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Celia Marcos Pascual MINERALOGÍA TEMA 24 ELEMENTOS, SULFUROS Y SULFOSALES ÍNDICE 24.1 Elementos 24.1.1 Metales 24.1.2 Semimetales 24.1.3 No metales 24.2 Sulfuros y sulfosales 24.2.1 Sulfuros 24.2.2 Sulfosales

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Celia

Marcos

Pascua

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MINERALOGÍA

TEMA 24

ELEMENTOS, SULFUROS Y SULFOSALES

ÍNDICE

24.1 Elementos

24.1.1 Metales

24.1.2 Semimetales

24.1.3 No metales

24.2 Sulfuros y sulfosales

24.2.1 Sulfuros

24.2.2 Sulfosales

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24.1 ELEMENTOS Hay muy pocos elementos químicos, unos 20, que se encuentran en estado nativo.

Pueden dividirse en:

24.1.1 Metales

24.1.2 Semimetales

24.1.3 No metales

24.1.1 METALES Incluye los siguientes grupos:

• Grupo del oro:

oro

plata

cobre

• Grupo del platino

Platino

paladio

• Grupo del hierro

kamacita

taenita

GRUPO DEL ORO

• Cristalografía:

Cristalizan en el sistema cúbico.

oro plata cobre

Grupo

espacial Fm3m

a 4,079 Å 4.09 Å 3,615 Å

Z 4

El oro aparece en cristales octaédricos pero la forma más corriente de presentarse es en masas

arborescentes; también diseminado en capas aplastadas, escamoso o macizo. La forma más

frecuente para placeres es la llamada "pepita", masas macizas redondeadas por el rodamiento,

que pueden variar de tamaño.

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La plata aparece normalmente formando grupos ramosos, arborescentes o filamentosos, en

placas y escamas o también en forma masiva, rellenando fracturas y vetas.

El cobre se presenta en grupos dendríticos arborescentes, aunque aparece también cristalizado,

siendo el octaedro la forma más frecuente.

Figura 24.1.- Formas cristalinas de oro (izquierda) y cobre (derecha)

Figura 24.2.- Simetría mm3

• Estructura cristalina:

Todos los metales son isoestructurales, con enlace es metálico.

Forman estructuras cúbicas compactas con átomos idénticos con coordinación 12.

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Figura 24.3.- Estructura cristalina del oro

• Propiedades físicas:

Se caracterizan porque son muy blandos, maleables (se pueden extender en láminas), dúctiles

(que admiten grandes deformaciones sin romperse) y séctiles (pueden cortarse con la hoja de un

cuchillo).

Son buenos conductores de la electricidad y del calor.

Tienen brillo metálico y fractura astillosa.

Los puntos de fusión son bajos.

oro plata cobre

Color: Amarillo Blanco de plata Rojo

Raya: Amarilla brillante

Blanco de plata Roja

Brillo: Metálico Metálico Metálico

Dureza: 2,5 2,5 a 3 2,5 a 3

Peso específico: 19,3 10,5 8,9

Óptica: Opaco Opaco Opaco

• Características químicas:

Existe solución sólida completa entre el oro y la plata, mientras que el cobre presenta solución

sólida limitada con ellos.

• Origen y yacimientos:

El oro aparece en yacimientos epitermales, metamórficos y yacimientos en zonas de cizalla.

También como placeres y paleoplaceres. En España existen numerosas minas antiguas del oro,

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algunas de las cuales han sido explotadas desde la época de los romanos como el yacimiento de

Las Médulas (León) o en las proximidades del río Síl (Orense). De tiempos más recientes es el

yacimiento epitermal de Rodalquilar (Almería), actualmente agotado. En los yacimientos de la

Faja Pirítica (Huelva - Sevilla) se encuentra asociado a los sulfuros masivos, en los niveles

hidrotermalizados denominados "silicatado" (Mina de La Zarza) y sobre todo en las capas

superiores de gossan (Mina de Ríotinto). En Asturias, se explotó en Rio Nancea hasta el 2007.

