ラマン分光】 - horiba© 2013 horiba, ltd. all rights reserved. 2991 -13 43...
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ラマン分光法の基礎
顕微ラマン分光装置の特長
様々な測定ニーズに対応するアクセサリ類
測定の実際
まとめ
講演内容
LabRAM HR EvolutionXploRA
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876.0
1264.1
1641.5
1461.6
1439.5
1415.4
1294.2
1168.3
1369.4
1128.3
1062.5
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
800 1000 1200 1400 1600
ラマン散乱
E= hν
E:エネルギーh:プランク定数
ν:振動数
入射光 hν0
分子振動
エネルギー hνi
ν0 +νiラマン散乱 (アンチストークス散乱)
ν0
レーリー散乱
ν0 -νiラマン散乱
(ストークス散乱)
ラマンスペクトル
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ピーク位置ピーク位置
シフト
ピー
ク強
度
ラマンシフト(cm-1)
ピーク半値幅
ピーク位置• 分子振動のエネルギー• スペクトルから化合物の特定
ピーク強度• 濃度 (% レベル)• 分子配向性 (偏光性)
ピーク半値幅• 結晶性
ピークシフト• 応力や歪み測定
Ramanスペクトルから得られる情報
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メタノールとエタノール
3361.3
2945.1
2836.4
1469.5
1453.5
1035.3
15000
10000
5000
0
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
2716.1
2753.6
3358.7
3242.9
2973.8
2928.1
2875.9
1454.3
1273.4
1096.6
1051.4
882.3
432.3
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
CH3OH
CH3CH2OH
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化学結合の情報
3700-2800cm-1: 単結合(C-H, N-H, O-H)
2300-2200cm-1: 三重結合(C≡C, C≡N)
1800-1500cm-1: 二重結合( C=C , C=O,C=N-)1300-1000cm-1: 単結合( C-C, C-O, C-N)
1500cm-1以下 : 指紋領域(Finger print region)分子の骨格振動やC-Hの変角振動などが複雑に交じり合って、分子固有のパターンを構成する
650cm-1以下 : 無機物,金属酸化物,格子振動など
●ラマン振動モードの領域
(参考)http://www.horiba.com/jp/scientific/products-jp/raman-spectroscopy/about-raman/6/
特定の化学結合はある程度決まった波数領域にピークを与える
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結晶構造の違いとスペクトル変化の例
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
200 400 600 800
TiO2
Rutile
Anatase
1
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PETボトルの偏光測定
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
Inte
nsity
(cn
t/sec
)
1 250 1 300 1 350 1 400 1 450 1 500 1 550 1 600 1 650 1 700 1 750 1 800 1 850Raman Shift (cm -1 )
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
Inte
nsity
(cn
t/sec
)
1 250 1 300 1 350 1 400 1 450 1 500 1 550 1 600 1 650 1 700 1 750 1 800 1 850Raman Shift (cm -1 )
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
Inte
nsity
(cn
t/sec
)
1 250 1 300 1 350 1 400 1 450 1 500 1 550 1 600 1 650 1 700 1 750 1 800 1 850Raman Shift (cm -1 )
PETボトルの
飲み口
PETボトルの胴
PETボトルの胴
熱をかけて延伸
C=C 伸縮振動
入射光の偏光方向と散乱光の偏光方向を平行にし、レーザの偏光方向に対して試料の長手方向を平行と垂直になるように設置して測定を行った。
//
⊥
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結晶構造の違いとスペクトル変化の例
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
2.0
2.2
2.4
2.6
2.8
3.0
Inte
nsity
(cn
t)
200 300 400 500 600 700 800 900Raman Shift (cm-1)
Si
c-Si
p-Si
a-Si
