ACCIDENTE DE FERTIBERIA, S.A. EN EL VALLE DE ESCOMBRERAS

Combustión autosostenida de abono complejo NPK 15-15-15

26 a 30 de enero de 2.002

Localización del accidente

• Valle de Escombreras (Cartagena, Región de Murcia)

Murcia

Escombreras Valley

Valle de Escombreras

Núcleos de población

Empresas en el Valle de Escombreras 1 Fertiberia

2 Antigua Enfersa

3 Praxair

4 Química del Estroncio

5 Aemedsa

6 Enagas

7 Entidad Portuaria

8 Iberdrola

9 Terliq

10 Depositos Repsol-YPF

11 Repsol Efluentes

12 Fertiberia (2)

13 Trademed

14 Auremur

15 Depósitos Repsol-YPF

16 Láminas Asfálticas del Mediterráneo

17 Repsol Productos Asfálticos

18 Repsol Butano

19 CLH

20 Obras Civiles y Subterráneas

21 Gregorio Martínez

22 Ecocarburantes

23 RENFE

24 Repsol-YPF Area de Procesos

25 Estación Terminal de Productos Acabados

Empresa Fertiberia S.A.

Actividad: Fabricación de abonos complejos y superfosfatosafectada por la Directiva 96(82)CE del Consejo, 9 de diciembre.Y por la correspondiente normativa española, por almacenar y/o procesar las siguientes sustancias.

– Amoniaco anhidro 16.600 tons– Nitrato Amónico 1.800 tons– Nitrato Amónico 33,5%, Sólido 10.000 tons

Fertiberia dispone y ha presentado ante la Administración Regional documentación sobre:

– Política de prevención de accidentes graves– Sistema de gestión de seguridad– Valoración de riesgos– Plan de emergencia interior

Producto: abono complejo NPK 15-15-15

• Materias contenidas en su composición

– Amoniaco anhidro 21,60 Kg/Tm– Cloruro potásico 252.50 “ “– Fosfato Monoamónico 276,10 “ “– Licor de Nitrato Amónico 299,70 “ “– Arcilla 165,60 “ “– Talco (antiaglomerante superficial) 8,00 “ “– Fuel (antiaglomerante superficial) 3,00 “ “

• Granulometría:

– > 5 mm 1,0 %– 5 a 2 mm 93,0 %– 2 a 1 mm 5,0 %– < 1 mm 1,0 %

Humedad máxima 1,5 %Densidad 1,02 Kg/dm3

Producto: abono complejo NPK 15-15-15 (II)

• Especificaciones

– Nitrogeno total (N) 15,0 %

• Nitrogeno Nitrico (N) 5,2 %• Nitrogeno Amóniacal (N) 9,8 %

– Fosforo total (P2O5) 15,0 %

• Fosforo soluble en agua y citrato amónioco neutro (P2O5) 15,0 %• Fosforo soluble en agua (P2O5) 13,5 %

– Potasio total (K 2O) 15,0 %

Producto: abono complejo NPK 15-15-15 (III)

• No tiene clasificación de producto peligroso asignado.

• No está afectado por la normativa sobre accidentes graves.

• No está incluido en la normativa relativa al transporte de mercancías peligrosas (IMDG, ADR, RID).

• No está incluido en la normativa vigente sobre etiquetado y uso de sustancias y preparados peligrosos.

• Está clasificado como TIPO C (ONU 2071) por IFA, al no tener la propiedad de la descomposición autosostenida en la prueba de la cubeta.

• La empresa Fertiberia no lo incluye en su evaluación de riesgos.

Condiciones de almacenamiento

• Almacenado en un antiguo silo destinado hasta el año 95 a almacén de Sulfato amónico, con estructura y cerramientos laterales de hormigón armado, cubierta ligera y suelo de material compactado.

• Las dimensiones del silo son: 130 x 40 metros.

• La cantidad almacenada ha ido variando desde el 15/12/00 en que se inició el almacenamiento en este silo, ya que se produjeron diversas salidas y entradas de material.

• En el momento del accidente había almacenadas 15.365 toneladas de producto.

• El almacenamiento ocupaba toda la anchura del silo, extendiéndose en una longitud de aproximadamente el 65% de la longitud del silo, dejando espacio libre en el comienzo y final del silo y alcanzando alturas superiores a los 8 metros.

