mercury_v19_part2-red.pdf

7/24/2019 mercury_v19_part2-red.pdf

1/51

UNIVERSITAT DE BARCELONA


Equipos de RMN

con cambiador demuestras

Equipos de RMN

con cambiador demuestras

Serveis Cientfic Tcnics


2/51

2

UNIVERSITAT DE BARCELONA EquiposVNMRS-400 (Fac Farmacia)

Cambiador de 9 MuestrasEspectros de 1H, 13C, 19F, 31P y exp 2D

Gemini-300 ( Fac Farmacia)Cambiador de 50 Muestras

Espectros de 1H y 13C

Mercury 400 (Fac Qumicas)Cambiador de 9 Muestras

Espectros de 1H, 13C, 19F y exp 2DUnity 300 (Fac Qumicas)

Cambiador de 50 Muestras

Espectros de 1H, 13C, 19F, 31P y exp 2D

Mercury 400 (PCB)Cambiador de 50 Muestras

Espectros de 1H, 13C, 19F y exp 2D

Gemini-200 ( PCB)Cambiador de 9 Muestras

Espectros de 1H y 13C

Equipos de 500

Equipos de 500


3/51

3

UNIVERSITAT DE BARCELONAModos de

funcionamiento

Utilizacin del cambiador

Condiciones preseleccionadas

Flexibilidad en las cond.

Operacin en continuo

automtico

automtico

9 Muestras

50 Muestras


4/51

4

UNIVERSITAT DE BARCELONA Sistema Operativo

Dos sistemas, un mismo resultado

VNMR 6.1C

VNMRJ

Evolucin a

Los parmetros y experimentosbsicos son iguales

Difieren los entornos grficos


5/51

5

UNIVERSITAT DE BARCELONA Caractersticas bsicas

PrestacionesEquipos 400 Imn apantallado y gradientes en Z

Sonda 1H/19F/13C o BB ,Mercury 400 (PCB/Qumicas),

Optimizada para 1H/19F y 13C, elevada tolerancia al cambio dedisolvente

Sonda 1H/19F/13C/31P o BB, V400S (Farmacia)

El valor del pulso se afecta por el cambio de disolvente y fuerza inica

Ncleo Inova-500 Mercury-400 Unity-300 Gemini-2001H 726:1 220:1 84:1 28:1

13C 83:1 158:1 82:1 35:131P 24:1 183:1 50:1 --

19F --- 175:1 66:1 --

gradientes Si (Z) Si (Z) No No


6/516

UNIVERSITAT DE BARCELONAComparacin de

sensibilidades 13C

Gemini-200

SN :38

Mercury400

SN :166

At=1.2 d1=0.2 nt=2500, pulso de 55

tiempo total: 58 minutos

Unity300

SN=98


7/51

7

UNIVERSITAT DE BARCELONA Posibilidades

Espectros de 1D: 1H, 19F y 13C

Otros ncleos: 31P 300 (Qumicas), 400 (Farmacia)

Experimentos 2D Homonucleares

gCosy, Tocsy, Noesy, Roesy .

Experimentos 2D Heteronucleares

Deteccin inversa , ghsqc, ghmbc

Otros experimentos

Experimentos con supresin de disolvente/H2O (Qumicas, Farmacia)

Presat


8/51

9

UNIVERSITAT DE BARCELONA Informacin previa

Caractersticas qumicas del compuesto a analizar Peso molecular

Grupos funcionales

Disponibilidad de muestra (solubilidad)

Pureza

Informacin que se pretende obtener

Comprobacin, identificacin, constitucin, estructura .....

