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Proyecto:
INVESTIGACIÓN SOBRE LA INCIDENCIA DE AMINAS AROMÁTICAS TÓXICAS EN PRODUCTOS
INFANTILES
Estudio sobre la incidencia de aminas
aromáticas tóxicas en productos
infantiles
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Índice
1. INTRODUCCIÓN .................................................................................................................................. 3
2. SELECCIÓN DE MUESTRAS .................................................................................................................. 4
3. DETERMINACIÓN ANALÍTICA DE LA CONCENTRACIÓN DE AMINAS AROMÁTICAS ........................... 8
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN ................................................................................................................. 9
4.1. Resultados grupo juguetes y artículos de puericultura............................................................... 9
4.2. Resultados grupo prendas de vestir y calzado. ......................................................................... 14
5. CONCLUSIÓN .................................................................................................................................... 15
6. REFERENCIAS .................................................................................................................................... 16
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1. INTRODUCCIÓN
Las aminas aromáticas son sustancias orgánicas formadas por un grupo –NH-, –NH2 o nitrógeno
vinculado a un hidrocarburo aromático cuya estructura normalmente contiene uno o varios anillos de
benceno.
Las aminas aromáticas presentes en productos de consumo proceden del uso de colorantes de tipo
azoico, bien por la degradación de los mismos durante el uso del producto, por ejemplo, en el caso de
textiles al contacto con la piel, o bien libres como subproductos no deseados durante la producción del
producto, como por ejemplo puede suceder en el caso de pinturas para dedos.
Los colorantes de tipo azoico se emplean en la industria para colorear todo tipo de materias primas
como textiles, plásticos, pinturas, cosméticos, alimentación, etc. Son sustancias orgánicas que
contienen en su estructura como mínimo un grupo azo, –N=N–, que suele encontrarse entre anillos
aromáticos.
La reducción de algunos de estos colorantes genera la formación de aminas aromáticas. Las aminas
aromáticas están consideradas por lo general, como sustancias peligrosas para el medio ambiente y
tóxicas para la salud humana, considerándose algunas de ellas como cancerígenas. Por este motivo, la
presencia de estas sustancias en productos de consumo está restringida por diversas legislaciones y
normativas como el Reglamento (CE) nº 1907/2006 REACH [1] en su anexo XVII o la Directiva de
Seguridad de los Juguetes [2] a través de la aplicación de la Norma UNE-EN 71-7 sobre la seguridad en
pinturas para dedos [3]. Principalmente, se limita la presencia del siguiente grupo de 22 aminas
aromáticas (tabla 1), las cuales serán el objeto de estudio de esta investigación.
Tabla 1. Lista de aminas aromáticas objeto de estudio
Número CAS Número CE Sustancias
92-67-1 202-177-1 bifenil-4-ilamina
4-aminobifeniloxenilamina
92-87-5 202-199-1 bencidina
95-69-2 202-441-6 4-cloro-o-toluidina
91-59-8 202-080-4 2-naftilamina
97-56-3 202-591-2
o-aminoazotolueno
4-amino-2’,3-dimetilazobenceno
4-o-tolilazo-o-toluidina
99-55-8 202-765-8 5-nitro-o-toluidina
106-47-8 203-401-0 4-cloroanilina
615-05-4 210-406-1 4-metoxi-m-fenilenodiamina
101-77-9 202-974-4 4,4’-metilenodianilina
4, 4’-diaminodifenil-4,4’-ilenodiamina
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Número CAS Número CE Sustancias
91-94-1 202-109-0 3,3’-diclorobencidina
3,3’-diclorobifenil-4,4’-ilenodiamina
119-90-4 204-355-4 3,3’-dimetoxibencidina
o-dianisidina
119-93-7 204-358-0 3,3’-dimetilbencidina
4,4’-bi-o-toluidina
838-88-0 212-658-8 4,4’-metilenodi-o-toluidina
120-71-8 204-419-1 6-metoxi-m-toluidinap-cresidina
101-14-4 202-918-9 4,4’-metileno-bis-(2-cloroanilina)
2,2’-dicloro-4,4’-metileno-dianilina
101-80-4 202-977-0 4,4’-oxidianilina
139-65-1 205-370-9 4,4’-tiodianilina
95-53-4 202-429-0 o-toluidina
2-aminotolueno
95-80-7 202-453-1 4-metil-m-fenilenodiamina
137-17-7 202-282-0 2,4,5-trimetilanilina
90-04-0 201-963-1 o-anisidina
2-metoxianilina
60-09-3 200-453-6 4-aminoazobenceno
El objetivo es indagar en la incidencia de estas aminas aromáticas en productos infantiles en función
del tipo de producto y de las materias primas de los mismos.
