inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

57
Inorganic reaction mechanism ة ي و ض ع ر ي غ ل ا ات ل ع ا ف ت ل ا ة ي ك ي نا ك ي مChem 437 20 points mid exam1 20 points mid exam 2 10 points reports + activity 50 points final exam 1

Upload: maya-stokes

Post on 31-Dec-2015

416 views

Category:

Documents


30 download

DESCRIPTION

Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية. Chem 437 20 points mid exam1 20 points mid exam 2 10 points reports + activity 50 points final exam. - PowerPoint PPT Presentation

TRANSCRIPT

Page 1: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

1

Inorganic reaction mechanismعضوية الغير التفاعالت ميكانيكية

Chem 43720 points mid exam120 points mid exam 2

10 points reports + activity50 points final exam

Page 2: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

2

العالمان • حددها كما ميكانيكية كلمة & Basoloمعنى

Pearson العمليات وكل الجزئية التصادمات جميع «

أو * تلقائيا الداخلة الجزيئات تشمل التى األخرى البدائية

. الكلى« التفاعل انتاج فى التوالى على

بها • تتحول التي الطرق كل تشرح التفاعل ميكانيكية

نواتج إلي المتفاعالت

Page 3: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

3

يجب : التفاعل لميكانيكية تصور إلي للوصول

تماما- 1 معروف والناتج للمتفاعالت الكيميائي التركيب يكون أن

ممكنة- 2 صورة أبسط في التفاعل يكون أن

الوسيطة- 3 االنتقالية المركبات (intermediates)دراسة

: الوسيطة المركبات شروط

طيفيا- 1 بتتبعها يسمح مناسب تركيز لها يكون (Uv-vis, IR, NMR)أن

فصلها- )2 من يمكن طويل عمر فترة لها يكون long-lived( ) slowأن step )

مباشرة غير بطرق حديثا تتبعها فيمكن قصير عمر ذات كانت إذا

Page 4: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

Way a

Way b

reactants productspractical

النتيجة نفس إلي عمليا يؤدي الطريقين كالالطرق ..... a or bتحديد

التفاعل ميكانيكية

الحالة من التغير تتبعالحالة إلي االبتدائية

في المهم هو االنتقاليةالتفاعل طريق تحديد الطريق اختيار يحدد الذي

علي المعالم بعض هو) االنتقالية ) الحالة الطريق

4

Page 5: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

reaction design mechanism

للتفاعل النواتج و المتفاعالت ?Chemical stoichiometryنسبالبنائي ?Chemical structureالشكلالجانبية ?Side reactionsالتفاعالت

5

Page 6: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

6

: هو التفاعل لميكانيكية تصور لوضع الطرق أهم من

الوسائط • تتبع

• ) السرعة ) معدل قانون التفاعل حركية ودراسة تتبع

: التالية المعلومات وتعطي فقط عمليا تقدر وهي1 : الحركية- الرتبة تكوين من في مشارك جزيء كل وأنواع عدد

. التفاعل لسرعة المحددة للخطوة االنتقالية الحالة2 : السرعة- معدل ثابت يمكن من وبذلك التفاعل سرعة تعرض

. المناظرة التفاعالت مع المقارنة. خطوة من أكثر علي تحدث بميكانيكية الكيميائية التفاعالت تتم كيميائية معادلة من السرعة معدل قانون استنتاج يمكن ال

موزونة. يمكن التي و واحدة خطوة في تحدث العنصرية التفاعالت بعض

. منها السرعة معدل قانون استنتاج . هي االبطأ الخطوة خطوة من اكثر علي توجد التي التفاعالت

: تسمي و الكلي التفاعل معدل تحدد التي الخطوةالتفاعل لمعدل المحددة Rate- determining stepالخطوة

Page 7: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

7

NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g): 1مثال

[ بالنسبة الرتبة ثنائي التفاعل هذا أن الرتبة[ NO2وجد صفر و[ COبالنسبة ]

R = k [NO2]2 : االتية التفاعل ميكانيكية استنتاج تم

Step 1: NO2(g) + NO2(g) → NO3(g) + NO (g)…………………SlowStep 2: NO3(g) + CO (g) → NO2(g) + CO2 (g)……………….…Fast

Over all reaction: Step 1: NO2(g) + CO (g) → NO (g) + CO2 (g)

معدل تحدد فهي البطيئة الخطوة هي االولي الخطوة أن حيثمعدل قانون مع تتوافق الميكانيكية هذه و الكلي التفاعل سرعة

