÖÖÓ»ë×Ç£¬·ÅÖúó ·Ö²ã
£« H2O
£« H2OCH3CH2CH2CH2OH £« HClZnCl2
ÊÒÎÂCH3CH2CH2CH2Cl
ÊýСʱ²» ³ö ÏÖ»ë×Ç
注意:此试验适用于 6 个碳以下的伯、仲、叔醇目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
R3
R1
CR2 OH H+
R3
R1
CR2 OH
H
H2O
R3
R1
R2 C+
R3
R1
R2 C+ + X-
R3
R1
CR2 X
+
碳正离子稳定性:烯丙基正离子 > 叔碳正离子 > 仲 碳正离子 > 伯碳正离子
CH2 CH CH2+ CH2 CH CH2CH2 CH CH2
+ ¦Ä ¦Ä ¦Ä+ + +
sp2p ¦Ð¹² éî
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
2. 2. 与含氧无机酸反应与含氧无机酸反应
£« H2O£«OH
OHCH2
CH2
CH
OH3 HONO2 ONO2
ONO2CH2
CH2
CH
ONO2
3
ÈýÏõ Ëá¸ÊÓÍõ¥
£« CH3OH £« H2OHOSO2OH CH3OSO2OH
ÁòËáÇâ¼×õ¥£¨ ËáÐÔõ¥£©
£«CH3OSO2OH2 ¼õѹÕôÁó CH3OSO2OCH3 H2SO4
ÁòËá¶þ¼×õ¥£¨ ÖÐÐÔõ¥£©
目录目录△△
£« H2OCH3CHCH2CH2OH £«
CH3
HONO CH3CHCH2CH2ONO
CH3
ÑÇÏõ ËáÒìÎì õ¥
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(三) 脱水反应(三) 脱水反应
£« H2OCH2 CH2
OHHCH2 CH2360¡æ»òAl2O3 ,
H2SO4 , 170¡æ
CH3 CH CH2CH3
OH
H2SO4 , H2O£¨ Ö÷Òª²ú Îï £©
£¨ ´Î Òª²ú Îï £©
CH3 CH CHCH3
CH2 CH CH2CH3
1. 1. 分子内脱水分子内脱水
2. 2. 分子间脱水分子间脱水£« H2O
»òAl2O3 ,H2SO4 , ¡æ140
260¡æCH3CH2OH2 CH3CH2OCH2CH3
ÒÒÃÑ
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(四) 氧化与脱氢(四) 氧化与脱氢 RCH2 OH RCHO RCOOH
²®´¼ È© ôÈËá
[ ]O [ ]O
RCHR
OH
[ ]O RC R
ÖÙ́¼ ͪ
O
/ /
R C OH [ ]O
R
R²» Ò×±»Ñõ»¯
Êå´¼
1. 1. 化学氧化化学氧化
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
CH3CH2CH2CH2OH£«K2Cr2O7£«H2SO4 CH3CH2CH2CHO £«Cr2(SO4)3 K2SO4£« £« H2O
CH3CH2CHCH3 £«K2Cr2O7£«
OH O
H2SO4 CH3CH2 C CH3 £« Cr2(SO4)3 K2SO4£« £« H2O
只氧化羟基的选择性氧化试剂:只氧化羟基的选择性氧化试剂:Sarret agent: (CrO3
. 2C5H5N) ; Jones agent: (CrO3 . 稀硫酸 ) ;
活性二氧化锰 (新制 MnO2 )
(C2H5)2C CH2OH
CH3CrO3 2C5H5N
CH2Cl2 £¬(C2H5)2C CHO
CH3
¡æ25
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
CrO3 £¬Ï¡ ÁòËá
CH2Cl2 £¬- ¡æ5 ¡« 0
OHHO O O
CH2 CHCH2OH »î ÐÔ MnO2
25¡æCH2 CHCHO
£« H2RCH2 OH Cu , 325¡æ RCH O ²®´¼ È©
Cu , 325¡æCH OHR
RC O
R
RH2£«
ͪÖÙ́¼
2. 2. 催化脱氢催化脱氢
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
五、重要的醇 五、重要的醇 P.102P.102
(一) 甲醇(一) 甲醇 (二) 乙醇(二) 乙醇 (三) 丙三醇(三) 丙三醇 (四) 乙二醇(四) 乙二醇 邻二醇的特性
£« H2O£«OH
OHCH2
CH2
CH
OH
O
OCH2
CH2
CH
OH
Cu(OH)2Cu
¸ÊÓÍÍ
£«£« H2O£«R CH CH R
OH OH
HIO4 R C H
O
H C R
O£«HIO3
µâËá
/ /
