sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · halogeensideme (xb) katalüüs...

13
Katalüüsist ja sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest) Tõnis Kanger Tallinna Tehnikaülikool

Upload: others

Post on 29-Jun-2020

1 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

Katalüüsist ja sidemetest (kovalentsetest,

mittekovalentsetest, elulistest)

Tõnis KangerTallinna Tehnikaülikool

Page 2: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

“Catalysis is the acceleration of a slow-running chemical reaction via the presence of a foreing substance.“

W. Ostwald, Zeitschrift für Physikalische Chemie, 1894, 15, 705.

W. Ostwald, Zeitschrift für Physikalische Chemie , 1900, 34, 510

…dass man später Fermente oder organische Katalysatoren auffindenWird, welche auch höhere Temperaturen vertragen.

Page 3: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

ORGANOKATALÜÜS

KOVALENTE MITTEKOVALENTNE

Elektrofiili aktiveerimine

Nukleofiili aktiveerimine

Page 4: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

A. S. Mahadevi, G. N. Sastry, Chem. Rev. 2016, 116, 2775.

Mittekovalentsed interaktsioonid

Page 5: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

A. Metsala, S. Žari, T. Kanger. ChemCatChem 2016, 8, 2961 – 2967

Page 6: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

J. Org. Chem. 2013

Synthesis 2018

Synthesis 2017

Synthesis 2015

Adv. Synth. Cat. 2013

J. Org. Chem. 2011

Chem. Heterocycl. Comp. 2018

Eur. J. Org. Chem. 2014

Kaksikkaskaadid

Tetrahedron: Asymmetry 2012

Page 7: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

J. Org. Chem. 2012

Org. Lett. 2010Synthesis 2018

Kolmikkaskaadid

Page 8: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

Halogeensideme (XB) katalüüs

XR E R’. . .

X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom

R = elektronaktseptoorne rühm

M. Breugst et al. Synthesis 2017; 49, 3224

XB-doonor XB-aktseptor

Page 9: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

Halogeensideme doonorite süntees ja kasutamine katalüsaatoritena

M. Kaasik et al Chem. Eur. J. 2017, 23, 7337.M. Kaasik et al J. Org. Chem. 2019, 84, 4294.M. Kaasik et al Synthesis, 2019, 51, 2128.A. Peterson et al RSC Advances, 2019, 9, 11718

Page 10: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

Halogeensideme kasutamine katalüsaatoritena

Page 11: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

P. Scilabra, G. Terraneo, G. Resnati. Acc. Chem. Res. 2019, 52, 1313−1324

Page 12: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm

L. M. Lee, M. Tsemperouli, A. I. Poblador-Bahamonde, S. Benz, N. Sakai, K. Sugihara, S. Matile. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 810−814

Page 13: Sidemetest (kovalentsetest, mittekovalentsetest, elulistest)€¦ · Halogeensideme (XB) katalüüs R X . . . E R’ X = I, Br, Cl, F E = doonorne aatom R = elektronaktseptoorne rühm