rangkuman kimia organik

7/24/2019 Rangkuman Kimia Organik

1/25Ringkasan Organic Chemistry, Solomon Hanhan Dianhar 2 Feb 2014 | 1 dari 2

KIMIA ORGANIK

A. Senyawa Karbon dan Senyawa Organik

Senyawa karbon adalah senyawa yang membentuk rantai dengan atom karbon pada rantai utama. Sedangkan senyaw

organik adalah senyawa yang ditemukan dalam tubuh makhluk hidup dan mengandung atom karbon, hidrogen, nitroge

dan oksigen. Walaupun demikian, air bukanlah senyawa organik karena tidak memiliki atom karbon. Sedangkan plastik da

karet memuat dari rantai panjang karbon sehingga disebut sebagai material organik.

B. Senyawa Hidrokarbon

Senyawa hidrokarbon merupakan senyawa yang hanya terbentuk oleh atom karbon dan oksigen. Senyawa hidrokarbo

banyak ditemukan dalam minyak bumi. Di antara senyawa tersebut terdapat kelompok senyawa yang memiliki strukt

rantai lurus (alifatik), rantai melingkar (siklik), dan melingkar serta bersifat aromatik.

Dikenal tatanama senyawa hidrokarbon dengan tiga jenis kerangka utama, yaitu alkana dengan rantai karbon berikata

tunggal, alkana dengan rantai karbon berikatan tunggal (CC), alkena yang mengandung ikatan rangkap dua (C=C), d

alkuna yang mengandung ikatan rangkap tiga (CC). Pada rantai utama terdapat cabang berupa gugus alkil deng

jumlah karbon yang bervariasi. Berikut adalah tabel nama rantai utama dan gugus cabang pada senyawa hidrokarbon sesu

dengan jumlah atom karbonnya.

Atom Karbon Alkana Alkena Alkuna Alkil

1 Metana metil

2 Etana Etena etuna etil3 Propana Propena propuna propil

4 Butana Butena butuna butil

5 Pentana Pentena pentuna Pentil

6 Heksana Heksena heksuna heksil

7 Heptana Heptena heptuna heptil

8 Oktana Oktena oktuna oktil

9 Nonana nonena nonuna nonil

10 Dekana dekena dekuna dekil

11 Undekana Undekena Undekuna Undekil

12 Dodekana Dodekena Dodekuna Dodekil

14 Tetradekana Tetradekena Tetradekuna Tetradekil

15 Pentadekana Pentadekena Pentadekuna Pentadekil

20 Eikosana Eikosena Eikosuna Eikosil



C. Gugus Fungsi

Gugus fungsi merupakan kelompok atom yang terikat pada satu atom pusat reaksi spesifik. Berikut adalah beberapa gug

fungsi yang biasa ditemukan dalam senyawa organik :

Gugus Struktur Nama Trivial Contoh Rumus Homolog

Alkena C=C CnH2n

Alkuna CC HCCH

Etuna/AsetilenCnH2n2

Haloalkana R X Alkil HalidaCH3 Cl

Klorometana/metil kloridaCnH2n+1X

Alkanol R OH Alkil alkohol CH2 OH

CH3

Etanol/etil alkoholCnH2n+2O

Alkoksialkana R O R'

alkil alkil

eterCH2

O

CH2

CH3 CH3

Dietoksi alkana/dietil eter

Alkanal

RC

H

O

alkanaldehida HC

H

O

metanal/formaldehidaCnH2nO

Alkanon

R

C

R'

OAlkil alkil

keton CH3

COH

O

2propanon/dietil keton

Asam

Alkanoat RC

OH

O

* CH3

COH

O

Asam etanoat/asam asetat

CnH2nO2

Alkil

Alkanoat

R

C

O

O

R *

CO

O

CH3H

metil metanoat/metil

format

Benzena

R

AlkilbenzenaBr

Bromo Benzena

C6H5R

* Nama trivial bergantung pada nama sumber alam dari asam alkanoatnya.

** untuk benzena, R adalah gugus substituen seperti H, OH, NH2, dll.



D. Tata Nama Senyawa Organik

Berikut adalah langkah penamaan senyawa organik :

1. Tunjukkan gugus fungsi yang terdapat dalam senyawa tersebut.

2. Pilihlah rantai karbon paling panjang kemudian diberi nomor. Tempatkan gugus fungsi utama d

karbon dengan cabang terbanyak pada nomor kecil.

3. Tunjukkan cabang yang melekat pada rantai karbon utama, dan hitung jumlah cabang sejenis.4. Penamaan dilakukan dengan mengurutkan cabang cabang secara alfabetis diakhiri dengan nam

dari rantai utama.

5. tanda koma digunakan sebagai pemisah antarangka sedangkan tanda pisah digunakan di antara hur

dan angka.

Contoh : Berikan nama untuk senyawa berikut :

CH3CH3

CH3 CH3H

OCl

CH3CH3

OH

Jawab :

Senyawa kiri

- terdapat gugus alkena

- penomoran dapat dilakukan dari semua ujung,

namun dipilih karbon diujung kanan sebagai

karbon nomor 1 karena dekat dengan 1 cabang

metil.

