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Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1

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Geotecnia y Cimientos, S.A. Los Llanos de Jerez, 10 y 12 - 28823 COSLADA (Madrid) – Teléf. 91 660 30 00 – Fax 91 671 64 60

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INFORME DE CONTROL DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS EN LOS PIEZÓMETROS DE LA PLANTA DE ERCROS Y ANTIGUA

LUBRIZOL, EN PALOS DE LA FRONTERA (HUELVA)

-Red interna. Año 2014-

DOCUMENTO DE USO INTERNO

Cliente :

Septiembre de 2014

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Control de las aguas subterráneas en la red interna en ERCROS y antigua LUBRIZOL. Año. 2014

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CONTROL DE REVISIONES: El presente documento es de nueva creación y por tanto ha sido

elaborado en primera revisión (rv.1) en septiembre de 2014.

ÍNDICE

0. SÍNTESIS..........................................................................................................................................3

1. INTRODUCCIÓN ..............................................................................................................................4

2. OBJETIVOS......................................................................................................................................5

3. TRABAJOS REALIZADOS ...............................................................................................................5

3.1 Trabajos preliminares .......................................................................................................................5

3.2 Trabajos de campo ...........................................................................................................................5

3.3 Plan analítico.....................................................................................................................................7

4. CRITERIOS DE VALORACIÓN........................................................................................................7

5. RESULTADOS OBTENIDOS Y VALORACIÓN ...............................................................................8

5.1 Reconocimiento e inspección visual de los piezómetros, y mediciones in situ................................8

5.2 Profundidad del nivel freático y posible presencia de producto libre. Piezometría ..........................9

5.3 Resultados de los análisis de laboratorio .......................................................................................10

6. CONTROL DE CALIDAD................................................................................................................16

7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .................................................................................17

ANEJOS

ANEJO I: PLANOS

Plano 1. Localización geográfica.

Plano 2. Situación de puntos de control y resultados analíticos.

Plano 3. Mapa de isopiezas.

ANEJO II: RESULTADOS DE LABORATORIO

ANEJO III: PROCEDIMIENTOS, INSTRUCCIONES Y EQUIPOS UTILIZADOS

ANEJO IV: EVOLUCIÓN DE RESULTADOS ANALÍTICOS

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0. SÍNTESIS

Desde el año 2007, ERCROS ha realizado en sus instalaciones de Palos de la Frontera

(Huelva) distintos trabajos de caracterización medioambiental del subsuelo, incluyendo

controles periódicos de la calidad medioambiental del agua subterránea en distintos

piezómetros instalados en el emplazamiento.

En julio de 2013, a raíz de la actualización de la Autorización Ambiental integrada otorgada a

las instalaciones en marzo de 2008, con motivo de su adecuación a la Directiva 2010/75/CE, y

cumpliendo con ello un requerimiento administrativo, se instaló una nueva red de control (en

adelante red piezométrica) que permitiese la caracterización del medio.

La nueva red piezométrica quedó constituida por un total de trece puntos, realizándose un

primer seguimiento de la calidad del agua subterránea entre julio y septiembre de 2014. Los

resultados de este seguimiento están recogidos en un informe independiente (informe de

GEOCISA de ref. 12505 (1) –103-14. rev1, de sept/14).

Con objeto de continuar con los análisis que desde el año 2007 se están llevando a cabo en el

resto de los piezómetros instalados en la factoría (un total de 21 piezómetros operativos en

2013, denominados en lo sucesivo red interna), e igualmente entre julio y septiembre, se ha

realizado una nueva campaña abarcando la fábrica en su totalidad.

El presente informe, elaborado exclusivamente para uso interno de ERCROS, recoge los

resultados obtenidos del seguimiento en la red interna, y los compara con anteriores estudios

con el fin de analizar la evolución temporal de la afección existente.

Las determinaciones analíticas han evidenciado una situación similar a la obtenida en controles

anteriores, en tanto en cuanto existen varios Compuestos halogenados volátiles –COHV-

disueltos en las aguas subterráneas con concentraciones superiores a los niveles de referencia

considerados1, en distintos piezómetros.

Cuatro de estos piezómetros, S-5, S-8, S-10 y S-C se encuentran dentro de la fábrica

ERCROS, localizados aguas abajo de la planta EDC, la planta de Cianuros, la zona de carga y

descarga y la planta de tratamiento de efluentes, respectivamente. Todas estas instalaciones

se encuentran desmanteladas a excepción de la planta de tratamiento.

1 valores de intervención de la normativa holandesa, a falta de valores legislados en nuestro país, pero sin ninguna implicación legal

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En la antigua LUBRIZOL todos los piezómetros muestreados (S-EE, S-CU, S-TA, S-PC, P-11 y

S-AL), registran concentraciones de al menos uno de los COHV analizados superiores a los

niveles de intervención de la normativa holandesa.

La comparación de las concentraciones obtenidas en el presente control con las del control

realizado en julio de 2013, revelan una mejora significativa de la calidad de las aguas; se

registra una disminución generalizada de las concentraciones de COHV analizados y niveles

de TPH por debajo de los límites de detección del laboratorio.

1. INTRODUCCIÓN

El presente documento recoge los resultados de los trabajos de Control de las aguas

subterráneas en los piezómetros de la planta de ERCROS y antiguo LUBRIZOL en Palos de la

Frontera (Huelva) correspondientes al año 2014, realizados por GEOTECNIA y CIMIENTOS,

S.A. (GEOCISA)2, en julio de 2014.

