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Suspensiones coloidales Prof. Arnoldo González

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Suspensiones coloidales

Términos básicos 1

Coloides. Propiedades. Tipos 2

Formación de Precipitados 3

Importancia de los coloides 4

2 A. González, 2009

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A. González, 2009

Términos básicos

Mezcla: combinación de dos o más sustancias en la cual las sustancias conservan sus propiedades características.

Mezcla homogénea: su composición es la misma en toda la disolución.

Mezcla heterogénea: su composición no es uniforme.

Fase dispersa: componente de la mezcla que se disgrega en otro.

Fase dispersante: componente de la mezcla que sirve de medio para que otro se aloge en el.

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A. González, 2009

Macromoléculas a pequeñas partículas

COLOIDES

Átomos, iones y moléculas. SOLUCIONES

Precipitado MEZCLAS HETEROG.

Tamaño de Partículas

< 2 nm >2 nm

< 2000 nm > 2000 nm

4

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Diferencias entre soluciones y coloides

5 A. González, 2009

Solución Suspensión coloidal

Átomos, iones o moléculas Partículas coloidales

No visibles al microscopio electrónico

Visibles al microscopio electrónico

Estables a la fuerza de gravedad

Pueden sedimentarse con el tiempo

No filtrable Filtrable

Intenso movimiento cinético Movimiento browniano

No dispersan la radiación visible

Dispersan la radiación visible (Efecto Tyndall)

Efecto sobre las propiedades coligativas

Afecta solo la presión osmótica.

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Coloides

6 A. González, 2009

Los coloides son sistemas en los cuales uno o más de sus

constituyentes tiene dimensiones en el rango de los

nanómetros (10-9 m) a los micrometros (10-6 m), es decir,

sistemas que contienen desde macromoléculas a pequeñas

partículas. El adjetivo de microheterogéneo provee una

apropiada descripción de muchos sistemas coloidales.

Shaw, 1992, Introduction to Colloid and Surface Chemistry

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Coloides

7 A. González, 2009

Clasificación

1.- Tamaño de Partícula

2.- Naturaleza de los componentes

3.- Afinidad por el solvente

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Clasificación de los sistemas coloidales

8 A. González, 2009

1. Sistemas coloidales: suspensiones de sustancias insolubles en

forma de partículas. Son inestables debido a la alta energía libre

interfacial y son sistemas irreversibles, en el sentido de que una

ves separadas las fases, no son fácilmente reconstituidas.

2. Soluciones de macromoléculas: son soluciones verdaderas de

moléculas, tan grandes o complejas, que quedan dentro del

intervalo coloidal. Son termodinámicamente estables y

reversibles.

3. Coloides de asociación: consisten en soluciones de sustancias

solubles, de relativo bajo peso molecular, las cuales para una

concentración particular, según sea el caso, se asocian formando

agregados de tamaño coloidal.

Shaw, 1992, Introduction to Colloid and Surface Chemistry

Tamaño de partícula

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Clasificación de los sistemas coloidales

9 A. González, 2009

Nombre Medio de suspensión (fase dispersante)

Partícula coloidal (fase dispersa)

Ejemplos

Aerosol líquido, espuma

Gas Líquido Pintura en aerosol, nubes, spray, crema

batida.

Aerosol sólido, espuma sólida

Gas Sólido Húmo, piedra pómez

Emulsión Líquido Líquido Leche, mayonesa, crema para las manos

Sol, Gel Líquido Sólido Gelatinas, pinturas, aceite de ballena

Espuma líquida, aerosol líquido

Líquido Gas Ponche, espuma para rasurar, nubes de

lluvia,

Emulsión sólida Sólido Líquido Queso, mantequilla, crema para la cara

Sol-sólido Sólido Sólido Perlas, esmaltes, cristal rubí

Aerosol sólido, espuma sólida

Sólido Gas Piedra pómez, cristales de hielo en una nube

fría.

Naturaleza de los componentes

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Clasificación de los sistemas coloidales

10 A. González, 2009

Sistemas Liofilílicos y Liofóbicos

El termino liofílico (afín al solvente) y liofóbico (poca afinidad con el solvente) son

frecuentemente usados para describir la tendencia de una superficie o grupo

funcional a ser humedecido o solvatado. Si el solvente es agua, se emplean los

términos hidrofílico e hidrofóbico.

Bristol Colloid Centre, 2005, Colloid Science

Las suspensiones hidrofílicas se forman espontáneamente y son estables. Por

ejemplo los ácidos húmicos y fúlvicos en medio acuoso.

Las suspensiones hidrofóbicas, en general son inestables. Por ejemplo dispersión

de pequeñas partículas óxidos metálicos en agua.

Domènech et al, 2006, Química ambiental de sistemas terrestres

Afinidad por el solvente

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales

11

Definición

Es un sistema bifásico consituido por un medio de dispersión líquido, que

contiene en su seno partículas muy finas, de diámetro comprendido entre 10-9 y

10-5 m, que constituyen la fase dispersa.

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Propiedades

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Movimiento browniano

Este comportamiento fue observado en 1827 por el botánico inglés Robert Brown

en partículas de polén suspendidas en un líquido, que al microscopio, presentaba

un movimiento aleatorio en zig-zag.

Este movimiento es debido al hecho de que los impactos aunados de las

moléculas que se encuentran a los lados de una partícula pequeña no siempre se

anulan con exactitud.

El movimiento browniano es una confirmación visual del movimiento cinético

casual de las moléculas.