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Si断面応力測定
-4 000
-3 000
-2 000
-1 000
0
1 000
2 000
3 000
4 000
Inte
nsity
(cn
t/sec
)
516 518 520 522 524 526Raman Shift (cm-1)
_108_109_110_111_112_113_114_115_116_117_118_120_121_122
Si基板断面
中央で応力ゼロ
引っ張り圧縮
試料模式図
4点曲げ治具写真
応力によるピークシフトは小さい。
↓
高い波数分解能が必要
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ラマン分光法の基礎
顕微ラマン分光装置の特長
様々な測定ニーズに対応するアクセサリ類
測定の実際
まとめ
講演内容
LabRAM HR EvolutionXploRA
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顕微ラマン分光装置の特長
空間分解能 約0.5μm(532nmレーザ使用時)
非破壊 非接触
共焦点機構により試料内部の測定が可能
電動XYZステージとの組み合わせによるケミカルイメージング
ラマン分光法を光学顕微鏡と組み合わせる事で微小領域の測定を行うことが可能になる。
LabRAM HR EvolutionXploRA
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レイリー光カットフィルタ
共焦点ホール グレーティング
観察カメラ CCD
バンドパスフィルタ 分光器スリット
対物レンズ
試料ステージ
PC
レーザ
共焦点顕微ラマン分光装置の構成
LabRAM HR Evolution
2
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400 1000800600200λ/ nm
244 266
325 355
457473488
514532
633 638660
785 830 1064
励起レーザ選択の必要性
レーザの波長(nm)
励起レーザ選択のメリット
蛍光の影響の低減
共鳴ラマンによる高感度測定
試料への潜り込み深さのコントロール
励起レーザのラインナップ
405442
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蛍光低減の例
2 000
2 500
3 000
3 500
4 000
4 500
5 000
5 500
Inte
nsity
(cn
t)
800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
36 000
37 000
38 000
39 000
40 000
41 000
42 000
43 000
Inte
nsity
(cn
t)
800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
633nm励起
1064nm励起
Raman shift / cm-1
Raman shift / cm-1 試料:ポリイミド
励起レーザを変えると蛍光の影響を低減できる。
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励起レーザ波長とラマンシフトの関係
波長(nm)
0 4000ラマンシフト(cm-1)
488nm励起
785nm励起
400 500 600 700 800 900 1000
-4000
0 4000-4000ラマンシフト(cm-1)
ストークス散乱アンチストークス散乱
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レイリー光カットフィルタ
共焦点ホール グレーティング
観察カメラ CCD
バンドパスフィルタ 分光器スリット
対物レンズ
試料ステージ
PC
レーザ
共焦点顕微ラマン分光装置の構成
LabRAM HR Evolution
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共焦点型 Raman顕微鏡の原理
共焦点ピンホール
共焦点光学系
レンズ
対物レンズ
共焦点光学系を用いて深さ方向分析が可能
共焦点ピンホールは、可変型空間フィルターとして働く。精密にコントロールすることで分析されるポイントの空間的広がりをコントロールできる。
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5000
4000
3000
2000
1000
0
1000 1200 1400 1600
Wavenumber (cm-1)
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
1000 1200 1400 1600
Wavenumber (cm-1)
ポリエチレン
ポリエチレン
ナイロン
X = 40 m
XZマッピング
多層フィルムの深さ方向分析
共焦点光学系により、断面出しすることなく深さ方向分析ができる。
ポリエチレン ナイロン
Raman shift ( cm-1) Raman shift ( cm-1)
Z = 75 m
対物レンズ
3
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レイリー光カットフィルタ
共焦点ホール グレーティング
観察カメラ CCD
バンドパスフィルタ 分光器スリット
対物レンズ
試料ステージ
PC
レーザ
共焦点顕微ラマン分光装置の構成
LabRAM HR Evolution
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ポイント・マッピング
グレーティング
試料
CCD検出器
スペクトルイメージ
ポイント・マッピング 一度にひとつのスペクト
ルを測定
2次元(XY方向)の走査が必要.