Condiciones de almacenamiento

COMITÉASESOR

COMITÉ DE DIRECCIÓNGABINETE DE INFORMACIÓN

CECOP

JEFE DE OPERACIONES CECOPAL

PUESTO DE MANDO AVANZADO

GRUPO DE INTERVENCION

GRUPO DE ORDEN

GRUPO LOGISTICO YDE APOYO

GRUPO SANITARIO

GRUPO DE SEGURIDAD QUIMICA

Estructura Operativa

Grupo de Seguridad Química

• Jefe del Servicio de Industria, Jefe del Servicio de Calidad Ambiental de la Comunidad Autónoma

• Jefe del Servicio de Medio Ambiente de Cartagena• Jefe de Servicio de Salud• Técnicos especializados de la Comunidad Autónoma

(Protección Civil, Medio Ambiente, Salud e Higiene)• Técnicos de Fertiberia• Técnicos de la empresa TIP´S• Departamento de Ingeniería Química de la Universidad

de Murcia

Descomposición abono complejo NPK 15-15-15

• Condiciones para la descomposición– Componentes con capacidad redox (NH4 y NO3)– Un catalizador (Cl- , Mn, Co, Cu,….)– Presencia simultanea de estos componentes (p.e. un

granulo)– Una matriz sólida ( para transmitir el calor)– Generación de calor suficiente, buena conductividad

térmica y escasa disipación de calor.• El abono complejo 15-15-15 cumple las tres primeras

condiciones

Descomposición abono complejo NPK 15-15-15

• La matriz sólida es el resultado de la conversión NH4NO3+NH4Cl• Si bien la posible presencia de fosfatos insolubles en agua o de

materiales inertes pueden contribuir a la formación de esa decisiva matriz sólida

• Como la relación molar NH4/NO3 es mayor de 1,6 en el caso de Fertiberia, la reacción predominante es: – 5NH3+3HNO3

Cloruro y ácido 4N2+9H2O• Esta reacción es catalizada por el ión cloruro o trazas de Cu, Cr,

Co, etc• Sustancias intermedias: HCl, Cl2,NO, NO2, N2O, NH3 y NH4Cl• Si la relación molar NH4/NO3 hubiera sido inferior a 1,6, se

hubieran dado mayores concentraciones de NOx

Descomposición abono complejo NPK 15-15-15

• Los análisis en las proximidades del silo, confirman la presencia de HCl, Cl2,NO, NH3 . por lo que se daba esta reacción NH4NO3+NH4Cl

• Los constituyentes mayoritarios de la nube fueron nitrógeno y vapor de agua (originado en la reacción y por la vaporización del agua contra incendios). Además la nube contendría, con gran probabilidad, óxido nitroso y cloruro amónico.

– Referencias

• KIISKI, H. (2000) Self-sustaining decomposition of NPK fertilisers containing ammonium nitrate. Proceeding Nº 450. The International Fertilisers Sosiety. London

• SHAH, KD y THOMPSON, D.C. (2000). Safe handling andstorage of granulated and blended compound fertilizerscontaining ammonium nitrate. Nº 448. The International Fertilisers Sosiety. London

Decisiones estratégicas

• El objetivo fundamental fue proteger la vida y la saludde las personas, así como del medio ambiente.

• A través del asesoramiento del equipo de expertos que formaban el grupo de seguridad química, y ante la posibilidad de que un aumento de la temperatura de descomposición alcanzara los 300ºC, con la consiguiente generación masiva de gases nitroso, se adoptó la siguientes decisiones estratégicas:

Decisiones estratégicas

– Ordenar la paralización de la actividad productiva en el Valle y el Puerto de Escombreras, salvo lo estrictamente necesario para garantizar la seguridad de las plantas.

• Día 27 - Se paraliza todo el Valle y se ordena la salida de los buques del Puerto

• Día 28 - Se autoriza la actividad de las empresas del Valle más lejanas.

• Día 29 - Se autoriza la actividad del resto y del puerto.• Día 30 – Se extingue.

– Atacar el incendio refrigerando con el aporte masivo de agua.

– Alertar a la población, manteniéndola informada.

Problemática planteada y soluciones adoptadas (I)

• Dificultad para localizar el foco caliente. ( Cámara de visión térmica)

• Incremento en la neblina al arrojar agua sobre el foco caliente, impidiendo el acceso al silo.

• Necesidad de refrigerar al máximo el combustible, lanzando agua desde el exterior a través de monitores por orificios abiertos en el techo del silo, a la vez que se disolvía el abono arrastrándolo con el agua de escorrentía.

• En una segunda fase se bloquearon las dos puertas del silo, embalsando el agua para refrigerar por abajo y seguir disolviendo el abono.

Problemática planteada y soluciones adoptadas (II)

Problemática planteada y soluciones adoptadas (I)

Vista del Silo

Problemática planteada y soluciones adoptadas (I)

Problemática planteada y soluciones adoptadas (II)

Controlar determinados componentes de la nube, tanto en las proximidades del silo, como en las localidades que pudieran ser alcanzadas por la nube.