Daniels y Alberty, 1963, Fisicoquímica

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Propiedades

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Efecto Tyndall

Es una propiedad óptica de los coloides y consiste en la difracción de los rayos de

luz que pasan a través de un coloide. Fue investigado por J. Tyndall en 1896.

La luz transmitida era rojiza aunque la radiación incidente fuese blanca.

Rayleigh, demostró en 1899, que la intensidad de la luz dispersada por partículas

isotrópicas pequeñas, es inversamente proporcional a la cuarta potencia de la

longitud de onda de la luz utilizada.

Daniels y Alberty, 1963, Fisicoquímica

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Propiedades

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Efecto Tyndall

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Propiedades

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Adsorción de iones

La superficie sólida expuesta a la solución de un electrolito, se carga, ya sea

positivamente o negativamente, con respecto al seno de la solución. Para los

sólidos, de magnitud ordinaria, este efecto pasa desapercibido.

Pero en el caso de los sólidos de tamaño coloidal, cuyas áreas específicas (esto

es cm2 g-1) son elevadas (típicamente entre 2x104 y 2x106 cm2 g-1), este fenómeno

en muchos casos determina el comportamiento de las partículas.

Skoog y West, 2002, Introducción a la química analítica

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Propiedades

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Coagulación-Peptización

Exceso

NO3-

Ag+

Ag+

Ag+

Ag+

Ag+

Ag+ Ag+ Ag+ Ag+

Ag+

Cl-

Cl- Cl-

Cl-

Ag+

Ag+

Ag+

Ag+

Ag+

Cl-

Cl- Cl-

Cl-

Cl-

Cl-

Fase

Sólida

NO3- Iones adsorbidos

Fase

líquida

NO3-

NO3- NO3

- H+

Na+ Capa de contraiones

Solución homogénea H+ NO3-

Na+ NO3

-

NO3-

Ag+

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Propiedades

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Coagulación-Peptización

+ +

+ +

+ +

+ - -

- -

- -

-

+ +

+ +

+ +

+ - -

- -

- -

-

+ +

+ +

+ +

+ - -

- -

- -

-

+ +

+ +

+ +

+ - -

- -

- -

-

Coagulación

Peptización

• Aumentar la temperatura

• Aumentar la fuerza iónica

• Lavado con agua

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Estabilidad

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Para alcanzar estabilidad en el tiempo de la dispersión, como en

productos farmaceúticos, cosmeticos y alimenciios. La solución podrá

ser termodinámicamente estable cuando la energía libre de

floculación (ΔFfloc.) es positiva. ΔFfloc. Esta dada por:

ΔFfloc. = ΔUfloc. –TΔSfloc.

Donde ΔUfloc. y ΔSfloc. son la energía y entropía de floculación

respectivamente y ambas cantidades son negativas.

En la práctica, sin embargo, estabilidad cinética es suficiente.

Bristol Colloid Centre, 2005, Colloid Science

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Estabilidad

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Sedimentación

Si las partículas de una dispersión son lo suficientemente grandes y densas, se

van asentando bajo la acción del campo gravitacional de la tierra. La velocidad

a la que se sedimentan, es la velocidad a la cual la fuerza de gravedad esta

exactamente balanceada por la fuerza de fricción de la partícula que se está

moviendo a través del medio de suspensión. (Daniels y Alberty, 1963,

Fisicoquímica)

Equilibrio de sedimentación en la gravedad terrestre

Nelson et al, 2005, Física biológica: Energía, Información, Vida

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A. González, 2009

Suspensiones coloidales. Estabilidad

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Sedimentación

La mioglobina es una proteína globular, de masa molar m ≈ 17000 g mol-1. La corrección del

empuje reduce típicamente m a mneta a 0,25m. Así, en un tubo de ensayo de 4 cm, en

equilibrio, la concentración en la parte superior es igual al 99,9% la de la parte inferior, en otras

palabras, la suspensión nunca llega a sedimentarse.

Las macromoléculas como el ADN y las proteínas solubles en agua, forman suspensiones

coloidales; otro ejemplo, son los granos de polen observados por Robert Brown.

Si mneta es grande (como lo es para los granos de arena) la densidad en la parte superior sería

esencialmente nula: la suspensión se sedimenta.

Para que haya sedimentación, la diferencia de energía potencial gravitatoria mnetagh entre la

parte superior y la inferior debe ser mayor que la energía térmica.

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A. González, 2009

Importancia de los coloides

Medicina

Suelos

Farmacia

Petróleo

Alimentos

Coloides

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A. González, 2009

Importancia de los coloides

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Sistemas alimentarios donde se desea su estabilidad

• Jugos y Néctares

• Mermeladas y jaleas

• Emulsiones: mayonesa, leche, mantequilla, helados

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A. González, 2009

Importancia de los coloides

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Coloides del suelo

• Material arcilloso (silicatos laminares y óxidos metálicos)

• Materia orgánica (ácidos húmicos y fúlvicos)

Le dan estructura y estabilidad frente a excesos de agua.

Actúa como resinas de intercambio iónico, evitando que los iones se

pierdan por lavado y permanezcan biodisponibles a las plantas.

Retiene humedad.

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Presión osmótica

26 A. González, 2009

Por ejemplo, una solución acuosa que contiene 10 g L-1 de

una sustancia de M = 20000 mostrará un abatimiento en el

punto de congelación de 0,001 ºC, una elevación del punto

de ebullición de 0,00025 ºC, pero una presión osmótica de

128 mm de agua.

Daniels y Alberty, 1963, Fisicoquímica