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
常 识甲醇 10ml 双目失明 30ml致死
工业乙醇( 95.5% ) 无水乙醇( 99.5% ) 绝对乙醇( 99.95% ) 变性乙醇(含少量甲醇 的乙醇)
乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法( >12%酵母生长受抑制)
乙醇的分类
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
第二节 第二节 酚酚一、酚的分类、结构和命名一、酚的分类、结构和命名
通式通式 :: ArAr-- OHOH
[ 注意与 PhCH2OH( 芳醇 ) 的区别 ]
酚的命名在芳环命名后加上酚字即可,例:酚的命名在芳环命名后加上酚字即可,例:OH
OH
OH
OH
OH
OH
邻苯二酚邻苯二酚 1,2,3-1,2,3- 苯三酚苯三酚 αα-- 萘酚萘酚 目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
CH3
OHCH
CH3 CH3
OH
OH
5-5- 甲基甲基 -2--2- 异丙基苯酚异丙基苯酚 1,5-1,5- 萘二酚萘二酚
三、酚的物理性质(见表三、酚的物理性质(见表 6-36-3 ))二、酚的制法二、酚的制法 P.105-106P.105-106
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
四、酚的化学性质四、酚的化学性质 (一)(一)酚羟基的反应酚羟基的反应
酚的酸性比碳酸弱,但比醇强,可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸酚的酸性比碳酸弱,但比醇强,可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸氢钠溶液,氢钠溶液, pKapKa 为为 10.0010.00 。。 酚的酸性,主要是由于酚的酸性,主要是由于 OO 上电子云向苯环移动,使羟基氧电子云密上电子云向苯环移动,使羟基氧电子云密度降低的原故,同时,苯环负离子由于共轭效应影响,负电荷分散到苯度降低的原故,同时,苯环负离子由于共轭效应影响,负电荷分散到苯环上,使电子云平均化,更稳定。环上,使电子云平均化,更稳定。
H
sp2ÔÓ»¯
o o- + H+
苯酚的 p-π共轭 苯氧负离子的 p-π共轭
1. 1. 酸性酸性
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
苯酚连接吸电子基团,使酸性增强,连苯酚连接吸电子基团,使酸性增强,连接供电子基团时,酸性越弱。接供电子基团时,酸性越弱。
Ka = 7Ka = 7××1010-9 -9 Ka = 1Ka = 1××1010-10 -10 Ka = 6.7Ka = 6.7××1010-11-11
OH
NO2
OH
CH3
OH
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
取代基 邻 位 间 位 对 位 CH3 10.29 10.09 10.26
H 10.00 10.00 10.00
F 8.81 9.28 9.81
Cl 8.48 9.02 9.38
NO2 7.22 8.39 7.15
不同的取代苯酚的不同的取代苯酚的 pKa pKa 值值
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
£« £«
OH
NaOH H2O
±½·ÓÄÆ
ONa
H2CO3 H2O ROH OH
pKa 6.35 10.0 15.7 16¡« 19
£« £« OH NaHCO3ONa CO2 H2O £«
注意:此反应反向不发生目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
6C6H5OH FeCl3 H3[Fe(OC6H5)6] 3HCl+ + 紫色
(具有烯醇结构的脂肪醇也有此反应)
2. 2. 与三氯化铁反应与三氯化铁反应
C C OHOH
Ï©´¼Ê½½á¹¹ ±½·ÓµÄÏ©´¼Ê½½á¹¹
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
11.. 卤代卤代
+Br
OH
OH
+ 3Br2Br
BrBrOH
H2O
CS20¡æ
BrOH
(二)(二)芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
22.. 硝化硝化
+OH
25¡ æ20%HNO3
OHNO2
OH
NO230- 40%
