les diodes électroluminescentes organiques (oleds) · – merck (covion & avecia), dupont, dow...
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Eclairage 2007 26 & 27 juin 2007 UTT de Troyes 1Bernard GEFFROY
Les diodes Les diodes éélectroluminescentes lectroluminescentes organiques (OLEDs):organiques (OLEDs):
vers de nouvelles sources dvers de nouvelles sources d’é’éclairageclairage
Bernard GeffroyLaboratoire Composants hybrides
CEA-LITENCEA/Saclay Gif sur Yvette, France
Eclairage 2007 26 & 27 juin 2007 UTT de Troyes 2Bernard GEFFROY
Plan
� Introduction
� Qu’est ce qu’une OLED
� Principe de fonctionnement
� Structure des diodes
� Les matériaux
� Petites molécules
� Polymères
� Performances
� Techniques de dépôt des films minces
� Diodes à émission blanche
� Comment obtenir de la lumière blanche
� Performance- état de l’art
� Conclusion
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Diodes électroluminescentes organiques
• 25 ans de recherche & développement
• Technologie mature pour l’industrialisation– Installation de chaines de production
– Des produits commerciaux existent (PM-OLEDs, afficheurs ‘simples’, low content information)
• Marchés visés:– Visualisation: affichage simple
écran couleur
– Eclairage
• L’éclairage est encore au stade de la R&D
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Produits commerciaux
MP3 : ~50% des écranssont des OLED
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Vers la télévision
• Nombreux démonstrateurs
• Vers la grande taille (Démonstrateur 40”)SAMSUNG (2005)EPSON (2004)
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Vers l’éclairage
< 20 lm/W <100 lm/W
NOVALED : record du mondeDéveloppement d’une OLEDverte avec une efficacité de110 lm/W à 1000 Cd/m2
( PRESS RELEASE, Dresde,February 16th 2005)
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Basic device structure
Organic layer thickness : ~ 150 nm
Thin layer devices from organic dyes or conjugated polymers
Electroluminescence : Generation of light with electric field
The basic device structure
consists of:
1. A transparent electrode (ITO)
2. An emissive layer
3. A reflective electrode (metal)
Cathode (i.e. metal)
Emitting layer
Anode(i.e. Indium Tin Oxide)
~ 0-10 V DC
Substrate (glass)
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Caractéristiques électrooptiques
OLEDs conduct in forward bias and do not conduct under reverse bias.The impedance drops exponentially with V for V>Vth.
Brightness is proportionalto the current
Diode behavior
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Organic Light Emitting Diode : Principle
hν
HOMO
LUMO
+
-- -
Anode
Cathode-
- - - -+
-
Exciton
1 ���� Charge carrier injection2 ���� Charge carrier transport3 ���� Charge recombination (exciton formation)4 ���� Exciton diffusion5 ���� Exciton recombination and photon emission
νh
+ -∆
123
5
12
+ -j
T
h+e-
4
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Diode structures
Pope (1963)Helfrich (1965)
Thick crystals
Efficiency & stability
2-layers
EK US patent#4539507
Cathode
Anode
EML
HTL
Cathode
AnodeHTL
EMLDoped-EML
EK US patent#4769292
Heterostructures Cathode
Anode
EML/dopedHTL
ETL
P-doped
N-doped
PIN
1985 20021965
Cathode
Anode
EML/dopedHTL
ETL
HIL
HBL
Multilayers
HBLHole Blocking layer:Exciton confinement
Cathode
Anode
EML
Monolayer
~~~~Doped transportlayersK. Leo, U. Dresden
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Matériaux organiques
• Avantages– Large gamme de matériaux– La chimie permet une grande flexibilité– Bas coût, grande surface, souplesse…
• Inconvénients – Durée de vie (sensibilité H2O, O2)– BAG, Encapsulation
• Fournisseurs matériaux– Merck (Covion & Avecia), Dupont, Dow Chemicals,
Xerox, Kodak– Dyes, Aldrich, nombreuses compagnies japonaises
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Semi-conducteurs organiques
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Les matériaux : petites molécules
Matériaux transportde trous
Dopants
RUBRENE
N
OAl
NO
O
N
Alq3
N
N
N
R
Dérivé oxadiazole
DPVBi
Matériaux transportelectrons ou matrice
Un point clé : la pureté des matériaux
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Les matériaux : polymères
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All colours are avaliable
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Matériaux/performances• Petites molécules fluorescentes (Tang et al. 1987)
