teoria completa de orga2

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAOFACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

QUIMICA ORGANICA II

Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA

1

CARBOHIDRATOS MONOSACARIDOS-FORMULAS QUIMICAS : * LINEAL (FISHER) * HAWORTH - PIRANOSICA - FURANOSICA * ESPACIAL (SILLA, BOTE)W.T.

2

MONOSACARIDOS-D-GLUCOSAFORM. DE FISHERO H HO H HO H H H OH H OH O H HO H H OH H OH OH

FORM. DE HAWORTHOH H HOOH

OHHO

H OH H H

O OH H

OH

OH

O OH OH H H H H OH

H

LINEAL

PIRANOSICA

FURANOSICA

W.T.

3

MONOSACARIDOSa-D-GLUCOPIRANOSACH2OH H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH2OHPROYECCIN DE FISCHERPROYECCIN DE HAWORTH

O H O OH H OH H H OH H OH

W.T.

4

MONOSACARIDOS FORMULAS QUIMICASO H HO H H OH H OH OH OH

FISHER

ESPACIAL

W.T.

5

MONOSACARIDOSMUTAROTACION DE LA GLUCOSA

W.T.

6

MONOSACARIDOS D - ALDOSAS

W.T.

7

MONOSACARIDOS D - CETOSAS

W.T.

8

CICLACION MONOSACARIDOS

MONOSACARIDOS

W.T.

9

Ciclacin de la glucosa (forma piranosa)

HEMIACETALW.T.

10

CICLACIN DE LA FRUCTOSA (FURANOSICA)

W.T

.

11

W.T.

GLICSIDOSHOHO CH2OH O HO HO OH

CH2OH O

HO HO O CH 3

HEMIACETAL

Enlace glicosdicoACETAL12

DISACARIDOSLACTOSA

W.T.

13

DISACARIDOS

SACAROSAW.T.

14

DISACARIDOSH OH HO HO O O OH HO

OH O OH OH

CELOBIOSA

W.T. 15

OLIGOSACARIDOS INULINA

W.T

.

16

POLISACARIDOS ALMIDONAMILOSA

W.T.

ALMIDON

AMILOPECTINA17

POLISACARIDOSCELULOSA

Es un polmero lineal de unidades b-(1->4)-Dglucopiranosa. La conformacin totalmente ecuatorial y la configuracin , permiten a la celulosa formar largas cadenas rectas.

W.T. 18

ALMIDONAMILOSA

AMILOPECTINA19 W.T

PROPIEDADES DEL ALMIDONAMILOSAForma molecular Peso molecular Viscocidad Coloracin con Yodo Propied. de pelic. Lineal - helicoidal 106 Da 500 -1000 cm3/g Azul Fuerte

AMILOPECTINARamificado 108 Da 90 -150 cm3/g Rojizo Dbil

W.T 20

QUITINA

W.T

21

QUITINA QUITOSANOEL QUITOSANO ES UN POLISACARIDO NATURAL, BIODEGRADABLE, QUE SE OBTIENE PRINCIPALMENTE DE LA QUITINA. ES ANTIMICROBIANO, Y CICATRIZANTE. TAMBIEN SE EMPLEA EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA FORMULAS QUIMICAS

22

GLUCOGENO* Homopolisacrido * Unidades alfa-glucopiranosa, enlaces a-1,4 y a1,6 * Clulas, hgado y en los msculos. * Estructura similar a la amilopectina; pero con mayor abundancia de ramificaciones. * 50,000 residuos glucosa

W.T 23

CELULOSA

* Las unidades glucopiranosa, enlaces - 1,4 * Grado de polimerizacin (DP): residuos de glucosa por cadena 1,000- 14,000 * PM 162 - 2268 kDaW.T 24

CELULOSA* Polisacrido estructural, forma la pared celular de la clula vegetal. * Constituida por unidades de glucosa, unidas por enlace beta * Inatacable por las enzimas digestivas humanas, * Constituye la fibra cruda

W.T 25

DERIVADOS DE LA CELULOSA

* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC) * METILCELULOSA (MC) * HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)

W.T 26

DERIVADOS DE LA CELULOSA

1)

Celulosa

NaOH

Ac. Tricloroacetico

celulosa alcalinaCloruro de metilo

Na

Celulosa-O-CH2-CO2-Na+ (CMC)2)

Celulosa alcalina

Celulosa-O-CH3 (MC)

W.T 27

HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)

POLMERO VISCOELSTICO, QUE FORMA COLOIDES AL DISOLVERSE EN AGUA.

W.T 28

APLICACIONES DERIVADOS DE LA CELULOSA CMC Productos panadera Carnes Mermeladas Jugos Cerveza + + + + + + + MC HPMC + +

W.T 29

REACCIONES QUIMICAS1. Epimerizacin catalizada por una base

En condiciones bsicas, se pierde la estereoqumica del tomo de carbono que est al lado del grupo carbonilo.

W.T

30

2. REORDENAMIENTO REARREGLO ENODIOL

En condiciones fuertemente bsicas, la combinacin de reordenamientos enodiol y de epimerizacin da lugar a una mezcla compleja de azcares

W.T 31

3. OXIDACION CON AGUA BROMADA

El Br2 no oxida a los grupos ROH y CETO del azcarW.T

32

4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS

W.T

33

5. REACCION DE REDUCCION

A los azcares que reducen al reactivo de Tollens se les denomina azcares reductores.