- Dengan penomoran tersebut, terdapat enam

karbon pada rantai utama dengan ikatan

rangkap dua pada karbon nomor 3 sehingga

diberi nama 3-heksena.

- terdapat satu cabang metil pada karbon nomor

dua, sehingga diperoleh gugus 2metil.

Nama senyawa tersebut adalah

2metil3heksena

Senyawa kanan

- terdapat gugus alkohol dan aldehid. Penomora

dimulai dari karbon aldehid karena merupakan

gugus fungsi utama.

- dipilih rantai paling panjang, yaitu rantai lurus

dengan 7 karbon dan diberi nama heptanal.

- terdapat dua cabang metil pada karbon nomor

dan 6 sehingga diberi nama 4,6dimetil.

- terdapat cabang Cl pada karbon nomor 5 dan

diberi nama 5kloro.

- terdapat cabang OH pada karbon nomor 5 dan

diberi nama 5hidroksi.

Nama senyawa tersebut adalah

5kloro5hidroksi4,6dimetilheptanal

*Pada soal tersebut, bagian yang dilingkari adalah gugus fungsi utama

** kloro diletakkan di depan karena berasal dari bahasa Inggris Chloro dan dimetil disimpan

belakang karena menunjukkan gugus metil yang memiliki nama dengan huruf awal m.



E. Reaksi Organik

Reaksi Adisi

Reaksi adisi merupakan reaksi penambahan suatu gugus terhadap atom karbon. Reaksi adisi ditand

dengan berkurangnya ikatan rangkap.

Contoh, adisi hidrogen pada alkena :

CH3

CH CH

CH3

+ H

2CH3

CH CH

CH3H

H

katalis

terlihat bahwa hidrogen mengisi ikatan rangkap pada alkena, membentuk suatu alkana.

Reaksi Eliminasi

Reaksi eliminasi merupakan reaksi penghilangan suatu gugus yang melekat pada atom karbon tertent

Reaksi eliminasi ditandai dengan bertambahnya ikatan rangkap.

Contoh, eliminasi air dari suatu alkohol :

CH3

CH CH

CH3H

OH CH3

CH CH

CH3

+ OH2H2SO4

terlihat bahwa air dilepaskan dari suatu alkohol dan terbentuk suatu alkena, yaitu rantai karbon yan

memiliki ikatan rangkap.

Reaksi Substitusi

Reaksi substitusi merupakan reaksi penggantian suatu gugus yang melekat pada atom karbon tertentu

Contoh, produksi alkil halida dari suatu alkohol :

CH3

CH CH

CH3H

OH

+CH3

CH CH

CH3H

Cl

ClH+ OH2

terlihat bahwa gugus OH digantikan oleh gugus Cl tanpa mengubah kondisi ikatan tunggal.

Reaksi Reduksi

Pada reaksi organik, reduksi dapat dikatakan untuk reaksi penambahan jumlah hidrogen at

pengurangan jumlah oksigen dalam rantai karbon. Contoh, reduksi gugus nitro (NO2) menjadi sua

amina (NH2).

CH3 CH3

NO2

CH3 CH3

NH2[H]



Reaksi Oksidasi

Pada reaksi organik, oksidasi dapat dikatakan untuk reaksi pengurangan jumlah hidrogen at

penambahan jumlah oksigen dalam rantai karbon. Contoh, oksidasi gugus alkohol menjadi asa

karboksilat.

OH OH

O

[O]

F. Senyawa Aromatik dan Benzena

Senyawa aromatik merupakan senyawa yang biasanya terdapat pada produk yang memiliki bau tertent

Senyawa aromatik banyak ditemukan sebagai produk metabolisme tumbuhan, contohnya pada bunga, miny

atsiri dan lain lain. Gugus aromatik yang banyak ditemukan adalah benzena. berikut adalah struktur resonan

benzena menurut Kekule :

Posisi ikatan rangkap pada cincin benzena selalu berpindah (mengalami resonansi), sehingga benzena dap

digambarkan seperti :

atau

Karena strukturnya yang sangat stabil, benzena lebih menyukai reaksi substitusi dibanding reaksi adisi.

Tatanama senyawa turunan benzena :

Monosubstitusi pada cincin benzena

Aturan yang berlaku adalah tatanama seperti pada haloalkana. Contoh :

CH3

Br NO2 NH2

Metil Benzena/Toluena Bromobenzena nitrobenzena anilina

Disubstitusi pada cincin benzena

Benzena dapat tersubstitusi sehingga memiliki tiga buah isomer posisi, yaitu orto- (substitusi 1,2); met

(substitusi 1,3); danpara- (substitusi 1,4).



Contoh :

Br

Br

BrBr Br

Br

odibromobenzena mdibromobenzena pdibromobenzena

Polisubstitusi pada cincin benzenaSemua atom H yang terdapat pada cincin benzena dapat disubstitusi oleh gugus lain. Penomoran ato

karbon tersubstitusi tersebut dilakukan sesuai prioritas berikut (semakin ke kiri semakin ting

prioritasnya) :

COOH, SO3H, CHO, CN, OH, NH2, R, NO2 , X

Contoh : Berikan nama untuk senyawa berikut!