– Rt quantique externe* de 2 à 5%– Durée de vie quelques 10 000 à 100 000 h
• Polymers (Burroughes et al. 1990)– Rt quantique externe* de quelques %– Durée de vie quelques 10 000 h
• Molécules phosphorescentes (Baldo et al. 1998)– Rt quantique externe* de 10 à 20 %– Durée de vie de l’ordre de 20 000 h (vert) & 100
000 h (rouge) – bleu ‘profond’ (CIE < 0.15) pas encore disponible
• Dendrimères * Hyphothèse : extraction de lumière de 20%
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Points fort des OLEDs
• Faible épaisseur
• Faible poids
• Forte brillance possible
• Grand angle de vue
• Temps de réponse rapide (vidéo)
• Faible consommation
• Toutes les couleurs accessibles (RVB, blanc)
• Faible tension de commande
• Flexibilité
• Plus large gamme de température (par rapport aux LCDs)
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Substrats flexibles
• Possibilité d’utiliser des substrats souples
– Plastique, acier, papier, textile
• Problème majeur : encapsulation
Universal Display Corporation
L=200 cd/m2, e= 175 µm
Pixels : 400 µm x 500 µm
PLED Dupont Plastic Substrate
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Points faibles des OLEDs
• Durée de vie» Principalement à température élevée (T > 100 °C)
• Vieillissement différentiel des couleurs» Bleu vieillit plus vite
• Sensibilité H2O, O2» Encapsulation avec bon effet barrière (pb du souple)
• Commande en courant» Résistance trop élevée de l’ITO, effet joule ---> grande surface
• Variation des couleurs avec la tension» Matériaux, épaisseurs, barrière aux interfaces
• Faible contraste à la lumière ambiante (cathode= miroir)
» Solutions existent mais en général la brillance diminue
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Les techniques de dépôt des films organiques
� Dépôt par évaporation (petites molécules)• évaporation à partir de sources ponctuelles• évaporation à partir de sources linéaires• dépôt en phase vapeur• sources à vanne• ...
� Dépôt en solution (polymères)• spin-coating• impression jet d’encre• photolithographie• offset• flexographie• héliographie• ...
� Autres• Laser Induced Thermal Imaging• ...
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Electronique plastique
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White OLEDs fabrication Various methods have been used to fabricate white OLEDs
� Solution-processed WOLEDs (polymer with several chromophores in monolayer)
� Multiple emissive layers (stacked layers)
� Multiply doped-emissive layer
� WOLEDs based on excimer or exciplex emission
� Down conversion by phosphores
+ lower manufacturing costs- lower efficiency (< 15 lm/W)
+ each layer optimized to perform a particular function- higher operating voltage and color shift with voltage
+ more stable color with driving voltage- lower choice of adequat materials
+ reduced number of different materials and broad emission- lower efficiency
+ more robust to colour shifting- lower efficiency
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WOLEDs: State of the art
Ref: D’Andrade et al., Adv. Mater., 2004, 16, No 18, 1585
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Device engineering
Sun et al., Nature, vol. 440 (2006), 908
ηext ~19%
ηp ~ 38 lm/W
CRI = 85
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Lighting panel from GE
Source: General Electrics
Performances at 1000 cd/m²
15 lm/W
CCT: 4400 K
CRI: 88
CIE: x= 0.36; y= 0.36
Size : 2 ft x ft
Equivalent to a 80W bulb
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Projets éclairage à base d’OLEDs
� USA
� 19 projets en cours (source DOE)
� Europe
� projet OLLA (PF6)
coordonné par Philips
En 2006 Philips & Novaled: ηp = 32 lm/W, CRI = 88, 20 000hrs
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Conclusion
� Technologie OLED mature pour l’industrie du display
� Pour l’éclairage au stade R&D
� efficacité obtenue en laboratoire ( ~40 lm/W) > ampoule
� emission blanche de bonne qualité (CRI > 70)
� possibilité de moduler le blanc
� Intérêt pour l’éclairage
� source lumineuse ‘étendue’
� aspect souple � nouveau design de luminaire
� Nécessité de réduire les coup de fabrication (/ techno. display)
� Gestion électrique ���� effet joule, chute ohmique (ITO)
� Durée de vie (vieillissement différentiel des couleurs)