Organska jedinjenja sumpora Poto je sumpor element koji se nalazi ispod kiseonika u periodnom sistemu elemenata, normalno je oekivati da e graditi analogna jedinjenja kiseoniku R-S-Htioli, tioalkoholi, merkaptaniR-S-Rsulfidi, tioetriR-S-S-Rdisulfidi

Tioli Nomenklatura Ime tioli potie od starog grkog naziva za sumpor theionIUPAC nomenklatura je zadrala to ime za ovu klasu jedinjenjaJedinjenja se imenuju kao derivati alkana, tako to se nazivu odgovarajueg alkana sa najduim nizom doda nastavak tiol. Poloaj SH grupe se oznaava brojem.

Nomenklatura tiolaGrupa SH (nesupstituisana) zove se merkapto, kada nije glavna grupa u molekulu

Dobijanje tiolaNukleofilnim napadom HS jona na halogenalkane (bolji nukleofili od odgovarajuih kiseoninih nukleofila)Alkil-halogenidi se zagrevaju do kljuanja sa alkalnim rastvorom NaSH natrijum-hidrogensulfida:HS- + R-X R-SH + X- Mnogo bolji postupak: dejstvo hidrosulfidnog jona SH- na alkil-sulfatni jon R-O-SO2-O- : HS- + R-O-SO2-O - R-SH + SO42-

Fizike osobine Veza S-H je manje polarna od O-H veze, pa je i vodonina veza kod tiola mnogo slabija nego kod alkohola metantiol - gas na sobnoj temperaturi (taka kljuanja 6C), a metanol tenost (t.k. 65C) manje rastvorljivi u vodi od alkohola - sumpor ne moe da gradi jaku vodoninu vezu

Fizike osobine (nastavak)Isparljivi tioli imaju neprijatan miris, koji sa porastom molekulske mase postepeno menja karakter. Miris tiola sa vie od 9 C-atoma postaje prijatanKao i H2S, nii tioli su otrovni

Hemijske osobine reakcije sumpornih i kiseoninih jedinjenja se znatno razlikuju, zbog: manje elektronegativnosti sumpora vee udaljenosti valencionih elektrona sumpora od jezgra i znatno difuznijeg rasporeda u odnosu na kiseonik Zbog manje polarnosti, C-S veza raskida se mnogo tee, npr. pomou halogenskih kiselina, nego to se raskida veza C-O

Graenje soli Soli tiola (merkaptidi) lako nastaju u vodenim rastvorima pomou jakih baza R-SH + HONa RS-Na+ + H2O Slino natrijum-sulfidu, rastvorni merkaptidi podleu hidroliziSoli tekih metala (Pb, Hg, Cu, Cd i Ag) su nerastvorne u vodi

Oksidacija u disulfide Tioli se lako oksiduju u disulfide, i to ak i blagim oksidacionim sredstvima Uobiajeni reagens je jod, koji se dodaje u alkoholni rastvor ili rastvor siretne kiseline tiola R-S-H + I2 RS+ + HI + I-RS+ + H-S-R RS-SR + H+ Oksidacija SH grupa iz cisteinskog dela molekula proteina u disulfidne grupe i redukcija disulfida u tiole, igra vanu ulogu u biolokim procesima.

Acilovanje Acilovanjem pomou anhidrida kiselina ili acil-hlorida dobijaju se tioestri

Graenje tioacetala Tioli reaguju sa karbonilnim jedinjenjima, pri emu se dobijaju tioacetali

SULFIDI (TIOETRI )Nomenklatura Prema radikal-funkcijskoj nomenklaturi imena sulfida (tioetara) izvode se analogno etrima, tako to se imenu alkil-grupa doda re sulfidGrupa RS- zove se alkiltio-, a jon RS- alkantiolat.

CH3CH2-S-CH2CH3 dietil-sulfidCH3-S-CH2CH3 etil-metil-sulfiddifenil-sulfid

Supstitucijska nomenklaturaKod ove nomenklature, grupa RS (alkiltio-) ili ArS (ariltio-) smatra se supstituentom i njen poloaj u ugljovodoninom nizu oznaava brojem na uobiajeni nain:

CH3CH2CH2SCH3 1-(metiltio)propan ili metil-n-propil-sulfid 1,2-bis(metiltio)etan

U sluaju da se primenom navedenih pravila dobijaju previe komplikovana imena, kao npr. kada je u aciklinom jedinjenju prisutno nekoliko atoma sumpora, moe se primeniti zamenska nomenklatura 8-metil-2,4,6,9,11-pentatiadodekan

Ciklini sulfidi mogu se imenovati dodavanjem prefiksa "tia-" imenu osnovnog karbociklinog jedinjenja: tiaciklooktan

Dobijanje alkilovanjem tiola u prisustvu baze, ija je uloga da nagradi alkantiolatReakcija alkantiolata i halogenalkana tee po SN2 mehanizmu ne dolazi do konkurentne reakcije sa hidroksidom, zbog velike nukleofilnosti sulfida

Hemijske osobine Oksidacija u sulfokside i sulfone Veliki broj oksidacioni reagenasa koji pretvaraju sulfide u sulfokside, takoe pretvaraju sulfokside u sulfone Ekvimolarna koliina 30% H2O2 ili ekvivalentna koliina peroksi-kiseline obino daje samo sulfokside, dok viak oksidacionog sredstva na 90-100C pretvara sulfokside u sulfone Sulfoni su veoma otporni prema daljim oksidacijama

Graenje sulfonijum soli Sulfidi reaguju sa halogenalkanima dajui sulfonijum-soli