ANALITIKA KARDIOTONINIH HETEROZIDA

- Steroidi sa butenolidnim prstenom na C17 - petolani nezasieni laktonski prsten) kardenolidi

- Steroidi sa estolanim laktonskim prstenom na C17 --dvostruko nezasieni laktonski prsten bufadienolidi

KARDENOLIDI

ponaanje u H+ sredini - cepanje acetalne -glikozidne vezeKeller-Kiliani reakcija Peres-ova reakcija

ponaanje u baznoj sredini

Identifikacija Ph. Eur.IR spektrofotometrijaTLC metode, detekcija sa zagrejanim etanolnim rastvorom H2SO4 Kedde-ova r-ja. Alkoholni rastvor daje sa dinitrobenzoevom kis. u baznoj sredini ljubiastu boju Keler-Kiliani reakcija. Rastvor supst. u glac.CH3COOH se zagreva, hladi, doda se rastvor FeCl3 i paljivo H2SO4 da se slojevi ne pomeaju. Braon prsten se razvija izmeu slojeva (genin), a plava boja u gornjem sloju (eer).

OdreivanjeVIS spektrofotometrija (Baljet-ova r-ja: pikrinska kiselina [ 2, 4, 6, - trinitrofenol ] bazni rastvor, max 495nm

Ostale identifikacijeIR, UV-laktonski prsten (1750 cm-1 217 nm) Raymond: 1,3 dinitrobenzen - Zimmerman 1,3 dinitrobenzen negativan Legal-ov test za detekciju aktivirane vinil pokretne metilenske grupe u butenolidnom prstenu = Na2[Fe(NO)(CN)5]

Legalov test

Laktonski prsten kardenolida i bufadienolida daje reakciju sa HONH2 i gradi hidroksamske kiseline FeCl3 obojene komplekse.

Reakcija je kvantitativna!

R-ja sa Bial-ovim reagensom (orcin + FeCl3) u H+ r-ciju daje digitoksoza

Test istoe!

Gitoksin - 16 - hidroksidigitoksi genin neaktivan per os pojavljuje se kao neistoa u digitoksinu

Ph. Eur. Propisuje sledeu reakciju:

Uzorak digitoksina se tretira smeom HCl i glicerola i ostavi da stoji 1 sat. Meri se apsorbancija na 352 nm.

Prvo dolazi do odvajanja glikona i aglikona.

Oficinalni su:

Digoksin (digoksigenin, 3 digitoksoze) lanatozid C (digoksigenin, acetildigitoksoza, 2 digitoksoze, glukoza) deslanatozid (digoksigenin, 3 digitoksoze, glukoza)

PROSCILARIDIN I SCILAREN A

Ne daje reakcije sa polinitroaromatinim jedinjenjima (Kedde, Baljet, Raymond)

- Razlika od kardenolida na osnovu UV spektra max = 300 nm.

Libermanova kolor reakcija 1. + 5:1 anhidrid CH3COOH : H2SO4 (96%) prolazna crvena boja zelenu

Odreivanje:spektrofotometrijski na max = 355 nm u metanolnom rastvoru KOH