CH3

O2N NO2

NO2

Jawab : Pada cincin tersebut terdapat dua macam substituen, yaitu gugus CH3 dan gugus NO2. Oleh kare

itu dipilih gugus CH3 (atau gugus R) sebagai prioritas utama dan diberi nomor 1 (rantai ind

toluena). Penomoran selanjutnya dapat dilakukan searah jarum jam ataupun sebaliknya karen

letak substituen sama untuk kedua arah penomoran, yaitu pada posisi nomor 2, 4, dan 6 sehing

diperoleh substituen lain yaitu 2,4,6trinitro. Oleh karena itu, nama yang tepat untuk senyawa

atas adalah 2,4,6trinitrotoluena (TNT).

G. Reaksi pada Gugus Fungsi

1. Alkil halida

Substitusi pada alkil halida

Reaksi pada alkil halida yang dapat dilakukan adalah reaksi substitusi oleh suatu nukleofil. Berik

adalah urutan nukleofil yang umum dijumpai berdasarkan urutan kekuatannya dalam pelarut pro

(semakin ke kanan semakin lemah dan tidak bisa menggantikan gugus yang di sebelah kanannya ) :

SH > CN > I > OH > Br > CH3COO > Cl > F > ROH > H2O



Kekuatan nukleofil tersebut dipengaruhi oleh Kebasaan (PKa dari asam konjugasinya), pelarut, ser

rapat muatan nukleofil.

Contoh :

Cl OHKOH+ KCl

2klorobutana 2butanol

Reaksi 2klorobutana dengan KOH akan menghasilkan produk reaksi substitusi, yaitu 2butanol. Gug

Cl dapat digantikan oleh gugus OH karena OH yang berasal dari KOH merupakan nukleofil yang leb

baik dibanding Cl

.

Substitusi alkil halida menuju amina

Alkil halida dapat diubah menjadi alkil amina melalui reaksi alkilbromida dengan NH3. Contoh :

Br NH2NH3

Jika pada keadaan tersebut digunakan alkil bromida berlebih maka akan terjadi alkilasi lebih lanjut :

NH2

NH

Br

Sintesis Gabriel

Pembentukan amina pada alkil halida dapat dilakukan dengan mereaksikan alkilhalida dengan gara

kalium ptalimida. Contoh :

Br NH2

N+ K

-

O

O

Eliminasi pada alkil halidaReaksi eliminasi yang dilakukan pada alkil halida akan menghasilkan alkena. Eliminasi dikatalisis ole

basa dan dibantu pemanasan. Produk eliminasi dari suatu alkil halida mengikuti aturan Zaitsev, yai

pembentukan alkena yang lebih stabil (alkena yang paling tersubstitusi). Sedangkan jika terbent

alkena yang kurang tersubstitusi (misal karena penggunaan basa yang meruah seperti natrium ter

butoksida, (CH3)3CONa) maka akan terbentuk produk Hofmann.

Contoh :



Br

+C2H5OK

Produk Zaitsev Produk Hofmann

(Lebih Tersubstitusi) (Kurang Tersubstitusi)

Reduksi alkil halida membentuk alkana

Reaksi alkil halida dengan reduktor kuat seperti litium alumunium hidrida (LiAlH4) dapat membent

alkana. Dalam hal ini terjadi substitusi atom halogen oleh hidrida (spesi hidrogen bermuatan negatif, H

Contoh :

Cl 1) LiAlH4, (C2H5)2O

2) H2O/H2SO4

H

2. Alkena dan Alkuna

Hidrogenasi alkena dan alkuna

Pada alkena, adisi oleh gas hidrogen (H2) akan menghasilkan suatu alkana.

Contoh :

H2, Pt

2metil2butena 2metilbutana

Pada alkuna, adisi oleh 1 mol gas hidrogen (H2) akan menghasilkan suatu alkena. Alkena yang terbent

akan merupakan alkena cis (Z) jika digunakan katalis Lindlar (paladium dalam kalsium karbona

Pd/CaCO3). Sedangkan jika pada proses hidrogenasi digunakan H2 yang dihasilkan dari pelarutan litiu

(Li) atau natrium (Na) dalam amonia atau etilamina maka akan terbentuk alkenatrans (E).

Contoh :

H2, Pd/CaCO3H

H

4metil2pentuna (Z)4metilpentena

H

H1) Li, C2H5NH2, -78

oC

2) NH4Cl

4metil2pentuna (E) 4metilpentena



Jika adisi pada alkuna dilakukan oleh 2 mol gas H2 maka akan terbentuk suatu alkana. Contoh :

H22 mol, Pt

4metil2pentuna 4metilpentana

Adisi halogen (X2) dan pembentukan halohidrin

Reaksi suatu alkena dengan halogen (Cl2 atau Br2) akan menghasilkan produk visinal dihaloalkana ji

dilakukan pada pelarut nonpolar (misal : CCl4). Contoh :

Br

Br

Br2

CCl4

Jika pada reaksi tersebut dilakukan dalam air, maka akan terbentuk halohidrin. Contoh :

OH

Br

Br2

H2O

Pembentukan diol visinal

Ikatan ganda pada alkena dapat mengalami oksidasi membentuk diol melalui reaksi dengan osmiu

tetroksida,OsO4. Contoh :