التفاعل

Page 8: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

8

2NO (g) + O2(g) → 2NO2(g) : 2مثال •

المالحظ التفاعل سرعة معدل بقانون التفاعل هذا يتمObserved rate equation : R = kobs [NO]2 [ O2]

: للميكانيكية االول من االحتمال خطوة يكون أنمن جزيئين بين من NOواحدة واحد جزيء لكن , O2و و

ألن احصائيا مستحيل الميكانيكية هذه حدوث احتمالشبه اتجاهات ثالث في أو جزيئات ثالث بين التصادم

مستحيل. للميكانيكية الثاني خطوتين: االحتمال من يتكون

Step 1: Step 2 :

NO (g) + NO (g) N2O2(g)k1

k-1

N2O2(g) + O2 2 NO2(g)k2

سريع اتزان

Slow

Page 9: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

9

من افضل تكون بذلك و الجزيئية ثنائي كالهما التفاعل خطوتين. جزيئات ثالث بين التصادم

. التفاعل معدل لمعادلة المحددة هي البطيئة الخطوةR = k2 [N2O2] [O2]

[ علي يحتوي انه حيث مفيد غير القانون هذا لكن التي[ N2O2و والنواتج او المتفاعالت الي تنتمي ال

تراكيز مالحظة: علي السرعة معدل قانون يحتوي أن البد. الوسائط ليس و النواتج أو المتفاعالت

الوسيط ان مع N2O2بما ببطء التفاعل O2يتفاعل يكون. محتمل االولي الخطوة في المعاكس

الذي ديناميكي اتزان الي ستصل االولي الخطوة أن نفرضمن ثابت تركيز وجود الي التفاعل . N2O2يؤدي أن بمعني

: متساوي معدل لهما العكسي و االمامي

Page 10: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

10

K1 [NO]2 = k-1 [N2O2]