特長 単一スペクトル測定のス
ペクトル品質が維持されている。
高い自由度
各ポイントでコンフォーカリティが維持されている。
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マッピングデータの表示方法
ピーク強度分布
ピーク強度比
ピークフィッティングピーク位置半値幅面積強度
多変量解析による成分分布
ほとんどデータ処理することなく、特徴的なピークを持つ成分の分布を描くことができる。
応力や結晶性の評価などに有効
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Liイオン電池材料の測定例 正極
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
Y (
µm
)
-30 -20 -10 0 10 20 30X (µm)
2 µm
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
Inte
nsit
y (c
nt/s
ec)
400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm
-1)
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
Inte
nsit
y (c
nt/s
ec)
400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
0.5
1.0
1.5
Inte
nsit
y (c
nt/s
ec)
400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
Y (
ƒÊm
)
-20 0 20X (ƒÊm)
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
1.10
Inte
nsit
y (c
nt/s
ec)
2 ƒÊm2 ƒÊm2 ƒÊm
X(μm)
Y(μ
m)
Liイオン電池の正極をマッピング測定した。マッピングエリア中からは、上記の3種類のスペクトルが得られた。
充放電を繰り返すと、コバルト酸Liがした酸化コバルトが付着している様子を観察できる。
コバルト酸Li
(酸化コバルトを含む)
カーボン
コバルト酸Li
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ラマン分光法の基礎
顕微ラマン分光装置の特長
様々な測定ニーズに対応するアクセサリ類
測定の実際
まとめ
講演内容
LabRAM HR EvolutionXploRA
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アプリケーション例
二次電池・・・構造解析、成分分布、in-situ分析
ディスプレイ関連材料・・・異物検査、均一性
半導体材料・・・応力、結晶性、異物検査
バイオ・・・構造解析、成分分布
カーボン・・・結晶性、結晶構造
医薬品・・・結晶多形、成分分布
高分子・・・配向性、結晶性、多層構造、成分分布
ラマン分光法は、幅広い分野で活躍している。
b.
アプリケーション掲載Website(英文)http://www.horiba.com/scientific/products/raman-spectroscopy/applications/application-notes-articles/
ラマン分光の応用範囲
4
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様々な測定ニーズに対応するアクセサリ類
マッピングオプション
顕微鏡周辺アクセサリ 暗視野・偏光観察
LIB用In-situセル
加熱・冷却ステージ
クライオスタット
透過Raman測定ユニット
液体測定用ユニット・・・マルチパスセル
光学フィルタ 超低波数測定ユニット・・・ULF
偏光フィルタ
検出器 EMCCD
近赤外用検出器(800~1600・1100~2100nm)
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マッピングオプション
XYZモータステージ
DuoScanTM
XYZピエゾステージ
SWIFT
Nano-Structured Polymer50ms/pointsの取込みスピードで、3万点の測定ポイント(25分相当)からイメージされた医薬品結晶
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Liイオン電池 In situ 分析用セル
電極、電解液、セパレータなどをセル内に入れて電池を組み、充放電をしながら電極材料が変化する様子を観察できます。
LabRAM HR800に設置した様子
電解液
負極
正極 セパレーター
対物レンズ
In situ 分析用セル
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正極材料の充電に伴うスペクトル変化
-2.0
-1.0
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
Inte
nsit
y (c
nt/s
ec)
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800Raman Shift (cm -1 )
Mean2houden_2
電解液中の充電状態と放電状態の正極とLiCoO2のラマンスペクトル比較
赤:放電状態 青:充電状態 緑:LiCoO2
LiCoO2 正極側を窓側にセットし、電解液中で充電状態と放電状態でラマンスペクトルを測定しました。
充電によりLiCoO2のラマンピークの減少が確認されました。
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
1.10
1.20
1.30
1.40
1.50
1.60
1.70
Inte
nsit
y (c
nt/s
ec)
250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800Raman Shift (cm -1 )
LiCoO2
Liイオン電池では、充放電に伴い、Liイオンが正極と負極間を行き来します。放電状態では、リチウムはLiCoO2の形態で正極に存在しますが、充電とともに負極側へ移動し、負極活物質であるカーボン(グラファイト)の層間に入ります。
正極側の反応 ・・・ LiCoO2 Li1-xCoO2+xLi++xe-→→
Liイオン電池では、充放電に伴い、Liイオンが正極と負極間を行き来します。放電状態では、リチウムはLiCoO2の形態で正極に存在しますが、充電とともに負極側へ移動し、負極活物質であるカーボン(グラファイト)の層間に入ります。