OH

OH

1) OsO4, piridin

2) NaHSO4/H2O

Pemutusan ikatan rangkap pada alkena

Oksidasi dengan suatu oksidator kuat seperti KMnO4 dapat memutuskan ikatan rangkap pa

alkena. Oksidasi yang kuat tersebut dapat menghasilkan produk oksidasi tuntas, yaitu keton at

asam karboksilat. Contoh :

O1) KMnO4, H2O, OH

-, panas

2) H3O+ +

OH

O

Ozonolisis

Pemutusan ikatan rangkap pada alkena dapat dilakukan pula melalui ononolisis. Pemutusan ikat

rangkap pada alkena dengan ozonolisis akan menghasilkan aldehid atau keton. Contoh :

O + H

O

1) O3, CH2Cl2, -78oC

2) Me2S



Adisi HX

Adisi HX pada suatu alkena akan menghasilkan suatu alkil halida yang mengikuti aturan Markovniko

Menurut aturan Markovnikov, atom halogen yang berasal dari HX akan terikat pada atom karbon ya

berasal dari karbokation yang lebih stabil (mengikat sedikit atom hidrogen). Contoh :

ClHCl

+Cl

Produk Markovnikov

(lebih disukai)

Jika adisi HBr dilakukan dengan adanya suatu peroksida, maka akan terbentuk produk ant

Markovnikov (atom Br terikat pada atom karbon alkena yang memiliki atom hidrogen lebih banyak

Reaksi ini hanya terjadi pada HBr. Contoh :

BrHBr

ROOR

Hidrasi alkena

Adisi H2O (hidrasi) pada alkena dapat terjadi dengan adanya katalis asam. Reaksi tersebut aka

menghasilkan alkohol yang merupakan produk Markovnikov.

Contoh :

OHH2O

H3O+

Oksimerkurasidemerkurasi

Salah satu cara memperoleh alkohol dari suatu alkena adalah melalui reaksi oksimerkuras

demerkurasi. Pada reaksi ini, suatu alkena direaksikan dengan garam Hg(II) asetat (merkurasi) diik

dengan reduksi oleh NaBH4 (demerkurasi). Alkohol yang dihasilkan merupakan produk Markovniko

Contoh :

OH1) Hg(CH3COO)2, THF-H2O

2) OH-, NaBH4

Hidroborasi



Alkohol dapat terbentuk dari suatu alkena melalui reaksi hidroborasi. Pada reaksi ini, suatu alke

direaksikan hidrida boron (BH3) diikuti dengan oksidasi oleh hidrogen peroksida pada suasana bas

Alkohol yang dihasilkan merupakan produk antiMarkovnikov. Contoh :

OH

1) BH3: THF

2) OH-, H2O2

Epoksidasi

Pembentukan epoksida dapat dilakukan terhadap alkena melalui reaksi dengan asam peroksi (R

CO3H). Asam peroksi yang umum digunakan adalah asam mkloroperbenzoat (mCPBA).

O

O

Cl

OH

mCPBA

Contoh pembentukan epoksida dari sikloheksena :

Om-CPBA

3. Alkohol dan Eter

Alkil halida dari alkohol

Alkohol dapat dikonversi menjadi suatu alkil halida melalui reaksi dengan asam HX pekat. Contoh :

OH ClHCl pekat

Alkil halida dapat diperoleh pula dari reaksi alkohol dengan PBr3 atau tionil klorida (SOCl2). Contoh :

OH BrPBr3+ HOPBr2

OH Cl + SO2SOCl2

NR3+ NR3

+Cl

-

Reaksi alkohol dengan Na

Alkohol dapat bereaksi dengan Na membentuk basa Natrium alkoksida :

R OH R O-NaNa

+

+ H2



Pembentukan eter melalui Reaksi Williamson

Eter terbentuk dari suatu alkil iodida dengan natrium alkoksida. Contoh :

I

+ ONaO

Pemutusan eter dengan HX

Suatu eter dapat kembali membentuk alkil halida dan alkohol dengan adanya HX. Contoh :

O HBr Br+ OH

Pembukaan cincin epoksida

Suatu epoksida dapat mengalami pembukaan cincin melalui reaksi epoksida dengan suatu nukleo

Pembukaan suatu epoksida dengan

OH sebagai nukleofil maka akan terbentuk suatu diol :

OHO- OH

OH

Sedangkan pembukaan epoksida dengan alkohol (ROH) pada suasana asam akan menghasilk

alkoksi alkohol.