La plata aparece en yacimientos hidrotermales asociada con sulfuros, ceolitas, calcita, barita;

con uraninita y minerales de cobalto y níquel. En zonas de oxidación de los depósitos de

minerales de plata. Yacimientos en España: Hiendelaencina (Guadalajara), Horcajo (Ciudad

Real), Guadalcanal (Sevilla), Herrerías (Almería). Actualmente la explotacón de plata nativa

está agotada.

El cobre se encuentra en la zona de oxidación de los depósitos de cobre. En España se

encuentra con frecuencia en casi todas las monteras de las minas de cobre, destacando como

principales localidades: Linares y La Carolina (Jaén), así como en Ríotinto y Tharsis (Huelva),

La Puebla de Guzmán (Huelva) y en San Lúcar La Mayor (Sevilla), Sierra Bermeja (Málaga) y

en Sierra Nevada (Granada), en las minas del Jaroso y en la Sierra de Almagrera (Almería), El

Horcajo (Ciudad Real), en Infiesto (Asturias), generalmente seudomorfizado a cuprita y/o

malaquita.

Se utiliza como hilo para conductores eléctricos; también para aleaciones.

GRUPO DEL PLATINO

• La estructura del platino y del paladio es cúbica compacta.

• Los elementos de este grupo son más duros y tienen puntos de fusión más elevados que los

elementos del grupo del oro.

• El platino como elemento nativo aparece casi exclusivamente en rocas ultrabásicas (dunita).

• Los depósitos más productivos son placeres.

GRUPO DEL HIERRO

• Incluye el hierro que raramente se presenta en la superficie de la tierra y dos especies frecuentes

en los meteoritos: kamacita y taenita.

• El hierro en estado nativo es muy inestable en condiciones oxidantes en la corteza terrestre y en

la atmósfera terrestre. Generalmente se encuentra como Fe2+ y Fe3+ en óxidos. También se

encuentra en los meteoritos.

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24.1.2 SEMIMETALES

• Incluyen a:

Arsénico

Antimonio

Bismuto

• Son romboédricos y sus estructuras no pueden describirse por un simple empaquetamiento de

esferas.

• Está formada por capas paralelas al eje c cristalográfico, como consecuencia del enlace

relativamente fuerte entre los cuatro átomos vecinos más próximos.

Figura 24.4.- Estructura del arsénico

• El enlace entre las capas es débil y por ello presentan buena exfoliación según los planos

perpendiculares a c.

• Son quebradizos y mucho peor conductores del calor y de la electricidad que los metales.

• El arsénico y el bismuto son especies minerales raras que se encuentran en filones asociados a la

plata, cobalto o menas de níquel.

Arsénico

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema romboédrico, Grupo espacial: R-3m.

a = 3.76 Å, c = 10.548 Å, γ = 120º; Z = 6.

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Figura 24.5.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Propiedades físicas:

Color: Blanco de estaño gris.

Raya: Gris plomo a negra.

Brillo: Metálico fuerte.

Dureza: De 3 a 4.

Peso específico: De 5.4 a 5.9

Óptica: Opaco de color blanco.

• Origen:

Se forma en venas hidrotermales de baja temperatura.

• Yacimientos en España:

En Pola de Lena y Mieres (Asturias), en manchas y capas sobre calcita. En Hiendelaencina

(Guadalajara), asociado con baritina.

Bismuto

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema romboédrico, Grupo espacial: R-3m.

a = 4.546 Å, c = 11.860 Å; γ = 120º; Z = 6

• Propiedades físicas:

Color: Blanco rojizo o amarillento.

Raya: Blanco plata.

Brillo: Metálico.

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Dureza: De 2 a 2.5

Peso específico: 9.8

Óptica: Opaco de color blanco rosado. Fuertemente anisótropo.