El ámbito de las tareas ha abarcado los puntos de agua existentes en el emplazamiento,

excepto los que conforman la red piezométrica3 instalada en el año 2013 a raíz de la

actualización de la Autorización Ambiental Integrada.

Se han analizado un total de 21 piezómetros distribuidos entre en la planta de Ercros (13), la

antigua Lubrizol (7) y la Zona de Concesión (1). Estos puntos conforman lo que en adelante se

denominará red interna.

El alcance de los trabajos ha abarcado la inspección visual de los 21 puntos de control, la

medición del nivel freático y posible presencia de fase libre, medidas in situ en cabeza de pozo

de Compuestos Orgánicos Volátiles (COV), y el pH y la conductividad del agua subterránea, y

la toma de muestras líquidas para su posterior análisis en el laboratorio.

El objetivo fundamental a alcanzar con los trabajos es disponer de una información actualizada

acerca del estado medioambiental del agua subterránea en la red interna.

Los trabajos de campo se realizaron entre los días 15 y 17 de julio de 2014, mientras que los

análisis de laboratorio y los trabajos de gabinete se desarrollaron entre los meses de julio y

septiembre de 2014.

2 GEOCISA está acreditada por ENAC como Entidad de Inspección de suelos potencialmente contaminados y aguas subterráneas asociadas con el Nº 26/EI029, y como ECCMA en Andalucía con el nº de registro RC-005 3 Piezómetros E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6 UPSOIL, L-1, L-2, L-3, L-4, SCU-2, E-7

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Este informe es un documento elaborado exclusivamente para uso interno de ERCROS.

2. OBJETIVOS

Los objetivos de los trabajos han sido los siguientes:

• Actualizar el diagnóstico de la situación medioambiental de las aguas subterráneas

captadas por la red interna y determinar las variaciones respecto a seguimientos

anteriores.

• Determinar la calidad del aire del subsuelo en la red.

• Valorar e interpretar los resultados obtenidos y, en su caso, definir y proponer las

oportunas medidas de actuación.

3. TRABAJOS REALIZADOS

A continuación se detallan los trabajos desarrollados en el presente seguimiento para la

consecución de los objetivos planteados. Todos ellos se han desarrollado de acuerdo a los

Procedimientos e Instrucciones propios del Servicio de Inspecciones de GEOCISA (véase

Anejo III- “Procedimientos, Instrucciones y Equipos”), los cuales se encuentran a disposición

del Cliente, para su consulta.

3.1 Trabajos preliminares

Previamente a la realización de los trabajos de campo se ha realizado la correspondiente

Evaluación de riesgos, y se han cumplimentado las fichas y documentos de prevención

requeridos por el Cliente.

3.2 Trabajos de campo

Los trabajos de campo se llevaron cabo entre los días 15 y 17 de julio de 2014 por un técnico

especialista de GEOCISA, que se encargó de anotar todos los datos, mediciones y

observaciones de relevancia.

En los siguientes apartados se describen los trabajos ejecutados en este seguimiento.

3.2.1 Reconocimiento e inspección visual de pozos

Se realizó un reconocimiento visual de los piezómetros que integran la red piezométrica, para

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poder identificar posibles deficiencias y/o diferencias respecto a controles anteriores,

comprobar el estado actual en relación a sus características constructivas (profundidad del

piezómetro, sellado del anular, existencia de tapa o arqueta de protección u otros), y en

definitiva, se prestó especial atención a todo aquel aspecto que permita mantener y mejorar la

eficacia de la red de control.

Se comprobó, además, la situación de otros piezómetros que en 2013 se encontraban cegados

(S-A, S-CT, S-L, S-EDC), verificándose que continúan inoperativos.

3.2.2 Mediciones y análisis in situ

Se llevaron a cabo una serie de análisis in situ para determinar la calidad de las aguas

subterráneas y del aire del subsuelo. En concreto, se efectuaron mediciones de la

concentración de Compuestos Orgánicos Volátiles (COV) en cabeza de pozo con la ayuda de

un equipo calibrado para cis 1,2-Dicloroetileno, y se analizó el pH y la conductividad del agua

subterránea.

3.2.3 Registro del nivel freático y espesores de producto libre

Se realizó una medición de la profundidad del nivel freático y de la posible presencia de

hidrocarburo en fase libre en todos los puntos de control accesibles, antes y después del

purgado previo a la toma de muestras líquidas.

3.2.4 Purgado de los piezómetros

Antes de la toma de las muestras líquidas se procedió al purgado de los piezómetros con

objeto de garantizar la representatividad de las mismas.

3.2.5 Toma de muestras líquidas

Se recogieron dieciocho (18) muestras de aguas subterráneas, una por cada uno de los

piezómetros operativos. Otros tres puntos incluidos en la red interna, S-B, S-BMB y S-T20 (P-

12), se encontraron secos durante las labores de campo.

La toma de cada muestra se realizó con un tomamuestras manual de un único uso, con el fin

de evitar contaminaciones cruzadas.

Las muestras fueron introducidas en botellas facilitadas por el laboratorio y adecuadas a las

analíticas a realizar, fueron precintadas, etiquetadas y mantenidas en refrigeración hasta su

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entrega en el laboratorio.