O

OC2H5

OH

C2H5OH, HX

Pembukaan epoksida pun dapat dilakukan dalam suasana basa :

O

OC2H5

OH

C2H5O-

C2H5OH

Oksidasi alkohol

Oksidasi alkohol dapat dilakukan untuk mengubahnya menjadi gugus fungsi lain dengan tingk

oksidasi lebih tinggi. Oksidasi alkohol primer akan menghasilkan aldehid, dan jika dilakuk

oksidasi tuntas maka akan diperoleh asam karboksilat. Oksidasi alkohol sekunder ak

menghasilkan suatu keton. Sedangkan alkohol tersier tidak dapat teroksidasi menjadi aldeh

keton, atau asam karboksilat.

a. Oksidasi Swern

Oksidasi Swern dilakukan untuk mengoksidasi alkohol dengan menggunakan reagen oksa

klorida, (COCl)2. Reaksi tersebut berlangsung pada pelarut aprotik (misalnya DMSO), tan



kehadiran air. (COCl)2 merupakan oksidator lemah sehingga hanya dapat mengoksidasi alkoh

primer menjadi aldehid, tidak menjadi asam karboksilat. Sedangkan alkohol sekunder ak

teroksidasi menjadi keton. Contoh :

H

O

OH 1) (COCl)2, DMSO, -60oC

2) (C2H5)2N

Alkohol 1o

OOH1) (COCl)

2, DMSO, -60 oC

2) (C2H5)2N

Alkohol 2o

b. Oksidasi dengan PCC (Piridinium Kloro Kromat)

PCC merupakan garam yang terbuat dari piridin, HCl, dan kromium(IV) oksida (CrO3). Rea

dengan PCC dilakukan pada kondisi bebas air sehingga oksidasi alkohol primer tid

berlangsung tuntas menjadi asam karboksilat, hanya berlangsung hingga membentuk aldehi

Namun demikian, oksidasi alkohol sekunder akan menghasilkan keton. Contoh :

H

O

OHPCC, CH2Cl2

Alkohol 1o

OOHPCC, CH2Cl2

Alkohol 2o

c. Oksidasi dengan asam kromat (Reagen Jones)

Reagen Jones terbuat dari kromium(VI) oksida (CrO3) atau natrium kromat (NaCrO4) ya

dilarutkan dalam larutan asam sulfat. Dengan reagen ini, alkohol primer akan teroksida

menjadi asam karboksilat Sedangkan alkohol sekunder akan teroksidasi menjadi keton. Reakdengan Cr(VI) akan menghasilkan larutan Cr(III) yang berwarna hijau.

OH

O

OH H2CrO4, aseton, 35oC

Alkohol 1o



OOHH2CrO4, aseton, 35

oC

Alkohol 2o

d. Oksidasi dengan Kalium permanganat, KMnO4

Kalium permanganat (KMnO4) merupakan oksidator kuat yang dapat mengoksidasi alkoh

primer langsung menjadi asam karboksilat. Oksidasi alkohol dengan KMnO4 berlangsung pa

suasa basa dan akan menghasilkan endapan coklat, yaitu MnO2.

O- K

+

O

OH KMnO4, OH-/H2O

H2O+/H2O OH

O

Alkohol 1o

OOH KMnO4, OH-/H2O

Alkohol 2o

4. Aldehid dan Keton

Reduksi aldehid atau keton

Aldehid atau keton dapat direduksi baik dengan litium alumunium hidrida (LiAlH4) maupun natriu

borohidrida (NaBH4). Kekuatan reduktor dari LiAlH4 lebih kuat dibanding NaBH4 sehingga dap

digunakan untuk mereduksi asam karboksilat menjadi alkohol. Reduksi aldehid akan menghasilka

alkohol primer sedangkan reduksi keton akan menghasilkan alkohol sekunder.

H

O

OH

1) LiAlH4, (C2H5)2O

2) H2O, H2SO4

Aldehid alkohol 1o

1) LiAlH4, (C2H5)2O

2) H2O, H2SO4

O OH

Keton alkohol 2o

Adisi terhadap karbonil

a. Pembentukan hidrat (adisi air)

Adanya air di sekitar molekul senyawa yang merupakan aldehid atau keton akan membent

suatu hidrat yang merupakan geminal diol. Contoh :



R

O

R

OHOH

H2O

Aldehid/keton aldehid/keton hidrat

b. Pembentukan hemiasetal dan asetal (adisi alkohol)

Alkohol dapat melakukan adisi terhadap ikatan C=O pada aldehid atau keton dan membentuk

hemiasetal. Jika proses tersebut terjadi karena adanya alkohol berlebih, maka akan terbentuk

asetal. Contoh :

R

O

CH3OH, HCl(g) R

H3CO OH

CH3OH, HCl(g) R

H3CO OCH3

Aldehid/keton hemiasetal asetal

c. Pembentukan imina dan enamina (adisi amina)Imina akan terbentuk jika terhadap suatu aldehid atau keton direaksikan amina prime

Sedangkan enamina akan terbentuk jika terhadap aldehid atau keton direaksikan denga

amina sekunder. Contoh :

R

O

R

NH3O

+/H2O+ NH2

Aldehid/keton amina 1o

imina

R

O

R

NH3O+/H2O+ N

H

Aldehid/keton amina 2o

enamina

d. Pembentukan Oksim

Reaksi antara aldehid/keton dengan hidroksilamin (NH2OH) akan menghasilkan suatu oksim

Contoh :

R

O NOH

R

NH2OH

Aldehid/keton oksim

e. Pembentukan Hidrazon



Reaksi antara aldehid atau keton dengan hidrazin (H2NNH2) akan menghasilkan suatu turun

hidrazon. Contoh :

R

O NNH2

R

H2N-NH2

Aldehid/keton Hidrazon

Reduksi Wolff-Kishner

Aldehid atau keton dapat direduksi menjadi alkana melalui pembentukan hidrazon. Hidrazo

yang terbentuk selanjutnya dipanaskan sehingga melepaskan N2. Proses iti dikenal denga

reduksi WolffKishner.

