tema 14. di Și polizaharide
TRANSCRIPT
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 1/18
T E M A 14
OLIGO- și POLIZAHARIDE
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 2/18
1. Dizaharidele.
Dizaharidele reducătoare .
H
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O O
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OH
Legătura glicozidică α (1 -4)
α -Maltoza.
О - α -D- Gl uc op irano zil-1,4- α -D-glucopiranoza
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 3/18
C
CH2OH
HH
OH
H
H
OH
OH O
HH
OCH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O O
OCH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OH
OCH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O OH
Forma ciclică Forma-oxo
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OH
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O OH H
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OHO
+2H 2 O
H +
2
α - Maltoza α -D-Glucopiranoza
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 4/18
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 5/18
H OCH2OH
HOH
H
H
OH
HO
OH
H
OH
H
H
OH
H
H
CH2OHOO
H
Lactoza
β -(1-4)
О - β -D-Galactopiranozil –1,4- α -D-glucopiranoza
O
CH 2OH
H
OH
H
H
OH
H
O
OH
H
OH
H
H
OH
HH
CH 2OH
OO
H
HO
CH 2OH
HOH
H
H
OH
OH
H
O
H
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
O
H
OHH
H
H + +H
2 O +
Lactoza β -D-Galactopiranoza α -D-Glucopiranoza
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 6/18
O
CH 2OH
H
H
OH
H
H
OH
H
OO
O
H CH 2OHO
H
H
OH
HOCH 2
H
H1
2
О - α -D-Glucopiranozil-
1,2- β -D- fructofuranozidă
H2O, (H +)
HOCH 2 O
H
OH
O
H
H
OH
CH 2OHH
H
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OHO
+
α -D-Glucopiranoza β -D-Fructofuranoza
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 7/18
Formarea și hidroliza glicozidelor :
+
+HCH3OH+H
O
CH2OH
HH
H
H
OH
H
O OOH
O
CH2OH
HH
H
H
OH
H
OHOH
OCH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OCH 3
OCH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O OHH2O
Maltoza
О - Metilmaltozidă
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 8/18
H
O
CH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O OHH
+,HH2OO
CH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OCH 3
O
CH2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O O+ CH 3OH2
α -D-Glucopiranoza О -Meti lmaltozida
Hidroliza glicozidelor în mediul acid
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 9/18
Formarea și hidroliza eterilor :
NaOH
CH3I
CH 3H
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O O
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
OH
O
HH
H
H
H
OCH 3
CH 2OCH 3
OCH 3
OCH 3
O
HH
H
H
H
O O
CH 2OCH 3
OCH 3
OCH 3
Maltoza Octamet i lmal tozida
+ CH 3OH
O
HH
H
H
H
OH
CH 2OCH 3
OCH 3
OCH 3
OH
+
O
HH
H
H
H
O OH
CH 2OCH 3
OCH 3
OCH 3
CH3
+H2O,H
2,3,4,6-tetrametil- 2,3,6-trimetil-α,D-glucopiranoza α,D-glucopiranoza
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 10/18
Conformația dizaharidelor
Maltoza
Celobioza
CH 2OH
O
OH
HO
HO
O
OH
HO
OH
O CH 2OHa
e
CH 2OH
CH 2OH
O
OH
HO
HO
O
O
OH OH
OH
e e
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 11/18
2. Polizaharidele
Amidonul (20% Amiloză și 80% Amilopectină)
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
O
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
O
Legături glicozidice α (1 -4)
Un fragment al macromoleculei de amiloză
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 12/18
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 13/18
Hidroliza completă a amidonului
Glicogenul
Fosfori laza
(С 6 Н 10 О 5 ) n + H 3 PO 4 (С 6 Н 10 О 5 ) n -1 +
H
O
CH 2OH
H
H
OH
H
H
OH
H
O OPO 3H2
(C6H10 O6)n + n H 2O n C 6H12 O6H+
A m i d o n α -D-Glucoza
1- Fosfat de glucoză
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 14/18
Celuloza
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O
OH
H
H
OH
HH
CH 2OH
O
H
O
O
CH 2OH
HH
OH
H
H
OH
H
O
OH
H
H
OH
HH
CH 2OH
O
H
O
β (1-4) β (1-4) β (1-4)
Un fragment al macromoleculei de celuloză
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 15/18
Dextranii
HOHO
HOHOHO
O
HH
OH
H
H
OH
HCH 2
O
O
HH
OH
H
H
OH
H
CH 2
OO
HH
OH
H
H
OH
CH 2 O
OH
H
H
OH
HH
OO
CH 2O
HH
OH
H
H
OH
H O
CH 2CH 2
O
OH
H
H
OH
HH
O
α(1 -6)- α(1 -6)- α(1 -6)-
α(1 -4)
Un fragment al macromoleculei de Dextran cu o singură ravificație
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 16/18
3. Heteropolizahatidele
Acidul hialuronic
33
4 1111
HH
O
HH
OH
H
H
OH
H
COOH
ONHCOCH 3
O
O
H
O
CH 2OH
HH
H
H
OH
H
HH
CH 2OH
O
H
O
NHCOCH 3
O
COOH
H
OH
H
H
OH
HH
O
β (1 -4) β (1 -3 β (1 -3)
Fragment dizaharidic Fragment dizaharidic
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 17/18
Hondroitin-4-sulfat
HO 3HO 3
33
4 1111
O
HH
OH
H
H
OHH
COOH
ONHCOCH 3
O
H
O
CH 2OH
H
H
H
O
H
S S
H
O
H
H
H
CH 2OH
O
H
O
NHCOCH 3
O
COOH
H
OH
H
H
OH
HH
O
β (1 -4)
β (1 -3 β (1 -3)
8/17/2019 Tema 14. Di Și Polizaharide
http://slidepdf.com/reader/full/tema-14-di-i-polizaharide 18/18
Heparina
1 1 1 14O
OH
HO
H
H
H
H
CH 2OSO 3H
OH
OSO 3H
COOH
H
H
H
OH
H O O
H
H
OH
H
H
OH
H
COOH
OO
CH 2OSO 3H
H
H
H
H
O H
OH
NHCOCH 3NHSO 3H
4 4
β(1 -4) α(1 -4) β(1 -4)
Fragment dizaharidic Fragment dizaharidic