• Origen:

Se forma en venas hidrotermales de alta temperatura y en yacimientos de carácter pegmatítico.

• Yacimientos en España:

En Espinavell y Caralps (Gerona), asociado a esfalerita y arsenopirita. En Villanueva de

Córdoba, Venta de Azuel y Conquistala (Córdoba), en filoncillos de cuarzo.

Antimonio

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema romboédrico, Grupo espacial: R-3m.

a = 4.299 Å, c = 11.25 Å, γ = 120º; Z = 6.

Figura 24.6.- Formas cristalinas (izquierda). Simetría (derecha).

• Propiedades físicas:

Color: Blanco de estaño.

Raya: Gris plomo a negra.

Brillo: Metálico fuerte.

Dureza: De 3 a 3.5.

Peso específico: 6.6

Óptica: Opaco.

• Origen:

Se forma en venas hidrotermales.

• Yacimientos en España:

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En Meredo y Castropol (Asturias) y en Viñuela (Málaga

24.1.3 NO METALES

• Incluyen a:

Azufre

Diamante

Grafito

Azufre (S)

• Cristalografia:

Cristaliza en el sistema rômbico, grupo espacial: Fddd

a = 10.47Å, b = 12.87Å, c = 24.49 Å; Z = 128Å.

Figura 24.7.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Estructura cristalina:

Consta de grupos S8 enlazados covalentemente que forman anillos como arrugados. Estos

anillos se mantienen como tales hasta los 160 ºC.

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Figura 24.8.- Estructura cristalina del azufre (derecha) y grupo S8 (izquierda).

• Propiedades físicas:

Color: amarillo

Brillo: resinoso

Huella: incolora

Dureza: 1,5-2,5

Peso específico: 2,05-2,09

Diamante

Es carbono puro.

• Cristalografía

Cristaliza en el sistema cúbico, grupo espacial Fm3m, en forma de octaedros. Son corrientes las maclas con la ley de la espinela.

a = 3.567 Å; Z = 8.

Figura 24.9.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

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• Estructura cristalina

La estructura del diamante es de tipo esfalerita. Paralelamente a los planos {111} se aprecian

los átomos dispuestos en hojas bastante distanciadas unas de otras, constituyendo planos de

exfoliación.

Figura 24.10.- Estructura del diamante en tres dimensiones (izquierda) y proyectada

perpendicularmente al eje c (derecha)

• Propiedades físicas

Su dureza en la escala de Mohs 10.

El alto índice de refracción, 2,42, y la fuerte dispersión de la luz le proporcionan el brillo

adamantino. Normalmente es incoloro, aunque también aparece de color verde, amarillo, azul.

El diamante es inestable a presiones o temperaturas bajas, Es polimorfo del grafito. La

transformación polimórfica entre ambos es muy lenta.

• Yacimientos:

Se encuentra en depósitos aluviales, debido a su naturaleza química inerte, a su gran dureza y

elevado peso específico. También en kimberlitas.

Grafito (C)

Está formado por carbono puro.

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema hexagonal en cristales tabulares de forma hexagonal (figura).

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Figura 24.11.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Propiedades físicas:

Brillo: metálico

Dureza: muy baja (1-2)

Color: negro

Óptica: opaco

• Estructura cristalina:

La estructura del grafito consta de capas de anillos hexagonales de 6 átomos, en los cuales cada

átomo de carbono puede considerarse como ligado por fuertes enlaces covalentes a sus tres

vecinos más próximos en la misma capa. El cuarto queda libre, generando así una carga

eléctrica dispersa que le confiere al grafito una conductibilidad eléctrica relativamente elevada

(Figura 24.12).

El enlace entre las capas es tan débil que de lugar a una perfecta exfoliación basal.

Figura 24.12.- Estructura cristalina del grafito

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• Yacimientos:

El grafito se halla en rocas metamórficas. Su peso específico también es muy elevado.