2. SELECCIÓN DE MUESTRAS
Para poder realizar el estudio sobre la incidencia de aminas aromáticas en productos infantiles, en primer lugar, se llevó a cabo la selección de muestras que posteriormente serían analizadas. Estas muestras incluyen: - Juguetes como peluches, muñecas, sillitas de paseo, pinturas para dedos, juegos educativos y de manualidades. - Artículos de puericultura como vajillas y menaje para alimentación infantil, piezas chupetes, tronas y juguetes musicales - Prendas de vestir y calzado. Los productos susceptibles de selección eran aquellos con componentes textiles, preferentemente, aunque también se han seleccionado con componentes plásticos y pinturas para dedos. De cada producto se seleccionó la muestra a ensayar más crítica para este estudio, bien por el tipo de producto del que formaba parte, bien por el tipo de tejido, bien por el color, etc. El total de muestras estudiado se dividió en dos grupos generales, muestras que procedían de juguetes y artículos de puericultura y aquellas que procedían de prendas de vestir y calzado.
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Dentro del grupo de juguetes y puericultura se seleccionaron un total de 345 muestras que además de poder clasificarse en las categorías indicadas anteriormente, se pretendía que fuesen representativas de diferentes materias primas y colores, por lo tanto, se analizaron muestras de distintos tipos de plásticos, textiles y pinturas, al igual que distintos colores. En la tabla 2, se indican las diferentes posibles agrupaciones de las distintas muestras seleccionadas y la cantidad para este grupo general.
Tabla 2. Las distintas agrupaciones consideradas del total de muestras de juguetes y artículos de puericultura ensayadas.
Total: 345 muestras de juguetes y puericultura
Juguetes: 290 muestras
Disfraces 12
Juegos de mesa, educativos o de manualidades 39
Muñecos 47
Peluches 138
Pintura de dedos 9
Sillita de paseo para muñeco 32
Triciclo 13
Puericultura: 55 muestras
Broches, cadenitas de chupete 10
Baberos 4
Menaje infantil 33
Tronas y mochilas portabebés 8
Productos para menores de 36 meses 298
Productos para mayores de 36 meses 47
Materia prima plástico 33
Materia prima textil 300
Materia prima pintura 12
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Figura 1. Distribución de las muestras estudiadas por tipo de juguete y tipo de artículo de
puericultura.
Dentro del segundo grupo general de prendas de vestir y calzado se seleccionaron 156 muestras, que se subdividieron en distintas categorías teniendo en cuenta el tipo de prenda. En la selección también se tuvo en cuenta el elegir prendas de distintos tejidos y colores, al igual que partes de las mismas que no fuesen solo tejido sino también componentes de plástico y serigrafías también de base plástica.
4%
13%
16%
48%
3%
11%
5%
Juguetes
Disfraces Juegos de mesa, educativos o de manualidades
Muñecos Peluches
Pintura de dedos Sillita de paseo para muñeco
Triciclo
18%
7%
60%
15%
Artículos de puericultura
Broches, cadenitas de chupete Baberos
Menaje infantil Tronas y mochilas portabebés
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En la tabla 3, se indican las diferentes agrupaciones de las distintas muestras seleccionadas y la cantidad para este grupo general. Tabla 3. Las distintas agrupaciones consideradas del total de muestras de prendas de vestir y calzado
ensayadas.
Total: 156 muestras de prendas de vestir y calzado
Prendas de baño 29
Prendas deportivas 38
Prendas para dormir 37
Ropa interior 38
Calzado 14
Materia prima plástico 32
Materia prima textil 124
Figura 2. Distribución de las muestras estudiadas por tipo de prenda de vestir y calzado.