R

O NNH2

R

H2N-NH2 KOH

R

Aldehid/keton Hidrazon Alkana

f. Pembentukan Sianohidrin

Sianohidrin hapat diperoleh dari reaksi aldehid atau keton dengan HCN. Gugus CN yang

terbentuk dapat direduksi menjadi amina atau dihidrolisis membentuk asam karboksilat.

Contoh :

R

O

HCN

R

OHNC

LiAlH4

R

OH

OH

R

OHHOOCH2O

Aldehid/keton sianohidrin

Reaksi Wittig

Aldehid atau keton dapat diubah menjadi suatu alkena melalui reaksi Wittig. Reaksi Witt

berlangsung antara suatu aldehid atau keton dengan Ilida (senyawa organofosfor). Contoh :

R

O

R+ PPH3



Aldehid/keton Ilida Alkena

Oksidasi aldehid

a. Oksidasi aldehid dengan KMnO4

Aldehid akan teroksidasi menjadi asam karboksilat dalam larutan KMnO 4 panas. Pada akh

reaksi akan diperoleh endapan coklat MnO2. Contoh :

O- K

+

O

H

OKMnO4, OH

-/H2O

OH

OH3O

+/H2O

Aldehid/keton Asam karboksilat

b. Oksidasi aldehid dengan Ag (reagen Tollens)

Aldehid dapat teroksidasi menjadi asam karboksilat jika ditambahkan larutan komple

perak(I). Pada akhir reaksi akan diperoleh Cermin perak (terbentuk endapan Ag). Contoh :

H

O

OH

O

1) Ag(NH3)4+, H2O

2) H3O+/H2O + Ag

Aldehid ion karboksilat cermin perak

c. Oksidasi aldehid dengan Ag (reagen Tollens)

Aldehid dapat teroksidasi menjadi asam karboksilat jika ditambahkan larutan komple

perak(I). Pada akhir reaksi akan diperoleh Cermin perak (terbentuk endapan Ag). Contoh :

H

O

OH

O1) Ag(NH3)4

+, H2O

2) H3O+/H2O + Ag

Aldehid ion karboksilat cermin perak

Oksidasi keton (Oksidasi BaeyerViliger)

Keton dapat teroksidasi membentuk ester melalui oksidasi Baeyer Villiger dengan bantuan asa

peroksi (misal, mCPBA). Contoh :

O

mCPBA O

O

Keton ester

5. Asam Karboksilat dan turunannya

Reduksi turunan asam karboksilat



Turunan asam karboksilat dapat direduksi menjadi suatu aldehid dengan beberapa reagen hidri

logam. Asam karboksilat, halida asam (asil halida), dan senyawa nitril dapat direduksi deng

LiAl(OtBu)2H atau diisobutil alumuniun hidrida (DIBALH). Contoh :

OH

O1) DIBAL-H, -78 oC

2) H2O OH

Asam propanoat npropanol

Cl

O 1) DIBAL-H, -78 oC

2) H2O OH

Propanoil klorida npropanol

CN1) DIBAL-H, -78 oC

2) H2O OH

propanitril npropanol

Pembentukan halida asam (asil klorida)Halida asam dapat diperoleh dari reaksi asam karboksilat dengan tionil klorida (SOCl2). Contoh :

OH

OSOCl2

atau PCl3Cl

O

Reaksi dari halida asam (asil klorida)

Halida asam merupakan turunan asam karboksilat yang paling reaktif. Halida asam dapat diuba

menjadi anhidrida asam, ester, ataupun amida. Contoh :

Cl

O

R O-Na

+

O

R-OH, basa

NRH2

O

O

R

O

O

O

R

N

H

O

R

Pembentukan amina primer melalui halida asam (Penataan ulang Curtius)

Halida asam dapat diubah menjadi amina primer melalui reaksi dengan natrium azida (NaN

Contoh :

Cl

O

NH2

1) NaN3, panas

2) H2O

Anhidrida asam

Ester

Amida



Pembentukan anhidrida asam

Anhidrida asam dapat terbentuk antara garam karboksilat dengan asil klorida. Contoh :

Cl

OR O- Na

+

O

O

O

R

O

Reaksi dari anhidrida asam

Anhidrida asam dapat diubah menjadi ester atau amida. Contoh :

O

O

R*

O

R-OH, basa

NRH2

O

O

R

NH

O

R

Pembentukan ester

Ester dapat dibuat dari reaksi asil klorida, anhidrida asam, ataupun asam karboksilat dengan suat

alkohol. Contoh :

Cl

O R-OH, basa

O

O

R*

O R-OH, basa

O

O

R

R-OH, H3O+

OH

O

Esterifikasi (Pembentukan Ester)

Ester adalah senyawa organik hasil reaksi antara suatu asam karboksilat dengan alkohol. Est

sering digunakan sebagai penambah aroma buah pada makanan. Berikut adalah salah satu cont

reaksi pembentukan ester :