目录目录△△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
邻-位产物生成分子内氢键,在水中溶解度小,挥发性邻-位产物生成分子内氢键,在水中溶解度小,挥发性大,易于蒸发,而对位产物与水生成氢键,水溶解度大,不大,易于蒸发,而对位产物与水生成氢键,水溶解度大,不易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。
ON
H
OO O
HO N O HO N O
O·Ö×ÓÄÚÇâ¼ü
·Ö×Ó¼äÇâ¼ü
ÁÚÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×ÓÄÚÇâ¼ü ¶ÔÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×Ó¼äÇâ¼ü
ON
H
OO O
HO N O HO N O
O·Ö×ÓÄÚÇâ¼ü
·Ö×Ó¼äÇâ¼ü
ÁÚÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×ÓÄÚÇâ¼ü ¶ÔÏõ »ù±½·ÓÐγɷÖ×Ó¼äÇâ¼ü
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
4. 4. 磺化磺化 OH
£«
49% 51%
ÁÚôÇ»ù±½»ÇËá ¶ÔôÇ»ù±½»ÇËá
H2SO4
OH
SO3H
OH
SO3H
Ũ
Ũ
OH
£«
10% 90%
H2SO4
100¡æ
OH
SO3H
OH
SO3H
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸下生成酚酞:苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸下生成酚酞:
OH
+H2SO4C
C
O
O
OC
C
O
O
OH OH
2
OC
O
CO2
-
-OH-
H+
无色无色
红色红色目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(三)(三)氧化反应氧化反应OH
¶Ô±½õ«
K2 Cr2O7/H2SO4
0
1
O
O
OH OOOH
Ag2OÎÞË®ÒÒÃÑ
1
1
ÁÚ±½õ«
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
OHCH3
CH3
O
O
CH3Na2Cr 2O7
H2SO4
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
OH
(CH3)3C C(CH3)3
CH3
¿¹ Ñõ¼Á246
COOCH2CH2CH3
HO OHOHPG
+ AgBr£¨ »î »¯£©+ OH + Ag + Br + H2O
OH
OH
0
1
O
O
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
五、重要的酚五、重要的酚
HO
HO CH2 CH COOH
NH2 HO
HO CH2 CH CH2 NH CH3
OH
DOPA ÉöÉÏÏÙËØ
OH
CH3
OH
CH3O
CH3
CH3
CH3
HOCH3 CH3
CH3
CH3
¦Á- ÉúÓý·Ó
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
第三节 第三节 醚醚一、一、 醚的分类和命名醚的分类和命名
RR-- OO -- R R 或或 RR-- OO-- RR′′ ,, ArAr-- OO-- R R 或或 ArAr --OO-- ArAr′′
醚可分为单醚和混醚。氧原子两端的两个烃基相同的为单纯醚,简称醚可分为单醚和混醚。氧原子两端的两个烃基相同的为单纯醚,简称单醚,;两个烃基不同时为混合醚,简称混醚单醚,;两个烃基不同时为混合醚,简称混醚 .. 。醚还可分为脂肪醚和芳。醚还可分为脂肪醚和芳香醚。两个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚;一个或两个烃基是芳香烃基的香醚。两个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚;一个或两个烃基是芳香烃基的称芳香醚。另外,烃基与氧原子形成环状结构的醚称为环醚。称芳香醚。另外,烃基与氧原子形成环状结构的醚称为环醚。
OCH3 CH3 OCH3CH2 CH2CH3 O
¼×ÃÑ ÒÒÃÑ ¶þ±½ÃÑ
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
OCH3 CH3 OCH3CH2 CH2CH3 O