[NO]2 ]N2O2[=

[NO]2[O2] R = k2

Kobs= k2

Page 11: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

11

معرفة • يجب العضوية غير التفاعالت ميكانيكية لدراسةالمفاهيم : بعض

التفاعالت- أنواعاإلحالل- لتفاعالت االتزان ثوابت

وحرارية- ) ( حركية للمعقدات الثباتيةالفاعلية- اختالف

المائي- اإلحالل تفاعالت معدالت قياس

Page 12: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

12

[Cu(H2O)6]2+ + NH3 [Cu(NH⇄ 3)4(H2O)2]2+ + H2O

[Co(H2O)6]Cl2 → [CoCl2] + 6H2O

[Ru(NH3)6]3+ + ] )C r H2 (O 6[2+ ] )→ R u NH3(6[2+ +

] )C r H2 (O 6[3+

التفاعالت Types of inorganic reactionsأنواع

Page 13: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

13

O

O

O

O

Cu

N

O

O

O

O

Cu

N

4-coordinate

Cu(acac)2 pyridine Cu(acac)2py

5-coordinate

O

O

O

O

O

O

Cr

Br

Br

Br

O

O

O

O

O

O

Cr + Br2 + 3HBr

Page 14: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

14

[Cu(H2O)6]2+ + NH3 [Cu⇄ (NH3)4(H2O)2]2+ + H2O

إحالل (تفاعالت شيوعا) األكثر

[Co(H2O)6]Cl2 → [CoCl2] + 6H2O

تفكك التناسق) تفاعالت عدد في ( 6-2تغير

[Ru(NH3)6]3+ + ]Cr)H2 (O 6[2+ ]→ Ru)NH3(6[2+ + ]Cr)H2 (O 6[3+

/ اختزال أكسدة تفاعالت

التفاعالت Types of inorganic reactionsأنواع

Page 15: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

15

إضافة تفاعل

المتصل الليجاند للرابطة) تفاعل كسر يوجد (M-Lال

O

O

O

O

Cu

N

O

O

O

O

Cu

N

4-coordinate

Cu(acac)2 pyridine Cu(acac)2py

5-coordinate

O

O

O

O

O

O

Cr

Br

Br

Br

O

O

O

O

O

O

Cr + Br2 + 3HBr

Square planer Square pyramidal

Page 16: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

16

المتصل • الليجاند تفاعل

[Cr(H2O)6]3+ + OH- = [Cr(H2O)5(OH)] 2+ + H2O

This reaction can be followed by O- isotop

[Cr(H2O)6]3+ + O*H- = [Cr(H2O)5(OH)] 2+ + H2O*

Page 17: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

17

معرفة • يجب العضوية غير التفاعالت ميكانيكية لدراسةالمفاهيم : بعض

التفاعالت- أنواعاإلحالل - لتفاعالت االتزان ثوابت

وحرارية- ) ( حركية للمعقدات الثباتيةالفاعلية- اختالف

المائي- اإلحالل تفاعالت معدالت قياس

Page 18: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

18

للمعقدات االتزان Formation constants forثوابتcomplexes

المعقد تكوين [Ni(H2O)6]+2من[ Ni(NH3)6]+2عند

by adding NH3 mole by mole and calculate K’s

(stepwise formation constant)

Page 19: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

19

β عالية قيمتهاأن يعني مما جدا=

يتكون المعقد

----

Page 20: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

20

Formation Constant

In general, chemical equilibrium is reached when the forward reaction rate is equal to the reverse reaction rate and can be described using an equilibrium constant, K.

Complex ion equilibria have their own unique equilibrium constant. formation constant, Kf, describes the formation of a complex ion from its central ion and attached ligands. You may also see this constant called a stability constant or association constant; • the units depend on the specific reaction it is describing.

Page 21: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

21

the larger the Kf value of a complex ion, the more stable it is

log Kf

Page 22: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

22

Stepwise Equilibria

the formation of tetraamminecuprate(II) ion in solution:  

You may notice that

each stepwise formation constant

is smaller than the one before it.

K1= 1.9 x 104

K2 = 3.9 x 103

K3 = 1.0 x 103

K4 = 1.5 x 102

Kf = β4 =1.1 x 1013

Page 23: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

23

This decreasing trend is due to

the effects of entropy,

causing each step to be

progressively less likely to occur.

You can think of this in the

following way, continuing with

the previous example:

Page 24: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

24

As always though, there are exceptions to this rule. If the values do not continually decrease then the structure of the complex ion likely changed during one of the steps.

When the first ammine ligand goes to displace an aqua ligand it has four sites from which to choose from, making it "easier" to displace one.

Yet

with every step the number of sites decreases making it increasingly more difficult.

Page 25: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

25

Chelation Effect

Generally, complex ions with polydentate ligands have

much higher formation constants than those with monodentate ligands.

Complex Ion Kf

Page 26: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

26

∆G = –RT lnβn = ∆H – T∆SEntropy plays an important role.• The more positive ∆ S is the more negative ∆ G will be and the greaterβn will be.• Entropy is largely responsible for the greater stability constantsobserved for chelates, compared to complexes of unidentate ligandswith the same metal ion.

Page 27: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

27

Page 28: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

28

معرفة • يجب العضوية غير التفاعالت ميكانيكية لدراسةالمفاهيم : بعض

التفاعالت- أنواعاإلحالل- لتفاعالت االتزان ثوابت

وحرارية- ) ( حركية للمعقدات الثباتيةالفاعلية- اختالف

المائي- اإلحالل تفاعالت معدالت قياس

Page 29: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

29

للتفاعالت والحرارية الحركية الثباتية)Kinetic versus thermodynamic stability)

أو ( مستقر الحرارية االستقرارية( مستقر غير

Thermodynamic stability

ΔG = ΔH - TΔS

ΔG = - RTlnK

فقط يبحثوالنواتج للمتفاعالت الحراري المحتوي

التفاعل= تلقائية

Page 30: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

30

استقرارية لدينا يكون لكي

حرارية

( تلقائي( تفاعل

يتطلب هذا

K >1, ΔG < 0

استقرارية أن يعني وهذا

استقرارية من اقل المتفاعالت

النواتج

ΔG > 0 non-spontaneous reactionΔG = 0 equilibriumΔG < 0 spontaneous reaction

To have ΔG<0 (- ve)K must be >1K = [products]/[reactants]Product must be more stable than reactants

Page 31: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

) سرعة معدل إلى نسبة الحركي االستقرار

التفاعالت)

Kinetic stability

التفاعل إلتمام الالزم الوقت يبحث

اإلحالل تفاعالت

* ( تفاعالت جدا )Inertبطيئة

)labileسريعــة ( تفاعالت

التفاعل > زمن كان إذا خامل min 1التفاعل

التفاعل < زمن كان إذا فعال min 1التفاعل

حرارة 0.1Mلتركيز درجة 25Cوعند

31

Page 32: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

32

http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/IC10Kstability.html

Page 33: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

33

Here B is at lower energy than A so that ΔG is negative. The reaction should therefore proceed spontaneously and B is the more thermodynamically stable species.