O

O

ROH

O R-OH, H3O+

Berikut adalah ester buah yang sering digunakan :

Aroma Ester Aroma Ester

Pisang isopentil asetat Nanas etil butirat

Rum isobutil propionat Jeruk oktil asetat

Ester

Amida



Pear propil asetat Apel metil butirat

Hidrolisis Ester

Ester dapat diubah kembali menjadi komponen pembentuknya (alkohol dan asam karboksila

melalui reaksi berikut :

O

O

R

Basa

O-

O

OH

OH3O+/H2O

Katalis yang digunakan pada hidrolisis ester dapat berupa asam atau basa. Jika pada pros

hidrolisis ester digunakan basa alkali (seperti KOH atau NaOH) serta ester yang digunakan memil

struktur rantai panjang hidrokarbon (misalnya lemak atau minyak) maka akan terbentuk sabun d

disebut reaksi saponifikasi (reaksi penyabunan).

Transesterifikasi

Suatu ester dapat dibuat menjadi ester yang lain melalui reaksi ester dengan alkohol lain terkatali

asam. Contoh :

O

O

RR*-OH, HA

O

O

R*

Reaksi dari anhidrida asam

Anhidrida asam dapat diubah menjadi ester atau amida. Contoh :

O

O

R*

O

R-OH, basa

NRH2

O

O

R

NH

O

R

Amida

Amida merupakan turunan asam karboksilat yang paling kurang reaktif. Amida dapat dihidrolisis

dan kembali membentuk asam karboksilat :

NH

O

RH3O

+/H2O

OH

O

Dehidrasi amida membentuk nitril

Amida dapat diubah menjadi nitril melalui dehidrasi dengan reagen P4O10 atau (CH3CO)2O. Contoh

Ester

Amida



NH

O

RP4O10

C

N

Pembentukan amina dari amida melalui reaksi penataan ulang Hofmann

Reaksi amida dengan Br2 pada suasana basa akan menghasilkan amina primer :

NH

O

RNH2

Br2, OH-/H2O

6. Benzena

Cincin benzena dapat mengalami substitusi elektrofilik melalui beberapa reaksi berikut :

Nitrasi cincin benzena

NO2HNO3

H2SO

4

+ OH2

Sulfonasi cincin benzena

SO3HSO3

H2SO

4

Halogenasi cincin benzena

X2,FeX

3

X=Cl, Br

X

+ H X

Alkilasi cincin benzena (Reaksi FriedelCrafts)

RRCl, AlCl3 + ClH

Oksidasi alkil benzena

Suatu alkil benzena dapat dioksidasi menjadi asam benzoat melalui oksidasi dengan KMnO4. Conto

:



COOH1) KMnO4, OH

-

2) H3O+/H2O

Etilbenzena asam benzoat

Substitusi benzena melalui

Substitusi terhadap cincin benzena dapat dilakukan pula melalui rute lain, yaitu melalui pembentuka

anilin yang diikuti reaksi anilin dengan asam nitrit (HNO2) menghasilkan garam diazonium. Berik

adalah tahapan reaksi reaksi pembentukan garam diazonium dari benzena :

NO2HNO3

H2SO

4

1) Sn, HCl

2) OH-

NH2 HONO N2+

Nitro benzena anilin Garam diazonium

Substitusi dengan reagen berbeda terhadap garam diazonium akan menghasilkan berbagai benze

tersubstitusi melalui reaksi Sandmeyer :

N2+

OHCuO, Cu2+,H2O

XCuX

X = Cl, Br, CN

IKI

FHBF4

HH3PO2, H2O

Substitusi lanjut pada benzena

Cincin benzena yang telah tersubstitusi dapat mengalami substitusi lebih lanjut. Substitue

yang sebelumnya telah terikat pada cincin benzena akan mengarahkan pengikatan substitue

berikutnya. Umumnya, gugus pendorong elektron akan mengarahkan pada posisi orto/pa

sedangkan gugus penarik elektron akan mengarahkan pada posisi meta.

Gugus Pengarah orto/para Gugus Pengarah meta

Pengaktifasi kuat terhadap cincin benzena

NH2, NHR, NR2 (turunan anilin)

Pendeaktifasi sedang terhadap cincin benzena

CN, SO3H,



OH, OH (fenol)

Pengaktifasi sedang terhadap cincin benzena

NHCOCH3, NHCOR (amida dari anilin)

OCH3, OR (alkoksi atau ester dari fenol)

Pengaktifasi lemah terhadap cincin benzenaCH3, C2H5,R (alkil) dan C6H5 (fenil)

Pendeaktifasi lemah terhadap cincin benzena

F, Cl,Br, I (halida)

COOH, COOR (turunan asam karboksilat)

COR, CHO (keton atau aldehid)

Pendeaktifasi kuat terhadap cincin benzena

NO2, NR3+

CF3, CCl3 (turunan asam karboksilat)

Contoh :

Bromo nitrobenzena dapat dilakukan melalui brominasi diikuti nitrasi terhadap cincin benzena :

Br Br

NO2

+Br

O2N

HNO3

H2SO4

Br2,FeBr

3

Produk dari tahapan sintesis tersebut akan menghasilkan obromonitrobenzena dan p

bromonitrobenzena. Adanya gugus Br yang merupakan pengarah orto/para mengarahkan reak

nitrasi terjadi pada karbon orto atau para. Jika tahapan tersebut dibalik, yaitu dilakukan terleb

dahulu nitrasi dan diikuti brominasi, maka akan terbentuk mbromonitrobenzena :

NO2

NO2

Br

HNO3

H2SO4

Br2,FeBr3

H. Isomer

Isomer merupakan kelompok suatu senyawa dengan rumus kimia sama namun memiliki bentuk strukt

berbeda. Struktur tersebut mempengaruhi sifat fisika dan kimia dari setiap senyawa yang saling berisom

tersebut.