W.T

34

6. OBTENCION DE ETERES

W.T 35

6. FORMACION DE ESTERES

El anhdrido actico y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un azcar en acetatos.

W.T

36

7. FORMACION DE OSAZONAS

W.T 37

8. DEGRADACION DE RUFF

W.T

38

9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER

.

W.T

39

QUIMICA ORGANICA ALICICLICA1. NOMENCLATURA

1.NH2

2.CH3-CH2-CH2-CH2-

3. 3.

4.

OH _____

3-hidroxi-1-ciclopenteno

W.T

40

REACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALOR-

+CH 2 N N N2

+H3C

-

CH 2

-

CH 2

+

H3C H

H H

H3C H

H CH3

+

H H

H

+

H3C H

H H

W.T

41

REACCION DE SIMMON Y SMITH

CH 2I2

+ Zn(Cu)ICH 2ZnI

ICH 2ZnI

+

W.T

42

REACCION DE FORMACION DE CARBENOS POR ELIMINACION ALFACHBr CBr 3K -

3

+

KOH -

CBr 3K

CBr 2

CBr 2

+

Br Br

W.T

43

REACCION DE DIELS ALDER

CH2

CH3

CH3 CH3

+CH2 CH3

DIENO

DIENOFILO

ADUCTO

En la reaccin de Diels-Alder se retiene la estereoqumica del dienfilo

W.T

44

COMPUESTOS

DIELS - ALDER

ALDRIN

ENDRIN

45

REACCION QUIMICA DIELS - ALDERClO

Cl O

Cl Cl

Cl Cl

O

CH3

Cl Cl

O CH3 CH3 O

+ClO CH3 O

O

Cl

Cl

Cl

H

+

H2O

Cl Cl Cl

Cl O H

Cl Cl

O H

46

REACCION DE DIELS ALDEREl cis-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto cis :

.

El trans-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto trans :

47

COMPUESTOS ALICICLICOS

W.T

48

DIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANO

W.T

49

ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS COMPUESTOS ALICICLICOS

W.T

50

TENSION EN UNA INTERACCION H-Y

SUST.1) 2) 3) 4) 5) -Cl -Br -OH METILO ETILO

Kcal/mol0,.25 0,25 0,50 0,90 0,95 6) 7) 8)

SUST.ISOPROPILO

Kcal/ mol

1,10 2,70 1,5

T-BUTILO FENILO

9)10)

CARBOXILOCIANURO

0,70,1

51

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO MONOSUSTITUIDO IS0MERO CIS

(a,a)

(e,e)

W.T

52

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO MONOSUSTITUIDO

ISOMERO TRANS3

CH33 1

H H

CH3 H H1

53

COMPARACION

DE LOS ISOMEROS DEL METILCICLOHEXANO CIS vs TRANSTRANS - METILCICLOHEXANO3

CIS - METILCICLOHEXANO

CH33 1

H H

CH3 H H1

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL CIS - METILCICLOHEXANO (e, e)

54

CICLOHEXANO DISUSTITUIDO

1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)

(a,e)

(e,a)

W.T

55

CONFORMACION DEL 1,2-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO TRANS

(a,a) (e,e)

W.T

56

COMPARACION

DE LOS ISOMEROS DEL DIMETILCICLOHEXANO CIS vs TRANS TRANS-DIMETILCICLOHEXANO

CIS-DIMETILCICLOHEXANO

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL TRANS 1,2-DIMETILCICLOHEXANO (e, e)

W.T

57

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO TRANS

58

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO CIS

59

COMPARACION

DE LOS ISOMEROS 1,4 DEL DIMETILCICLOHEXANO CIS vs TRANS

CIS - DIMETILCICLOHEXANO

TRANS - DIMETILCICLOHEXANO

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL : .

60

CONFORMACION DEL 1,3-DIMETILCICLOHEXANO ISOMEROS CIS y TRANS

61

TERPENOS EL TERPENO ES EL DERIVADO DEL ISOPRENOH3C

Cinnamomum camphora (L)

H2C CH2

W.T

62

TERPENOS

CLASIFICACION :1) HEMITERPENOS (C5) 2) MONOTERPENOS (C10) 3) DITERPENOS (C20) 4) POLITERPENOS : - TRITERPENOS - TETRATERPENOS

W.T

63

TERPENOS OTRA CLASIFICACION

I.

II. III. IV.

TERPENOS (C10) 1) ACICLICOS : Geraniol 2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol Biciclicos : Pinano, Canfano SESQUITERPENOS : Zingibireno, Farnesol DITERPENOS : Canforano POLITERPENOS 1) TRITERPENOS : Humulano 2) TETRATERPENOS : Carotenos64

W.T

MONOTERPENOS

ACICLICOS1.GERANIOL (esencia rosas)CH3

CICLADOSCH3

OH

OH H3C CH3

H3C

CH3

2. - CITRONELAL (limn)CH3

1. MONOCIC. MENTOLO

2. BICICLICOS

H3C

CH3

W.T

65

ACEITES ESENCIALES

CONSTITUYENTES ODORIFEROS DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO FUNDAMENTALEMENTE POR

MONOTERPENOS, AROMATICOS, Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.

W.T

66

ACEITES ESENCIALESUBICACIN EN LA PLANTA : En las flores (como en el caso de la lavanda, el jazmn y la rosa) En todo el rbol (como sucede con el eucaliptus) En las hojas (la citronela) En la madera (el sndalo) En la raz (el vetiver) En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el benju) En la cscara de los frutos