正極側の反応 ・・・ LiCoO2 Li1-xCoO2+xLi++xe-
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分光器へ
Laser
透過ラマン測定ユニット
Laser
サンプル
透過ラマンユニット模式図
レーザ照射径4~7mmφ
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透過ラマンの医薬品錠剤への応用
2層より構成された錠剤のラマンスペクトル比較
(1層目:propranolol 2層目:mannitol)
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 18000
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
Ram an shif t (cm -1)
Arbi
trary
sca
le
backscatter
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 18000
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
Ram an shif t (cm -1)
Arbi
trary
sca
le
transm ission
顕微ラマンによる各表層から測定したラマンスペクトル
透過型ラマンにより測定
顕微ラマンは高空間分解能のため、表面近傍のスペクトルが得られるが、透過ラマンでは、錠剤全体を反映したスペクトルを測定することができる。
顕微 透過
5
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超低波数測定ユニット:ULF
Raman shift (cm-¹)
Inte
nsity
(cou
nts)
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
0
200
400
600
800
1 000
1 200
1 400
1 600
1 800
2 000
2 200
2 400
2 600
2 800
3 000
cystine 633nm best spectrum-corr
-15
-9
9
15
- 9 cm-19 cm-1
- 8 cm-1 3 cm-1
= 11cm-1
約5cm-1~のラマンスペクトルが測定可能
L-Cystine
633nm
対応波長
•488nm
•514nm
•532nm
•633nm
•785nm
•1064nm
Ultra Low Frequency module : ULF
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グラフェンE2g1ピークの測定
Raman shift (cm-¹)
Inte
nsity
(cou
nts/
s)
500 1 000 1 500 2 000 2 500
50
100
150
200
250
300 Graphene_on Si_2_point1Graphene_on Si_2_point2
強度比分布2D/GRaman shift (cm-¹)
Inte
nsity
(cou
nts/
s)
25 30 35 40 45 50 55 60
15
20
25
30
35
40
45
Graphene_on Si_2_point1_2Graphene_on Si_2_point2_2
42cm-1
36cm-1
graphene/SiO2/Si sub
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ラマン分光法の基礎
顕微ラマン分光装置の特長
様々な測定ニーズに対応するアクセサリ類
測定の実際
まとめ
講演内容
LabRAM HR EvolutionXploRA
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講演内容
LabRAM HR EvolutionXploRA
ラマン分光法の基礎
顕微ラマン分光装置の特長
様々な測定ニーズに対応するアクセサリ類
測定の実際
測定の基本・・・サンプリングから測定条件決めまで
“測れない!”を“測れる!”へ・・・測定条件で変わるスペクトル品質
まとめ
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1. サンプリング
2. 対物レンズの選択
3. 観察と測定位置決め
4. レーザの選択
5. グレーティングの選択
6. 露光時間・積算回数の決定
7. 測定の範囲(スペクトルの横軸)の決定
8. データ保存
測定の基本スペクトル測定の手順
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① バルク
大きいものはステージにのる大きさにカットする。
② 粉末
スライドガラス上に少量分取する。この時、試料内でのばらつきが少ないと考えられるものであれば、
スパチュラ半分程度を目安とする。
サンプリング後、凹凸が少なくなるように平らにする。(無理に潰さない)
③ フィルム
カットして、スライドガラスなどに貼り付ける。大きいとレーザの熱により試料が動く可能性があるため。
また、両面テープで固定する時は、粘着材などの影響を避けるために
測定したい位置の下には、テープが無いようにする。
1. サンプリング(1/2)
6
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④ 液体
スライドガラスか金属板に1滴とる。量が少ない、粘度が高い、色が付いている場合
蒸発しやすい試料の場合は、カバーガラスで蓋をする。 レーザ
凹面鏡
セル
マルチパスセル写真
マルチパスセル(液体測定用ユニット)を使う。
サンプル管に入った試料をそのまま測定する場合は、容器をステージ上に置いて、90度曲げミラー付きレンズユニットを使用する。
⑤ 気体
容器に封入する。
1. サンプリング(2/2)
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通常の顕微測定時
高NA(開口数)高倍率のレンズを使う– 微弱なラマン光を効率よく集めるため
– 高い空間分解能(共焦点光学系)を生かす
測定対象、測定波長に合わせて
長作動レンズを使う
波長に合わせてレンズの材質を変える
マクロレンズを使う
θn
N.A. a = n sin θ
2. 対物レンズの選択
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対物レンズとラマン散乱強度
0
1 000
2 000
3 000
4 000
5 000
6 000
7 000
Inte
nsity
(cn
t)
