wasserringversuche 2015 planung 2016 - aqs.iswa.uni ... · 04.03.2016 13 baumeister/koch:...
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04.03.2016
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Dr.-Ing. Frank Baumeister, Dr.-Ing. Michael Koch AQS-Baden-Württemberg
am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft
Universität Stuttgart
Bandtäle 2
70569 Stuttgart
GERMANY
Tel.: +49 711 685 65442 / Fax: +49 711 685 55442
E-Mail: [email protected]
Wasserringversuche 2015
Planung 2016
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Themen
• Ringversuche 2015
• Länderübergreifende Ringversuche
(Abwasser, Grund- und Rohwasser)
• Trinkwasser
• Oberflächenwasser
• Ringversuche für UKWIR
• Planung 2016
• Schulungen
• Neuigkeiten
04.03.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Ringversuche 2015
• Abwasser
• RV 3/15 – 37. LÜRV – Elemente
• Teilnehmer: 147
• RV 5/15 – 38. LÜRV – KW-Index
• Teilnehmer: 235
• RV 8/15 – 40. LÜRV – Summenparameter
• Teilnehmer: 223
• Betriebsanalytik: Abwasser
• 16. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf
Kläranlagen
• Probennahme von Abwasser P03 • Teilnehmer: 12
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Ringversuche 2015
• Trinkwasser
• RV 1/15 – TW A5 – Kationen, Teil 2
• Teilnehmer: 202
• RV 4/15 – TW O1 – PBSM – GC/MS und HPLC/UV
• Teilnehmer: 92
• RV 7/15 – TW A1 – Anionen
• Teilnehmer: 222
• TW O5 – PBSM – HPLC/MS
(Institut für Hygiene und Umwelt, BGV Hamburg)
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Ringversuche 2015
• Sonderringversuche: Trinkwasser
• RV 2/15 – TW S5 – Sulfonylharnstoffe
• Teilnehmer: 18
• RV 6/15 – TW S6 – Röntgen- und MRT-
Kontrastmittel
• Teilnehmer: 40
• Oberflächenwasser
• RV 9/15 – WRRL – PAK mit suspendierten
Stoffen
• Teilnehmer: 60
• UKWIR 1/15-7/15 – Prioritäre Stoffe
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Quecksilber – TW A1 – 37. LÜRV -
Methoden
• Aktuelle E12 (08/12) – K-AAS war bei 37. LÜRV nicht
zugelassen
• Konservierung:
• E12 (08/12) – Salzsäure
• E12 (07/07 bzw. 08/97) – Kaliumdichromat/Salpetersäure
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Quecksilber – TW A1 – 37. LÜRV -
Standardabweichungen
• TW A1: relative Standardabweichung etwas niedriger
• TW A1: Trinkwassermatrix; 37. LÜRV: Abwassermatrix
• Neue Stabilisierung führte nicht zu höherer Streuung
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Abwasser – 37. LÜRV – Arsen -
Methoden
• Graphitrohr-AAS: breitere statistische Verteilung
und höherer Anteil an Ausreißern
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Abwasser – 40. LÜRV – AOX -
Methoden
• Säulenverfahren: ca. 63 %
• Schüttelverfahren: ca. 37 %
• Kein signifikanter Unterschied zwischen den
Verfahren
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Abwasser – 40. LÜRV – CSB –
rel. Standardabweichung
• Bei 40. LÜRV wurden Proben mit KHPH und einer weiteren,
etwas schwerer oxidierbaren, Substanz aufgestockt
• Überprüfung der Effizienz der Oxidation
• Etwas höhere Standardabweichung
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 4/15 – TW O1 –
Erfolgsquoten
• Anteil akzeptabler Werte: 85,2 %
• Nicht alle Parameter wurden von den Teilnehmer
analysiert
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 4/15 – TW O1 –
Epichlorhydrin - Methoden
• Fast nur Anwendung der DIN EN 14207 (2003) –
GC-MS
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 4/15 – TW O1 –
Epichlorhydrin – Standardabweichung
• Sehr hohe Standardabweichungen
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 7/15 – TW A1 –
Nitrit – Standardabweichung
• Standardabweichungen höher bei Anwendung der IC
• Instabilität infolge ungekühlten Probensamplers ?