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24.2 SULFUROS Y SULFOSALES

24.2.1 SULFUROS Un mineral sulfuro se forma cuando se combinan uno o más metales con el azufre.

Constituyen una clase importante de minerales ya que la mayoría de ellos son importantes

menas metálicas.

Los minerales de este clase tienen en su mayoría enlace covalente o metálico o ambos. Son

en su mayoría opacos, con colores vivos y con rayas de colores característicos.

Los minerales no opacos de la clase:

cinabrio rejalgar oropimiente esfalerita

tienen índices de refracción elevados y son transparentes, en secciones muy delgadas.

Una consecuencia importante de las características del enlace del azufre su configuración

electrónica permite varias valencias y muchas posibilidades de hibridación dentro de los orbitales d)

es la existencia de un gran número de poliedros de coordinación de los metales con el azufre,

haciendo que existan un gran número de estructuras cristalinas en los sulfuros.

Existen dos divisiones convencionales para los sulfuros:

1ª sulfuros metálicos en los que los metales de transición coordinan com el azufre.

2ª sulfosales, en los que los semimetales As y Sb ocupan alguna de las posiciones del metal.

Esta división es algo artificial y una alternativa es distinguir entre sulfuros simples y

complejos (Zoltai & Stout, 1985)1. Los primeros incluyen la mayor parte de los sulfuros metálicos y

algunas de las sulfosales, y los sulfuros complejos incluyen la mayor parte de las sulfosales

convencionales y algunos de los sulfuros metálicos.

En general las estructuras de los sulfuros simples tienen el azufre y otros elementos no

metálicos formando un empaquetado compacto y el metal ocupando los huecos. La distinción entre

ellos se basa en si los huecos tetraédricos, octaédricos o ambos están ocupados.

Una gran mayoría de las estructuras de los sulfuros complejos consiste de grupos, bandas o

capas de unidades de sulfuros simples formando un empaquetado compacto y unidas por enlaces

tipo molecular fuertemente direccionales.

La fórmula general para sulfuros es

XmZn

donde:

1 Zoltai T. & Stout J.H. (1985).- Mineralogy: Concepts and principles. Ed. Burgess Publishing Company, USA. 505 pp.

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X representa el elemento metálico

Z representa el elemento no metálico.

Los átomos de metales y del azufre en la estructura de los sulfuros juegan un papel parecido

Incluyen a:

Argentita Ag2S Bornita Cu5FeS4 Calcopirita CuFeS2 Calcosina Cu2S Cinabrio HgS Galena PbS Esfalerita ZnS Estibina Sb2S3 Marcasita FeS2 Molibdenita MoS2 Niquelina NiAs Oropimente As2S3 Pirita FeS2 Pirrotina Fe1-xS Rejalgar AsS …….

Galena (PbS)

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema cúbico, grupo espacial Fm-3m

a = 5,936 Å, Z = 4

Suele presentarse en cubos.

Figura 24.13.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Estructura cristalina:

Tiene estructura tipo NaCl.

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• Propiedades físicas:

Color: gris plomo

Brillo: metálico

Huella: gris plomo

Dureza: 2,5

Peso específico: 7,4 a 7,6

Exfoliación: perfecta {001}

Óptica: opaca

• Origen y yacimientos:

Es un sulfuro muy corriente. Se encuentra en filones asociado a esfalerita, pirita, marcasita,

calcopirita, cerusita, anglesita, dolomita, calcita, cuarzo, barita y fluorita. Las localidades más

famosas son Freiberg (Sajonia); montañas del Harz; Westfalia y Nassau; Pribram (Bohemia);

Cornwall, Derbyshire y Cumberland (Inglaterra); Broken Hill (Australia); Missouri, Kansas y

Oklahoma (Estados Unidos). En España es abundante y se encuentra bastante extendida; entre

las localidades más importantes cabe citar Linares, La Carolina, sierra Almagrera.