500 505 510 515 520 525 530 535 540Raman Shift (cm-1)
Six100Six50Six10SiMacroSix100LWD
不透明な試料の場合
試料:シリコン単結晶0
2000
4000
6000
8000
10000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
NA
Ram
an強
度
X100(NA0.9)
X100LWD(NA0.8)
X50(NA0.75)
X10(NA0.25)
Macro(NA0.16)
■ 測定値
理論値←集光効果(立体角Ω/4π)
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対物レンズとラマン散乱強度
透明な試料の場合
試料:アスピリン結晶
0
500
1 000
1 500
2 000
2 500
3 000
3 500
4 000
4 500
Inte
nsity
(cn
t)
1 500 1 550 1 600 1 650 1 700Raman Shift (cm-1)
Aspx100Aspx50Aspx10AspMacroAspx100LWD
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
50
100
150
200
250
300
350
Y (µ
m)
-400 -200 0 200 400X (µm)
20 µm
0
1000
2000
3000
4000
5000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
NA
Ram
an強
度
X50(NA0.75)
X10(NA0.25)
X100(NA0.9)
X100LWD(NA0.8)
Macro(NA0.16)
■ 測定値
理論値←集光効果(立体角Ω/4π)
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6. 露光時間・積算回数の決定
Raman Intesity
1
10
100
1000
10000
0.1 1 10 100
Exposure time /s
Ram
an Inte
sity
両対数プロット0
1 000
2 000
3 000
4 000
5 000
6 000
Inte
nsit
y (c
nt)
500 1 000 1 500 2 000Raman Shift (cm -1 )
試料:ジルコニア
露光時間:測定時間に比例して、ラマンスペクトル強度が強くなる。
50
Inte
nsit
y (c
nt)
500 1 000 1 500 2 000Raman Shift (cm-1)
2
4
6
Poi
nts
積算回数
64
32
16
8
4
2
1
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
0 10 20 30 40 50 60 70
積算回数
ノイ
ズ(標
準偏
差)
積算回数:積算回数分の平均スペクトル
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もし、全て同じ条件で測定したら・・・?
初期の測定条件
赤色レーザ(633nm)励起
露光時間10 秒・2回積算
共焦点ピンホール200m
レーザパワー6mW@sample
測定部位
・白色プラスチック
・基板上の印字
・電子部品
・紫色プラスチック
・緑色基板
・黒色電子部品
・白色接着剤
・電子部品
・プラスチック
電子基板の測定
7
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ラマン測定の結果
測定できた試料 顔料(プラスチック+白色顔料:
酸化チタン)
基板上の印字:顔料(緑:HostalGreen)
電子部品(チタン酸バリウム)
紫色プラスチック(ポリジメチルシロキサン)
ダメージを受けた試料 緑色基板(HostalGreen)←炭化 黒色電子部品(エポキシ樹脂)
←ノイズが多い
強度が弱かった試料 白色接着剤(ブチルアセテート)
強度が強すぎた試料 電子部品(Si結晶)
蛍光が強すぎた試料 プラスチック部(カプトン)
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ダメージを受けた試料→レーザパワーを下げる
初期条件で測定した場合
13 000
14 000
15 000
16 000
17 000
18 000
19 000
20 000
21 000
22 000
23 000
24 000
25 000
26 000
27 000
28 000
29 000
30 000
Inte
nsit
y (c
nt)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1)
レーザによる試料ダメージにより蛍光が発生しベースラインが上がる。炭化によるカーボンのラマンピークも現れている。
1/100に減光した場合(露光時間 30s)
1 500
2 000
2 500
3 000
3 500
4 000
4 500
5 000
5 500
6 000
Inte
nsity
(cn
t)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1)
緑色顔料:HostalGreen
緑色基板
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220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
Inte
nsity
(cn
t)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm-1)
2 800
3 000
3 200
3 400
3 600
3 800
4 000
4 200
4 400
4 600
4 800
5 000
5 200
5 400
5 600
5 800
6 000
6 200
Inte
nsity
(cn
t)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm-1)
ラマン散乱強度が非常に弱く、ノイズしか観測されない。
エポキシ樹脂
露光時間を60sに延ばす。
ラマン散乱が弱い試料→測定時間を長くする
黒色電子部品
初期条件で測定した場合
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ラマン散乱が強い試料→露光時間を短くする
ラマン散乱光が強すぎて検出器が飽和しピークの先端がつぶれている。
シリコン結晶
x103
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Inte