Cualitativa

Cuantitativa

Seleccin de equipo, experimento y condiciones


9/51

10

UNIVERSITAT DE BARCELONA Parmetros clave

Secuencia bsica de 1D NMR

Secuencia exp 2D ( NOESY)

t1 tmt2

D1

( ~1s)

Tiempo de mezclant

wft2d

0.005 0.010 0.015 0.020 sec

p1 p2 p3

D1

Tiempo de adquisicin

FT

pw

nt

(5-15us)

(1-10s)

sw

Tiempo de evolucin


10/51

11

UNIVERSITAT DE BARCELONA Inicio de la sesin

Acceso sistemaAcceso sistema

Inicio diferenciado en funcin de:hora de accesoda de la semana

autorizacin

V400 Far V400 Far

Identificacin del usuario:

Seleccin condiciones generales


11/51

12

UNIVERSITAT DE BARCELONA Mens de programacin

Duracion max< 8-15 min

Duracion max< 15 h


12/51

13


Info usuario

Codigo muestrauso interno (PCB )

Posiciones del cambiador disponiblesocupadas

disolventesExperimentosdisponibles

Nombre de la muestramax 20 caracteres

Info sobre los tiempos:tiempo previsto para el ex

Tiempo disponible en total

Info de las

muestras programadas

Modificacin delos parmetros

Programacinde la muestra

Envio espectro por mail

Men

del M400

V400 Far V400 Far


13/51

14

UNIVERSITAT DE BARCELONA Experimentos en diferido

Programacin diferidaProgramacin diferidaSlo equipos con cambiadores

de 50 muestras


14/51

15

UNIVERSITAT DE BARCELONAProgramacin exp

1H, 19F y Cosy 1H-1H

Ajuste de las condiciones de acq Ajuste de las condiciones de acq

Tiempo estimado:H1(nt=16) 10-15 min *gcosy (nt=2 ni=256) 12 minF19 (nt=16) 4 min

gCOSY

V400Far


15/51

16

UNIVERSITAT DE BARCELONAProgramacin exp.

C13 y dept

13C ResinaSN

V400Far


16/51

17

UNIVERSITAT DE BARCELONAProgramacin exp.

Tocsy y Noesy

Ajuste previo condiciones de 1H( auto en sw)

Tocsy

Noesy

Tiempo estimado :tocsy (nt=4 ni=256) 58 minnoesy (nt=16 ni=256 mix=0.5) 4h

V400Far


17/51

18

UNIVERSITAT DE BARCELONAProgramacion

exp

de

heterocorrelacin

Tiempo estimado:ghsqc (nt=4 ni=256) 1hora

Ghmbc (nt=16 ni=256) 1h 30min

Ajuste previo condiciones de 1H(auto en sw)

gHSQC

ghmbc

V400

Far


18/51

19


Experimentos realizados en el M400Q

Quinina 5mg en 0.8 ml CDCL3nt ni Otros par tiempo

1H 1D 16 --- 2 min

1D 13C 4000 ---- 1h 40 min

gCOSY 1 256 7 min

gDQCOSY 4 256 49 min

TOCSY 2 200 mix 80 ms 25 min

NOESY 16 256 mix 500ms 4 horas

gHSQC 4 128 J=140 26 min

gHMBC 16 400 J=8 2h 30min

gHSQCTOSY 32 246 mix 80ms 6h 41 min

Tiempo total 16 h aproxTiempo total 16 h aprox


19/51

20

UNIVERSITAT DE BARCELONA Fallos

Giro Muestra

Busqueda lock

Perdida lock

Receiver Overflow

Perdida homogeneidad

Tubo/spinner/fallo aire comprimido

Concentracin/precipitado/inhomogeneidad


Concentracin



20/51

21

UNIVERSITAT DE BARCELONA Presat

/wet/watergate

V400Far

Mercury 400 QumicasMercury 400 Qumicas


21/51

22


ppm (f1) 1.02.03.04.05.06.07.08.09.0

Supresin de disolventes

Estradiol en DMSO

Activo en:Mercury 400 Qumicas

V400S Farmacia

Activo en:Mercury 400 Qumicas

V400S Farmacia


22/51

23

UNIVERSITAT DE BARCELONA Estradiol

en DMSO

ppm (t1)0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.0

Eliminacin parcialde la seal del agua

ppm (t1)0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0

Presat Wet1D


23/51

24

UNIVERSITAT DE BARCELONA Presat

/wet

Espectro Presat /wet Aspartamo 85% de H2O y 15% de D2O

ppm (f1) 0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0 ppm (f1) 0.01.02.03.04.05.06.07.08.09.0