Esfalerita (ZnS)

Es el polimorfo cúbico de baja T del ZnS y la wurtzita es el polimorfo de alta T, estable por

encima de los 1020 ºC y 1 atmósfera de P.

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema cúbico, grupo espacial mF 34

a = 5,41 Å, Z = 4 Se presenta generalmente en forma masiva.

Figura 24.13.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

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• Estructura cristalina:

La estructura de la esfalerita deriva del empaquetado cúbico compacto.

Figura 24.14.- Estructura cristalina de la esfalerita

• Propiedades físicas:

Color: incolora, castaño a negro

Brillo: resinoso o adamantino

Huella: blanca a amarillo y castaño

Dureza: 3,5-4

Peso específico: 3,9

Exfoliación: perfecta {011}

Óptica: Transparente a traslúcida. Incolora cuando es pura, también de color caramelo (blenda

acaramelada).

• Origen y yacimientos:

Es la mena más importante de Zn y es un mineral bastante corriente. Está íntimamente

relacionada con la galena, por su origen. En España es abundante en los Picos de Europa

(Asturias), Santander, País Vasco y Navarra.

Pirita (FeS2)

La pirita es un polimorfo del FeS2 junto a la marcasita.

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema cúbico, grupo espacial 3Pa

a = 5,42 Å; Z = 4.

Las formas más frecuentes son cubo, cuyas caras están estriadas, piritoedro y octaedro.

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Figura 24.15.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Estructura cristalina:

Tiene estructura tipo NaCl con el Fe (bolas rojas) ocupando la posición del Na y los grupos S2

(bolas amarillas) ocupando la posición del Cl.

Figura 24.16.- Estructura de la pirita

• Propiedades físicas:

Color: amarillo latón

Brillo: metálico

Huella: verdosa a pardo negra

Dureza: 6-6,5

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Peso específico: 5,02

Óptica: opaco

• Origen y yacimientos:

Es el sulfuro más corriente y extendido. Se forma tanto a altas T como a bajas T. Aparece como

segregación magmática directa y como mineral accesorio en rocas ígneas. También en depósitos

metamórficos de contacto y en filones hidrotermales. La pirita es un mineral común en las rocas

sedimentarias. Está asociada a muchos minerales, especialmente a calcopirita, esfalerita y

galena.

Calcopirita CuFeS2

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema tetragonal, grupo espacial dI 24

a = 5.25 Å, c = 10.32 Å; Z = 4

Se presenta normalmente masivo

Figura 24.17.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Estructura cristalina:

La estructura puede considerarse derivada de la de la esfalerita en la que la mitad del Zn está

sustituido por Cu (bolas naranjas) y la otra mitad por Fe (bolas rojas), haciendo que se duplique

la celda elemental. Las bolas amarillas representan el azufre.

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Figura 24.18.- Estructura cristalina de la calcopirita

• Propiedades físicas:

Color: amarillo latón

Brillo: metálico

Huella: negra verdosa

Dureza: 3,5-4

Peso específico: 4,1-4,3

Óptica: opaco

• Origen y yacimientos:

Es el mineral de cobre más corriente y una de las fuentes más importantes de este metal. La

mayor parte de las menas de sulfuros contienen este mineral. Los más importantes

económicamente son los depósitos hidrotermales y los de reemplazamiento. Como mena

principal de cobre se encuentra en Riotinto (España), Cornwall (Inglaterra), Chile, Zambia,

Canadá (Sudbury, Ontario), etc.

Cinabrio (HgS)

Hay dos polimorfos, el de baja temperatura (estable aproximadamente por debajo de 344 ºC)

que es hexagonal; el polimorfo de alta temperatura es cúbico.

• Cristalografía:

Cristaliza en el sistema romboédrico, grupo espacial P3l2l o P322l para el polimorfo de baja

temperatura con:

a = 4,146 Å, c = 9,497 Å; Z = 3

El grupo espacial del polimorfo de alta temperatura es mF 34 con:

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a = 5,852 Å; Z = 4

• Estructura cristalina:

La estructura del cinabrio está constituida por infinitas cadenas espirales Hg-S-Hg que se

extienden a lo largo del eje c. Las bolas amarillas representan el azufre y las rojas el mercurio.

