induksi
TRANSCRIPT
![Page 1: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/1.jpg)
![Page 2: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/2.jpg)
Asam Basa
Netti Herawati Halik
![Page 3: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/3.jpg)
Efek Induktif
Pergeseran elektron secara permanen sepanjang cincin terjadi jika atom atau gugus dengan kelektronegatifan yang berbeda dengan atom karbon cincin disebut efek induksi. Elektron tertarik ke arah Cl, disebut juga -I
![Page 4: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/4.jpg)
Efek induktif
• Jika kelektronegatifan atom atau gugus yang terikat pada rantai karbon lebih kecil dari atom karbon, maka pergeseran elektron menjauhi gugus sepanjang rantai, yang dikenal sebagai efek induksi (+I)
![Page 5: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/5.jpg)
Efek induktif
• Efek induktif merupakan efek permanen dan menurun dengan cepat seiring pertambahan jarak dari sumber.
• Beberapa gugus yang menunjukkan efek induktif
• – I effect: –NO2 > –F > –Cl > –Br > –I > –OCH3 > –C6H5
• + I effect: –C(CH3)3 > –C(CH3)2 > –C2H5 > –CH3
![Page 6: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/6.jpg)
Induksi-----Kestabilan
![Page 7: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/7.jpg)
Penyebaran muatan
H3C
C CH3
H3C
+
+
++
![Page 8: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/8.jpg)
Hiperkonyugasi-kestabilan
![Page 9: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/9.jpg)
Efek sterik
![Page 10: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/10.jpg)
Induksi – Resonansi-Kereaktifan
![Page 11: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/11.jpg)
Efek induktif
• Efek induktif dapat menjelaskan perbedaan antara kekuatan asam antara etilamina (pKa ~ 40) dan amonia (pKa ~ 33).
• Nilai pKa menunjukkan bahwa keasaman amonia lebih kuat dari etilamina. Pada kasus ini efek induksi adalah efek pendorong elektron.
• Gugus alkil pada etilamina meningkatkan muatan negatif basa konyugasi , sehingga mendestabilisasinya, membuat etilamina lebih lemah keasamannya dibanding amonia
![Page 12: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/12.jpg)
![Page 13: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/13.jpg)
Efek induktif
-Suatu asam yang memiliki gugus penarik elektron (-I) akan mempebesar keasamannyaCH3COOH pKa = 4,8 FCH2COOH pKa = 2,66
-Semakin besar keelektronegatifan gugus (-I) tersebut, makin kuat asamnya
FCH2COOH pKa 2,66 ClCH2COOH pKa 2,8
![Page 14: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/14.jpg)
Efek Induksi
• Bandingkan• ClCH2COOH pKa 2,86
• Cl2CHCOOH pKa 1,30
• Cl3CCOOH pKa 0,65
Makin banyak gugus –I makin kuat keasaman
![Page 15: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/15.jpg)
Efek induksi
Bandingkan
ClCH2COOH pKa 2,86
ClCH2CH2COOH pKa 4,00
Makin jauh letak gugus –I, maka pengaruhnya pada keasaman makin kecil
![Page 16: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/16.jpg)
Efek Induksi
• Apabila suatu asam memiliki gugus penolak elektron (+I), maka asam tersebut akan berkurang keasamannya:
HCOOH pKa = 3,77 CH3COOH pKa = 4,8
• Makin kuat gugus +I makin besar kebasaanya, makin kecil keasamannya
-O2-CH2COOH pKa = 5,69 CH3CH2COOH pKa = 4,88
![Page 17: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/17.jpg)
Efek induksi
• Makin banyak gugus +I tersebut, makin besar kebasaanya dan kecil keasamannya:
CH3COOH pKa = 4,8 (CH3)3COOH pKa = 5,05
• Makin jauh jarak gugus +I tersebut dari gugus COOH, makin besar keasamannya:
-O2C-CH2COOH pKa = 5,69 -O2C(CH2)4COOH pKa = 5,41
![Page 18: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/18.jpg)
Suatu basa akan bertambah kuat jika memiliki gugus +I
NH3 CH3NH2 (CH3)2NH pKa 4,75 3,34 3,29
Sebaliknya akan berkurang bila memiliki gugus –I
pKa = 9,36NH2
![Page 19: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/19.jpg)
Efek Mesomeri• Pengaruh mesomeri terhadap sifat
keasaman/kebasaan lebih besar daripada pengaruh induksi:
• Contoh:
pKa 4,2 4,58 4,08
COOHCOOH
OH
COOH
OH
![Page 20: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/20.jpg)
Efek Mesomeri
• Ditinjau dari efek induksi (-I), as.p. hidroksibenzoat lebih kuat keasamannya dari pada as. Benzoat. Kenyataannya tidak demikian, bahkan sebaliknya. Ini disebabkan oleh efek mesomeri (+)