Isomer rangka

Isomer rangka merupakan hubungan beberapa senyawa dengan struktur berbeda.

CH3 CH3

CH CH2

CH3

CH3 CH3

C CH3

CH3

CH3 CH3

npentana 2metilbutana 2,2dimetilpropana

Ketiga senyawa tersebut memiliki rumus kimia yang sama, yaitu C 5H12 namun dapat membent

struktur yang berbeda. isomer rangka dapat ditunjukkan pula oleh beberapa kelompok senyaw

berikut :

a. Alkena dan sikloalkana

b. Alkuna dengan alkadiena

c. Alkuna dengan sikloalkena

Isomer posisi

Isomer posisi ditunjukkan oleh beberapa struktur senyawa yang sama dengan letak gugus fung

yang berbeda.

CH2

CH3FCH3

CH3

F

1fluorobutana 2fluorobutana

Isomer gugus fungsi

Isomer posisi ditunjukkan oleh beberapa struktur senyawa yang sama dengan gugus fungsi yan

berbeda. Berikut adalah beberapa isomer gugus fungsi :

a. Alkohol dan eter

ISOMER

ISOMER

STRUKTURAL

STEREOISOMER

(ISOMER GEOMETRI)

Isomer Rangka

Isomer Posisi

Isomer

Gugus Fungsi

Isomer cistrans

Isomer Optik


25/25

b. Aldehid dan Keton

c. Asam karboksilat dan ester

Isomercistrans

Isomer cistrans dapat ditemui pada senyawa golongan alkena. Penamaan isomer cistra

dilakukan berdasarkan gugus yang terletak pada karbon yang membentuk ikatan rangka

Perhatikan kedua senyawa berikut :

Cl

Cl

CH3

CH3

CH3

Cl

CH3

Cl

cis2,3dikloro2butena trans2,3dikloro2butena

Pada isomer cis, letak gugus Cl berikatan secara sepihak sedangkan isomer trans memiliki gugus

yang terikat berlawanan.

Isomer optik

Isomer optik dimiliki oleh molekul yang memiliki atom karbon kiral (atom karbon asimetri), yai

atom karbon yang mengikat empat gugus yang berbeda. Senyawa yang memiliki atom karbo

asimetri dapat disebut senyawa optis aktif karena mampu memutar bidang polarisasi cahay

Senyawa yang saling berisomer optik merupakan bayangan cermin dari senyawa lainnya, sepe

telapak tangan.

C

OH

O

CH3

NH2

H

C CH3

NH2

HO

OH

Kedua senyawa tersebut adalah asam 2aminopropanoat dengan cermin di tengahnya.

Kedua senyawa tersebut adalah berbeda karena jika salah satu senyawa digseser ke arah

senyawa bayangannya maka tidak akan berimpit.

rangkuman kimia organik

Documents

Kimia Organik I - pendekarilusi.com€¦ · KIMIA Analisis obat ORGANIK Kimia medisinal Farmakodinamik Farmakokinetik Isolasi Spektroskopi

rangkuman organik 2

rangkuman kimia-elektrokimia

Reaksi Organik - Kimia Organik 4

eprints.undip.ac.ideprints.undip.ac.id/80685/43/B51._SK_Pengampu_Mata...Kimia Organik Fisik Sintesis Organik Tugas Riset 1 Kimia Organik 3 Kimia Organik 1 Kimia Pestisida Elusidasi

RANGKUMAN KIMIA

kimia organik

Kimia Organik#7 Senyawa Organik Aromatis

kimia.fmipa.unand.ac.idkimia.fmipa.unand.ac.id/images/Kimia/PDF/skbebantugas/Bebantugas... · stereo kimia organik stereo kimia organik teknik lab. kimia organik teknik lab. kimia

rangkuman praktikum kimia

RANGKUMAN KIMIA ANORGANIK

Rangkuman Materi Kimia SMA

Konsep-konsep Dasar Kimia Organik · A. PERKEMBANGAN KIMIA ORGANIK Perkembangan kimia organik diawali pada pertengahan tahun 1700-an. Kimia organik adalah salah satu bidang ilmu kimia

Rangkuman Kimia From Internet

LAPORAN Praktikum Kimia Organik I · PDF filePraktikum Kimia Organik I ... Kimia organik adalah percabangan studi ilmiah dari ilmu kimia ... Modul Praktek Kimia Organik I. Lab

[KIMIA ORGANIK]

Kimia Dasar II / Kimia Organik