19%
24%
24%
24%
9%
Prendas de vestir y calzado
Prendas de baño Prendas deportivas Prendas para dormir
Ropa interior Calzado
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3. DETERMINACIÓN ANALÍTICA DE LA CONCENTRACIÓN DE AMINAS AROMÁTICAS
Las muestras seleccionadas fueron analizadas químicamente para determinar la concentración de aminas aromáticas presente en las mismas. Básicamente los procesos de análisis constan en su mayoría de dos etapas fundamentales: preparación de la muestra y análisis (figura 3). La extensión de cada una de las etapas depende de la complejidad de las sustancias a determinar, de las matrices, de los límites y de los avances de las técnicas analíticas.
Figura 3. Etapas básicas en el proceso de determinación de las aminas procedentes de colorantes
azoicos. El método analítico empleado en este caso, se basa en la extracción con clorobenceno y la reducción de los colorantes extraídos empleando ditionito sódico y tampón citrato para mantener el pH. La determinación de las aminas obtenidas y purificadas se realiza empleando técnicas cromatográficas (HPLC-DAD y GC-MS).
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4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4.1. Resultados grupo juguetes y artículos de puericultura.
De las 345 muestras analizadas 18 dan un resultado positivo de presencia de alguna de las aminas estudiadas en más de 5 mg/kg, es decir, por encima del límite de cuantificación del método analítico. Lo que supone cerca del 5% de las muestras totales analizadas.
Figura 3. Resultados analíticos de las muestras de juguetes y artículos de puericultura.
Estas 18 muestras son las indicadas en la tabla 4, donde se identifica la amina detectada.
Tabla 4. Identificación de las aminas detectadas en juguetes y artículos de puericultura por encima de 5 mg/kg.
Nº Descripción muestra Amina
1 Ribete poliéster rosa Anilina
2 Lazo raso rosa Anilina
3 Tela poliéster gris 1,4-fenilendiamina
4 Tela poliéster marrón 1,4-fenilendiamina
5 Tela poliéster negro 1,4-fenilendiamina
6 Tela poliéster negra 1,4-fenilendiamina
95%
5%
Resultado grupo juguetes y artículos de puericultura
Resultado < 5 mg/kg Resultado > 5 mg/kg
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Nº Descripción muestra Amina
7 Tela poliéster fucsia 1,4-fenilendiamina
8 Tela poliéster negro 1,4-fenilendiamina
9 Tela poliéster rosa 1,4-fenilendiamina
10 Tela poliéster naranja 1,4-fenilendiamina
11 Tela poliéster rojo 1,4-fenilendiamina
12 Tela poliéster rojo Anilina
13 Tela poliéster verde Anilina
14 Ribete raso negro 1,4-fenilendiamina
15 Lana marrón Bencidina
3,3'-Dimetoxibencidina
16 Tela poliéster fucsia
4-cloroanilina
4-metil-fenilendiamina
Anilina
17 Tela poliéster naranja 2-metoxianilina
18 Tela poliéster rojo 4-metil-fenilendiamina
1,4-fenilendiamina
Las muestras de la nº 1 a la nº 14 contienen anilina o 1,4-fenilendiamina, aminas resultantes de la descomposición de otras aminas y que no están reguladas, tal y como se indica en la tabla 5 del paquete de trabajo 1. La presencia de estas aminas puede suponer el contenido de la amina 4-aminoazobenceno, la cual sí que está regulada, por tanto, es necesario llevar a cabo la determinación analítica de la misma. En ninguna de las 14 muestras se detectó la presencia de 4-aminoazbenceno por encima del límite de detección. Por otro lado, en las muestras nº 15 a la nº 18 se detectan aminas reguladas y además por encima del límite legislativo de 30 mg/kg. Por tanto, estas 4 muestras no cumplen con los requisitos legislativos de aplicación, lo que supone que el producto infantil del que provienen no cumple, a su vez, dichos requisitos. Es posible concluir, tal y como se muestra en la figura 16, que el 1% de las muestras ensayadas no cumplen los requisitos legislativos, mientras que el 4% contiene algún tipo de amina, aunque no estén reguladas en más de 5 mg/kg. El 95% de las muestras ensayadas no contiene ninguna amina objeto de estudio en más de 5 mg/kg.
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Figura 4. Resultados analíticos de las muestras de juguetes y artículos de puericultura.
En la tabla siguiente se establece de qué tipo de producto procede cada una de las muestras incluidas en la tabla 4. Tabla 5. Artículo y materia prima en los cuales se han cuantificado aminas en juguetes y artículos de
puericultura por encima de 5 mg/kg.