Figura 24.19.- Estructura cristalina del cinabrio

• Propiedades físicas:

Color: rojo

Brillo: adamantino (cuando es puro) a terroso mate

Huella: rojo escarlata

Dureza: 2,5

Peso específico: 8,10

Exfoliación: perfecta

Óptica: translúcido

• Origen y yacimientos:

Es la mena más importante del mercurio, pero se halla en cantidad apreciable sólo en

determinados lugares, como Almadén en España. Se encuentra como impregnaciones y filones

de relleno cerca de rocas volcánicas recientes y fuentes termales y depositado cerca de la

superficie. Asociado a pirita, marcasita, estibina y sulfuros de cobre en una ganga de ópalo,

calcedonia, cuarzo, barita, calcita y fluorita.

MOLIBDENITA (MoS2)

• Cristalografía:

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Cristaliza en el sistema hexagonal, grupo espacial P63/mmc

a = 3,16 Å, c = 12,32 Å, γ = 120º; Z = 0,33

Figura 24.20.- Formas cristalinas (izquierda) y simetría (derecha)

• Estructura cristalina:

Está compuesta de sandwiches de molibdeno entre átomos de azufre. Los forman capas

perpendiculares al eje cristalográfico c. Debido a la debilidad de enlaces entre los sándwiches,

la molibdenita presenta muy buena exfoliación {0001}.

Forma dos politipos, uno hexagonal (2H) y otro romboédrico (3R)

Figura 24.21.- Estructura cristalina de molibdenita

• Propiedades físicas:

Color: Gris plomo algo azulado

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Raya: Negra grisácea o verdusca

Brillo: Metálico algo mate

Dureza: 1 a 1,5

Peso específico: 4,65

Óptica: Opaco. Blanco, fuerte pleocroismo de blanco a gris, fuerte anisotropismo.

Otras: Tacto graso, flexible y superficie escamosa.

• Origen y Yacimientos:

Pegmatítico neumatolítico. Neumatolítico de contacto. Hidrotermal de alta temperatura.

Ortomagmático accesorio en ciertos granitos.

En España aparece en: Cuevas de Salavé, Infiesto, Presnos y Selviella (Asturias). Como indicios

en Lousane y San Finx de Noya (La Coruña). En Costabona y Espinavell (Gerona), así como en

Sant Cugat del Vallés, Gualba, Palamós, Caldas de Montbui o Sant Feliú de Guixols. En

Valdeteja (León), asociado a calcopirita.En granitos de la sierra del Guadarrama en Villacastín

(Segovia), Moralzarzal, Hoyo del Manzanares o Torrelodones (Madrid). En el batolito de Los

Pedroches (Córdoba), al sur de Badajoz y en ciertas localidades de Málaga.

Page 24: TEMA 24 ELEMENTOS, SULFUROS Y SULFOSALESocw.uniovi.es/pluginfile.php/722/mod_resource/content/1/1C_C11812_A... · La plata aparece en yacimientos hidrotermales asociada con sulfuros,

Celia

Marcos

Pascua

l

24.2.2 SULFOSALES

El termino "sulfosal" proviene de la semejanza de esta estructura a la de las sales de ácidos

con oxígeno, donde el oxígeno ha sido sustituido por azufre.

Las sulfosales difieren de los sulfuros en que el As y Sb juegan un papel bastante semejante

al de los metales en la estructura, a diferencia de sulfuros. En las sulfosales aparecen grupos

aislados de complejos de arsénico o antimonio y azufre.

Minerales de esta clase son:

Pirargirita Ag3SbS3

Proustita Ag3AsS3

Tetraedrita Cu12Sb4S13

Tennantita Cu12Sb4S13