24/51

25

UNIVERSITAT DE BARCELONA Wet

Cosy

ppm (f2)3.04.05.06.07.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

ppm (

ppm (f1) 1.02.03.04.05.06.07.08.09.0

Experimentos 2D consupresin parcial de H2O


25/51

26


Mail

web Status

http:\\www.rmn.ub.es

Seguimiento de la actividad delsistema
http://www.rmn.ub.es/http://www.rmn.ub.es/


26/51

27

UNIVERSITAT DE BARCELONA Comprobacin de la relacin SN

SN=33

SN=200

Estradiol dmso d61.5 mgnt=30000 ct=30000Tiempo: 12 horas

Estradiol dmso d640 mg

nt=30000 ct=1024Tiempo: 24 minutos


27/51

28


ppm (f1)

2.03.04.05.06.07.08.0

ppm (f1)5.4505.5005.5505.6005.6505.7005.7505.800

ppm (f1)4.9004.9505.000

1H 1D nt=164 minutos

Quinina 5mg/0.8 ml


28/51

29


ppm (f1)50100150

ppm (f1)145.0150.0155.0160.0

ppm (f1)22.023.024.025.026.027.028.029.0

13C 1D nt=4000 d1=0.2at=1.2 1h 40 minutos

Quinina 5mg/0.8 ml

N

HHO

N

H3CO

H

H1 6

5

4

3

2

7

89

4'5'

6'

1'

7'8'

10'

9'

2'

3'

10

11


29/51

30


ppm (f1)050100150

Espectro C13 resina + ??

C13 resina

nt=600000At=0.8 d1=0.2Pw90Tiempo=18 horas

ppm (f1) 10.015.020.0


30/51

31


Determinacinacoplamientos 1H-1Hdirectos

Determinacinacoplamientos 1H-1Hdirectos

C C C C

H H H H

H

ppm (f2)0.01.02.03.04.05.06.07.08.0

0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0ppm (f1)

pm (f1)0.01. 02.03. 04.05. 06 .07. 08.09. 0

COSY

3

11

Quinina 2mg/0.8 ml

nt=2 ni=256tiempo 13 minutos

10

N

HHO

N

H3CO

H

H1 6

5

4

3

2

7

89

4'5'

6'

1'

7'8'

10'

9'

2'

3'

10

11


31/51

32


ppm (f2)1.02.03.04.05.06.07.08.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0ppm (f1)

C C C C HC C

O

H HH H HTOCSY

3211 2

Quinina 2mg/0.8 ml

TOCSYnt=4 ni=256 mix=0.08

tiempo 1h

10

N

HHO

N

H3CO

H

H1 6

5

4

3

2

7

89

4'5'

6'

1'

7'8'

10'

9'

2'

3'

10

11


32/51

33


ppm (f2)1.02.03.04.05.06.07.08.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0ppm (f1)

Quinina 2mg/0.8 mlNOESYnt=32 ni=256 mix=0.5 s8 horas 23 min

NOESY

?

10

N

HHO

N

H3CO

H

H1 6

5

4

3

2

7

89

4'5'

6'

1'

7'8'

10'

9'

2'

3'

10

11


33/51

34


2.26

NOESY QUININA

ppm (t2)1.502.002.503.003.504.004.505.005.50

2.0

3.0

4.0

5.0

ppm (t1

1 . 5 02 . 0 02 . 5 03 . 0 03 . 5 04 . 0 04 . 5 05 . 0 05 . 5 0

1,512.65

3.47

N

HH O

N

H3C O

H

H

H

H

H

10

10


34/51

35


ppm (f2)1.02.03.04.05.06.07.08.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0ppm (f1)

