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Propiedades de los sistemasMulticomponentes
Propiedades parciales Molares y Relaciones Termodinamicas, Reglas de Lewis-Randall
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¿Que es un liquido?
• El liquido es una ase condensada de la materia que puede presen
punto triple y en el punto critico de una sustancia!
• Tiene mol"culas muy cercanas entre si unidas a tra#"s de uer$as
intermoleculares llamadas uer$as co%esi#as!
• Las mol"culas ocupan posiciones al a$ar que cam&ian aleatoriame
que cam&ie nota&lemente la distancia intermolecular!
• ' temperatura constante &a(o la acci)n de la presi)n no cam&ia
aprecia&lemente su #olumen molar
• *a(o la acci)n de la gra#edad toma la orma del recipiente que los c
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+iagrama de ases del agua!
• En termodinmica se
denomina diagrama de fase a la
representaci)n de las ronteras entre
dierentes estados de la materia, en
unci)n de ciertas #aria&les!
• Por e(emplo, el diagrama de fase
del agua muestra las ronteras detransición entre los
estados sólido .%ielo/,líquido .agua
l0quida/ y gaseoso .#apor de agua/,
en unci)n de la temperatura y la
presi)n!
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Los liquidos al unirse111!
• Pueden2
• ormar soluciones en cualquier
proporci)n de com&inaci)n, lo que se
le llama Miscibilidad total.
• ormar soluciones solo en un rango
de concentraci)n, lo que se llama
Miscibilidad parcial.
• 3o ormar soluciones en ninguna
proporci)n de com&inaci)n a lo que
se le llama Inmisibilidad
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¿4)mo se orma una soluci)n?
5rupo
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¿Porque elaceite
noormauna
me$clacon elagua?
¿Porqu" la
salcom7n
sesolu&ili$a con el
agua?
¿Porqu" la
sal de(ade ser
solida alcontacto con elagua?
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¿Qu" es una soluci)n?
8na soluci)n es una me$cla %omog"nea
entre dos o mas componentes dispersos aescala molecular, at)mica o ionica seg7n la
naturale$a de las sustancias que tienen las
misma composici)n qu0mica y propiedades
0sicas id"nticas en todo su seno
8na soluci)n es el resultado de la
solu&ili$acion, la cual es la dispersi)n delsoluto en el sol#ente
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Para que ocurra la solu&ili$acion111
El soluto y el sol#ente de&en detener ainidad qu0mica es decirser similares en9
• Polaridad
• orma• Tama:o
; La sustancia A se disol#er e*, si las Fuerzas Intermolecu;'< y ;*< son de naturale$a e insimilar a las que act7an entre epuras<
Lo igual ,dlo igual!!
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uer$as =ntermoleculares
• >e desarrollan entre las, moleculas y deinen el comportamient
las sustancias!
• >on las responsa&les de la eistencia de la ase condensada!
• Resultan de la interaccion entre las nu&es electr)nicas de las
mol"culas!
• >on dierentes a las que se desarrollan dentro de las mol"culas
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uer$as =ntermoleculares
• uer$as de inducci)n entre dipolos permanentes y dipo
inducidos
• na molecula covalente polar
puede generar un momento
tempolar sobre una apolar
creando atracciones
momentaneas
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Eectos de la
polaridad
bserve la similitudes "
diferencias entre las
moleculas
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Eectos Estericos
bserve la similitudes "
diferencias entre lasmoleculas
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uer$as de +ispersion de London
• >on el resultado del mo#imiento de los electrones en las mol"c
el cual genera momentos temporales en estas!
• Pueden actuar en todos los casos pero son las 7nicas para los
compuestos 'polares!
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uer$as Quimicas
#uentes de
$idrogeno
>on un tipo especial deuer$a +ipolo-+ipolo!