The reaction as shown though has a barrier to the progress of the reaction called the Activation Barrier (Ea) and sothe reaction may proceed very slowly.

The thermodynamics describes only the starting and ending position of the reaction and not the

intermediate or transition state.

If the kinetics is slow, A is described as being inert whileif it proceeds quickly then A is described as being labile.

http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/IC10Kstability.html

Page 34: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

34

•) ( جدا ( كبير التكوين االتزان أن) K = 1030ثابت يعني وهذا

بسهولة[ Co(NH3)6]+3المتفاعل يتفكك وال ارتباط( ثابت مع NH3لشدة

)CoIII تجاه حراريا مستقر غير لكنه عالية +Hو تنشيط طاقة له و

يحتاج ( • أو حدوثه على دليل لرؤية أشهر أو أسابيع يأخذ التفاعل هذا

= ( بطئ تسخين إلي

[Co(NH3)6]3+ + 3H3O+ → ]Co(H2O)6[

3+ + 6NH4+

المعقد فإن اعتباره[ Co(NH3)6]+3وعليه يمكن

مادة

حركيا • وخامل حراريا مستقرة غير

Page 35: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

35

]Co(NH3)6[2+ + 6H3O

+ → ]Co(H2O)6[2+ + 6NH4

+

• ( جدا ( كبير التكوين االتزان ثابت

•. لحظي التفاعل فان ذلك ومع

المعقد فإن اعتباره[ Co(NH3)6]+2وعليه يمكن

مادة

حركيا • وفعالة حراريا مستقرة http://www.docbrown.info/page07/transition07Co.htmغير

Page 36: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

36

[Ni(CN)4]2- + 14CN- → [Ni(CN)3(14CN]2- + CN-

للمعقد • العالية الثباتية من الرغم على سريع حيث[ Ni(CN)4]-2تفاعل

قيمة جدا .Kأن عالية

Ni2+ + 4CN- → ]Ni(CN)4]2- K = 1030

المعقد فان [ Ni(CN)4]-2وعليه

حراريا Thermodynamicallyمستقر

stable ((

حركيا ( )Labileوفعال

Page 37: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

Usama El-Ayaan

فى األستبدالاألوجة ثمانى

Labile and Inert

complexes

عضوية غير تفاعالت ميكانيكيةInorganic Reaction Mechanism

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 38: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

Inert or Labile

3 كان اذا المتراكب نوع لتحديد Inert or Labileطرق1- Valence Bond Argument (Taube, 1953).

2- Crystal Field Activation Energy Approach (Basolo and Pearson, 1958).

3- Molecular Orbital Approaches

( الطريقة وبالتفصيل المحاضرة هذة فى ( 2نفسرحسابات على تعتمد فى CFSEوال̀تى للمتراكب

Ground state فى وب̀عدها Transition stateثم CFAE (crystal filed activation Energy)نحسب

: بالمعادلة كماLFAE = LFSE(sq pyr) - LFSE(oct)

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 39: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

General Approaches to Rationalize Ligand Substitution Reactions at Oh complexes

• 1. Valence Bond Argument (Taube, 1953).– d0, d1, d2 complexes are co-ordinatively unsaturated therefore could form

complexes of co-ordination numbers (C.N) > 6 i.e. they are labile by means of an associative mechanism. d4, d5, d6 (high spin), d7-10 labile by

means of a dissociative mechanism. d3-6 (low spin) are inert.

• 2. Crystal Field Activation Energy Approach (Basolo and Pearson, 1958).– What determines the substitution mechanism adopted by a Oh

complex is the difference between the CFSE of the ground and transition states, the so-called CFAE (crystal field activation energy).

• 3. Molecular Orbital Approaches– Evaluate the extent to which ligand-based orbitals are stabilized and

metal-based orbital are destabilised as a result of overlap for starting and

transition state complexes. الدكتور أسامة العيان محاضرات ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 40: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

LM

L L

L

L

X

L

ML L

L

L

X

L

ML L

L

L

G

Ea

Labile or inert?