3.3 Plan analítico

Sobre las muestras de agua subterránea recogidas se han llevado a cabo determinaciones

analíticas en el laboratorio de ALS Group, acreditado según la UNE-EN-ISO/IEC 17025 o

similar.

El plan analítico se ha diseñado teniendo en cuenta la situación de cada punto de control

respecto a los focos de contaminación que existen, o han existido históricamente, y los

resultados obtenidos en los controles anteriores.

La Tabla 1 recoge un resumen de los puntos de muestreo con su localización, designación y

los parámetros analíticos realizados.

Tabla 1. Plan analítico UBICACIÓN DESIGNACIÓN COVH (1) TPH C6-C40

S-3 ● ● S-4 ● ● S-5 ● S-8 ● S-9 ●

S-10 ● ● S-B(2) ● S-CL ● ● S-PA ● ● S-206 ● S-207 ●

S-BMB(2) ●

FÁBRICA ERCROS

S-214 ● S-EE ● S-CU ● S-TA ●

S-T20(2) ● S-PC ● P-11 ●

ANTIGUA LUBRIZOL

S-AL ● ZONA DE CONCESIÓN S-C ●

(1)13 COVH: Diclorometano, Triclorometano,Tetraclorometano, Tricloroeteno,Tetracloroeteno, 1,1- Dicloroetano, 1, 2 Dicloroetano, 1,1,1 Tricloroetano, 1,1,2 Tricloroetano, cis, tra1,2 Dicloroeteno + Cloruro de Vinilo + 1, 1 Dicloroeteno; (2) No fue muestreado por encontrarse seco

4. CRITERIOS DE VALORACIÓN

Para la valoración de los datos analíticos se emplearán los niveles de intervención de la

Normativa Holandesa v.2013, normativa internacionalmente aceptada y reconocida en los

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estudios de calidad de las aguas subterráneas, sin implicación legal ninguna.

En las tablas de resultados del capítulo 5.3 se incluyen los valores de referencia de cada

parámetro evaluado.

5. RESULTADOS OBTENIDOS Y VALORACIÓN

En los siguientes apartados se recogen los resultados obtenidos tras los trabajos realizados.

5.1 Reconocimiento e inspección visual de los piezómetros, y mediciones in situ

La Tabla 2 muestra las observaciones y las mediciones realizadas in situ durante los trabajos

de campo.

Tabla 2. Medición de COV, conductividad, pH y observaciones realizadas (julio 2014) UBICACIÓN PIEZÓMETRO COV CONDUCTIVIDAD pH OBSERVACIONES

S-3 0,00 1.040,00 7,21 Arqueta en mal estado S-4 0,00 642,00 8,19 Arqueta en mal estado S-5 0,00 1.169,00 6,53 - S-8 123,00 1.569,00 6,75 - S-9 0,00 1.447,00 6,75

S-10 24,00 1.238,00 7,26 - S-B 0,00 - - Se encuentra seco

S-CL 0,00 681,00 6,90 S-PA 0,00 991,00 6,84 - S-206 0,00 873,00 6,96 - S-207 0,00 651,00 6,98 - S-BMB 0,00 - - Seco

FÁBRICA ERCROS

S-214 0,00 1.098,00 6,77 - S-EE 0,00 824,00 7,28 Sin arqueta S-CU 0,00 730,00 7,10 Sin arqueta S-TA 0,00 893,00 7,46 - S-T20 0,00 - - Seco. Sin arqueta S-PC 0,00 1.344,00 6,98 - P-11 0,00 1.217,00 7,56 -

ANTIGUA LUBRIZOL

S-AL 0,00 1.307,00 7,10 Sin arqueta ZONA DE CONCESIÓN S-C 0,00 2.822,00 6,78 Arqueta en mal estado

De las mediciones realizadas in situ se desprende:

• Las aguas subterráneas tienen, en general, un pH prácticamente neutro, con algún

mínimo de 6,54 (ligeramente ácido) en S-5 localizado en una zona donde

históricamente se ha registrado afección por clorados, y máximos de 8,19 (básico) en S-

4 localizado en la zona de las calderas en la fábrica ERCROS.

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• La conductividad es variable entre los diferentes puntos de la red interna, con valores

comprendidos entre 642 µS/cm en S-4 y 2.822 µS/cm en S-C, localizado junto a la

planta de tratamiento de efluentes en la Zona de concesión.

• Las mediciones realizadas in situ en cabeza de pozo del contenido en COV han

arrojado valores nulos en todos los puntos, excepto en S-8 y S-10, donde se han

registrado concentraciones bajas, del orden de 123 ppm y 21 ppm, respectivamente.

5.2 Profundidad del nivel freático y posible presencia de producto libre. Piezometría

En la Tabla 3 se presenta la profundidad del nivel freático registrado durante el actual control

así como la profundidad total del piezómetro. En ningún punto se ha detectado producto libre.