Para ello se utilizó la Red de Vigilancia y Control de la contaminación para la medición de gases nitrosos, y se realizaron mediciones periódicas con tubos colorimétricos y bomba de aspiración manual para medir NOx, CL2, NH3 y CLH.

Se realizaron mediciones en las proximidades del silo como en las poblaciones de Alumbres, Vista Alegre, StaLucía, y Roche, no detectándose dichos componentes en ninguna de las localidades.

Niveles en el aire

• Red de Vigilancia de la Contaminación: – 2 estaciones en el Valle de Escombreras– 3 estaciones urbanas en Cartagena– 2 rurales en el campo de Cartagena y La Unión

• Instituto de Seguridad y Salud Laboral y Laboratorio Agrario y de Medio Ambiente

• Medición del contenido de gases nitrosos, cloro, amoniaco y ácido clorhídrico

• IPVS (IDLH)= Zona de intervención

• No se han superado los valores umbrales de las Directivas Europeas

Estaciones de Inmisión

ALUMBRES

ESCOMBRERAS

LO CAMPANO

BASTARRECHE

TORRECIEGAS. GINES

CENTRO DE CONTROL

(Ayuntamiento. de Cartagena)

Silo de FERTIBERIA

Concentraciones medidas

Producto medido

Concentración NH3 NOx CL2 CLH

IDLH (ppm) Zona de Intervención

300 100 10 50

IDLH/4 (ppm) Zona de Alerta

75 25 2.5 12.5

Máxima concentración medida junto al silo (ppm)

30 10 2.5 3

No se han superado los valores umbrales de las Directivas Europeas, ni de la normativa española.

Problemática planteada y soluciones adoptadas (III)

• No provocar contaminación marina con el agua que salía del silo. Para ello se excavaron 4 balsas de contención para retenerla.

Problemática planteada y soluciones adoptadas (III)

Problemática planteada y soluciones adoptadas (IV)

• El día 29 tras comprobar que la temperatura era de 70ºse ordena el derribo de parte del muro de hormigón del silo para permitir la entrada de maquinaria pesada para proceder a la extracción del combustible.

• A las 17:30 h. del día 30 se da por finalizado el siniestro.

Evolución Nube

• Condiciones Climáticas:Circulación anticiclónica débil en todos los niveles de la atmósfera. La atmósfera se mantiene en todo el periodo estable y seca, observándose fuertes inversiones de temperatura en capas bajas (en los primeros 1.000 m.), que impiden los movimientos verticales de aire, garantizando la estabilidad y favoreciendo la formación de brumas y bancos de niebla. Los vientos en general son flojos durante todo el periodo, dominando el régimen de brisas.

Personas Afectadas

• Solo 5 personas fueron atendidas en Urgencias de Hospitales de Cartagena

• De ellos, 4 fueron atendidas por picor de ojos y garganta y dadas de alta sin hospitalización

• Solo una persona fue hospitalizada por problemas previos de asma

Información a la Población

• 2 Conferencias al día del Vicepresidente del Gobierno Regional en rueda de prensa.

• Información directa a los medios de comunicación a través del Gabinete de Prensa de Centro Regional de Coordinación de Emergencias.

• Llamadas directas a los ciudadanos a través de la Unidad de Respuesta Vocal (VRU) de dicho centro.

Condiciones para que se produzca la descomposición autosostenida del abono complejo N/P/K

1. Que por alguna causa se aumente la temperatura ya que el producto es estable a temperatura ambiente

2. Concentración de Catalizadores que ayuden a la descomposición

3. Que se forme una matriz sólida de descomposición buena conductora del calor

4. Que no se disipe el calor

Posibles causas (II)

• Aumento de temperatura:– Chispa producida por un motor– Fuego intencionado– Reacción exotérmica por el contacto con materia

orgánica en descomposición– Aumento de la concentración de Nitrato Amónico y

Cloruro Potásico» Fallo en el proceso de producción» Disolución del grano con segregación y posterior

recristalización del Nitrato amónico y el Cloruro potásico (p.e. por filtración de agua)

Posibles causas (III)

• Formación de una concentración de catalizadores que ayudan a la descomposición:

– Estarían en el propio producto por adición en el proceso de fabricación

– Los catalizadores estarían en el inerte de parte de la materia prima

• Que se forme una matriz sólida de descomposición– Que la arcilla y el talco tengan un alto punto de fusión, que

no se descomponga, que sea conductor del calor y que ligue a los productos de la descomposición y a los catalizadores

• Que no se disipe el calor producido: – altura de apilado superior a la recomendada y durante

mucho tiempo

Propiedades químicas del abono triple 15/15/15

• Prueba de la cubeta: determina si un abono tiene o no la propiedad de la descomposición autosostenida

• Estable en condiciones normales, no tiene autodescomposición autosostenida.

• Descomposición térmica a altas temperaturas

Análisis del accidente