Methodenanteile:
D10 – Fotometrie: 53%
D20 – IC: 25 %
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 2/15 – TW S5 –
mittlere Wiederfindungen
• Hohe Wiederfindungsraten zwischen 90% und
105%
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 2/15 – TW S5 –
relative Standardabweichungen
• Relative Standardabweichungen lagen meist
innerhalb der Limitierungen
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 2/15 – TW S5 –
Methoden
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 6/15 – TW S6 –
mittlere Wiederfindungen
• Mittlere Wiederfindungen zwischen 90% und 110%
• Ausnahmen:
• Iothalaminsäure: 74,8%, Ioxithalaminsäure: 83%
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 6/15 – TW S6 –
relative Standardabweichungen
• Standardabweichungen meist innerhalb der Limitierungen
• Hohe Standardabweichungen bei
• Iodipamid, Iothalaminsäure, Ioxithalaminsäure, Gadolinium-
Anomalie
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 6/15 – TW S6 –
Gadolinium-Anomalie
• Große Streuung der Ergebnisse bedingt durch:
• unterschiedliche Berechnungsmethoden
• Schwankungen der Messwerte für die anderen seltenen
Erden
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Trinkwasser – RV 6/15 – TW S6 –
Methoden
• Vorwiegend HPLC-MS/MS
• Direktinjektion
• SPE
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Oberflächenwasser – RV 9/15 – WRRL
Entnahme von
Oberflächenwasser
aus Bandtälesbach
Gewinnung suspendierter
Stoffe mittels
Durchflusszentrifuge
1. Gefriertrocknen
2. Mahlen und
Sieben (40 µm)
1. Analyse der PAKs
2. Herstellung einer
„Dotiersuspension“
1. Flaschendotierung:
„Dotiersuspension
2. Flaschendotierung:
„PAK-Mischlösung“
Homogenitäts-
kontrolle
+
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Ringversuche im Auftrag von UKWIR
• AQS-BW organisiert für die „United Kingdom Water
Industry Research“ (UKWIR) Ringversuche im
Rahmen des Chemical Investigation Programme
(CIP), Phase 2
• Laufzeit des Projekts: 2015 – 2019
• Für Teilnehmer, die im Rahmen des CIP-Projekts
vertraglich eingebunden sind
• Für alle Laboratorien, die Interesse an einer
Teilnahme haben (700 €/Ringversuch)
• Zielanalyte: Prioritäre Stoffe in Oberflächenwasser
nach WRRL bei niedrigen Konzentrationen
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR - Analyte Group Determinand LOQ [µg/l] Rounds per year
1 Benzo(a)pyrene
Fluoranthene
0,0005
0,0018
2015: 1; 2016-2019: 2
2 PFOS
PFOA
0,0025
0,0025
2015: 1, 2016-2019: 2
3 Cypermethrin 0,0004 2015: 1, 2016-2019: 2
4 HBCDD 0,0092 2015: 1; 2016-2019: 2
5 Diclofenac 0,02 2015-2016: 2
6 Estrone (E1)
17-beta-estradiol (E2)
17-alpha-ethinylestradiol
(EE2)
0,0012 2015-2016: 2
7 Erythromycin
Atenolol
Propranolol
Carbamazepin
0,2
0,02
0,02
0,2
2015-2016: 2
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 1/15-7/15 - Details
• Jeder Teilnehmer erhielt
• 2 aufgestockte filtrierte Oberflächenwasserproben in
1000-ml-Glasschliffflaschen (Flaschendotierung)
• 1 aufgestockte, „unbelastete“ Grundwasserproben in 1000-ml-
Glasschliffflasche (Flaschendotierung)
• Jeweils 1 Oberflächenwasser- und 1 Grundwasser-Blindprobe
• Zugewiesener Wert xpt : Referenzwert aus der Aufstockung
und ggf. dem Matrixgehalt
• Standardabweichung zur Leistungsbeurteilung: σpt= 0,25 * xpt
• Bewertung auf Basis von z-Scores
• |z| ≤ 2.0 satisfactory
• 2.0 < |z| < 3.0 questionable
• |z| ≥ 3.0 unsatisfactory
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 1/15 – Benzo[a]pyren
• Konzentrationsbereich: 0,0016-0,0038 µg/l
• Teilnehmer: 7
• Ergebnisse meist unterhalb des
Referenzwertes
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 1/15 – Fluoranthen
• Konzentrationsbereich: 0,0064-0,013 µg/l
• Teilnehmer: 7
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Geringe Streuung der Ergebnisse
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 2/15 –
Perfluoroktansulfonsäure (PFOS)
• Konzentrationsbereich: 0,012-0,026 µg/l
• Teilnehmer: 11
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Teilweise geringe Streuung der
Ergebnisse
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 2/15 – Perfluoroktansäure (PFOA)
• Konzentrationsbereich: 0,01-0,018 µg/l
• Teilnehmer: 11
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Geringe Streuung der Ergebnisse
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 3/15 – Cypermethrin
• Konzentrationsbereich:0,001-0,0032 µg/l
• Teilnehmer: 5
• Sehr große Streuung der Ergebnisse
• Wäre ohne Referenzwert nicht auswertbar
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 4/15 – Hexabromcyclododecan
(HBCDD)
• Konzentrationsbereich: 0,025-0,057 µg/l