Tabla 3. Prof. del nivel freático (N.F) y profundidad total del piezómetro (Julio 2014)

UBICACIÓN PIEZÓMETRO PROF DEL N.F. (m) PROF. TOTAL DEL PIEZÓMETRO (m)

S-3 4,630 7,650 S-4 7,000 7,690 S-5 4,595 7,340 S-8 4,630 6,970 S-9 7,845 9,000

S-10 4,420 6,380 S-B - 7,550

S-CL 6,915 8,550 S-PA 6,465 8,210 S-206 6,525 8,90 S-207 6,615 7,970 S-BMB - 6,550

FÁBRICA ERCROS

S-214 6,610 7,380 S-EE 9,100 10,67 S-CU 9,465 10,480 S-TA 9,100 10,900 S-T20 - 9,170 S-PC 8,840 9,210 P-11 9,260 10,800

ANTIGUA LUBRIZOL

S-AL 8,970 12,040 ZONA DE CONCESIÓN S-C 3,540 5,900

Las mediciones realizadas revelan que el nivel freático se encuentra a una profundidad que

varía entre 4,42 m en el piezómetro S-10 localizado en la zona de carga y descarga en la

fábrica de ERCROS y 9,465 m, registrado en el piezómetro S-CU en la antigua Lubrizol.

Esta diferencia en los registros es debida a las diferencias topográficas entre las distintas

zonas de las instalaciones.

Considerando las cotas topográficas relativas de los puntos, se han determinado sus

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correspondientes cotas piezométricas relativas que se presentan en la siguiente tabla.

Tabla 4. Cotas piezométricas resultantes en la red AAI (julio 2014)

UBICACIÓN PIEZÓMETRO COTA RELATIVA (m) PROF. NF (m) COTA PIEZOMÉTRICA RELATIVA (m)

S-3 94,416 4,630 89,786 S-4 96,808 7,000 89,808 S-5 94,328 4,595 89,733 S-8 94,456 4,630 89,826 S-9 96,930 7,845 89,085

S-10 94,383 4,420 89,963 S-B 96,810 seco -

S-CL 96,856 6,915 89,941 S-PA 96,765 6,465 90,300 S-206 96,803 6,525 90,278 S-207 96,833 6,615 90,218 S-BMB 96,738 seco -

FÁBRICA ERCROS

S-214 96,813 6,610 90,203 S-EE 99,208 9,100 90,108 S-CU 99,594 9,465 90,129 S-TA 99,114 9,100 90,014 S-T20 97,970 seco - S-PC 98,942 8,840 90,102 P-11 99,240 9,260 89,980

ANTIGUA LUBRIZOL

S-AL - 8,970 - ZONA DE CONCESIÓN S-C 93,217 3,540 89,677

Con estos datos se ha elaborado el Plano 3 Mapa de Isopiezas, donde se puede observar que

el sentido de flujo subterráneo es hacia el SO en dirección hacia la ría y el mar, y se ha

calculado un gradiente hidráulico medio de 1,3·10-3.

No se observan diferencias significativas respecto a la situación en julio de 2013, si bien hay

una ligera, pero poco relevante, bajada de las cotas piezométricas.

5.3 Resultados de los análisis de laboratorio

Los resultados expuestos en las siguientes tablas corresponden a las determinaciones

analíticas realizadas sobre las dieciocho (18) muestras de agua subterránea tomadas en el

presente control.

En el Anejo IV se recogen unas tablas con la evolución de las concentraciones de COHV

desde que se iniciaron las labores de seguimiento en 2007. Se incluyen exclusivamente los

compuestos halogenados al ser los que tradicionalmente han arrojado las concentraciones más

elevadas.

5.3.1 Resultados en la Fábrica de ERCROS y en la zona de Concesión

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Tabla 5. Resultados de los ensayos en los piezómetros muestreados en la Fábrica ERCROS PARÁMETRO Ref S-3 S-4 S-5 S-8 S-9 S-10 S-CL S-PA S-206 S-207 S-214 S-C

Diclorometano 1.000 <5,00 <5,0 2.650,00 <50,00 <5,00 <50,00 <5,00 <5,00 <5,00 <5,00 <5,00 <50,00

Triclorometano 400 1,11 0,56 101.000,00 21,70 0,75 6.040,00 69,80 2,68 69,90 63,00 24,60 24,00

Tetraclorometano 10 <0,10 0,94 23.600,00 1.220,00 0,52 <1,00 0,21 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00

Tricloroeteno 500 0,47 <0,10 247,00 <1,00 <0,10 <1,00 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00

Tetracloroeteno 40 2,44 <0,20 1.150 <2,00 <0,20 <2,00 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <2,00

1,1-Dicloroetano 900 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00 <0,10 <1,00 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00

1,2-Dicloroetano 400 1,10 <0,50 108,00 <5,00 <0,50 <5,00 4,85 <0,50 0,68 4,04 1,40 762,00

1,1,1-Tricloroetano 300 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00 <0,10 <1,00 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00

1,1,2-Tricloroetano 130 <0,20 <0,20 76,60 <2,00 <0,20 <2,00 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <0,20 <2,00

cis 1,2-Dicloroeteno 20 0,13 <0,10 <10,00 <1,00 <0,10 <1,00 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 1,19

trans 1,2-Dicloroeteno 20 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00 <0,10 <1,00 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00

1,1-Dicloroeteno 10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00 <0,10 <1,00 0,12 <0,10 <0,10 <0,10 <0,10 <1,00

COHV (µg/l)

Cloruro de vinilo 5 <0,50 <0,50 <50,00 <5,00 <0,50 <5,00 <0,50 <0,50 <0,50 <0,50 <0,50 6,15