Nº Descripción muestra Artículo de
procedencia Edad del usuario
Familia de
materia prima
Tipo de materia prima
Color
1 Ribete poliéster rosa Muñecos < 36 meses Textil Poliéster Rosa
2 Lazo raso rosa Muñecos < 36 meses Textil Raso Rosa
3 Tela poliéster gris Peluche < 36 meses Textil Poliéster Gris
4 Tela poliéster marrón Peluche < 36 meses Textil Poliéster Marrón
5 Tela poliéster negro Peluche < 36 meses Textil Poliéster Negro
6 Tela poliéster negra Peluche < 36 meses Textil Poliéster Negro
7 Tela poliéster fucsia Peluche < 36 meses Textil Poliéster Fucsia
8 Tela poliéster negro Peluche < 36 meses Textil Poliéster Negro
9 Tela poliéster rosa Peluche < 36 meses Textil Poliéster Rosa
10 Tela poliéster naranja Sillita de paseo < 36 meses Textil Poliéster Naranja
11 Tela poliéster rojo Sillita de paseo < 36 meses Textil Poliéster Rojo
95%
4% 1%
Resultado grupo juguetes y artículos de puericultura
Resultado < 5 mg/kg Resultado > 5 mg/kg Resultado > 30 mg/kg
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Nº Descripción muestra Artículo de
procedencia Edad del usuario
Familia de
materia prima
Tipo de materia prima
Color
12 Tela poliéster rojo Sillita de paseo < 36 meses Textil Poliéster Rojo
13 Tela poliéster verde Sillita de paseo < 36 meses Textil Poliéster Verde
14 Ribete raso negro Sillita de paseo < 36 meses Textil Raso Negro
15 Lana marrón Muñecos < 36 meses Textil Lana Marrón
16 Tela poliéster fucsia Muñecos < 36 meses Textil Poliéster Fucsia
17 Tela poliéster naranja Muñecos < 36 meses Textil Poliéster Naranja
18 Tela poliéster rojo Sillita de paseo < 36 meses Textil Poliéster Rojo
A partir de los datos recopilados en la tabla 5 es posible extraer las siguientes conclusiones. - En función del tipo de artículo de procedencia. Tabla 6. Incidencia de aminas en juguetes y artículos de puericultura en función del tipo de artículo.
Tipo de artículo Nº total de muestras
Nº de muestras con presencia de
aminas
% de muestras con presencia
de aminas > 5 mg/kg
% de muestras con presencia
de aminas > 30 mg/kg
Juguetes: 290 18 6 1
Disfraces 12 -- --
Juegos de mesa, educativos o de manualidades
39 -- --
Muñecos 47 5 11 6
Peluches 138 7 5 --
Pintura de dedos 9 -- --
Sillita de paseo para muñeco
32 6 19 3
Triciclo 13 -- --
Puericultura: 55 -- --
Broches, cadenitas de chupete
10 -- --
Baberos 4 -- --
Menaje infantil 33 -- --
Tronas y mochilas portabebés
8 -- --
Según la tabla anterior, el 6% de los juguetes ensayados contiene aminas en más de 5 mg/kg y el 1% en más de 30 mg/kg. En función del tipo de juguete, el 11% de los muñecos ensayados, el 5% de los peluches y el 19% de las sillitas de paseo para muñecos, contiene aminas en más de 5 mg/kg. De los cuales, el 6% del total de muñecos y el 3% del total de sillitas de paseo contiene aminas reguladas en más de 30 mg/kg.
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Todos los artículos en los cuales se han detectado aminas están destinados para menores de 36 meses. No se han detectado aminas en ninguno de los artículos de puericultura ensayados. - En función de la materia prima
Tabla 7. Incidencia de aminas en juguetes y artículos de puericultura en función de la familia de la materia prima.
Familia de materia prima Nº total de muestras
Nº de muestras con presencia de
aminas
% de muestras con presencia
de aminas > 5 mg/kg
% de muestras con presencia
de aminas > 30 mg/kg
Materia prima plástico 33 -- -- --
Materia prima textil 300 18 6 1
Materia prima pintura 12 -- -- --
Tabla 8. Incidencia de aminas en juguetes y artículos de puericultura en función del tipo de materia
prima textil.