• Teilnehmer: 8
• Große Streuung der Ergebnisse
• Wäre ohne Referenzwert nicht auswertbar
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 5/15 – Diclofenac
• Konzentrationsbereich: 0,06-0,20 µg/l
• Teilnehmer: 7
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Relative geringe Streuung
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 6/15 – Estron
• Konzentrationsbereich: 0,025-0,066 µg/l
• Teilnehmer: 8
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Geringe Streuung der Ergebnisse
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 6/15 – 17-beta-Estradiol
• Konzentrationsbereich: 0,025-0,068 µg/l
• Teilnehmer: 8
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Geringe Streuung der Ergebnisse
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 6/15 – 17-alpha-Ethinylestradiol
• Konzentrationsbereich: 0,003-0,0085 µg/l
• Teilnehmer: 8
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Ergebnisse streuen etwas
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 7/15 – Carbamazepin
• Konzentrationsbereich: 0,48-1,25 µg/l
• Teilnehmer: 6
• Weitestgehend gute Übereinstimmung der
Ergebnisse mit den Referenzwerten
• Geringe Streuung der Ergebnisse
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 7/15 – Erythromycin
• Konzentrationsbereich: 0,36-0,94 µg/l
• Teilnehmer: 6
• Sehr gute Übereinstimmung der
Ergebnisse mit den Referenzwerten
• Äußerst geringe Streuung der Ergebnisse
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 7/15 – Propranolol
• Konzentrationsbereich: 0,05-0,14 µg/l
• Teilnehmer: 6
• Sehr gute Übereinstimmung der
Ergebnisse mit den Referenzwerten
• Äußerst geringe Streuung der Ergebnisse
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
UKWIR 7/15 – Atenolol
• Konzentrationsbereich: 0,05-0,14 µg/l
• Teilnehmer: 6
• Gute Übereinstimmung der Ergebnisse
mit den Referenzwerten
• Sehr geringe Streuung der Ergebnisse
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - I
• RV 9/15 – WRRL – PAK mit suspendierten
Stoffen in Oberflächenwasser:
• Anthracen, Fluoranthen, Napthalen, Benzo(a)pyren,
Benzo(b)fluoranthen, Benzo(k)fluoranthen,
Benzo(g,h,i)perylen,
Indeno(1,2,3-cd)pyren
• Status: in Auswertung
• Einsendeschluss: 12.02.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - II
• RV 1/16 – Kationen, Teil 1:
• Aluminium, Eisen, Mangan, Natrium, Kalium,
Färbung (SAK436)
• Status: in Auswertung
• Einsendeschluss: 22.02.2016
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - III
• RV 2/16 – TW S1 – Süßstoffe und
Benzotriazole:
• Acesulfam, Cyclamat, Saccharin,
Sucralose, 1H-Benzotriazol, 4-Methyl-1H-
Benzotriazol, 5-Methyl-1H-Benzotriazol,
Summe der Methyl-1H-Benzotriazole
• Status: versendet am 16.02.2016
• Einsendeschluss: 29.02.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - IV
• Probennahmeringversuch P04
• Durchführungszeitraum: 23.02.-25.02.16
• Teilnehmeranzahl: 16
• Status: in Auswertung
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - V
• RV 3/16 – 41. LÜRV/TW O3 - PAK
• Naphthalin, Acenaphthen, Fluoren, Phenanthren,
Anthracen, Fluoranthen, Pyren, Benzo[a]anthracen,
Chrysen, Benzo[b]fluoranthen, Benzo[k]fluoranthen,
Benzo[a]pyren, Dibenz[ah]anthracen,
Benzo[ghi]perylen, Indeno[1,2,3-cd]pyren
• Status: Versand am 11.04.2016
• Einsendeschluss: 06.05.2016
04.03.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - VI
• RV 4/16 – WRRL – PBDE mit
suspendierten Stoffen
• BDE 28, BDE 47, BDE 99, BDE 100, BDE 153,
BDE 154
• Status: Versand am 13.06.2016
• Einsendeschluss: 04.07.2016
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - VII
• 17. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf
Kläranlagen
• CSB, Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff,
Gesamt-Stickstoff, Gesamt-Phosphor, TOC
(optional)
• Status: Versand am 11.07.2016
• Einsendeschluss: 01.08.2016
04.03.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - VIII
• RV 5/16 – TW S2 – Pharmazeutika
• Parameterumfang ist noch nicht festgelegt
• Status: Versand am 06.09.2016
• Einsendeschluss: 27.09.2016
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - IX
• RV 6/16 – 42. LÜRV – BTXE/LHKW
• Benzol, Toluol, o-Xylol, m-Xylol, Ethylbenzol,
Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1,1,1-
Trichlorethan, Dichlormethan
• Status: Versand am 13.09.2016
• Einsendeschluss: 04.10.2016
04.03.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - X
• RV 7/16 – 43. LÜRV – Nährstoffe und
Ionen
• Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff, Nitrit-
Stickstoff, Gesamt-P, Chromat, Cyanidgesamt und
Cyanidl.fr.