TPH C6-C8 - <5,00 - <5,00 - - 99,40 6,80 <5,00 - - - -

TPH C8-C10 - <5,00 - <5,00 - - 10,20 16,20 <5,00 - - - -

TPH C10-C12 - <5,00 - <5,00 - - <5,00 <5,00 <5,00 - - - -

TPH C12-C16 - <5,00 - <5,00 - - <5,00 <5,00 <5,00 - - - -

TPH C16-C35 - <30,00 - <30,00 - - <30,00 <30,00 <30,00 - - - -

TPH C35-C40 - <10,00 - <10,00 - - <10,00 <10,00 <10,00 - - - -

TPH (µg/l)

TPH C6-C40 600 <50,00 - <50,00 - - 110,00 <50,00 <50,00 - - - -

< concentración inferior al límite de detección de la técnica analítica

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En la fábrica de ERCROS se han detectado concentraciones de COHV superiores a los niveles

de referencia en 4 piezómetros, S-5, S-8, S-10 y S-C. En el resto de puntos las

concentraciones obtenidas son inferiores a los límites de detección o están por debajo de los

correspondientes niveles de referencia.

En S-5, localizado aguas abajo de la planta de Clorometanos y Planta de EDC, los compuestos

que superan los valores de referencia son Tetraclorometano, Triclorometano, Diclorometano y

Tetracloroeteno, con niveles de 23.600 µg/l, 101.000 µg/l, 2.650 µg/l y 1.150 µg/l,

respectivamente.

Se trata de los mismos parámetros que superaron los niveles de intervención holandeses en

2013, excepto TCE, donde se ha registrado un descenso hasta situarse por debajo de la

referencia.

Comparando los niveles actuales de estas sustancias con los obtenidos doce meses atrás, se

observa una disminución generalizada (véase Figura 1 en la que se recogen los 4 parámetros

con niveles por encima de la referencia y TCE con el fin de mostrar el descenso generalizado).

Fig. 1: Evolución concentración de COHV en S-5. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

0

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

400000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-5

Diclorometano Triclorometano Tetraclorometano PCE TCE

En S-8, localizado aguas abajo de la planta de Cianuros, se registra Tetraclorometano con una

concentración de 1.220 µg/l superior al nivel de intervención de la normativa holandesa (10

µg/l). Se trata del único compuesto que también superó el valor holandés en 2013.

Comparando las concentraciones actuales con las obtenidas en el control realizado en julio/13,

se asiste a una disminución de esta sustancia, tal como se puede observar en la Figura 2 en la

que se incluye igualmente el dato de Tetraclorometano por el notable descenso detectado.

Hoja 13 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1


Mod

. G-0

04-N


26/EI/029/99

Fig. 2: Evolución concentración de COHV en S-8. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l


Triclorometano Tetraclorometano

En S-10, localizado aguas abajo de los tanques de almacenamiento de combustible, se ha

detectado una concentración de 6.040 µg/l de Triclorometano, superior a 400 µg/l establecidos

en la normativa holandesa.

Del mismo modo que el caso anterior, es el mismo parámetro que superó la referencia doce

meses atrás, pero en este momento la concentración es muy inferior a la entonces detectada

(véase Figura 3).

Fig. 3 Evolución concentración de COHV en S-10. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

0

5.000

10.000

15.000

20.000

25.000

30.000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l


Triclorometano

En S-C localizado en la Zona de Concesión, próximo a la planta de tratamiento de efluentes,

los parámetros con valores por encima de los de referencia son 1,2-Dicloroetano y Cloruro de

vinilo, con valores de 762,00 µg/l y 6,15 µg/l, respectivamente.

En la Fig. 4 se presenta la evolución de estos dos compuestos. Mientras en el primero se ha

detectado un ligero aumento (se ha pasado de 358 µg/l en 2013 a 762 µg/l en la actualidad), en

Hoja 14 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1


Mod

. G-0

04-N


26/EI/029/99

el segundo caso hay una disminución.

Fig. 4. Evolución concentración de COHV en S-C. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

1

10

100

1000

10000

100000

1000000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/lEVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-C

1,2-Dicloroetano Cloruro de vinilo

El eje de ordenadas está en escala logarítimica con el fin de mostrar la evolución con mayor claridad

5.3.2 Resultados en la antigua Lubrizol

Tabla 6. Resultados de los ensayos en los piezómetros muestreados en la antigua LUBRIZOL PARÁMETRO Ref S-EE S-CU S-TA S-PC P-11 S-AL

Diclorometano 1.000 <50,00 <500,00 <500,00 <50,00 <5.000,00 <5,00

Triclorometano 400 74,50 604,00 181,00 640,00 <300 12,70

Tetraclorometano 10 1.170,00 13.700,00 51.200,00 9.760,00 775.000,00 84,3

Tricloroeteno 500 11,20 302,00 142,00 41,80 934,00 0,31

Tetracloroeteno 40 17,40 595,00 220,00 81,10 1.740,00 0,73

1,1-Dicloroetano 900 <1,00 <10,00 <10,00 <1,00 <100,00 <0,10

1,2-Dicloroetano 400 <5,00 <50,00 <50,00 <5,00 <500,00 <0,50

1,1,1-Tricloroetano 300 <1,00 <1,00 <10,00 <1,00 <100,00 <0,10

1,1,2-Tricloroetano 130 <2,00 266,00 57,00 9,71 <200 <0,20

cis 1,2-Dicloroeteno 20 <1,00 <10,00 <10,00 3,94 <100,00 <0,10

trans 1,2-Dicloroeteno 20 <1,00 <10,00 <10,00 <1,00 <100,00 <0,10

1,1-Dicloroeteno 10 <1,00 <10,00 <10,00 <1,00 <100,00 <0,10

COHV (µg/l)