Quinina 2mg/0.8 mlROESYnt=32 ni=256 mix=0.5 s8 horas 23 min

ROESY


35/51

36


p p m

( f 1 )

5 0

1 0 0

1 5 0

ppm (f2) 2.03.04.05.06.07.08.0

50

100

150ppm (f1)

ppm (f1)2.03.04.05.06.07.08.0

C C C C

H H H H

H

gHSQC

Quinina 5mg/0.8 ml

gHSQCnt=4 ni=128 LP

26 minutos

10


36/51

37


C C C C

H H H HHSQC

HMBC

gHMBC

Quinina 15m/0.8 mlGHMBCnt=16 ni= 256 jnxh=8 HzTiempo= 2h

ppm (t2)1.02.03.04.05.06.07.08.0

50

100

150

ppm (t1)

ppm (f1)

0.501.001.502.002.503.003.504.004.505.005.506.006.507.007.508.008.50

p p m

( t 1 )

5 0

1 0 0

1 5 0

5.71 27.9, 39.8, 56.9

10

5.71 27.9, 39.8, 56.9


37/51

38


3.04.05.03.04.05.0

LactitolD2O/H2O

presat


38/51

39


3.03.504.004.505.005.506.00

3.03.504.004.505.005.506.00

Ac Glucoronic D2O wet1D

Eliminacin de disolvente


39/51

40

UNIVERSITAT DE BARCELONA Informacin equipos

Disponibilidad de equipos

Acceso al Vnmr400


40/51

41

UNIVERSITAT DE BARCELONAAcceso

al Vnmr400

Farmacia


41/51

42

UNIVERSITAT DE BARCELONA Inicio de la programacin

ExpQ to current Automation Run

Datos primariosMuestra

DisolventeMailCondiciones de lock y ajuste

Informacin sobre la actividad


42/51

43

UNIVERSITAT DE BARCELONA Programacin

de experimentos

Acquire1. Seleccionar da o noche2. Seleccionar experimentos3. Editar experimentos

Ajustar condicionesexperimentales

4. Marcar la posicin de lamuestra

5. Comprobar datos y tiempo6. Submit

Cdigo decolores en lasmuestras


43/51

44


Datos usuario ( mail, registro de espectros)

Datos muestra

Disolvente

Texto/ref

Posicin cambiador (comprobar disponibilidad)

Experimentos

Ajuste condiciones experimentales

Comprobacin de tiempo

Seleccin da/noche

Submit exp a cola (Comprobacin aceptacin datos)

Programacin

ms muestras

Si NoQuitQuit


44/51

45


Muestra programada enmodo noche

Si se sobrepasa el tiempo elsistema avisa.


45/51

46

UNIVERSITAT DE BARCELONA ShowQ

///// Quit

Session

Informacin sobrela cola ShowQ

Informacin sobrela adquisicin


46/51

48

UNIVERSITAT DE BARCELONA EDIT : save-n-continue

RefreshPanel , Parahacer un nuevo displayde parametros(IMPORTANTE)

Quit-nosave , Para salirsin guardar losparametros

Show Time , Tiempoprevisto

Save-n-continue, Debeactivarse para guardarlos parametros del exp

ExpQ to current Automation Run , Paravolver a empezar

Ajuste condiciones espectro de 1H

Ajuste de condiciones de unmodo similar al Mercury

Experimentos con supresion de


47/51

49

UNIVERSITAT DE BARCELONAExperimentos

con supresion de

agua y de otras

sealesDiferencias


48/51

50

UNIVERSITAT DE BARCELONA 13C-DEPT

h h b


49/51

51

UNIVERSITAT DE BARCELONA Ghsqc/ghmbc


50/51

52

UNIVERSITAT DE BARCELONA noesy

19F // 31P


51/51

UNIVERSITAT DE BARCELONA 19F // 31P

Actualizar datos

mercury_v19_part2-red.pdf

Documents