nsity
(cn
t)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm-1)
x103
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
Inte
nsity
(cn
t)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm-1)
露光時間を短くして5秒にする。初期条件で測定した場合
電子部品
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63815.00
63815.10
63815.20
63815.30
63815.40
63815.50
63815.60
63815.70
63815.80
63815.90
63816.00
Inte
nsit
y (c
nt)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
22 000
23 000
24 000
25 000
26 000
27 000
28 000
29 000
30 000
31 000
32 000
33 000
34 000
35 000
36 000
37 000
38 000
39 000
Inte
nsit
y (c
nt)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
650
700
750
800
850
900
950
1 000
1 050
1 100
1 150
1 200
1 250
1 300
Inte
nsit
y (c
nt)
200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000Raman Shift (cm -1 )
Kapton 蛍光を抑えるため、ピンホールを30μmに絞る。
減光なし、露光時間15秒、積算5回
蛍光強度が強すぎたため、1/1000に減光したが、ピークは観測されなかった。
強い蛍光のため、全スペクトル領域で検出器が飽和しスペクトルが確認できない。
蛍光が強い試料→共焦点ピンホールを絞る
プラスチック
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測定条件設定で改善するラマンスペクトルの品質
レーザによりダメージを受ける:減光フィルタを使って試料位置での照射レーザのパワーを下げる
ラマン散乱が弱い:露光時間を長くする
ラマン散乱が強すぎる:露光時間を短くする
蛍光が強い 高NAの対物レンズを使う
共焦点ピンホールを絞る
高S/Nで測定し、バックグラウンドを除去する
フォトブリーチング
8
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まとめ
ラマン分光は、その情報量の多さから様々な種類のアプリケーションに対応している。
各アプリケーション毎、測定目的毎に最適なアクセサリを選択すると、目的にかなった測定が可能になる。
試料毎に最適なパラメータを設定することで、スペクトルの品質は向上する。
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LabRAM Aramis
T64000
PROCESSREMOTE SAMPLING
ANALYTICAL
RESEARCH
HE
Modular
ラマン分光装置のラインナップ
XploRA
U1000
LabRAM HR Evolution
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ラマン分光関連 参考図書●教科書1. 濱口宏夫,平川暁子編:ラマン分光法(日本分光学会測定法シリーズ17),
学会出版センター(1988).2. 尾崎幸洋編:ラマン分光法,アイピーシー出版部 (1998).3. 古川行夫、高橋正夫、長谷川健編:赤外・ラマン分光法(分光測定入門シリーズ)
,日本分光学会/講談社サイエンティフィック(2009).4. 田中誠之, 寺前紀夫:赤外分光法と分子振動
(機器分析シリーズ、赤外分光法、日本分析学会編), 共立出版 (1993).5. 北川 禎三, Anthony T. Tu,ラマン分光学入門 (1988).6. P. R. Carey, 伊藤紘一,尾崎幸洋訳, ラマン分光学-基礎と生化学への応用-,
共立出版(1984).7. 水島 三一郎, 島内 武彦, 赤外線吸収とラマン効果 (共立全書 129) (1958).8. 実験化学講座6 分光Ⅰ P317, 坪井正道, 田隅三生, 濱口宏夫, 林秀則,
西村善文,原田一誠、竹内英夫他、丸善, (1991).9. 田中誠之,赤外・ラマン分析,基礎分析化学講座,日本分析化学会編集,共立出版(1965)
10. E. Smith and G. Dent, Modern Raman Spectroscopy, John Wiley & sons (2005).11. Handbook of Raman Spectroscopy, ed. L. R. Lewis, H. G. M. Edwards (Marcel Dekker, Inc., New
York, 2001), Chap. 2, Evolution and Revolution of Raman Instrumentation.●スペクトル帰属1. D. Lin-Vien, N. B. Colthup, W. G. Fateley and J. G. Grasselli, The Handbook of Infrared and Raman
Characteristic Frequencies of Organic Molecules, Academic Press, Inc.(1991).2. George Socrates, Infrared and Raman Characteristic Group Frequencies Table and Charts, John
Wiley & Sons Ltd., (2001).3. E. Smith and G. Dent, Modern Raman Spectroscopy, John Wiley & Sons (2005).
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参考 帰属表(1/3)
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参考 帰属表(2/3)
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参考 帰属表(2/3)
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