Cloruro de vinilo 5 <5,00 <50,00 <50,00 <5,00 <500,00 <0,50

< concentración inferior al límite de detección de la técnica analítica

En la antigua LUBRIZOL todos los piezómetros presentan algún compuesto halogenado por

encima de los valores de referencia, con una situación más favorable que la detectada en 2013

en tanto en cuanto las concentraciones de todos los COHV son inferiores a las entonces

obtenidas. Las máximas concentraciones, igual que en el anterior control, se registran en P-11,

S-TA y S-CU y con prácticamente los mismos parámetros críticos.

En las siguientes figuras se presenta la evolución de las concentraciones de los COHV que

superan los niveles de referencia en el presente control.

Hoja 15 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1


26/EI/029/99

Fig. 5, 6, 7 y 8: Evolución concentración de COHV en S-EE, S-CU, S-TA, S-PC. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

0

100.000

200.000

300.000

400.000

500.000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-CU

Tetraclorometano TCE Triclorometano

0

100.000

200.000

300.000

400.000

500.000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-TA

Tetraclorometano PCE

0

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-PC

Triclorometano Tetraclorometano Tetracloroeteno

0

10.000

20.000

30.000

40.000

50.000

60.000

70.000

80.000

90.000

100.000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-EE

Tetraclorometano

Hoja 16 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1



Mod

. G-0

04-N

26/EI/029/99

Fig. 9: Evolución concentración de COHV en S-AL. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

1

10

100

1000

10000

100000

1000000

10000000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN P-11

Tricloroeteno Tetraclorometano Tetracloroeteno Diclorometano

El eje de ordenadas está en escala logarítimica con el fin de mostrar la evolución con mayor claridad. No se incluyen algunas sustancias cuyo límite de detección está por encima de los valores de referencia, por requerimientos analíticos

Fig. 10: Evolución concentración de COHV en S-AL. Parámetros con niveles por encima de la ref. en 2014

0

100000

200000

300000

400000

jul-0

7

jul-0

8

jul-0

9

jul-1

0

jul-1

1

jul-1

2

jul-1

3

jul-1

4

Con

cent

raci

ón e

n µg

/l

EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COHV EN S-AL

Tetraclorometano

6. CONTROL DE CALIDAD

El blanco utilizado como control de calidad fue un blanco de los útiles de muestreo empleados

para la toma de la muestra S-C, blanco designado mediante BLC-3, y en el que se ha

analizado el contenido en COVH por ser los parámetros evaluados en el mencionado punto de

muestreo.

Los resultados obtenidos han arrojado concentraciones de COHV por debajo de los límites de

detección.

Hoja 17 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1



Mod

. G-0

04-N

26/EI/029/99

7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Los trabajos de seguimiento y control de la calidad de las aguas subterráneas en la red interna

de ERCROS, en Palos de la Frontera, constituida por 21 piezómetros de los cuales están

operativos en la actualidad un total de 18, han permitido establecer las conclusiones y

recomendaciones que se citan a continuación.

Conclusiones

Generales

• El nivel freático se encuentra a una profundidad de entre 4,42 m medido en el piezómetro

S-10 localizado en la zona de carga y descarga en la fábrica de ERCROS y 9,465 m,

registrado en el piezómetro S-CU, en la antigua LUBRIZOL.

• El flujo del agua subterránea se dirige hacia el SO, dirección en la que se encuentran la ría

y el mar. El gradiente hidráulico obtenido del orden de 1,3 *10-3.

• No hay diferencias respecto a la situación identificada en el año 2013.

En relación al estado medioambiental de las aguas subterráneas

• La determinación de hidrocarburos totales del petróleo (TPH) en todas las muestras

analizadas ha arrojado concentraciones inferiores a los límites de detección de la técnica

analítica empleada, o bien están por debajo del correspondiente nivel de referencia.

• Diez de los dieciocho piezómetros que conforman la red interna arrojan Compuestos

orgánicos halogenados volátiles –COHV- con concentraciones por encima de los valores

de referencia. Se trata de S-5, S-8, S-10 y S-C en la fábrica de ERCROS, y todos los

puntos muestreados en la antigua Lubrizol, S-EE, S-CU, S-TA, S-PC, P-11 y S-AL

• Se asiste a una mejora significativa respecto a la situación de julio de 2013, con una

disminución generalizada de los COHV analizados.

Recomendaciones (fuera del alcance de la acreditación)

• Reparar o reponer las arquetas de los puntos de control que se encuentran deterioradas o

han desaparecido: S-3, S-4, S-C, S-EE, S-CU, S-T20, S-AL.

• Continuar con las labores de seguimiento y control de la calidad del agua subterránea en la

red interna con carácter anual, pero optimizando el paquete analítico enfocándolo a

Hoja 18 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1



Mod

. G-0

04-N

26/EI/029/99

evaluar los parámetros más relevantes recogidos en la siguiente tabla.