Tipo de materia prima textil
Nº total de muestras
Nº de muestras con presencia de
aminas
% de muestras con presencia
de aminas > 5 mg/kg
% de muestras con presencia
de aminas > 30 mg/kg
Algodón 9 -- -- --
Fieltro 11 -- -- --
Lana 9 1 11 11
Poliéster 199 15 8 2
Nylon 55 -- -- --
Raso 17 2 12 --
Tabla 9. Incidencia de aminas en juguetes y artículos de puericultura en función del color de la
materia prima textil.
Color de la materia prima textil
Nº total de muestras
Nº de muestras con presencia de
aminas
% de muestras con presencia
de aminas > 5 mg/kg
% de muestras con presencia
de aminas > 30 mg/kg
Amarillo 22 -- -- --
Azul 44 -- -- --
Beige 16 -- -- --
Fucsia 12 2 17 8
Gris 19 1 5 --
Lila 9 -- -- --
Marrón 24 2 8 4
Naranja 20 2 10 5
Negro 42 4 10 --
Rojo 30 3 10 3
Rosa 38 3 8 --
Verde 24 1 4 --
Según los datos mostrados en las tablas 7, 8 y 9 se puede concluir que el 6% de las muestras textiles ensayadas contiene aminas en más de 5 mg/kg, y el 1% en más de 30 mg/kg.
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El 8% de las muestras de poliéster, el 11% de las muestras de lana y el 12% de las muestras de raso contienen aminas en más de 5 mg/kg, mientras que en más de 30 mg/kg, el 11% de las muestras de lana ensayadas y el 2% de las muestras de poliéster. En cuanto al color, el color fucsia es el que obtiene un mayor porcentaje de muestras con un contenido de aminas superior a 5 mg/kg con un 17%, seguido de colores como el naranja, el negro o el rojo con un 10% cada uno. Los colores que presentan un contenido de aminas por encima de 30 mg/kg son el fucsia (8%), el marrón (4%), el naranja (5%) y el rojo (3%).
4.2. Resultados grupo prendas de vestir y calzado.
De las 156 muestras analizadas solo 1 da un resultado positivo de presencia de alguna de las aminas estudiadas en más de 5 mg/kg, es decir, por encima del límite de cuantificación del método analítico. Lo que supone cerca del 1% de las muestras totales analizadas.
Figura 5. Resultados analíticos de las muestras de prendas de vestir y calzado.
El resultado positivo de 56 mg/kg en 3,3'-dimetoxibencidina sobrepasa los 30 mg/kg indicados como límite por la regulación aplicable, por lo que dicho el producto de donde proviene la muestra no cumple los requisitos en cuanto a seguridad química.
Tabla 10. Identificación de las aminas detectadas en prendas de vestir y calzado.
Nº Descripción muestra Amina
1 Tela algodón azul 3,3'-dimetoxibencidina
En el resto de muestras ensayas no se detectan aminas por encima del límite de cuantificación de 5 mg/kg.
99%
1%
Resultado grupo prendas de vestir y calzado
Resultado < 5 mg/kg Resultado > 30 mg/kg
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En vista a los resultados obtenidos se podría decir que la incidencia de aminas aromáticas en prendas de vestir y calzado destinados al usuario infantil es baja.
5. CONCLUSIÓN
En función de los resultados obtenidos se observa que hay una mayor incidencia de presencia de aminas aromáticas en juguetes que en prendas de vestir y calzado o que en artículos de puericultura. Muñecos y sillitas de paseo para muñecos son los productos en los cuales se han detectado concentraciones más elevadas. En relación a las materias primas, las aminas aromáticas presentan una mayor incidencia en textiles, obteniendo resultados de concentraciones más elevadas en tejidos como el poliéster y la lana, en su mayor parte de colores rojizos o anaranjados. Por su parte, en prendas de vestir y calzado, la incidencia detectada de aminas aromáticas es baja, obteniéndose únicamente un resultado en un tejido de algodón de color azul.
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6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] REGLAMENTO (CE) N o 1907/2006 DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de 18 de diciembre
de 2006 relativo al registro, la evaluación, la autorización y la restricción de las sustancias y preparados
químicos (REACH). DO L 396 de 30.12.2006, p. 1.
[2] DIRECTIVA 2009/48/CE DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de 18 de junio de 2009 sobre
la seguridad de los juguetes. DO L 170 de 30.06.2009, p. 1.
[3] EN 71-7:2014. Seguridad de los juguetes. Parte 7: Pinturas de dedos. Requisitos y métodos de
ensayo.