LFAE = LFSE(sq pyr) - LFSE(oct)

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 41: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

Inorganic Reaction

Mechanism“CFSE”Dr. Usama El-

ayaan

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت 2010-1431غيرعضوية

Page 42: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

Menu

d6 LS

d7 HS

d7 LS

d8

d1

d9

d2

d3

d4 HS

d4 LS d5 HS

d5 LS

d6 HS

d10Start

Final Table محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت

غيرعضوية

Page 43: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d1

Octahedral:CFSE= 1x (-4Dq) = -4Dq

Square pyramidal:CFSE= 1x (-4.5Dq) = -4.5Dq

-4.5-(-4)=-0.5 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 44: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d2

Octahedral:CFSE= 2x (-4Dq) = -8Dq

Square pyramidal:CFSE= 2x (-4.5Dq) = -9Dq

-9-(-8)= -1 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 45: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d3

Octahedral:CFSE= 3x (-4Dq) = -12Dq

Square pyramidal: CFSE= 2x (-4.5Dq) + 1x(-0.9) = -9.9Dq

-9.9-(-12)= +2.1 Dq

Inert

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 46: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d4 HS

Octahedral:CFSE= 3x (-4Dq) + 1x(+6Dq) = -6Dq

Square pyramidal: CFSE= 2x (-4.5Dq) + 1x(-0.9Dq) +1x(+0.9Dq) = -9Dq

-9-(-6)= -3 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 47: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d4 LS

Octahedral:CFSE= 4x (-4Dq) = -16Dq

Square pyramidal: CFSE= 3x (-4.5Dq) + 1x(-0.9Dq) = -14.4Dq

-14.4-(-16)= +1.6 Dq

Inert

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 48: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d5 HS

Octahedral:CFSE= 3x (-4Dq) + 2x(+6Dq) = 0Dq

Square pyramidal: CFSE= 2x (-4.5Dq) + 1x(-0.9Dq) +1x(+0.9Dq)+1x(9Dq) = 0Dq

0-(0)= 0 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 49: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d5 LS

Octahedral:CFSE= 5x (-4Dq) = -20Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) + 1x(-0.9Dq) = -18.9Dq

-18.9-(-20)= +1.1 Dq

Inert

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 50: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d6 HS

Octahedral:CFSE= 4x (-4Dq) + 2x(+6Dq) = -4Dq

Square pyramidal: CFSE= 3x (-4.5Dq) + 1x(-0.9Dq) +1x(+0.9Dq)+1x(9Dq) = -4.5Dq

-4.5-(-4)= -0.5 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 51: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d6 LS

Octahedral:CFSE= 6x (-4Dq)= -24Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) + 2x(-0.9Dq)= -19.8Dq

-19.8-(-24)= +4.2 Dq

Inert

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 52: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d7 HS

Octahedral:CFSE= 5x (-4Dq) + 2x(+6Dq) = -8Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) + 1x(-0.9Dq) +1x(+0.9Dq)+1x(9Dq) = -9Dq

-9-(-8)= -1 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 53: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d7 LS

Octahedral:CFSE= 6x (-4Dq) + 1x(+6Dq) = -18Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) + 2x(-0.9Dq) +1x(+0.9Dq) = -18.9Dq

-18.9-(-18)= -0.9 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 54: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d8

Octahedral:CFSE= 6x (-4Dq) + 2x(+6Dq) = -12Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) +2x(-0.9Dq) +1x(+0.9Dq)+1x(+9Dq) = -

9.9Dq -9.9-(-12)= +2.1 Dq

Inert

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 55: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d9

Octahedral:CFSE= 6x (-4Dq) + 3x(+6Dq) = -6Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) +2x(-0.9Dq) +2x(+0.9Dq)+1x(+9Dq) = -9Dq

-9-(-6)= -3 Dq

Menu

Labile

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 56: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

d10

Octahedral:CFSE= 6x (-4Dq) + 4x(+6Dq) = 0Dq

Square pyramidal: CFSE= 4x (-4.5Dq) +2x(-0.9Dq) +2x(+0.9Dq) +2x(+9Dq)= 0Dq

0-0= 0 Dq

Labile

Menu

محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية

Page 57: Inorganic reaction mechanism ميكانيكية التفاعلات الغير عضوية

Labile d6 HS Labile d1

Inert d6 LS Labile d2

Labile d7 HS Inert d3

Labile d7 LS Labile d4 HS

Inert d8 Inert d4 LS

Labile d9 Labile d5 HS

Labile d10 Inert d5 LS

Final Table of CFSE

Menu محاضرات الدكتور أسامة العيان ميكانيكية تفاعالت غيرعضوية