Tabla 7. Plan de muestreo propuesto UBICACIÓN DESIGNACIÓN COVH (1)

S-3 ● S-4 ● S-5 ● S-8 ● S-9 ●

S-10 ● S-B(2) ● S-CL ● S-PA ● S-206 ● S-207 ●

S-BMB(2) ●

FÁBRICA ERCROS

S-214 ● S-EE ● S-CU ● S-TA ●

S-T20(2) ● S-PC ● P-11 ●

ANTIGUA LUBRIZOL

S-AL ● ZONA DE CONCESIÓN S-C ●

(1)13 COVH: Diclorometano, Triclorometano,Tetraclorometano, Tricloroeteno,Tetracloroeteno, 1,1- Dicloroetano, 1, 2 Dicloroetano, 1,1,1 Tricloroetano, 1,1,2 Tricloroetano, cis, tra1,2 Dicloroeteno + Cloruro de Vinilo + 1, 1 Dicloroeteno; (2) Secos en el seguimiento de 2014

Hoja 19 de 19 Ref.: 12505 (2) –104-14. rev1

Control de las aguas subterráneas en la red interna en ERCROS y antiguo LUBRIZOL. año. 2014

26/EI/029/99


Mod

. G-0

04-N

Este informe consta de diecinueve páginas selladas y numeradas correlativamente de la 1 a

la 19.

En la realización de este informe ha participado el siguiente equipo:

Trabajos de campo: ELOUALI ALI MAHMOUD

Trabajos de gabinete: ELOUALI ALI MAHMOUD

PILAR GARACHANA MARTÍN

Madrid, septiembre de 2014

Fdo: PILAR GARACHANA Fdo: ELOUALI ALI MAHMOUD Jefe de Grupo Ldo. CC. Geológicas

ESTE INFORME NO SE PODRÁ REPRODUCIR PARCIALMENTE SIN LA APROBACIÓN DE GEOCISA

Ref.: 12.505-2-104-14 rev.1

Seguimiento de la red piezométrica en ERCROS en Palos De La Frontera (Huelva). año. 2014


26/EI/029/99

ANEJOS

Ref.: 12.505-2-104-14 rev.1

Seguimiento de la red piezométrica en ERCROS en Palos De La Frontera (Huelva). año. 2014. ANEJO I


Mo

d.

G-0

04

-N

26/EI/029/99

ANEJO I. PLANOS

S-8

E-5

S-8

E-1

S-5

S-8

S-10

S-C

S-EE

S-CU

S-TA

S-PC

P-11

S-AL

S-A

S-B

S-EDC

S-BMB

S-CT

S-L

S-T20

S-8

E-5

S-8

Ref.: 12.505-2-104-14 rev.1

Seguimiento de la red piezométrica en ERCROS en Palos De La Frontera (Huelva). año. 2014. ANEJO II


Mo

d.

G-0

04

-N

26/EI/029/99

ANEJO II. RESULTADOS DE LABORATORIO

CERTIFICATE OF ANALYSIS

: PR1439180001 Work Order : PR1439180Laboratory

sample ID

Issue Date : 10-SEP-2014

Amendment : 1

Laboratory : ALS Czech Republic, s.r.o.Client : GEOTECNIA Y CIMENTOS S.A.

Contact : :ContactPilar Garachana Client Service

Address : :AddressLos Llanos de Jerez, 10-12

Coslada Spain 28823

Na Harfe 336/9 Prague 9 - Vysocany Czech

Republic 190 00E-mail : :[email protected] [email protected]

Telephone : :Telephone---- +420 226 226 228

Facsimile : :Facsimile---- +420 284 081 635

Project : :PageERCROS La Rabida 1 of 3

----Order number : :Date Samples

Received

16-JUL-2014

C-O-C number : :---- Quote number PR2014GEOYC-ES0003 (ES-310-14-0161)

Site : :---- Date of test 17-JUL-2014 - 25-JUL-2014

Sampled by : :Client QC Level ALS CR Standard Quality Control Schedule

General Comments

This report shall not be reproduced except in full, without prior written approval from the laboratory.

The laboratory declares that the test results relate only to the listed samples.

Amendment No.1 - protocol was divided according to the customer request

Sample(s) PR1439180/002 method W-VOCGMS01,05 - particular sample(s) required dilution due to the presence of high

level contaminants. LOR values have been adjusted accordingly.

Signatories

Signatories Position

Zdenek Jirak Environmental Business Unit

Manager

Testing Laboratory

Accredited by CAI

ALS Czech Republic, s.r.o.

Na Harfe 336/9 Prague 9 - Vysocany Czech Republic 190 00

www.alsglobal.eu

10-SEP-2014:Issue Date

2 of 3:Page

:

:Client GEOTECNIA Y CIMENTOS S.A.