¼×ÃÑ ÒÒÃÑ ¶þ±½ÃÑ
CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH2CH3 O CH3
¼×ÒÒÃÑ ÒÒÕý±ûÃÑ ±½¼×ÃÑ
CH3 CH2 CH CH CH3 CH3 O CH2CH3
CH3 OCH3
3-¼×»ù-2-¼×Ñõ»ùÎì Íé 4-ÒÒÑõ»ù¼×±½
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
环醚:环醚:
冠醚:冠醚:O
O
O
OO
O
»ò
18 ¹Ú 6
CH3 HC CH2
O
O O
1,2-1,2- 环氧丙烷环氧丙烷 1,4-1,4- 二氧六环二氧六环
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
二、二、 醚的制法醚的制法三、三、 醚的性质醚的性质(一)一) 盐的生成 盐的生成 :: 醚溶于强酸,生成 盐。醚溶于强酸,生成 盐。
£«CH3CH2OCH2CH3 HCl [CH3CH2OCH2CH3] Cl
H-
盐溶于冷强无机强酸,可用于分离和区别烷烃和醚。注意:醇等其他含氧化合物也可以生成 盐
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(二)(二)醚键的断裂醚键的断裂 £«£« R O R HX RX ROH
£«£«OCH3 C5H12 HI CH3I C5H12OH
£« £«O CH3 HI OH CH3I
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(三)(三)过氧化物的形成过氧化物的形成 烷基醚在空气中放置慢慢生成过氧化物,可能历程如下:烷基醚在空气中放置慢慢生成过氧化物,可能历程如下:
CH3 CH2 O C2H5 CH3 CH-O-C2H5
HOO
O2
+H2O CH3 CH-OH
OOH
C2H5OH
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
四、重要的醚四、重要的醚(一)乙醚(一)乙醚(二)环氧乙烷(二)环氧乙烷
CH2 CH2 O
£« HCl CH2 CH2
ClOH ÂÈÒÒ́¼
CH2 CH2 O
£« H2O H+CH2 CH2
OHOH
目录目录△
第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
CH2 CH2 O
£« HOC2H5 CH2 CH2
OC2H5OH ÒÒÑõ»ùÒÒ́¼2-
CH2 CH2 O
£« H NH2 CH2 CH2
NH2OH °±»ùÒÒ́¼2-
CH2 CH2 O
£« H CN CH2 CH2
CNOH ôÇ»ù±û¾¦2-
CH2 CH2 O
£« RMgX RCH2CH2 OMgX
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
五、冠醚五、冠醚O
O
O
OO
O
»ò
18 ¹Ú 6
18 ¹Ú 6 KMnO4£«
O
O
O
OO
O
K MnO4-
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
第四节 硫醇和硫醚第四节 硫醇和硫醚一、硫醇一、硫醇
CH3SH C2H5SH CH3CH2CH2CH2SH
¼×Áò́¼ ÒÒÁò́¼ 1-¶¡ Áò́¼
(一)弱酸性(一)弱酸性£« £«RSH NaOH RSNa H2O
Áò́¼ÄÆ
£« £«RSH HgO (RS)2Hg H2O2
Áò́¼¹¯
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
(二)氧化反应(二)氧化反应
NaOOC CH2 CH2 COONa
SHSHOH
CH2 CH CH2
SH SH
¶þÛÏ»ù±û´¼ ¶þÛÏ»ù¶¡ ¶þËáÄÆ
[ ]O[ ]H
RSH R S S R2
[ ]O[ ]H
2SCH2CHCOOH
SCH2CHCOOH
NH2
NH2
HSCH2CHCOOH
NH2
ë×°±Ëá °ë ë×°±Ëá
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第六章 醇 酚 醚第六章 醇 酚 醚
二、硫醚二、硫醚
R S R[ ]O
R S R
O[ ]O
R S R
O
O
ÁòÃÑ ÑÇí¿ í¿
CH3CH2 S CH2CH3 SCH3
ÒÒÁòÃÑ ±½¼×ÁòÃÑ
CH2 CH2
S»· ÁòÒÒÍé
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