4onceden =mportantes
propiedades al agua,
compuestos con radicales
@A, @@A
>on el resultado de la
&i#alencia ocasionada al
%idrogeno por la presencia
de B elementos
electronegati#os a su
alrededor
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¿4omo se estudian las soluciones?
• 8na #e$ que el sol#ente %a solu&ili$ado el soluto a consecuenci
uer$as intermoleculares, se tiene una ase %omog"nea liquida,
reci&e el nom&re de soluci)n!
• Para estudiar a la soluci)n esco(emos el modelo de reerencia9
Ideal.
• Toda soluci)n ;real se compara con la soluci)n ideal, tal como s
como con los gases!
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¿>olucion =deal?
• Los compuestos ' y * se comportan en soluci)n como lo %arian
estado de pure$a!
• Las uer$as intermoleculares entre
' y * son muy seme(antes a las
correspondientes a A " A o % " %
'
'
*
*
'
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¿>olucion =deal?
• ¿Qui"nes pueden ormarlas?
• Miembros ad"acentes de series $omologas
$&'A( $)A(
• Isomeros
*), M&)A + #A*A 'IL
• Moleculas con tama-o " naturaleza química similar
A&)(AA&)(I)*IL
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Regla de Lewis Randall
• La ugacidad de la especie i en una soluci)n ideal es proporcion
ugacidad de la especie pura en el mismo estado 0sico de la solulas mismas T y P
• El coeiciente de ugacidad de la especie i en una soluci)n ideal
proporcional a la ugacidad de la especie pura en el mismo estad
la soluci)n y a las mismas T y P
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Propiedades de Me$cla de >oluciones =d
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Propiedades de Me$cla de >oluciones =d
• M es cualquier propiedad termodinamica
• MCi Propiedad t"rmica del compuesto puro a la T y P de la solu
• (o e/iste ni e/pansión,
ni contracción de
volumen, ni
calentamiento ni
enfriamiento durante la
mezcla
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¿4undo se tiene una soluci)n Real?
• 4uando esta no presenta las propiedades deinidas para una so
• Para estimar las propiedades de un soluci)n real, primero estima
propiedad residual o dierencia con respecto a la propiedad de la
ideal, esta se denomina #*#I&0A0 &( &'&1, y es similar
propiedad residual estudiada para los gases reales!
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¿4undo se tiene una soluci)n Real?
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4oeiciente de 'cti#idad
• 4uando un gas real se comporta como uno ideal, su coeiciente de
compresi&ilidad es igual ala unidad y su coeiciente de ugacidad t
igual a 6!
• Por tanto si una sustancia i en soluci)n real se comporta idealmen
entonces, su coeiciente de acti#idad es igual a 6 y su ugacidad m
parcial sigue la ley de Lewis Randall! Las uer$as intermoleculares
eperimenta en soluci)n son muy similares a las que eperimenta
estado de pure$a!
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4oeiciente de 'cti#idad
• >i el coeiciente de acti#idad de la sustancia i es distinto de la unidentonces la sustancia i en soluci)n eperimenta uer$a intermolec
distintas a las que tenia en su estado puro!
• Es el concepto determinante en la Termodinamica de las solucion
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4oeiciente de 'cti#idad• >u #alor puede estimarse apartir de datos eperimentales en sistem
equili&rio de ases .equili&rio liquido-liquido, liquido-#apor, solido-liq
• La termodinmica de soluciones se &asa en modelos propuestos pdeterminar la energ0a li&re de 5i&&s de eceso apartir de los coeic
acti#idad de las sustancias en la soluci)n!
• Es el concepto determinante en la Termodinamica de las solucione
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>oluciones 3o ideales
• Las uer$as
intermoleculares entre
' y * son dierentes a
las de ' y * en u
estado puro, los
tama:os de ' y * son
dierentes entre si
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>oluciones 3o ideales
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>oluciones 3o ideales
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>oluciones 3o ideales
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>oluciones 3o ideales
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¿4)mo se estima el coeiciente de 'cti#idad?