hidruros de boro
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Para escoger la mejor estructura deben tenerse en cuenta las siguientes consideraciones adicionales
• Entre cada dos átomos de boro adyacentes ha de existir un enlace B-B, B-H-B o B-B-B
• Dos átomos de boro unidos por un enlace B-B (2c-2e) no pueden estar unidos también por un enlace B-H-B ni B-B-B
• Las uniones B-B no se dan entre boros no adyacentes
• A igualdad de las anteriores consideraciones la estructura preferida es la que presenta una mayor simetría
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0 2
B2A1 + B2 + E
(B2)
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Ψ(B2)
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El primer paso es simplemente una reacción ácido-base de Lewis, entre el boro del borano, que tiene el octeteincompleto y es electrófilo, y la nube ππππ de la olefina, rica en electrones.
En el segundo paso el complejo borano-alqueno se rompe por desplazamiento del boro hacia el carbono menos sustituído (menos impedido). Esta es la clave de la obtención del alcohol anti-Markovnikov, ya que en la etapa de oxidación el boro será reemplazado por un grupo OH.
C C
RH B
H
H
B
C C
Complejo borano alqueno
H
R
C
H2B
C
Carbono menos impedido
Estado de transición de cuatro centros
C C
R
BH
H
H
Adición
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Una vez formado el alquilborano, el boro vuelve a tener el octete incompleto y puede reaccionar con otros dos moles de olefina
H
R
C
H2B
C
H
R
C
C
H
R
C C
H
R
C
B
C
Trialquilborano
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Los siguientes pasos pertenecen a la oxidación del trialquilborano, que se efectúa con agua oxigenada en medio básico.
En el trialquilborano el boro sigue teniendo el octeteincompleto pero ya no posee hidrógenos para adicionarse a otra olefina. Sin embargo, puede admitir electrones del agua oxigenada desprotonada por el hidróxido
Se produce entonces una transposición del carbono desde el boro al oxígeno, con pérdida de hidróxido, que se recupera. La debilidad del enlace O-O posibilita el movimiento
B
C
C
OC OH
H
R
C
C
H
R
C C
H
R
C
B
C
H2O2 + OH- H2O + HOO
-
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El alcoxiborano se hidroliza en el medio básico para dar el alcohol y borato.
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1
2
34
56
78
9
10
12
11
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2
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10 11
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5
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1
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5
6
3
4
8
910
11
Nido-7,8-C2B9H12- Nido-7,9-C
2B9H12-
Nido-7,9-C2B9H122-Nido-7,8-C
2B9H122-
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Incorporación del 1,7-C2B10H12 al esqueleto polimérico de las siliconas
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Compuestos inorgánicos en la terapia del cáncer
El isótopo estable del boro, B-10 (abundancia natural 19,8 %)captura fácilmente neutrones, mientras que el B-11 no lo hace.Biomoléculas y fármacos que contienen como sustituyentesboranos o carboranos enriquecidos en B-10 y que se fijan preferentemente en las células cancerígenas se vienen usando en la terapia del cáncer (BNCT)
Cuando un núcleo de B-10 se bombardea con neutrones térmicos, experimenta una reacción de fisión que produce partículas alfa de alta energía.
El alcance de estas partículas es del orden de 10-3 cm, destruyen así las células cancerígenas en las que se ha fijado el núcleo de boro