Client sample ID PR1439180001 Amendment 1

Analytical Results

Sub-Matrix: GROUNDWATER S-3Laboratory sample ID

Client sampling date / time 15-JUL-2014 08:40

Parameter Method LOR Unit Result MU

Halogenated Volatile Organic Compounds

1.1.1-Trichloroethane W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----


1.1-Dichloroethane W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----

1.1-Dichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----

1.2-Dichloroethane W-VOCGMS01 0.50 µg/L 1.10 ±40.0 %

Chloroform W-VOCGMS01 0.30 µg/L 1.11 ±40.0 %

cis-1.2-Dichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L 0.13 ±40.0 %

Dichloromethane W-VOCGMS01 5.0 µg/L <5.0 ----

Tetrachloroethene W-VOCGMS01 0.20 µg/L 2.44 ±40.0 %

Tetrachloromethane W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----

trans-1.2-Dichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----

Trichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L 0.47 ±40.0 %

Vinyl chloride W-VOCGMS01 0.50 µg/L <0.50 ----

Petroleum Hydrocarbons

C10 - C12 Fraction W-TPHFID01 5.0 µg/L <5.0 ----

C10 - C40 Fraction W-TPHFID01 50 µg/L <50 ----




C6 - C10 Fraction W-VPHFID01 10 µg/L <10 ----

C6 - C8 Fraction W-VPHFID01 5.0 µg/L <5.0 ----


If the client does not specify the date and time of sample collection, the laboratory will specify the date on sample delivery in parentheses, instead. If the

time of sample collection is specified as 0:00 it means that the client did specify the date but not the time. Measurement uncertainty is expressed as

expanded measurement uncertainty with coverage factor k = 2, representing 95% confidence level.

Key: LOR = Limit of reporting; MU = Measurement Uncertainty

The end of result part of the certificate of analysis



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3 of 3:Page

:



Brief Method Summaries

Analytical Methods Method Descriptions

Location of test performance: Na Harfe 336/9 Prague 9 - Vysocany Czech Republic 190 00

CZ_SOP_D06_03_151 (CSN EN ISO 9377-2) Determination of extractable compounds in the range of hydrocarbons C 5 -

C50, their fractions calculated from the measured values by gas chromatography method with FID detection

W-TPHFID01

CZ_SOP_D06_03_155 except chap. 9.2 (US EPA 624,US EPA 8260, EN ISO 10301, MADEP 2004, rev. 1.1) Determination of

volatile organic compounds by gas chromatography method with FID and MS detection and calculation

of volatile organic compounds sums from measured values

W-VOCGMS01

CZ_SOP_D06_03_156 except chap. 9.3 (US EPA 601, US EPA 8260, RBCA Petroleum Hydrocarbon Methods) Determination

of volatile organic compounds by gas chromatography method with detection FID and ECD and calculation


W-VPHFID01

A `*` symbol preceeding any method indicates non-accredited test. In the case when a procedure belonging to an accredited method

was used for non-accredited matrix, would apply that the reported results are non-accredited. Please refer to General Comment

section on front page for information.

The calculation methods of summation parameters are available on request in the client service.



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sample ID


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16-JUL-2014




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2 of 3:Page

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Analytical Results











cis-1.2-Dichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----


Tetrachloroethene W-VOCGMS01 0.20 µg/L <0.20 ----

Tetrachloromethane W-VOCGMS01 0.10 µg/L 0.94 ±40.0 %


Trichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L <0.10 ----


















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3 of 3:Page

:








W-TPHFID01




W-VOCGMS01




W-VPHFID01







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Coslada Spain 28823







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16-JUL-2014




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2 of 2:Page

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Analytical Results






1.1.2-Trichloroethane W-VOCGMS01 0.20 µg/L 76.6 ±40.0 %



1.2-Dichloroethane W-VOCGMS01 0.50 µg/L 108 ±40.0 %

Chloroform W-VOCGMS01 0.30 µg/L 101000 ±40.0 %


Dichloromethane W-VOCGMS01 5.0 µg/L 2650 ±40.0 %

Tetrachloroethene W-VOCGMS01 0.20 µg/L 1150 ±40.0 %

Tetrachloromethane W-VOCGMS01 0.10 µg/L 23600 ±40.0 %


Trichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L 247 ±40.0 %













W-VOCGMS01







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Project : :PageLa Rabida (Huelva) 1 of 2

69031Order number : :Date Samples

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17-JUL-2014




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Sample(s) PR1439215/004;007;008;009;010;011, method W-VOCGMS01 - was/were required dilution due to the

presence of high level contaminants. LOR values have been adjusted accordingly.


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2 of 2:Page

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Analytical Results





























W-VOCGMS01







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Analytical Results





























W-VOCGMS01







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17-JUL-2014




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Analytical Results
























C6 - C10 Fraction W-VPHFID01 10 µg/L 110 ±40.0 %

C6 - C8 Fraction W-VPHFID01 5.0 µg/L 99.4 ±40.0 %









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3 of 3:Page

:








W-TPHFID01




W-VOCGMS01




W-VPHFID01







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16-JUL-2014




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2 of 3:Page

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Analytical Results

Sub-Matrix: GROUNDWATER S-CLLaboratory sample ID







1.1-Dichloroethene W-VOCGMS01 0.10 µg/L 0.12 ±40.0 %


























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3 of 3:Page

:








W-TPHFID01




W-VOCGMS01




W-VPHFID01







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sample ID


Amendment : 1




Coslada Spain 28823







Received

18-JUL-2014



Sampled by : :client QC Level ALS CR Standard Quality Control Schedule

General Comments




Sample PR1439508/1,2,5, method W-VOCGMS01 - the limit of quantification was increased due to hight contamination

(dilution efect)

Signatories



Manager

Testing Laboratory

Accredited by CAI



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Analytical Results

Sub-Matrix: GROUNDWATER S-PALaboratory sample ID

































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W-TPHFID01




W-VOCGMS01




W-VPHFID01







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