• ( -I, +M)
C
OH
O OH
C
OH
O O
H
![Page 21: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/21.jpg)
Efek Mesomeri
• Mesomeri seperti ini tidak terjadi pada m.hidroksibenzoat
• Pada atom O terjadi muatan negatif pada struktur resonansi p.hidroksibenzoat, karenanya dapat terjadi interaksi dengan atom H, sehingga atom H tersebut sukar lepas membentuk ion H+
OHO
OH OH
OHO
![Page 22: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/22.jpg)
Efek Mesomeri
• Hal serupa terjadi pada p.nitrofenol dan m.nitrofenol
pKa 10-10 6,5. 10-8 5,3. 10-9
N
O
ON
OO
OH OH OH
![Page 23: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/23.jpg)
Efek Mesomeri• Ditinjau dari sudut induksi,seharusnya m.nitrofenol
memiliki keasaman lebih kuat daripada p.nitrofenol karena jarak ikatan m-nitrofenol lebih dekat.Tapi kenyataanya sebaliknya.Ini disebabkan oleh faktor mesomeri
• H mudah lepas
• (-I, -M)
N
OO
OH OH
N
O O
![Page 24: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/24.jpg)
• Kenyataan juga menunjukkan bahwa kebasaan anilin jauh lebih besar daripada kebasaan benzilanilin:
• pKa 9,37 50000 x lebih kecil kebasaannya
NH2 CH2NH2
![Page 25: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/25.jpg)
Efek Mesomeri• Ditinjau dari efek induksi (-I) hanya sedikit
perbedaanya, kenyataannya terlalu besar. Ini disebabkan oleh faktor efek mesomeri
ion anilin
NH2
H
NH2
![Page 26: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/26.jpg)
Efek Ikatan Hidrogen• Ikatan hidrogen: antaraksi antara H yang terikat pada
unsur-unsur elektronegatif (O, N, F) dengan atom lain yang memiliki keelektronegatifan besar
• Ikatan hidrogen dapat terjadi secara intramolekular maupun antar molekul. Efek elektrostatik yang ditimbulkan pada jarak pendek ≈ 2 A
![Page 27: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/27.jpg)
HO
CO2H
OH
CO2H
OCH3
CO2H
OH
CO2H
![Page 28: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/28.jpg)
Efek Ikatan Hidrogen
•
• Ikatan O-H menjadi lemah, sehingga H mudah lepas. ??
• O-karbonil berkurang keelektronegatifannya, sehingga H mudah lepas. ??
O O
O
H
H
O
O
H
O
H
![Page 29: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/29.jpg)
Efek Mesomeri
• Tidak mungkin ????
• Ikatan hidrogen mungkin terjadi, cincin khelat yang dibentuk cincin 5, perlu dipertimbangkan efek sterik
OH
O
O
H
C
O
OO
H
CH3
![Page 30: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/30.jpg)
Efek Mesomeri• Berbeda dengan ikatan hidrogen dalam o-nitrofenol,
ikt. Hidrogen menyebabkan anion (basa konyugasi) o –nitrofenolat tidak dapat terjadi, akibatnya keasaman fenol-fenol ini hampir sama .
• pKa 6,8 x 10-8 6,5 x 10-8
O O
O
O
NO2
H H
![Page 31: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/31.jpg)
Basa kuat ???
![Page 32: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/32.jpg)
Mana yang lebih basa amina atau amida ??
![Page 33: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/33.jpg)
Amina dan Amida
![Page 34: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/34.jpg)
Efek Dielektrikum dan Efek Sterik• Hubungan dengan dielektrikum dengan keasaman
adalah:
• N = bilangan avogadro• D = tetapan dielektrikum• R = jarak antar ion-ion• E = muatan elektron
![Page 35: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/35.jpg)
Efek Dielektrikum dan Efek Sterik
• persamaan ini disebut pers. Bjerrm
• HO2C-CH2-CO2H asam malonat 734
• 150x• as.dietil malonat 121.000C CO2HHO2C
C2H5
C2H5
![Page 36: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/36.jpg)
Efek Dielektrikum dan Efek Sterik• Asam-asam teralkilasi mempunyai rongga yang
tetapan dielektrikumnya rendah, sehingga k1/k2 menjadi besar.
• Semakin tersubstitusi semakin kecil D-nya
• Disamping itu ada efek sterik kesesakan ruang sehingga menghalangi perputaran gugus untuk menghindar, akibatnya antaraksi gugus menjadi semakin besar.
![Page 37: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/37.jpg)
H mana yang lebih asam?
![Page 38: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/38.jpg)
Mana yang lebih asam??
![Page 39: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/39.jpg)
Faktor resonansi
![Page 40: induksi](https://reader033.vdocuments.mx/reader033/viewer/2022061519/557210f3497959fc0b8dfd41/html5/thumbnails/40.jpg)