• Status: Versand voraus. am 07.11.2016
• Einsendeschluss: 28.11.2016
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 - XI
• RV 8/16 – TW O2 – LHKW/Benzol
• 1,2-Dichlorethan, Tetrachlorethen, Trichlorethen,
Trichlormethan, Bromdichlormethan,
Dibromchlormethan, Tribrommethan, Benzol,
Vinylchlorid
• Status: Versand voraus. am 28.11.2016
• Einsendeschluss: 19.12.2016
04.03.2016
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Planung 2016 – XII – UKWIR 2016
RV UKWIR
7/16
Erythromycin, Atenolol, Propanolol, Carbamazepin
announcement: 09.03.2016
registration deadline: 24.03.2016
dispatch: 18.04.2016
reporting deadline: 02.05.2016
RV UKWIR
8/16
Benzo[a]pyrene, Fluoranthene
announcement: 09.03.2016
registration deadline: 24.03.2016
dispatch: 18.04.2016
reporting deadline: 02.05.2016
RV UKWIR
9/16
Perfluorooctane sulfonic acid, Perfluorooctanoic acid
announcement: 08.06.2016
registration deadline: 24.06.2016
dispatch: 18.07.2016
reporting deadline: 01.08.2016
RV UKWIR
10/16
Cypermethrin
announcement: 08.06.2016
registration deadline: 24.06.2016
dispatch: 18.07.2016
reporting deadline: 01.08.2016
RV UKWIR
11/16
Hexabromocyclododecanes
announcement: 17.08.2016
registration deadline: 02.09.2016
dispatch: 26.09.2016
reporting deadline: 10.10.2016
RV UKWIR
12/16
Diclofenac
announcement: 17.08.2016
registration deadline: 02.09.2016
dispatch: 26.09.2016
reporting deadline: 10.10.2016
RV UKWIR
13/16
Estrone (E1), 17-beta-estradiol (E2), 17-alpha-ethinylestradiol
(EE2)
announcement: 31.08.2016
registration deadline: 16.09.2016
dispatch: 10.10.2016
reporting deadline: 24.10.2016
RV UKWIR
14/16
Erythromycin, Atenolol, Propanolol, Carbamazepin
announcement: 31.08.2016
registration deadline: 16.09.2016
dispatch: 10.10.2016
reporting deadline: 24.10.2016
http://www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs/pdf/Ringversuche2016.pdf
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Schulungen • Abwasser-Probennahme
• Nächster Termin: 09. März 2016
• Qualitätsregelkarten • Nächster Termin: noch nicht festgelegt
• Messunsicherheit • Nächster Termin: noch nicht festgelegt
• Alle Kurse werden auch als Inhouse-Schulungen angeboten
Infos unter: www.aqsbw.de oder sprechen
Sie uns an
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Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Neuigkeiten bei der AQS
• Sämtliche Ringversuche werden zukünftig nur
noch per E-Mail angekündigt
• alle Unterlagen werden unter www.aqsbw.de ab dem
Ankündigungstermin bereitgestellt
• Anmeldungen sind nur noch über die Internetseite
möglich
• Anmeldungen müssen nicht mehr unterschrieben
werden und auch nicht mehr gefaxt werden
• Nur die Ergebnisse müssen noch unterschrieben
und an 0711 685 53769 gefaxt werden
Baumeister/Koch: Ringversuche 2015/2016
Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit