especifico 01
TRANSCRIPT
�� ����������� ����� ���������������������������������� �!����������"#$%����#&'�%�'��(���%)*��!�+�&+�$�,�,�!*���%&#+&!$-.&�/��������!0&�#�-1�!����2��345�6��� 7/8�29���:;�<��=/</>?@59��A�/�B�?25@��C9�/�<9��9>/4/@/4D��E� &!� ��%$,&!� ,�!� �&�+�!� F��� �!�#&!� �&� ,$�G�G,$�� !.&(� H���'#����(������#����$�$!�&I�$,&!�H��-�!��&�,�!��J&'J$#���&�,��K�L#$%�M��E� �!� 0$I��!� ���$0$%$�$!� &� �N$'&�(� &� ���H�'(� ��%)(� �!� I&���%O�!�������!$��P�$%�!(� &!� +'N!�$%&!(� 0���#� +����� ,�� �#� H��+&� ,�� #����$�$!�������%O�#�,&!�+&'L#��&!M��E� &!� +&'L#��&!� �Q#� �$,&� $�R#���!� �+'$%�-1�!S� !�%&!� +'N!�$%&!(���������&�'O�!(� H����0�!(� %��&!� +'N!�$%&!(� ��J�!�$#���&!� �'P��$%&!(��������I�$�F��,&!(�,$!%&!(��!�&0�#���&!(���J�!�$#���&!�,��+���'�M��E� �� T$&F�L#$%�� ��#� +��#$�$,&� �.&� �+���!� %&�O�%��� %���&!��������#�%��$!#&!� ,�� 0��%$&��#���&� ,&� &�H��$!#&(� %&#&� $�0'�$�� ��'�!(��������+&!!$I$'$���,&� &� ,�!��J&'J$#���&� ,�� T$&'&H$�� U&'�%�'��� �� ,���������V��#�%&'&H$�(�0��,�#����$!��&�+�&H��!!&�,��U�,$%$��W��� ��<��X4/���/�YZ[\Z]^_^ab\acde \Zfgh*�C94�/i/2C:9*��/4X�A�/���B�?25@���/i/4@/��:;�2�C�C/:�52C94��<�/j�� k526�l��/�>�<��2/<��:�52C94�m<@5�n�� o94�/i/2C:9D��E���$�,R!��$��,���'$#���&!���$'$���&!�%O�#�,&!�p�,$�$J&!qS�!.&�!�I!�r�%$�!�%�+���!������,��%&�0��$���!�!�H�$���!�%���%���L!�$%�!��&!��'$#���&!S��s� ���$&t$,����!� $�$I��&�+�&%�!!&�,��&t$,�-.&)M�s� %&�!��J����!� ��#�������,���I$'$,�,�)M�s� �!��I$'$�����!� �u�,����#�������!��#�'!1�!���!�!+��!1�!)M�s� �,&-����!� ����!#$���!�I&��,&%���&!�+�&,��&!)(���%W��E� �&� T��!$'(� !.&� F����&� &!� �,&-����!� ���$0$%$�$!� ��%&����,&!� �&���������#��%�,&�%&�!�#$,&�S��s� ��vwxwyz{w� |���w#��$%���)�s� &�xzx}wUw~�� T��!0����)�s� &�wx�}v�}VwU�G�� �&�!%O!�)�s� &�wv|wy~wU�� U&�!���&)��E� �� &I���-.&� ,�!!�!� �,&-����!� ��F���� �&��!� !$��P�$%�!� I�#�����������!��I�'�%$,�!�,�!��J&'J$,�!��#�+�!F�$!�!����N����,��K�L#$%���� ����������������������Química Geral e Inorgânica
���� ����� ������� �� ��� ������� ��� �������� ��� ������ ����������������� ���������� �� ������ ������ ��������� ����������� ���� ������������������������������������������������������������������������������� �! �"" #$%$"&'"($)'"*$+&,-,-./"-"012%3*-",'%"(.$($.*3$+-)$"3+4%'.$&"5'+'62*3$&"(-.-"-"71%-+3)-)'8"9$."$1,.$":-)$/"+;$"($)'%$&"+$&"'&<1'*'.")'"<1'"%13,$&"(.$*'&&$&"<12%3*$&"&;$".'&($+&=>'3&"(':-")'?.-)-@;$")$"-%53'+,'"'%"<1'">3>'%$&8""A"B)$@-+,'&"B.,363*3-3&"C"(15:3*-)$"'%"012%3*-"D$>-"'%"EFFG/">$:8"EF/"(=?8"HIJKKKLMNMOPQKLRKSTUVMWRK
������������� ����� ������� ���������������� �� !"� #$�%&'(!�� #�)#*�#+'(),-%'!�./('%!�$#!"�#0�1&$)!-)&0�&% 1!�������������������������#(1!2&3�4�*!)#$'!"�5&�� !"�!(�( 6()7-%'!(�(8&�.#')!(3���9��������:; ��� ��<=��� >#�!%&$5&�%&*�!�?�@AB0�!�*!)C$'!�1&5#�(#$�%"!(('.'%!5!�%&*&� *!D��E�FGHIJKLMNOPQGRO�� �1&(( '�%&*1&('28&� -'.&$*#0�5#.'-'5!�#�%!$!%)#$/()'%!�������������������������������������������S&T&0�!1$#(#-)!�1$&1$'#5!5#(�)!*6C*�5#.'-'5!(3�U+3�!�������������������������������������������VT !0�&�.#$$&0�&�&+'T,-'&0�#)%3�� W 6()7-%'!�1 $!�1&5#�(#$�%"!(('.'%!5!�#*D�� X�FGHIJKLMNOPINY QZ[IP\]GP[Z[Y [LJ] �� W 6()7-%'!�. -5!*#-)!"�#�#"#*#-)!$0�& �(#_!0�-8&�1&5#�(#$�(#1!$!5!�& �5#%&*1&()!�#*�( 6()7-%'!(�*!'(�('*1"#(3�U+3D�&�%!$6&-&0�&+'T,-'&0�#)%3�� X�FGHIJKLMNOPM]Y Q]IJOP\]GPM]Y Q]IJ] �� `&-()') /5!�5#�V)&*&(�5#�a�& �*!'(�#"#*#-)&(�%&*6'-!5&(�(#T -5&� *!�$#"!28&�b$!c8&d�5#.'-'5!3�U+3D�VT !0�T"'%&(#0�(!%!$&(#0�#)%3��4(�%&*1&()&(�1&5#*�(#$�5#%&*1&()&(�#*�( 6()7-%'!(�*!'(�('*1"#(3��� U+3D�e�VT !�� !-5&�( 6*#)'5!�!� *!�#"#)$f"'(#�b (&�5#�#"#)$'%'5!5#�1!$!�1$&*&g#$�$#!2h#(�� /*'%!(d�(#�5#%&*1h#�#*�5 !(�( 6()7-%'!(�('*1"#(�%&-.&$*#�!�#� !28&D�a�ia4b"d�j �a�ia�bTd�k�4a�bTd��E�lNIJGRO�� `&-('()#�5#�5 !(�& �*!'(�( 6()7-%'!(�.'('%!*#-)#�*'() $!5!(�#�� #�1&5#�(#$�(#1!$!5!(�#*�(# (�%&*1&-#-)#(�1&5#�'-)#$*C5'&�5!(�5'.#$#-2!(�#-)$#�( !(�1$&1$'#5!5#(�./('%!(3�e(�*'() $!(�1&5#*0�1&$�( !�g#c0�(#$�%"!(('.'%!5!(�#*D��� m�lNIJGROIPn]Y ]opL[OIP\]GPI]ZGqr[I �W8&�!� #"!(�#*�� #�&(�%&*1&-#-)#(�#()8&� -'.&$*#*#-)#�*'() $!5&(�*#(*&�#*� *!�#(%!"!�*&"#% "!$3�U+3D�stu�vwxsy�vz{||z�}�~|zx��}~��}�x���|�|�w}tsz���� mlNIJGROIPn[J[R]opL[OIW8&� !� #"!(� #*� � #� &(� %&*1&-#-)#(� '-5'g'5 !'(0� #*6&$!� #()#_!*�*'() $!5&(0�1#$*!-#%#*�#*�5'.#$#-)#(�$#T'h#(�#�1&5#*�(#$�5'.#$#-%'!5&(�#*�#(%!"!�*'%$&(%f1'%!3�U+3D�!$#'!�k�!2�%!$���
�� ������������ �� ���������������������������������� !"#$%�&"��'()�!* +�"��,�-��'./ )%0%����"���1�/ (0"��2(./ �+"���� 3456�4������789:;<;7�����6������=��� = � 4���;7>?<?9?@A;7��6�7?B7>CA;9;7D����EFG9B<H7>IB89JKH7�����6����L�����=��� = � 4������K;9M;7A;7��6�HNG?NHO;7>O?>7?B7>CA;9;7��� 3P��� ���Q������=���� ��R�6����56S�����D�56����� T��U��� V>9;<?KB<HGW>> V>?9M8GJKHW>> V>?7AGBABGH<W>> V>K?@A?7J9H<X>�� 34� �����R�6����� 4���4����D�� � �� ���56 ���EFG9B<H>?7AGBABGH<�=����4 � ��4�����Y ��4����= 4������@Z9?G;>O?>KHOH>AJM;>O?>CA;9;�4�������6��D�����=�4��=��� 4� �� ������ � �� �����<JNHO;7>?@AG?>7J�4���4� �����������6�����
� �� ���������� ������ ���������������������������� ������������ ������!�������� ������������"�����������# $��%�&��'%�$������# $��������� ��������������()��$������� $���*�+,-./0 ,1�� ���������234�� ����52�4��� 6�(����������������!�����������7�����"�����������(���������������������$�� �������8�������9$������!�������:���'�������� ����$�����;:��������������%�&�'%���()��$��������� �������� ����#�+-/01��<=>*�� �%�?�@ABCDEF�CGEHIDEFB�#��������$���!������������������@ABCDEF�CJKLCF%�M�� ���������� ���8���()��$������� $����#�N�OPQ< �8�9$��#���7�;����$��()��$��������� ��&+-/0RST�� ��%���9$�������()��$��������� ����(������������$���UBGUGBVWG����"�����8���()��$������� $�������� ��G�KXCHBG�BHFE����"��������� ����������������$������# $�������7��$��Y�� ����%�O"� ��������9$����������Z:�����"���������� �������()��$������� $�����:��������������$;����������!����������������������%�M������ ����8���()��$������� $����#���[��� ��\��������&�'%�#��� ��������� �����*�+./-//0 ..1��7%� �������������$���]� �������� $�������:��������������������()��$�������� $�����8���9$�����9$��������$���]� ����9$���:���:�� ������$�����������# $���8�#������7����� ��7�������������()��$��������� �%�&�'%� �����������)���*��$��()��$��������� ��#� _+ 1�� ����������a��a���� b���� ���!�������� ������������"����������� �� ������"����������� �������ELcFdGe�HKfBH�eL�������������������# $��%��� �'%*��� �����ghijhklTkm�����������nomphmql�������������rst_�� � � ������+_uvlqlT�wt_qphxho_qklT_Ty_pzuh_T{T|} vhplTy_oul~oi�holT�������� �����������9$���������������#�������$�� �����&�$�������1%�����8���������������������������#���(�������������#���%������������� ���;:�������������������$�� ���������7��$���� $������������%���������������������������?����8�9$�������������9$���������������#����9$��� $���$���������������������������������7��$��8����������"������������������������%���
� ���������� �������� ����������������������������� ����� �������� �! �"#$�%�&�'(���)�*+,�-./01-2�-�2341,05/16/61-�7,6�380*/38-809������������������������������������������������������������8-5�56:5/;*43-5<�=><�-5�268-*?-5�80�05/-8,@������������������������������������������������������������A,1�0>02A.,@�-�B-A,13C-?+,�8-�DE6-<��� �������� �! �"#$�%FG&! '(���)�A1,B,4-2�2,83H34-?+,�*-�2341,05/16/61-�0����������������������������������������������������������������A1,A1308-805� I6J234-5� 8-5� 56:5/;*43-5����������������������������������������������������������������1056./-*/05�8-�H,12-?+,�80�*,B-5�.3E-?K05����������������������������������������������������������������0*/10�,5�D/,2,5<�=><L�H0116E02M�-�I6032-����������������������������������������������������������������8-�2-8031-�74,2:65/+,9��N��������������� �OP������ ������� �QR ��$�S�"T %U�%! �����)�02�62-�10-?+,�I6J234-�*+,�V�20*561DB0.�-�A018-�,6�E-*W,�80�2-55-�8,�535/02-@�,6�50X-@�-�2-55-�/,/-.�8,�535/02-�A012-*040�0550*43-.20*/0�4,*5/-*/0<�� YZ[<L�\�32A,1/-*/0�H135-1�I60�*-5�/1-*5H,12-?K05�8-�2-/V13-�02�*JB0.�*64.0-1�-5�0*01E3-5�0*B,.B38-5�5+,�/+,�0.0B-8-5�I60�-�2-55-�8,�535/02-�5,H10�62-�-./01-?+,�4,*53801DB0.<�]�B-13-?+,�8-�2-55-�A,80�0*4,*/1-8-�65-*8,�-�0I6-?+,�80�=3*5/03*�7 �_� ��`9�0>A1055-�4,2,�50E60L��� � �_� ^�a����,*80L� ��� ^�b�B-13-?+,�8-�2-55-�0�0*01E3-�8,�535/02-@�105A04/3B-20*/0<���� ���b�B0.,438-80�8-�.6C�*,�BD46,�74�b�c�>�def�2�5)d9<�� %R ! g �'"T %U$�'�'U��)�05/-�.03�805410B0�62-�8-5�A1,A1308-805�2-35�32A,1/-*/05�80�62�4,2A,5/,L�56-�4,2A,53?+,�I6J234-@�,6�50X-@�62�4,2A,5/,�2,.046.-1�-A1050*/-�62-�4,2A,53?+,�0.020*/-1�4,*5/-*/0�0�4-1-4/01J5/34-�3*80A0*80*/0�8-�I6-*/38-80�8-�-2,5/1-�4,*53801-8-@�:02�4,2,�80�56-�,13E02<�=><L�-�DE6-�H,12-8-�-�A-1/31�80�W381,Eh*3,�.0B0�7di9�,>3Eh*3,)dj�7djY9�-A1050*/-�502A10�-�50E63*/0�4,2A,53?+,�02�2-55-L��� df�E�ikY�)))))))�k�E�i�� dee�E�ikY)))))))�>�E�,6�7l 9�� m �>�b�dd@dd�E�80�i�,6�dd@dd�l �702�2-55-9�� ]*-.,E-20*/0@�A,80)50�80/0123*-1�-�A0140*/-E02�80�,>3Eh*3,)dj�4,2,�50*8,�ff@fn�l �702�2-55-9<Q�op�qor�sots^u�or�u��oq�vt�^r�w'�x$! �� m � A,1?+,� .323/-8-� 80� 2-/V13-� 56:20/38-� -� 62-� 3*B05/3E-?+,��������������������������430*/JH34-<�=><L�[35/02-�-/y234,�b�D/,2,@�535/02-�2,.046.-1�b��������������������������2,.V46.-@�0/4<��z�{�('��m �10535/h*43-�I60�/,8,�535/02-�2-/013-.�-A1050*/-�02�268-1�,�506���������������������05/-8,�80�2,B320*/,<�|6-*/,�2-3,1�-�2-55-@�2-3,1�501D�-�3*V143-���������������������8,�535/02-<�=><L�}Q$~{x� �Q���Q���Q�����Q������������Q��������QQQQQQQQQQQQQQQQQQQQQ�}�}Q���Q����������Q�}��Q���Q����������Q��������Q����Q����������Q��QQQQQQQQQQQQQQQQQQQQQ��Q������Q������}Q��}����<��� �"��m �-E0*/0�0>/01*,�4-A-C�80�2,83H34-1�,�05/-8,�80�2,B320*/,�80�62�4,1A,<��� U$~ �m �B015+,�532A.3H34-8-�8,�535/02-�I60�:654-�805410B01�5065�-5A04/,5�7,6��������������������0.020*/,59�0550*43-35<��
� ��������� �� ��� �������������������������������������������� !�"��!# �����#�$�#�"���� �"���!#�%��&��������&'�����!����� �#�"���()*+,-.)/0)1234356-7#� 8"� �9 !�"���%��&��������&'��#� 8"� �:;������ �9 !�"���%��&��������&'�������� �<�� :�=>�7?�������#� 8"� ����������� !�"����$�"��#��<����>�#���<!#��$����!#�#���<�������$�������� ��� �"����%��&���@��$�����9�����&'�:�A��B �CDE�D�������D =>����##!����%��#�����"��@��7#� 8"� �<������ �< ����F%� �< !F#� �<�����"��9�!�:<�� <������"��� �"$���F$����="�����"��<�>����#�!�� �"����!�&G��H�"��@���������!#�����#� !��'�%!"��#�"����������"�������� !��G��< !�����I�#7 �������DJ��KL�J�M�"��@�� !�!# ��������!��# �"�� NO" ������!#�$�#�"���P���#��� �#�"��<��#��7 = Q9RST:#$T 9R:�"��#��#����9U@:�$��$��� �����9#S�:�� ����9�!�����#�:�= ���"��@�� �"��� ��#V�!��9V: �������DW�L��J�����KL��J�D�XD�������DW�L��J���DJ�X�YB ��J�9Z:M���"��@����$���H�"����&'�9������$��!���!���$�:�"��� ��@�������� ��9������"�<"[ �����F�"�:�\�>�����'�#���#]�� ����������������"��@�������$���������� �!��#�9�#�F�� �:��� ��������>��D_��DE�D �X��B �D\����������>����#�"��� �#!#�����"&���?��&'�< �!��#������$�! !��%��&������� �9������$��!���!���$�:�����"���"����!����%���� ����@������##a�!��9#�@"��!���!�"��"������:���������>�����'�7 b bcd effgch 9T:�"��7ijAjkjlmnopqjnrjsqturjvqopwlxyvrjz{|j}qj~�jz~y���lrj�}��t}rvyq}rpjn�j�}ynrn��|�jij��j�j��jkjvrt�r�j�o}�ysqtl���j�ljlmnopq�jnrnr�j�lj�qopqlxjz�|j}qj~��jij�jkjny���}vyrjn�j���rtru�qjnr�jvrt�r��j�ljl��tqjzl|�jij�jkjvq}��r}��jn�j��tly��y�ynrn�jnqj��voqjz��jkj�����j�j��i��j�i���l i�|j ���� ��@���O#�#��#���"��9�#���������$���!"�@���$��:<�"�'��%��&� �!��#�� � !���!��"��������"��!���#�"���=�Z��� \<�!��I�<��"����%�����!#����!����¡!�"���� ��@������!�#��"��� �"��]����<�"�'��%��&� !�������"��������\?�\?� \�¢���� ���<�%��&����$� �!#�����>�#�&'�"��!������ ��@���=������������������$����%��&�9£:�'���!�������"�¤+¥¦)§�
� �� ����������� ��������� ������ ����������� ������� ��� ����������� �� ������������!����� ����"� ���!������� �#$���#�� ������� �������� �%!����&'��� ()� �������*+*,-./0123*+4./50426578 9.4/��:�;� ���<�����"��!��=��� �����;�� ���������� � ��!�����>� ���<����� ���������?�� @ AB@ C CD E FGH IJ �� ��!������!��������<�,*165K.L/�;� � � � ������M���!���:�<���������N������N�;��!�������)��� ��!��O'�� P� ����� �;� Q�<��� R��������)������ ����"� ������!������������;���� �S�;� ��������T�����������=������!���������������������������� �������� �����'�U����!��;� ��!��������"� � �������)����� �������������V�W�����!���;����� ��������!������*+*,-./0123*+4./50*5X3,.4/�����!��"������ � ���������!���'�U���� �;���� ������ ������!���������������:����� �!��� �!����� ������� ���!��!�����'�� U�������������;�������)�������������"� ����K.+/.K042+3,Y,.2K����������������!���������:'�P� ����� �;���� ������ ������!������ ������������������ �!���� �!���!�"�����;�� ���<?��� @ AB@ C CD E FGHZ IJ �� ��!������!��������<�/3,/3.L/�� � � � ������[���� O�!���� ��;� ��!���V�W�����!��������������V:W����!� ��8 /.K0+*-/3.L2��;������!��;������������:�����!�������!��!������ �������������� � ����'�� \� �� ���� �S�� �������� ����"� ���� �!�� ���!��]��� ����S���������!������� �<�!��������!������������� ��]�!��� ]�����"���������=���������T�������������������������!�������� �%!�����!������� '�P� ����� �;��������!������V�W���������������������:�8 *+2K0+*-/3.L2;��!����!��� ������!��"�������!������ �]�����!��!��;��� ������!���� � �������!� �� �]���'�(! ��!���� �.+3*,/^_*K0,*165K.L/K����������������!�������!��"������ � ����������!��� ���� �����������;�� �.+3*,/^_*K0/3,/3.L/K� ��������!�������������������!����������!��"������ � ����;�����!��!��� ���� ����������'�
� ��� �������������� ����������������� ����� ������������������������������������������� �������� ������������������������������������������������������������������������������������ ������� ������� ����������!��"���#�"����������� �����$���������������%�&'''()'*+,-.)'/01'234.5'+)'1267,+8)'.+'89:21+';+)'<7+5+)='&'''()'*+,-.)'/01'0815'+)'<7+5+)'>234.-?1)'/0@53:.)A'B.,.'*+,5.,'.)'5+26:02.)='&' ()' *+,-.)' /01' 234.5' +)' <7+5+)' 1' .)' 5+26:02.)' 187,1' )3' >234.-?1)''''''''3871,5+21:02.,1)A'B.,.'*+,5.,'+)'2@/03;+)'1'+)')C23;+)='&'''('B1,3+;3:3;.;1';.)'B,+B,31;.;1)'.7D53:.)'>1EFG'181,43.';1'3+83H.-I+AF'�JKLMNOPNPOJKQRSOTMSUVRSJKWJKQJNXORJKYKTZK[\]^ ]ZK_K ZKQ]abcda ZKefg'hifjfgek���������l�������� ���������m ��� ������m������� ��������������������������� � ���� ������� ���� �������������(g'jfnopqn(ger' f)' <7+5+)' B+;15' )1' 083,' B.,.' *+,5.,' .4,14.;+)' ;18+538.;+)''5+26:02.)F'r'('*+,-.'/01'*.H':+5'/01'+)'<7+5+)')1'5.8718s.5'083;+)'6''''':s.5.;.' 234.-I+' /0@53:.F' >tEF' .' 5+26:02.' ;.' <40.G' 083I+' ;1' u''<7+5+)';1's34,+4v83+'1'w'<7+5+';1'+E34v83+A'r' x+,65' 815' 7+;.)' .)' )0y)7z8:3.)' )I+' 5+21:02.,1)' 8.' 8.70,1H.{'')18;+':+8s1:3;.)':+5+':+5B+)7+)'3D83:+)F'>tEF'+'|.p2A'f}gFG'x+)71,3+,51871';3):073,15+)'5.3)'+'.))087+')+y,1'.)';3*1,18-.)'187,1')0y)7z8:3.)'5+21:02.,1)'1'8I+~5+21:02.,1)F'KLMNOPNPOJKJN�QRSJK� �������������� ������������� ����� ���$��$ ����������������$ ������������������������������������������������ ����������������e����������e�e����������� ��������� � �����m��������m����� ������������ ��� ��� ���������� ��������l������������ �%�� &''';.':.,4.';+'89:21+'>��1�A='' &' ;.' ;3)7,3y03-I+' ;+)' �' 1267,+8)' .+' ,1;+,' ;+' 89:21+' >1)7,070,.'''''''''''''''''+0':+8*340,.-I+'1217,D83:.A='' &''';.'5.)).'.7D53:.'>(AF'� �� ���������1)7,070,.'1217,D83:.'1'.':.,4.'80:21.,�� ���l������������������������������������� ��������� � �����m�������������%�� &'.)'B,+B,31;.;1)'.7D53:.){'1)B1:3.251871'.'181,43.';1'3+83H.-I+'1'.''''''''''''''''.*383;.;1'1217,D83:.='' &'.)'234.-?1)'/0@53:.)'/01{'B+,')0.'�1H{';171,538.5'.'1)71/03+517,3.'>;1''''''''''''''':+5B+)7+)'1',1.-?1)A{'17:F'� ������������������������ � �����m����� ���������"�������������������������� �%�� &'''1)7,070,.'1217,D83:.';+)')10)'<7+5+)='' &'''8.70,1H.';1')0.)'234.-?1)F'
� ���� ������������ ����������� ��������������������������������������������������������� �������������������������������������������������������� �������������������� ����������������������������������� !"�#$�� %��� ����������� ��&����� ������������������� �����������'���������������������������������������������������� ��������(��������������� ��� )�������������!� ��(*������������������������"�� +��� ������ ��*��� ����� �� �������������� ����� �� ����� ,�����*�������� ����������������'�������������������������������������� *���"�� -� �� ��� ����� �� ����� ,������������.��������� ������&������(���������/01234243560702389:;5<���(��������������'��=���� ��������'������ �����������������������"�6>?@AB@BACDEF?DG@FH F?IDJKFALC?DKDMFEKNF?D� %�.����������������������� ���� �������� �� ����� ,��������������� ���� �� ������ ������������������� ��� ����������� ����O��PQRS TSUVWXYZV[\TSUTS]T\ [V_TSUTS T\a[bTSVSUTS]T\ [V_TSUYSVca\[Y]SPdY[SeYc\TSUVSQfggRhSSPiRS TSXY]W\T\TjkYSUVSl^VSYSm\Y`YSXY]WbW\VSUVS ` S]nXcVYSdVl^V]YS[YUVTUYSUVSVca\[Y]WSPQfQQRhSSopq6 UVWV]eYceb V]\YS UTWS Vl^TjrVWS `VXs]bXYtl^s]\bXTWS l^VS VudcbXT`S YSXY`dY[\T`V]\YSUYWSVca\[Y]WS]YWSm\Y`YWSPQfivRw66xDMFEKNFDEK�yFz{D|CN@F{� �}~�!�� +�� ��� �������� ����������� ���������2�� �16:9�:�:1��0:1��������������� ����������� �������������� ��� ����������&��������������������������������'��������������������'��������"��xDMFEKNFDEK�JzFH ?F{� �}�}!�� ��������� ������&������� �(����������JzFH ?F{���� � �������� ���9��61��6:9�:�:1��0:1������'���� � ��������* ���� ��� ���������� ����� ����������������������������������������* �����������'������������ ���!"��+��� ������ ��JzFH ?F{����,������� ��������������������������������������� ����� ������������������* ����� �����������������������( �������� ���� �� � ����� ������� ���� ������ �������!������� ��������L��D�"�
� ��� ���������� ������������ ������������������ �����!"#$�%&�%��'�(��)�� *����� ���������+��,-�./�����+,������0���������� ���10�,�2�3����4�'5��6)7�0�,�8�����8������ ��������'�����9):�!"#$�%&�%��0,�0���3���� ������;3� ����<3�����=�������,����������32 �� ��3���>�����0�<3���:������� ���� ����,;��0�����-��'���0,?����)���0,������������� �������� ��=����:�,� �� ��0�,�3��;,�� ��-��3������<3��������@�,��������,���� ���,�+32 ����A������0.B����3���3�� ��0�,�� ���,�-�,������,3�3,��82����� ��=��������+����������� ���� ��C3���,8�, :��3���D�:����3��E FGHIFJKLMIHNO�'�����P)���� ������9��QR0�,������� ��C3���,8�, ��
� ��� ���������� ������������ ����������� ���� ��������������������� ��� ��!���"��� ������������� ������ �� ���� ����������#� ����� ���$� ������ ��#��� �#�%��� ��&�'������ �(�����"������)������������� �!������������#���'���� � �����(��*�������� ���#��+��� ��������(����,� � �#�%��� ������-�.���������� �����(�/ �0�� 1��2��� ��!������������� �������'���� ���� #���'���� � 3�� "��� ����� ����� � � #���'���� � �4�� �����(� � ����������������� ���� ����(����������������"���,� � �#�%��� ������� � ��������� ��56789:5;��� < �#��#��� � � � � ���/ �#���'���� � ��������� ���� ������� �=��>���� ��#�%��� ����/����� ?� 4���� ��� � �@AB��C���@AB��C��<�(��� �#��#��� � � � � �#���'���� � ��������� ���� ������� ��� ��� <�������D���� ��"���&���������(���!��������� � �� �D���� � ���� ������������"�'������/���� � �� /����� ��� � � �������� �� #>��� � ��D���� � 4�� ������� � � ��E;F8:G:;��H���� �� ��������������#����"�������������� � ��������� ���������������������������������� ����� ��� %��#� ��< �I J;;J;KLKJ;KJM75NO5PEJ;KE;:8FGEPJ;� 4�� �������� � ��������������#�������� �������>�������� ���������� ������� ��L;GLP89:I L89EJKNLKI J;;J;������� ��#� ���� ��!�����������Q��
� ��� ���������� ������������� ������������������������� ���� �������������� ������������� !����"#��������!������� ���� �������������"������� �������������� $�������%���� �� !&�����'������ ���(������%����!��)������ �������*�� !���� ����������)����������� ���������� �������)�%���������!��# ������+���� �� �+��!�����,���!�%�����*�-�-���.�������!��# ������! ��������,�� � �%�'�(���+�%�,�����)���������%' �������/�������,!�%�����)����������� �����.���� 0�� ���� �+�������%���� ����������������# ����� !�� 1��!���2345637839:;<=;8<>4568586?@<>A>56BC3D?��������+��� !�%���E����������E�,!����������# ���������! �����%���� ��� !&�������F�,�+������E�,!�������%� �������E!������������!������'�������3G H6>44:;<23I35?A�����# �����������%���� �� !&�������J�KLMN�O�PMNQRSTRUON�VO�WOV�OXYM�ZUL[NM\ O�]^[�TO�� ���������������� �������%#�������������������%!(�+����_�`abc� ������� ������%�� ��������� �%� ����,�' ���� � �d�� ��/����� ���� e`fef`.bf_cF� ���ghc�`c�f��ci�cdeFb$h��i�djkbdci�������������/����������������%' ����������,�' ������c� �������%#�������l�%���/���������E������E����������� ����� ��������m�`�nF�kof+�`�n`cpof+��iecFqcd�_$f+�� ���.�� !��+������ ������E�%r�� !�����! �%�(����������l�%�������� ����� ����s������ �d��������� '����������l���%�+����E�� ��E� ��%' ����������"�������������������� �d��������'������ �����������%��!%�������i!�,�!��� �����5>;63?<D;6H84D8A?6������������/������� !��(�����%!(+���,!������ !�%��� �d�'����� � !&��������� &�!%��������� ����E� ������!t������,���'��������%��� !��������d�l�e%���u+��!���t�+�� Z�v�w �� � � � � � � � � � � ������x�������m� �w�'������� �� �����e%���u+�w�y�z+z{xz�l��|}��~�������ib����'�E�� 01���������������������y�q�� (+�q(���� i���� �d���������,�����/#�!�+� ����m�Z�v�w�T�� � � � � � � � � � � ������z��������T��'���/�%����������� �d����/#�!����� ��'������������ �����������
� �������������� ����������� ���� ������������������������ �� !��"��"������� !��� ��#$!�� !��� ��������"%��"!����� !��� �����!�%!�����&���&!�'�����"(��"�)!�*!� !�������������������&!������"�%���"���!� !��"%$!�!"������&+�������"%��!��!�(����!� �,�!�!"��"����!%�����"�-./0.12345146276849(���:������&���&����� ��%��������"!��!� !� !���&���!���������&!�"!�;��<���!�� ������,����='�>��!�)!�?"!������������ �����@ABC�DC��@ABC�D�,�E�� �#F�� !��"�!�%!���������������� E����������� �(��!�!"���G��� ��)!�*!� !������������)���������� ���"�)!�*!� !�����!"��� ��H��� ����G+��;� ��GI������!*���� ��!"��"������ !� !����G�(���!�%!�����%�� ��� ��������!%�������������+�!"��"����:����� !����;����!%��� ��(�������!����� ���"�!�%!����� ����%��-J./146276845485J.5KL6MN/O'�P�"���!�%� !����!�&������@ABC�Q(�������&���&!��!"��� ��%!���;� ��GI�����F�������"��� ��#F�� !��� ��������"%��"!����� !��� ����"�������������(�"�����"!��!���G����%��������"%��"!����� !��� �'� �@ABC�Q�R�>�%!�������?"����<��� !����;��=� ��;� ��GI���'�
� ��� ������������ ���������������������������������������������������� ����������������������������� !"#$�%����&��'�������������������������������� ���'���������������������������������('����)������������'*��&�%�&�� �&����&����+,-./0123+24536+789�� : :; :; ;;<=>?@ A AB CD EFG H I; J � � � � � � � � ������K�������G�L�&��'�����������������&���M� ������N�L��O�����������������%�N%�P%�999%�Q�9�M� R�����&����S)���������N�T���9�U����������%������V�M� ���������L��%��N�L�N%�P%�W%�999%�Q�X ����������YZ���[�M� ���������L�N%��N�L�P%�W%�\%�999%�Q�X ����������]�����[�M� ���������L�P%��N�L�W%�\%��%�999%�Q�X ���������� ��& ��[�M� ���������L�W%��N�L�\%��%�K%�999%�Q�X ����������]��&_���[�M� ���������L�\%��N�L��%�K%� %�999%�Q�X ���������� ����9�� �#� !"#$�a�b������������ ��������'�&������c��&����� ����������#d#efghif#jklm nf#gh#ofpq#� r���s�P%�]� ���������������t uvwxuyz{|xw}~�'����������������c��&�%�����wu~�}y|u~�{�|{x}~yv}yx{�������w��w|�~uyvwywt ����uyvuy��v~u��z�u�'����'��'������������������ �������&��'��������������������������������� ���������9�� R�����������������������%�]� ��������������������������c��&�����'���������('��&�����'���������������&��������&��'���������������������������S�������������'������������� �������������'�&������������)��������&���������������)�����'���9� ��������%�������a�����������������'���������V����2 �.7.212+���71�2+�2-�2��1�1�2�1�+��+2�2�+7����312,-+2+�+2�+2+��1��7+2+�2�+7�1�2+��.31�2+��.��1��7�1��2�+�312,-+2�.3.2-�23+�+�2�1��-�2-�.2+�+78�.2���.2+23+����3.�2�
� ������� �������� ����������������������������������������������������������������������������������������������������������������� ��������������������������������� �� ������!���"���������������������������������#������� ���������������������������������� ���������� �������� ������$�����������������%�&����������������������'����#���$�� (�����)����������������������*������������������������������������������������������ ����� �������������'�������������+,+- ���. /012345.67.892:2.;5723<=9>5.?5892.5?.@5?<6A045?B.<275?C.D. 5?. 45>?. @9>72>95?. @5?<6A045?. 2?<E5. ;5992<5?. 2. F5907. 703<>45?. @2A0........<259>0.G6H3<>;0.0<60AI..D.5.G609<5.2?<=.27.@09<2.;5992<5.J.5.75723<5.03K6A09.42.67.2AL<953.......L.42F>3>[email protected].;57.M5N9.@95@O?I..D. 5. @5?<6A045. P>>>Q. 2?<=. >3<2>90723<2. >3;5992<5. 2. 3E5. F5>. ?2G629........;53?>429045.@2A0.<259>0.G6H3<>;0.7542930R..STUVWXYZ+[VZYV\VZ+]^Z+_^Z UaV\^Z+\Y+b^�c+.D.STUVWd^+_VcV+VZ+ec[fVZ+. g2.0;5945.;57.5?.@5?<6A045?.P>Q.2.P>>>QB.5.2AL<953.75:>0h?2.27.67.=<575.05.92459.45.3i;A25.27.j98><0?.;>9;6A092?.42.<0703N5.2.2329K>0.F>k5?B.;53F5972.75?<9045.30.lmnopqrR.. [email protected].=<575.42.N>495Kt3>5.P�uQR.P0Q.s.2AL<953.L.;[email protected].:>0v09.05.A53K5.42.;29<0?.j98><0?.2?@2;wF>;0?.42.2329K>0.F>k0R.xyz.0.2329K>0.45.2AL<953.:09>0.42.670.G603<>4042.2?@2;wF>;0.G60345.2A2.@0??0.42.670.j98><[email protected]<90R.
� ���� ��������������� ���� �������������������������� ���������� ���!������"# ��������$�����!�� �����! ��%! ��������!�������$����������������&�����������"# ���$�������& �����'��� (� ������)�# ���*�+� ������%+�,��������-����� ./0.123 4454 � � � � � � � � � � �����6�7�����8��6*�9����:��;<=�>,7�$������������6*�<���?�:��;<�9@7�$�����,������$�������� �������$�����8AB�$����C�������� �������������������,�����C�������&������8B�$��� ��D�� ����������C�����������$������E��6�*����FG�:��;<�H�I<�@H� <�7�$���!�� �� � ������&������ J����-�������:!���������� �������� �������G��!�������������'�4KL/0. ��6��*����H��=��MMM7�����,������'�� 4454 L/23K. � 6��*����H��=��MMM7� � � � � � � �����697�����NOPONQRSTUOVWXNYZ[UO\SO]U^TOSO OPO[UN_Y NYSO\SOabN[cdO�� e�������#��������fg��h�������������������"# ����!����������!����!������$�����+ � �����������������������8�BM�� i �!� + �������fg��h�!������#�� �� ������������������������+%� ����!��������������8��B�j��������� �������B�j���+ � ��!��� 4455 /3Kk ��� � � � � � � � � � ���6�;7��#������� 45 L2k. �� � � � � � � � � � ���6��7�� l�����������$�FH�9���!��6�!��*��;<�H�7M��� e��������� ��,��������� ���!���������, �����&�������� �,m� ������ �,��" ���6� ���������)� ��������A�!"��������!���������$���7M��n�opqrstuvwrxrvryvz{zx|}ryv� i�#�<������������, ������������$����6~7�$�������������, ��� �$� ���6~�7������������, ��!����� �������)�# ���6�7�������-�'��� .123/04���� 544� ��� i�#�� �� ������fg���������������� ������� ����#������� 55444 k1 3L42� ���*����H��=�MMM� � � � � � � ���6�H7�������� ������������'�
� ��� ���� �� ��� �� �� � � � � � � � � ���������� �������������������������������������� �����������!"#$%&����%'(��)� *+����������������������,��+����������+������-����.����)� /0+��������1�2���������1��+�����������������-��������3�4�5���6���7�������������������8�������6������-������+����������������������1���������2�9,������27��������:�2�����+������.����)� ;� �+2��-1�2� �� 6��26���� �� �������� ��<����� �����2���<����� �-������4�������=�����������:�������<���������2���>?@.�*����A���9,�����������������8 ����������������������0+����,�� ���B� � �7������������>CDEFGFHIGJKLEMGIFHIHDHNOEGI��)�)�@)�/�����������5�6���������2�P�������/6)���Q�5������������������+2��5������75�� ����BR STSU � � ��V��5�Q5��5�))))� � � � � � ��Q)������7�5�������������<����������������WX�7�����2������>4������@5������Y�5���4�������V����)�)�V� ���B� � �V�Z5�[�\�0��]�\_)�� W��������������<�����8�����-��������4�����`���5�?�V��5����,����!"#$%&��������8������ ���� B� ���� �� � � � � � � � � �����Z��� *�/6)���Z��+�����+�������������8�������������������+2��������������������6����� ���B� ��� �a�Q5Q�0��] �\_�V�*������������)��� ��������5�+������������1������0+����,��+�������-2��2���������������+����������+������-��������4�����`��������(��� ���b ���V��5�Q5��5�))))� � � � � � � � �����[���c�defghijkeflklmnopqgkgrkopstgrkjurlvwgxgrksjklrnlqyvjkxjktpxvjz{spj�� �������� ������!"#$%|5�8�������P����������������������6��9,��6���+�����������������������+��������������������������9}�������������2��4����+�2��4�����`���5�6�����������+����P���������+��������<����)�����������5�3�4�����������6���6���������-������A���1����������~�+����0��+2�5���������4�����������������27������~����27�����7�+����1����+�������� 1�2�����������������)�����������27�������������+�������� 1�2���������A��0���������5����������8=������Y����������7�����2�����8����9���������������������������� 1������1�21��������������9,���Q��+����2����)�
� ���� ��������� ��� �������� ���������� ��� ����������� ������� ��� ������������������������� � !��� � �"��� �� �������� �#$�� � %%%&%&%%&'%' '&'&('&('&())) �� *���� +��� � ������ � !���,�� � ������� -�����.�� �"�����/�0�1�2�0�1��3�4��,� ��� ��� � �$�� � %%%& '&'&(&56 ��� %%%& '&'&65(& ��� 7������������������������� ��31��������� ���8�9:���� ��;�<������� &%%%& 5='&'&&>?@A>& � � � � � � � � �����B��� C �-����,������� ���� ���!D������� �EF�� �"��GHIJK����� #����, �� � ���� � �����D�� � �1�� �;�L�������������� �,�M���� �� ��������� ���!N ���� ������� ��+����� ����� � �,��O1���GHIJPQ�� �������������� �, ��� ���� � �,��EF�� �"��GHIJK������ ���" � ��� ���� ��� -����� �O1�����,�,�����,�����#���� �1���"M�;�RSTUVWXYZRYR[T\ TV]^_YZRX`Ra`XYb RXYRc`dUR� 7 �� ���������� ���!N ��� �O1��, ���� �$��e� ������������ ������� � ������ �"����, ���������,�����1���"M�� ���������� ������f�����1���" -�� �g��e� �,�������� �, ������������ ����1���" -�� ������ �������#���� �������1���"M��������� ������ ���!D�� �EF�� �"�;��� h���������� ���� ���� ���!N ��� �O1�$�e�D�, ���� �� �,����������� ���, ��-������ ��������� ��-��g��e� D� �,������ � ��� � �� ,�� � �,���� ������ ����M������i��������� ��� � "��� � ������ ��"�������� �� �� �"����� ������� �"������������ j/Ek�� ����� � ����� ,������� ,�� O1�� � ���� �"������������ �� �� 13�l;� ����� ������ �, ��� ��� � � �1�� �� � ���+���� ����������1���"M����������� ����������� ����j/Ek���0���g��e� D� �,������ �� ���!D� ���� ��"�!N �� ��������� m� �� � � ��������n\ YopqTo]R rWpqVTo]s� �� ��,�+� � � �,������ ���� � ���������,���� ����� �����������������;�Jt`qobWZu`vR� /�������� ��,�,���,��O1��� .������� ��-���,�����������#���� �1���"M��� � ��� ��1�,����#��������� � ��f���;�������� �� ��� �� �������������,������� ������,�+�� � �,������D��-��� ���������� �������#������������,�,�� ��� ����� � � ��������� ���, ��-����� ������"�!N ����������;�7�� ������ ��� �O1�� ����������+ ����� ,���,��������
� ����������������� ��� ���������� ������� ������������������� �!"#���������������$���!���%&�'���( �)��� �����*+�������*+�������,��#��$���!���%�������-(� ���������#.���$���!�/���%�0�������������1�2������0��2�����0�0��� 0������0��������������0�����+�������������������3 ��&�4546789:7469;<=>;7?@A<=B>;74� C���� ������������� ��0�����D0� ���������������3 ���E����2�� ��������F GHIJKHLMNJOPQLRSTKLMNPMF GHIJKHLMUPIJRKHL%)��� � �������0�� ��������2 0V����W��������0���X�� �����1���� �����Y�Z&��[PLQKOLOGM\JOL] LTR_HPQL MLMaKbSRGcGMOGMdeMOGMfTNgQKGMh�������1���� �)��������i�0���������0�������������� ��*j���������W��������� �-������0��-�����)�E�0���-(���k������0��-�����)��������(�i��)��0�������0��0� �������k��������������� ����l�������&�m�n��������X&����1���� ��������������k��*+��k���W���������������i������������0��-���������E� �o�p������������q ��� �)����0��-��������������%�������������� ������������ ��rqs������0��o�q�t�������r��t�(���� ����������is� � � � � � ���r�us�� v������������)����������wxy4z)� ���Eo�q�t�2��{|�� }�� ���������wx~y4z�������������(�����0�����|%)���E���o�� � ��� � � � � � � � � � � ���r��s�� }��������k��*+������0� �����E�l��0��-������� �����������E���%)�����0�������������� �����o�� � ����� � � � � � � � � � ���r�Ys���k������� � �������(���� ����������i�r�s�0����(���� ��������0��-�����r(s�����0��������(%�0����������0�������������� �����r0s%&�� C�wxy4��������k�����������0��-����������E� �����( ������E���(���0��������0��0� �������������V� ���}�����)�E� 0���������������k���k������ ��������������(���� ��������0��-����)���������������0� �����������&�h�������� )�E�� W-� ��r��(�i� 0���-(���s�������������0� ����������������� ��������( ��������0��-������������V0 ���)���k��� 0��� � � �������(��������������� �����W��3�����������V� ����������&�� v������������)������������0��-������ �����V0 �����������3 ����r�����E����)�0����D�0��s�E�+��0�k�����k��������0� ������������������ �������������( �����+���������� ���+�������0�*������������������������ �� �&�}�����������)�k��������W� D�������E������ ��������0��W-� ��������� ���)�������������GJ�F GJNMOLMOK�TL��N)���k�����V�0���������D0� �������0�� ������( ����������V� �&�q����W��3����W� ������(����0����0� � ���(�i������������0� �����1���� �����0��0��������� �E ��&�� C�� W��*+�������E�����W��������������0�������E�� ���������0���������� ��*+��������������� ��� �������V� ���&�
� ������� �������� ������������������ �������������� �!"���#$�%#�&�#$��$�'(�#$�&)��*���+%,�-�#&*��.�/�#�#0���1���1���12�#%��3������$%�������$��&��$������4&#%�$�&��2��1�����,#���*5&#�"���6/��3�$$#)#�#��/�����$�&����#1�&������1�%7&#%��6/7&�#%�8�9$$�$��6/�:;�$����1"�&������#����"�$��/:;�$����1�$1���6/�:<��)2$#%���3��$�&�������$�*/#�8�� =��6/�:<��>/&��1�&�������1�%7&#%��6/7&�#%�?�� � @A BACADBA B�� � � � � � � � � ���'�E.��&��?�F�9#�'9�"�9�"�9G"���%.�H��&��*#�$�3��1#�#��$I���F�J#�'������K��*��%,�1����L3$#M.H�>/&:;�$�����&�����$���N���&$�&�$�����������������������������������������������������������������������������2��1�$�'��)#��#$���41#%�$.8�� =����$���������6/�:<���%#1��>�#�3�$$O�����&%�&�����/1�%�&P/&������>/&:;�$�����&���'>/&:;�$�1���12�#%�$.�6/��>��&�%�?�QRST UVWXYZ[T\]^U_RZ[aTQRRST b[TcZYWb[TXTb[TXUXYdRb[TeZ[TZYfR_bR[gT�hijk jAlmA@BlnjopqBjrAsntitk mqijAumvwqBvjxyzwqiBvjA�{|��}� ���|���������|�=���$��/:<������6/�:<�����+%,�-�#&*�����$/���/�&���3���%#1�&�����$�&~1���$�6/7&�#%�$�&�%�$$2�#�$�3������$%��������2��1�����,#���*5&#�?���5$�&~1���$�6/7&�#%�$���)#��#$���/1�����%#�&����%�1���$3#&������N���&8�=�$�*/#��$<����$%�#��$��$�6/�����&~1���$�6/7&�#%�$?��8�{��}� �����������������������T�8�9$���$��3��������������#&��#���3�$#�#����#>���&������0���"��/�$�P�"�&�H��"��"�G"�8888"��8�����%�1����3��3�#��&�1��#&�#%�"��$�������N���&~1����6/7&�#%��1�#$�#13����&����#$���6/����>#&�����&��*#��'9.����2��1�����,#���*5&#��'�/�6/��6/����/����$#$��1��1�&������4&#%�����%��*��&/%�����#*/������.������N$�����6/�:<�?����� �� ���� ���� ��� � � � � � � � � ���'��.��&���L1M�'H� "������EFG���*.���L�M�'H�F��"!E����EF����.�$<����1�$$������%��*�������N���&����E�N���%�&$��&������3��1#$$#�#�����'H��"������EF����������1 �.8�9$�����3��$$<�����)�#�����3���#������3�#%�:<������6/�:<�����+%,�-�#&*�����N�#�5&�#%�����&%�&������3�����,��'D��A��.8���8�{��}� ����������������� �� ������� �������¡�����T�8�¢�>#&����1�1�&����&*/����6/�&�#0���������N���&����#������$�/�1��#1�&����&*/�����1����&�����&~%���8�=$$�%#�������1��#1�&��������N���&���#$���/1���&��*#��%#&N�#%��6/��N��#1#�����3�����&��*#����������>#&#���3���q"���*��N�&��/����6/��£���1)N1���3�&������q8�¢���%�����%�1���#�5&%#�$�����#%�$�����3��#1�&��#$"�£�3�����$$/1#��6/��6/���������#&��#���&��>�#������¤���qA¥A�"�#$���N"�¤¦A�¦A���¦Aqx§¦AqA¥A�8��G8�{��}� �������������� � �¨�������¡�����T� �8�©�1��#1�&��������N���&��1����&����� &~%���� ��1)N1� *���� /1� 1�1�&��� 1�*&N�#%�� 6/�&�#0���� '%�13��1�*&N�#%�.�%/P�$�������$�3��1#�#��$�$<����>#&#��$�3���1 ��6/�"�3���$/����0"���3�&�������8�9�#$��1���#�5&%#�$����6/��1 ��3�����$$/1#��6/��6/���������#&��#���&��#&�����������¥A£���ªA£"��/�$�P�"�k £ACA¥A£¦A¥A£Aª�¦A���¦A¤¦A���¦A£A¥A�¦A£"�3��>�0�&���§£Aª��������$�3�$$O��#$8�
� ��������� �� �������� � ������� �� ������� ������ ��� ������� !"#$�!%&' &�(�"%�)&�&#&�$!#�&%($ !*+#�,��-.*$�/0 123�,�4*,#�%#�-�)�."5."*#�*&�$!#�,��"#!%67#����0 1��-.�+*8*+%�#�-.*$�,#��� !"#$���.#,��!�"�-#&�$!��,#*-�4%�#"�-9�:;<;�#)�=;<��>-!#�.#"?)��#��� !"#$�-5�.#,��(*"%"��&�,#*-�-�$!*,#-��&�!#"$#�,#��*@#�?)��.%--%�.��#�-�)�+�$!"#��A�."*&�*"%��4*,B$+*%��@.�"*&�$!%��?)��-)-!�$!%��--%�."#."*�,%,��,#-��� !"#$-�8#*�#'!*,%��&��@.�"*&�$!#-�"�%�*C%,#-�.��#-�8D-*+#-��!!#���E�"�%+F��&�GH�G���-�$I&�"#-�?)J$!*+#-���-�)-�-*($*8*+%,#-�-7#�"�-)&*,#-�$%�KLMN;O���KLMN;O�P��-�$I&�"#-�?)J$!*+#-�.%"%��� !"#$-��&�Q!#&#-�RS0 T;UVW0 MSXSY; ZLXS[T1; V\]^\_\ LaS;."*$+*.%��/$2� G3��3����� �-.�+*8*+%�%��$�"(*%�&#&�$!#�%$()�%"�#"'*!%��/�2�b3�G3��3�$PG� �-.�+*8*+%�%�8#"&%�,#�#"'*!%����,��+�"!%�8#"&%�%��$�"(*%���c�b3�G3��3��3��3����������-3�.3�,3��83�(3�����&%($ !*+#�#"'*!%��/& �2� �3���PG3����3�P����-.�+*8*+%�%�#"*�$!%67#��&%($ !*+#�,��-.*$�/& -2� dGe�3�PGe�� �-.�+*8*+%�#��-!%,#�,#�-.*$��� f%"%�#��-!%,#�8)$,%&�$!%��,#�Q!#&#�,��F*,"#(B$*#3�!�&#-9���/$3��3�& �3�& -2�c�G3b3b3dGe����G3b3b3PGe��g �,).�%&�$!��,�(�$�"%,#�/&�-&%��$�"(*%2��h*%�,��"�("%3�#�$I&�"#�,��+#&'*$%6i�-�.#--D4�*-�,��$I&�"#-�?)J$!*+#-�+#&�#�&�-&#�4%�#"�,��$� �,%,#�.#"�O; O��� A-�#)!"%-�+#&'*$%6i�-�.#--D4�*-�,��$I&�"#-�?)J$!*+#-�+#""�-.#$,�&�%#-��-!%,#-��@+*!%,#-�,#�Q!#&#�,��F*,"#(B$*#�/KLMN;j2���KLMN;j�P�kI&�"#-�?)J$!*+#-3�#"'*!%*-����-!%,#-��$�"( !*+#-�.#--D4�*-�.%"%�#�Q!#&#�,��F*,"#(B$*#� �
� ��� ����������� ����� ��������� �������� �������� ������������������� � ���������� ������������������������������������� ��� �� ��������� ���� ����������� ���� ���������� ��������� ������������ �� �� ������ �������� � ������!�����������"���#��$%&'()*+,%&-,&.)-/&-0&123450)&6 ������� � ��7���8��������� ������"�������������������������� �9:;<=>��������������� ����������� �������� � ����� ��������� ��� �?@A;<==#��<<BCDDE<F<GBCE<HB DE� � � � � � � � � ���I��J������K��GBCE<L �7������������ � �� ���������������� ��� ��� ��������� �����������������������������"���M�������IJN�� HB DE�L ��7������������ � ���� ��������������� ��� ��������������O���P#�� �?@A;<==�M���������� � ����7"�� ����� ��K��"��� ����O�"� �� ���������Q�"���������� R���� �#��� ������������ �9:;<SS�T�� ��R � ���������� U �� ���������V��� �T�������������� � ��7���8��������� ��� � �����������U����������� �����������"������������������������#�6 ������������ �����������"����I��������������W�����J� �������8��������!��� ������ ��� � ����� � ����U���� �����!��� ���������������������W��� ������� ��������W��� #�� ��7������������ ��!��� �� ������ ���7��� ���� ���������������"K��� � � � � � � ���I�XJ��� Y�� ��7���8��������� ���������������������� � ��� �Z[\;<]�
� ����������� ������� ��������������������� ��� � !"#$%!&'()'*"#+ ,+-)'+'.+/# !01&'(+'2 3!,)!/'4,56 !#&/' 7�8� ����9������:�;< �;�=�< ��;�> ?���8����������@�����A������;��;�B�����:��� ����8��C���8������;��9�������?��:��� ��� D;B��� ����B@��� 8������� ;� ������E�����;������F8�� ;G8����� ;����H���I���� ����J>�=��B������B�;�=��>���� ���:�������:� ����:�B�� ��:� ���� ���8����?�;�:��:�:� �����:�8���G;�B���B;�:���B@��� > �����:�����������?���K�������������B�;�� ����� ����������8�B��L8����?�M NLON8P�QRS ��R� TUVWXYXWV�Z[\�]\�^X_U`aY_\]��TU`WXVWb�Mcdefghdijkgkeflhdicgimhddfinfofnklflcilcidfpcqridkgsjefmcfgcmecrihmlcihicjteqhmidcicmnhmeqficiofqfihmlcicjcicdeuikmlhvi
� ���� ����������� ����� �������������������������� !�!"#$"%&�&�$�!'(%&$"�!)��'*+)�,!-+!"$�!'!)!"%$� !�.$'+)!�!)�%$&"$� $�"/#'!$� !0#&1%��,!'$�-+� &� $� ��2+"34$� !�$" �� 56��� 78�8� 5�9���:;8<�<�=�=��:8;� =�=��=��>8� ��?�����9��@���=8�=��ABCDEFBGBCHBCHIJKLGLFMFBGBCHKNHBCDEFBGBCHCMCOJPDFQGR6��S�=��;< TU8�=��=��=�=��=��:;8<�<�=�=��8���:�T8�V�;��8�� ������@����=��DNWCX HCMCOJPDFQG6�S�Y8;���=����� >�������;Z���=�Y;[���Y8;���V�8�9�;���\U8�Y]����8 �����;���=�� ��8;<���6�S�9��=��8?���=��8;<�����8;;��:8=���� ����8�<�TU8�:�;�� ��;�=��_��;8��� ���8���8��;�=8����`GLaHb6�� c�;��8�8;<����d�����8�e� �fFgaHh5���i >�������;Z���=8�8;<����d��=8�@=;8Vj8��� 78�8����:8=��8<��;>�;�8�8;<����d��k�������8��8��8 �;8��8;<������k��U8���Y�;���������9�;�8�?�8�� ��;�� ����=8�Y��8�=��� ��� ��Y TU8�=��8=��U8�=�:�=��=��:�;����V ��;�\ GLaHl 6�m��8��VY���� ����:;8<�<�=�=��=����8�;�;�8���9�;8�:;�����������8;<����9������������� ��� �;�:8�8��8<;�� ���� :�;Y]�����Y9;���=��;�8�A;n����;���TU8��8�_���86�c8;9�?�8����8�=8�8;<����d��\ GLaHlHCHfFgaHh5 ���:;8<�<�=�=��9��[o���:�;�8�=8�_���8���>��=� =8��o:8�������������==�����8�;�8�=��� :�;Y]���� ����6�i8����8�=8��8;<������?�p�?�666?��?�8��8�:8;�����8�9�<���������8�����86���;����8?�8�=��;������8�=��:;8<�<�=�=���8��8�� ���8�=��A;n�8�8;;���������������q���==��� ��D�� ����6�S�9��=��8?�8��8;<����A�n��8���r���\��?�p�?���� ��:;�������� :�;Y]������Y9;����8=��9� �����:;8<�<�=�=��=����8�;�;�8���9�;8�\s�;�=��6�������;�Vt���:8=�;U8���;����@8;���>� ����=�����;�>9��=����;:;���TU8�=���� ;>���=��=��=�=��=��:;8<�<�=�=��;�=���\fFgaHh5 6�� i���fFgaHhbuHhlHCHhv��8��;�������� :�;Y]��������=8���;j��KJLFOGFEH5I?�=8����8�KJLFOGFEHbBHCHBKEHwHKJLFOGFEHx?�;��:���>�����6�S8��8�;[;8�=8��8;<�����?�8��8;<����:?�=���Y�U8��U8���Y�;���������9�;�8�?�:8;9���j����Y8;���=��AMyLNMKEHCExCJKFBGFEn6�i������8;<���?���=��=�=������;Z���U8���V �� �������;����Y9;��?���������8���;����� ���=���;��=��=;�TU8�=8���:�T86�c8;��o��:�8?�8�8;<�����:o�\�z��?���z�d���� ��z��d ��:;������ �����8;�=��=�=����=;�TU8�=8��o8�o?�8��:{�8��o8�{��������:8;�=���6�m��8��VY���=��;�� ���8=8��8��8;<����:�:8�� ���:;8:;�=�=���=;��8���=�Y=��6�S��:;8:;�=�=���=8��KJLFOGFEHI�8��:�;������8�:;��=�;�8�:8;� j�=����8�9� �����:;�����;���V�8���;������<9��=�Y=��6�
� ���� ��������������� ������� ������������������������������������������������ ��������������� ���������� ��������������������� ������� ����� ��� ���� ���!������� ���������"�������� �#������ ������������������� ������������������������������ �����$%� ����� �$���&����������� ������!���� �'()*+,-+./01������2���3����4������������������������������!�5������ �������� ������� �$6���7��8���!����� �������� ���� ������������������ ����������� ���������� ��� ������� ������� ������� ����� �� �()*+,-+./9.:������� �� ������� �� ������� �'�1���'�1��������� ������� �� ������ ������������ ����� ������ ���� �� ������$6�����;������ <������ �()*+,-+./=/�!��� 6�� �������������� ���� ����� ��� ��� ������� �!���� �()*+,-+./0��� 6����������� �����!�5������ �������� ������� �$6��������>�� ����?��� ��������5��� ����� �����?��� ���������5��� ����@+AB/CD���E� ���� 5������������ ������� �������F��������G�����H������ �@+AB/CI���E� ���� 5������������ ������� �������F��������G�����H������ �@+AB/CJ���E� ���� 5������������ � ���������� � ����F��������G�����H�����
� ������������ ����������������� �� ���� ��������������������� !"�#����"��$!�%"%&'&("()��!"(&"&��()�"'*+�"��,+-./)��()��-("�0"!&"��#���"�(&� 1-#&"�(��)'2 !�-�)��!)'".3��"��-4#')�5����������6�7)-�&("()�()�$!�%"%&'&("()�!"(&"'��$"!"�"'*+-���!%& "&��(��8 ����()�9&(!�*:-&�5�
� ���� ����������� ���������������� ������� !�"#$%�& �'�&� ()!� �*+$$+�+�,+� ��*+����& ���,* �*�-.�, �+ �!/0�� 1������ 2,�,�&�+3�4,������ !�"5$%�*+$$+�+�,+� ��*+����& ���,* �+�4,+�&�$�6!0�+�,+� ��& �!/0�� �74�� ������ !�"#$%1������� 8 , �0 !$�79)!0�+�&��:��;3� ������ !�"#$%���,�4,+��!��(�+�,�! ��74��+��!��(�+�& �"5$%�:0 !$�+�+& ��.*���,�!�+�,�!��;1���<�� =�*� >+>���&+&��& $������ !$��$�+��,�,+�$�*�-.�, $�& �!/0�� �$�(4��+� �&�,?�$�@�*�@�&�@�A��B$� ��,*��0+�74��+��!��(�+?�$�C�*�C�&�C�A�*+�+� �,�$, �<+� ��&��!�:!/,�� �746!��0 �*��!0�*+�;�����DEFGE�HF��HE�I��D�JHE��E�JH�F�KJL�GEI������E����IE��F�MNOPQ PRSQ TUOVWUWOXYZV[PRSPTS\PUVWUWOXYZV[PR]���I�������GJDIE�G���_GJD�����a4!�+,�!���0 ,�+�">��!&+(�,�&+�0+�(+�!40��+�%3� �&�$& >�+,�!� �&+$����������!��(�+$�& $� �>��+�$�! $�b� , $�,4��������c!�0 $1�� `�0 !A�(4�+de ������c!�0+����fg�DE����h��H�F��H�g�G��FJH���_GJD���� `�+�*��� &�0�&+&��74i,�0+1�� `�+$�*� *���&+&�$�& $����,�!� $�&+��+>��+�*���-&�0+1�� `�+�A �,+de �&+$���(+dj�$�74i,�0+$3���0���klmn��o�pqr�snt�uo�r�lq�vuqw q�pm�x�pnq�yl�q�� z� �����{�J��H���F�IJ|�F�I������|J��E�HJI��G��E�}HEFE�I��~JI�E|��JE���~JI�E|���JI���DEF�D�|���D�����HJF��H���J_���������������E��E��JHJ��DEF�E�F��FE�E��I��M�]�GE����F�����|J��JF J���� z����E�I�����DEFGE�HF��HE�����|�HJDE�G�����HIE��� �������I�DE����IE��HE�I�����;�!�$$�$�$�$��,+$�+�c,�0 $�!e �'b�>��!&+(�,�&+�0+�(+�!40��+��:* �$�$-����.�$���4,������ !;1�� ��;� ������ !��,� �>��+�$�0 ,� �,�$, �<+� ��&��"!%�K������Gg�GE���_�FGEL�:�V��S��;����FEJF��H���FJE��G�H��IE�H�FGE�G�HJDF��H����F�F��F�IJ�H��DJ�IE���D�E���E|Eg���H}�����JHE���F�F��F��E���I��H���E�DE��F �J�G�����H�IEg���JFg��F��F�����|J����
� ��� ���������� ������������ ���������� �� ��������������� ������ �������������������������� !�"#��$%��&� ��������� � ' ��!����' (���!�������������������� %��%���'����������������� ������ ���� !��'�)�!������!'���������������%���������%�������������*��� ����� ���+',����������������������������� ������ ������� ���!�� �������������������������%-� %�� !-�� %������ �.����"/������ ������������ ��������0� %���� ��� ��'���1������������ ������ �2����) ���������� �%!� �������)�����%������������������',���������� ��������� ��%���' %�����1��������!'� �'���0� %��2��3����!����'�����������������!'� �'���0� %����%�����!������������������������ ��������� �� ��%�����������)�'������4�5�1�����62���'�����(/���� �%!� ���������! ����789: 9;�<=>8�?>?8@AB�C9;�� +������6������������D)� ���������� ����� �����*��� �����'�������������������E ��F������� !������%������ ��������������� ������ ��������� �� ��%�����������)�'������4�5��#������������������� ��1G��H�G������H����H�������%2��+',��� ����������%� ����',��������E ������%�������!����� ��'�%�����I�G�1G�2�������������� ��'�J������! ������������� ��1�#�� '!���������������6K��� �����������.����3�!' �����0������JLGM������ �%D� ������*%'!�#�����3�!' � !��������'�%�N�OPQRSTUVWXYZR[TUV\ U]\ U^YR\ RU[_RU`RQV\ UYVZUYRQRTURTU[a\ VZRTUb]c[YSdRTUSe]fSTg��3��������� ����' � ������� �����h�������* �������',������ !���������%!��������������� ��'���� �����%������ ����)�� ��!������!'�#������,� %��������������� ��ijkli�����'�'����',�����!����� ������!'�#�� �����'���0� %����
� ��� ���������� ��������������������������������������������� ������� ����������������������� !������!��������������������������������������������������������"��#��!��$%�������&�����'�����(�����������������������������)�������������������*��+���#����$��#!�����������������������!������!�$,�������"�����������������������������"���������&��"���������������&������-�����.���"���������������������������������������������"�����������/�01���������"�������������23245678928:2;25<=>?6@A@BC4;9=D2E 89=8F=<D=8;GFC2=<���H3245678928I2;25<=>?689678J<B45=47828KC4;9=D2E 89=8L=<D=8MGFC2=<8N�������������� !������&�����������O�"������(��)����&�����'�*1������1��%��������������$%�����"������!"�����������)P�Q��*�����"�!����������&���������������)��*� !��RSTUVWX�)��������*����Y"�����Z���������#�"�� !�������&�����������#�� !�"�����#��$���������$%������Y"��������������&�����'���������[��#��$���������!��%�� !��
� ���������������� ��������������������������������������������������� ���������������������������������� ����� ��������������������������� ������������������� ������ ���������������� ����������������������������������� ����� !������ !������ !��������"�������������������� �������������������# ��$%&'(&)*+%,-&')-.-/01&)23456�����������738)9:#� �;!���$<6���� ���� �����=��������!�������������������� ������������ ���� >?@>ABCD?CEFAG?>�� ����� � ������H?@>ABCD?CEFAG?>CIA>ACJCKLFMNFJCOI>JPQR ADJCD?CKJSBGASG?BCD?CTFQSDA@?R C�!U ����� �������������MJSBGASG?)D?)VFQSDA@?R �!�������� $ 6�$�6�������# ��� ����� ������7 &WX5)Y&Z&)-,[/'\*)]* _)\+)]*`_)a,0*Z&)\+/'\)*\)b- b \)/0\)Z-)\'a0/&,)%\b).&/\')cdefd)-g%-/\)\)-,[/'\*)X )h+-)a,0*Z&)\)\+/'\)%\b)%\* /&*/-)cdeci)) &Wj5)k,[/'\* )-b)\'a0/&0)%\b)2*lX5)a,0*Z&b)%\b)%\* /&*/-)0(+&,)&)cdmfi)) &We5)k,[/'\* )b &0)0*/-'*\ )2\+) -n&d)-b)\'a0/&0)%\b)*ljd)*led)-/%5)a,0*Z&b)%\b)%\* /&*/-)a)o)XW)�!p������������� ������ $�6�$�6�� ������ ����� ����� ���� ������� 7aWX5)k,[/'\* )]*Z_)-)]*._)a,0*Z&b)%\b)%\* /&*/-)0(+&,)&)cdefi)) aWj5)k,[/'\* )-b)\'a0/&0)]*Z_)-)]*._) q\)a,0*Z&Z\ ) -,\ )b &0)0*/-'*\ )2*)\+)*lX))-) 5)%\b)a)o)Xi)) aWe5)r)%\*/'0a+0sq\) &'&)a)[)]t-'\_) &'&)h+&,h+-')-,[/'\*)-b)\'a0/&,)-g/-'0\')&\)%\* 0Z-'&Z\W)uP?R IFJBvCw!�����������������:x������������ ��y� :9�! ����������������z�����y�7w �� w�{�������� |��� ������������������� ��y��������=}�������������������������������� ����������������� ��� ������ w ������������������������� ��������������}������ �����7 �� �����!9��~��;9w��~ ��������!:8 � !9:#�� �����!9�#w��~9w��~��!�����������������:8������������� �����}������� :9�! ����������������z��������������7w �� ���;
� ���� ���������������� ����������������������������� ������������������������������������� ��������������������������������� ����������������������������������������������������������������� ����������� �� ������� �������!������ �� ����������"�#������$���#�������������%�����&'����� �� ����&�(����� �� ����������)�(���������������*���������+����������&'� ��� �������������,����-���&��������� ����.�� �/������0������� �������-���!���������� "���� "���,��12134567891:;<1� =�����������,������#��������������������������������������>�������������������������,�#������$����#������)�,�&'��������&�?�����������������(��)�,�����"�12134567891@A<1��,�������������#������$����#������$����#��������,�&'��������&�?�����������������(����,�����"�1B96C7D7C6EFG81HIAJKE1;E1L89A6E96C1;C1M4J9;ENCO 1� P���+�Q�R ���������S��T�� ������� ��� ������������������������������ U#������V����R ���������� ��WXYZ[\]������������ �� �� ��������� ����������� ������������/�����V������.���� ������������������=�� �� ������ � ������ ��� �.� � ��� ���/�� � ����� ���� �������R_����������� �� � � ��������������R ���������� �������� �������������� ������������������a������������# ���������������WXYZ[\b�������������������������S��T�������c��� ����V������� ���./��� �0����������� �����/����&'1�������R ����� ���������� �� ��+�Q��R ��������a������������������d�� �d������� ����� �������0������WXYZ[\b����Le7fEA1;C139C7NJEA1;8A1g7hJ6EJA1i6jO JK8A1�����.��������� ������������ �����/�������������������������������+������S�T����k� �k���k�.�������l ��������.����������������� �+��� � ����������� ���� �������� ��� ������� ��� ^����� �������0������=���� �����������R ������������������������ ����������d� �d���d�.�����WXYZ[\m������R ������������������������������ ������ ���������������� ������� ��������&�� ������������������c��� ����V������� ���./��� �0�����������+�Q����� ��� �����EeO C9681;819nO C781E6jO JK81opq18e1KE7NE19eK4CE71�&r������a���������������� #�������������V����R ����&�� ������� +����� �������� �/������ �������������
� ��� ����������� ������������������������������� ������������ ����������
� ����������� ������������� ������������������ !�"#������$%��&'�����(������� ���������)��*����!��������&�*����+�,���������-������&'������'�� ����.����/�)��0�.�!��&�1����2�������34�����������5���*����&���6��0���789:;<=>?�/�������0��4���)��*���*!&���&���6��0���789:;<=@?+�,����/��0���*�����'�0��A�0����0�*��$B���CB���D����E����D�����F�� �(+�G�-�*��.�����5!��.��H�*/&������������ !�"#���&���6��0������&5!����&�*�����I��+� J������A����5K�����������������*�&�7�!�L!���*����&?.���!�M��0���&'�����'�&�0�&�1��������� ���&�N�.�/���������'����� ���&�O!��/���!����*���� ��H������5��+�J�������.�/��������0���O!������ ���&�$N�(���0�����2����0!/����/���!*��&'����.�!��*�����3���0���!/������N�/������/���������������!�!����&���6��0�����A����5K����0�*��$=P=(+�,������/�������"#��'�����*�������������"#����/�0����0Q/�0�+�,H������!������/���������"#��O!��/��������!��&�1����/��������0����������� !�"#���&���6��0�.�O!�&���-�.�R<S9T:UTV T<SW<RUX9YTZ+�,����'���/���������������5!�����*������I�[I���������7*����0�*!*?���!��[I����������7*��*������5��?�� � � � � ����N���� � � � N���J������[�������5��*�2�� ���&������I�[��������N������+� \��0��L�5!��"]����&���6��0��.���0���������L��*����/�0����0Q/�0�.�/������ ������_���#�.����/�0��4�*����.�N� � �N���N� � � +�a*��4�1�O!��������/������ ��0�*��/������_������ ���&�N����0�����2���0�*/&���.���O!��0�����/�����b�0��L�5!��"#�����A'&��.�/���*�����0��4����!�������!�!�����&���6��0���0�*�I�^�I�c[�d� �N���_�I�c[�d� � ��!��*����*����������5��*�������� �����I���I��c[�d���������������� ��� � � � � � � _�I�c[�d��������������������������������������������������������������������������������� ���e���&'��������0��������������� ������*��������������#��0A�*������,fg,�h,�,^ijfegk�������/�������"#���������!�!����&���6��0��!��������0���������&'������'�0A�*�����,fg,�he�lmk�ge_f,+�g���H�*/&���0�*�.����� ���&�*������������N��'�0A�*����0��������A'&��.���������/����������/���c[�d+�e!������H�*/&������!������0��4��"#��0��������5)���� �����0&!�*I�eIc[�d� � � /no�g�Icg�d���No�pIc\�d�n�N�����Ic\�d�n� +�����+� k�-����0��4�����0��L�5!��"#���&���6��0����������5K����7%qr?I�gI�N� � � � /���!�!��������0��4��"#��0��������5)���� ��I�gI�c[�d�`� �`/�+�,�����0��L�5!��"]���L���*�0�����!3������*����A!*��/���0!/�"#��O!����������&'������������ !3���������� ������st+�j���4��.����O!��'���*�����0��4����!��0��L�5!��"#��!���������5��*������� ���&.�0�*��L�0����u�g�����0�������3�*���O!��&��"���*#�����!*����5���0��A�0����0�*��vW:UT<SW<wxyS����0���������5!��+�
� ��� ��������� �������������������������� ���������� ���������� ����������������������������������������� �������������������� ���� ������������������� ������ !������������������������� ����������������"#$#%#&�� ����'()*+* *,-(('(,(.(/(012/3(4/(56783/(9:;5<=>/(48(?@=5A(�B����������������������� ����������� ��������������������C���� ������������������������ �� ������������DE�������������F������������ ������������G� H���� ��� ����� ������ �� ����� ��� ������� ��� ����I ������!������ ����� �� ��� ��� �C����� ��� J��K ���� L�K ����� ��������DE�������M ���������������������������������������M ��������� ���� ������������� ��������N�����O�� � NO�P��Q��� � � � � � ��������������������� R�����S������������������� F������������������������������ ���������������� � ��� ����� ��� �!��I ��� �TUV�� � ���� � ��� ��� �������� ����������� �F���G�W����X�O�� � � � � WO�P��Q��� � � � � � ��������������������Y������Z�[����TU������� �M ����TU�\�������]��������� �F��� ��������� ��]������[������������� �� ����������������������� �F����G����G� Y������ ���������������������������M ������������� ���������� ��DE�����[������������� ���E�������� ����� ������������ _ &a#bG�B������������H������� �� ���c���������������������� ��DE�������O���� � � � H�O�PB�Q��� � � � � � �����������������������d���L�� �������������������e���TU������f��TU�������������������� ���E�� ������� ��������� ��������������������G�g� �������� ����F����������g���TU�d�� �����������������������������G�f�X�����������������������������������O�� � � � g�O�PB�Q��� � � � � � ����������������������d��������S�������������������� �� ����������d����d������� �� ����G�*hi,jklkmnjkonp�R�����S�������� ��������������������������q!����c������������d����r����������������������� ��DE���������������������� ��stuv#&w��� �E������ Z�����DE���� �� �������������������� �F����������������� ������� ���� ������������������������ ��DE�����������E��� �������M ������������������ �������������������� �������� ������� ������������ G�������� ������DE��������������� �����������������������������������������d��x������G�
� ��� ������������������� ������ ��������������������������������������� ������������������ ���������� ������� � � ���!"�#��� � � � � � ��� � ������$%�&'()*+,+-.*+/.0�1��������������� ������2345678�������� ���%���� � %����� � �� ��� ������� ����%�� ��������% ���9�:�������������������;��%�<�������������� ��$%���<=�������%���%���� � %�����>���������������� ����?�� ��������> �������� ������������������������%�������%���������@���9&A������ ���%�%���B���%������������������������%��������%�������;����C��;���"����"��D���;��%�������� � %�E�F�;�����B ��%�����%����� ��D����������9��>9� ����%��������%�������% ���� ����������G ��%����� �G ��%����%�@� ��%�������%��%������ %�� ��H��%�������;����� ���������"�����%����%�IJKLM6N9�"%% ����%����G ��%�;�����%��� ���� � ���%�;���;�����B ��������%���� � %�ON����P�����D������%��� �G ��%�%��������� Q��%�;���;�����B ��������%���� � %�RN������9��STUVWUWVX6SYZUV[J3\X623JX6]Z6 U_` _T6aWYU3ZYZUV[J3\_T6� "�234567b���%���������D�����������c� �����c��������B ����d� ����%���� � %��;����c��������e �����;��%��������%������� ������%������������%�9�:%%����%������������ � �f%�����.-ghi.j kl*g&)h+lmnop+*.���%�������� ����������������������������� ������%; �����;������� ������%; ������?� ������������������������ �����;������� �����> �������> ����������������������������������@����9�q������%��� %���;�%��d������%���%��� ����� ������������;�% >��������������� 9� %�������c� ���� ���������������%��� %���;�%������ >��������� �� � �� 9�r���%�����e ��;����C��;���D�����������������>d�� ����C� ����;������� ���;�����C;�� ������%%����;������D�����%��������H>���������� ���%���� � %��;������ %��H>� %��� ���;�GC ��%��234567b�9�:%%��� ;����� ���������������� ; ����������c����%�������������������%��;��B��������� � %��������������������� ��� �����������Q�������C��;�����D����������;� �� ;�����������%���� � %�;���<�9�"� ����% �������.-ghi.j kl*g&)h+lmnop+*.���;��������������������stuvwtxyz{|}v~�{wty{�v}z�vwtu{tv��xwtxwt�x�{|}xw�tstuxt|��{yxtv}��z�xt����t�������v|uxtxt{��}yx|tuxt������t�t�yx�x�zux�tuz�v�xw�t�vyvt��txy�z}v�t���txwtw{zwt{w}vuxwt {|{y��}z�xwt �xww��{zwt }��t {ww{|�zv��{|}{t vt �{w�vt {|{y�zvt �w�xtu{�{|{yvuxw��t�{t�v}x�tzwwxtx�xyy{tu{�zuxtvxt�yv�xt�x�tu{w�y{���{��t.-ghi.j kl*g&)h+lmnop+*.& �{tx�xyy{t|{w}{twzw}{�vtu{�xyy{|}{tu{tw�v&�vz¡vt�vy�vt|���{vy�t6¢£¤S¥£6¦S§ ©ª «£6K6STUVWUWVX¬_6Z6¦ZV3_]3\3]X]Z6®W¯ 3\X6� "�>��%����������������;�� G� ��;��%����������������%��������%�D�H� ��%����������%������B�� ��%�<=����������������%��%��@����%��?� ��%����9�:%���������������� �;��;�%���;���°�%��±�;G%����%����D��������������²���������%%��?� ����������;��;�%���;���°������>�²�
� �������������� ��������� ����������������� ��� �������������� ������ ��������������������� ��� �������� ������� ���! � � �� "�� �#$%&'()(*)+,+- +&.(*)#$/- 01(*)*2(),0*.%'(*)+- )(3'+- )13+*1+&.+)'()&4- +3() %.5- 01(6) (7*+38%9*+) $- ) 1(- :(3.%- +&.() :+30;'01() '+) *$%*):3(:30+'%'+*���<��!��������=� ��� ���� ���������� ����������� ��� ������ � � ������ ��������� � ��������������>���? �� � ��@������� �� ��=�������A��������� ���� ��������������� ����=���������� � � ������ �� �� �� �������� ���������������! ���� ����������� � ���� ������ �� >�� � ��������� ����B�������������>����������������������� � � ����� � ��������� ����������� ��� ��������� ���� C� ������������ �� �� � �D��� ���������������� �������D�� ��� � �D���������������� ��� ���������� ��� � � � ������ ��������� ������E���� F ���� ���!�������G � �� �� � � ������� � �� ��� ������� �� �����H� ���� � ���������� � �� �� �������������������� ���!������ �� ��=�������I C������>�������������>���J����������! ���� �������� �������K� �� ���������� ���� �� ����>������ ���� =������ ���� � � ������ ����� ���� ������� � ������LMNOPQ���������������� ��� ��� �������������LMNOPQ�� "���� R����� ������E�����D�G�� �������������� � � �����C��=������������� �������� ����B�������������������S������ ����� ������E��T�UG�D=���� �� ������ � � ���� ����������!�����U����� ��������������=F����V� �������W����� R������� �� ���� ����������=������ ����E�� �������� ����B����G�� � �������������!�����V� ���>�� �� � � � �����������=���� >����� �������X�� ��������TV� F��� �����!��������!������V��EV�F �V�Y� �V�JG�� ���� �������������Z� ����������������� ����� ��D�� ������������� ��������������!������V�� �V�����>��������� � � �����EV����7,(1()*� �Z����7,(1():G�� �����? ����� >����� ������� �� ���������� @����ES GW������ X�� �� ����� ���������!������������ � � ����� �� �����������������!��������������� ��D����������>@���W����� R��������!�����[��������=�����E\G�� ����� � �>���� ����� ������!���������E��������������� �� �� � ���������� �������[�� ��������� �������] G � �������������� ��������� ������� �� � � � �����C�� �������� ����B���������� ��=����������[�U��A�������� ��D�� ���������!�����[������=�����E!������G �������F�������!��������J�������������������!���������E��FY ���FJ ���YJ ���FVKYV� ���JVG��_���� J�� � �� ����!��������� �������������������� �U`� ������� ���>�� �� �� ��������� ���������������U`� � � ���������� ��������Ua����� �� �����������E7,(1()b'G�������� ���������� ������������� ��������������� ��� � � ������ ����� ��D�� ������������!������[��E!������GW���� S��������� ����� ����� ��D�� ����������!������c� �[�� �c��� ��J�� ���� ������=��>������������� ���� ����� �������!���U�� � � ����W����� X�� F���� �������� � ��������������� ���� � ���� C� �� ���������� ��D�� ���������!�����Z�����!=���� ��������������� �U� ������� ������!�����c���������d��� ������!������[�����������F�������� � ���� ��D����� ����� ��� � � �>����� �� �� ��e�C��������� � F��� ��f���!������[ ���>������ ��D�� ����� ������� � �����>����=�U[� � � ������ �������������� ����E���������������g�7,(1()hiG ���� ��� ������!������c��
� ��� ��������� ������������������������������������������������������ ��� ��!���"��� �����������#�����������������$ %�� ������������������&����# '���� (��"���� ��!���)� �����������������&����*�)#��+,"����-��������������������������.�� ��!���)/���0��)���� ��!�������������� ����0�1 %�� ���������������*��&����+,2�30����������4�����������������������������!����5�������672)��������������������������������&����#��������0������ ������������ ���������&����#��89�������������5������"���):�7���������,����� ��;<=1/�����9�����>����5?7��0��������,��0���������>���@A�B+,�4#�**�C�DEFGHIHJK&�� ���%�������� ������&������) )��,� �LMNOPQROQHMEQHSMOPTUEQHVWQHXPFUYEUQHOHXPTEMUZE[\WH]OPU VU_EH /��������)�30��� ��!�����&�� ���%��������J�� ���`5���,��0���������>���a@1�B4��7) �����0��"��������b����������J������&���4�30� ���0������c����0������������30���� �����-d������0������������������K����)� ������ ���/5���,��0����a@1�B4�C7)� �%.�����������"�e�5@1�B���4�C7�(���30��c0�����������������������&�������4�5fUTGHgh7 ���������������0��������0��� �&������"�����4���i���� ���������30�����"�������5fUTGHgjkl������0 � ����������������������� ������� �������� �� ����)��������"�����4����������0��&������������,����������"��������c������e�)����0�����,���������� ��������"����0����
� ����������� ��������������������������������������������������������������������������������������������������������������������� ��!���"�#��������������$�����������������������������������%�������������������������&����� ���������'��(��������)��*����� ���������������'��������������������������� �������������������������'���������������+�������� ������ ���������������������������� ������,-./.012.-3��4 '�����������������������������5��������'��������� ����� ����������������$���������� �����5 ���������������������,-./.617.,-./.012.-3��*���������8�� ����������'��5 ���������$����������� ��������� ����������� '����������������� ��$������������ �� ���4�������������������������(�������� �����������8�)�����������������%�������9:;<.6=�������� �>?������$�����@�������(>?�A�B)������$���������������������������C�����D��������>?��(>?�A��)������$�����E��������������������C�����D��������>?��+��5� ���� F���� ��&����������� ����4�(�G�H)���'��� ����������GB��(�������������� ��������H)�������������&���I����B����������(��������������������H)�������������&��B��������� ���������� �9:;<.6=���"�������� ���������������8����������������������(9:;<.0J)���@�������� �� �D������������ ��8������������������ �F�������K� ��� ��������������������������������������,-./.012��-3�������� ������ ���������������'��������������(LMNON3.P2Q.R2Q.STO)���� ���������� ����������� ������� �������@�������������
� ��������������� ������������������������������������������������������������������ �!"#��������$���������������������������%��������������&���'���������������������������������(�����������������������������������������)*��+,-../0/1-234564.57,78 79:4.5� ;������������'�<����������������������(���������=�>�?7:-/.�@ ����������A���'��������������B�������������������������������������������������������������������������������������������� �����������������C��������������������������D��(�C������������E�����������������������������F����G�>�H78 /I8 7:-/.�@ ��������������������������������������������������������������������������������������������B�������J������=�K��J���L���M���J��������D�G��>�NOP QRSTUV�@ �������B����������������B������������$������������W$������XY������������������������������J������������������������������������������� M����������������������������������������(�������������������=��>�ZR[\RVR�STSU]PV�@ ����������������������������������������V_���[_��������������������������������������������������'�������������������a���������W�Y���� ��a���������������������������������������������������������������V_����[_G��>�b\T�VUcOP�@ ���$������������������������������d#e�f#e�g#�R�h#����������������������������������������������������������������������������� �_��������������������������������������������������������i����G��>�b\T�VUcOP�j�SR\�T�@ �J����������������(�Wfk�R�gkY�l������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������(�5m7n/46/1/6-6759-.5mn4on/76-67.5p:q8 /1-.r� M�� �����s������������������������F���������������������������������������� �����s����������(�$����s��������t��������������������������������������������u�������� M���$������������������ �������������a�����������������t��������������������������������������������(�������������$��s���'�<�����=��vwr xyzy{|}r}~r�yv}ryx�zv�}r�rv�{v�}�rvvwr �}x�{�vy�r}~r�{���vyr��rv}{v�y��}r�����rvvvwr �ry�v{v�y��r���x��{v�yr����wr��-/45-:q8 /14575/q9/145� ��� ������������ ��������t������������������������������������(��������������i����������������������������(���������(�������������� u������������������(������ST� T��P�P��\TUP�TS�� U�P�������������������������������������������������������������� �C��i����'�������������������������B����������(����������������W��(���������������������������������'�������������������F����Y�� D���������������������������������������i�����������������������������B������������������������������������������� ������������������������������������i������������#Uk\TcOP�#R�\TUPV ������������������#Uk\TcOP�#R�R��S\P�V_���
� ������������������������ ��������������������� ����������� ������� ��������������������������������������� ���������� ��������������������������� ��������� ������������������ �������� ���������������� �������� ��� �������!������ �����"�������� ������#$%&'()�! ��������������� ������*"�����+������������� �����������*"����,����� ������ -����������� � ����#$%&'().������������.���������������� ������� ������/������ ���������� ����/������� ������ ���0������.�����������������.�������������� �� ����������������� ����������/�����������������/�������� ��������� ����1��������������������������*2���� ��������� �� ������ ������3 4���������������.�5����������*2��������������������������/��� ���� ����6789 :7;<=>?7@9AB:7@9CA9DEC9FG;H9CIB<JF>G;H9A@7;9CK<CJ>FG;H9;C9C>?F><J@GAH9CA9JCI@LMF9@F9>N?ICF9G:COC>:C9:F9>NACJF9DE=><7?F9OJ7>?7O@IP9QHR97789 STUVTWQXSYZTUWZ[Z\] T9G_ H9DEC9FG;H9CIB<JF>G;H9CKOCJ7AC><@GAHP9;FaJC<E:F9F;9A@7;9CK<CJ>FG;H89b9A@c>7<E:C9:C9_ 9:C<CJA7>@9@97><C>;7:@:C9:@9dFJL@9:C9@<J@LMF9IeDE7:@9G:C;?F><@>:F9@9aI7>:@cCAH9CIB<JF>f>N?ICF8977789 7><C>;7:@:C9:@9dFJL@9?FEIgAa7?@9:C9@<J@LMF9GCIB<JF>9CK<CJ>Ff>N?ICFH9ChFE9:C9JCOEI;MF9GCIB<JF>fCIB<JF>H89!ij6!���������������� �����"��������� �������������k?F>d7cEJ@LMF9999999999999CIC<Jg>7?@l�������� ���.��� "�� #$%&'()�m����*"���������� �����������*"���_�n���o.������� ��������� � ��������� ����� ���������� ����� ����,������p�q��� ���p�q������ ����p�q���� ��rstuv%vwxtpyz$wx{wxtq��,� ������� ��*"����������������/���������|�������|���������������
� ����������� ��������������������������� ������������ �!��"������# �� �� �$ ��%��� ��&�!���' ���!�((�&�)���!*�+!!��,������������!�-� �!��"�����.�!�����%� �� �$ ��%��� ���/���' ����!����������� ����0�*�1����%����� ��,��������!�� ���!� ���$�2��-��3�� �!���������!���' �������4�5.�� �3�����!��&��6 �� �$%���/��������3���� $���������!�*�7���%��,�!% �� & ��� �������"�������!!���/������2�����%����!�$��/�� ��' ,�&��!� ����&�������� -!.�/��8 -!.���&%�!�' -!.��������!��������!��������!����-!.��"�����-!.�&� ��� �������2����/� 9%���� �/��8 ���� �� 82���"����� �&�����:�����!�3����-!.��������-!.��"�����-!.*�; ������ ����9%����!����!����%��$�%&��� �� 3�� �&���)��� ,�� � ����������!%��!!�'������!�%-!.��������-!.�� �!��"�����-!.������ ��-!.������3�� �!������ ����' ��������*�+�� �$ ��%��� ���/���' �!����� �&�����������-!.�� �!��"�����-!.���!�<����!���!���������!�!%��!!�'�!��� &��"�� � ������ ���!� ,�&��!����/��������3���� $���&����'����&���!��������!���!���3�� �!�� �!��������!�-���������$<!���3��.� %���� �� ���!� �&��&��82��9%���� %������� �� �$ ��%��� �*�=!���/ >�����9%��?@�!��� ����6 � &��"�� � ���������!� ���*�A��'���%�����-!.��������-!.�� �!��"�����-!.��!� ����� � �'�>�� �!���!� ���!�����:�����9% ���������� B!��&��$��!!�' ������� ���,� �/��8 ���� �� 82�����������!����� B!��� � �'�>������*�7������!%�� ��,���<����� %���� ����� � �6��9% ������!����!�%� ����%� *�7�����!&�����C�' �� 82������ � �6�� ������� �����$�����%��&��D��������!�9%��C������ �9%��&���������!�%��&��D����� ��!9%��� �& � ������� � �����$����!���������!� ��&��!��� ��'�!,� ������ ��!� �������!� ��!� ��3�� �!� �"�����!� �,��������� ��������,� %���� ��!� �� �$ ��%��� �*�7�����!��������!�� �!��"�����!��2���"������������!��%���/��������3���� $���!�$��/�� ��'�,� �� �$ ��%��� �� �/���' � !����� � &��� 9% �9%��� �������� � �!� �"������ %���� *�7��!�9E���������,��!��������!�-����%!�'���!��"�����!.�!��2�� �� D��!�& � �� �!�&�)"��������:���������%� �/��8 ���%���3�� �� � �'�>�� ���,�&��'�� ����%� ����& �� 82��� ��!��%�%� ���������� ���%� ������%�82������ ��� ������*�1����%����� ��,�9% ����� ���6 ��!� �����$�����%� ����6 ���!���������!������ �!�82���%��� �!�82�������� ,� �' �� 82������ � �6�����%����������9%����!���������!���&��!��� ��'�!����������,�C!�'�>�!,�%� ���'��!2��� �' �� 82�*�A!! !��%� �8 !�������������/ �����!��������!�!����� ������ ��!� ���3�� �!�� �!��������!,�� ������ ����9%�� �� �$ ��%��� ������ B!��� ���*�F�� ����������"��&����!���������!�� �( �!���������� �!�82�,��!��������!�� �!��"�����!�!��% �B!�������3�� ���!,���9% ����9%��� � ���������!%��!!�'���� ������ ��� �%����3�� ������ �!��������*�7�����!��������!��������!�-��!���3�� �!���.�!2��� �!��/���'�!�� �3���� $���� �� �$ ��%��� �,��!��������!�� �!��"�����!� � 3 ��!��������%� �� �$ ��%��� ���/���' �� � �'�>������,�&����'�����&�9%�� !�' �� 8G�!����� � �6�*�7���%��,����/�� ��� �!�������!���������!������ �!�82�,��!���3�� �!�-�B(.���!�� &��"�� �����!% �&�&%� 82���<"�� �-(H��������!.,�/ >���������9%�� !���&%�!G�!�������������� !����������!����!��������!��"�����!� � ���� ���,� �������<������!��%���!���������!,�%�� %���������� � �6�*�+&)!���&�����6����������&�������!���3�� �!�-�B(.�,��!��������!�!��2����' ������ ������ ��!� �!���3�� �!�� �!��"�����!�-�&.,���������������� %���������?I�'��� � �&����'���%� �&���%��� � ������%�82������ � �6�� ������*�� ;��� !����!�� �� �)���!�����!�%���/��������3���� $��� ��� �� ����&���%>����&���!��������!��������!� ����� ��!���!���3�� �!��/*�J� %���������
� ����������������� �������������������������������������������� ��������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������� !"#$%& '( )'*$!"$!+(, )' -'� !"#$%& '*$!"$!.,(,�$/��� 0����������������������1���������������� ����������1������������������2�345�6��������7������������������������ ������������������������1������ �����������28945�6��������7���������������:�;���������������������<���'=$>?'@�A�5�������B���������B������C�����D� ��� 8��������������������������������������1�������������������������������������������������������������������<����������7������8����������������������1���������������������B������������������������� 7��������E����<���������7���������� ������������������������������F��������G���1���2 HI����;����������������B�������������������������������B�����8�������������������������<��������������������������������J����KH��������������������������������A�������������L���������������M����������������������������F����������������������1���������������������������7�������������8���������������������������������<��������������������NO�����������������������<����������7���������������������������������������;������������������������������������������<������������M���������������������<���������������������������������� E���������������������1������ ����������� �������������������7���������������������������������������������������������<���������������������������������� ����������8����������������������������<�����7�� ��� ����������� ���������������������� ����������������������G������������������ ��������� �������� �������� ���� �������� ������� ����� �<������ ���������0����������������������������������������������������������������<���������������7���������P�����������B�������8������������������������������7�������������������������������������<������������M����������C�D�������C�D��<�����C�D�������������1����� ������������������7�������������
� ��������������� ���� ���������������������� ��!�"# �$%&'�()*)����+)�����������,-��,����.�//0����1������2������342� �����5,�02 , ���/ / 6��/ 3�� 6�� �/�5��/2�� �75���,��2�38�� 9:;:�<*�+:+)��=�*��>)�?@������A;)(���)�A)+����;�;�A;����>:+)�()*)B�?CDEFFFFFFFFF?GHCDEFHFGI��� J<:�+)���K�L@�)�M:=);�+��%&�();;��A)�+��:)�+:�A;�*��;:����;N�:�+���)��O:PQ)R���K�S�:���N<�+:���:���*�A);�+�:�>�8�T)*)�*:���+��<*��=U>;)��A)+�@�:�A;��(VA�)@���;�;�*)M�+)�+)�W>)*)�$�X(�>)�)�Y'@�:�Z<:�>�+:+��+�����;N�:���(���W;�:�A:;:�;�>�;:;�)���N<�+)��=U>;)��$S[�%&'�U�*:�);�Z<��:�+:�L[�%&���:���*��<(����M:*��>��$\]^_F '8�&�>)�)();;��A);Z<��:����AU(����+:��Z<:���)��=U>;)��U�;�*)M�+)�>);�:*����A;)N;����M:*��>��*:���(:;;�N:+:��A)��>�M:*��>��$*:�);��);P:�+��:>;:PQ)��X�;(�+:�A�=)��a(=�)'8�b�\]^_F �*)�>;:�:��A;�*��;:�����;N�:��$�X(�>)�)�Y'�+���)��O:PQ)�+��W>)*)��N:�)�)��+��MW;�)���=�*��>)�8�� 9);�)<>;)�=:+)@�A)+�*)��)c��;M:;��:�deD_Fff�Z<��:�M:;�:PQ)�+:�A;�*��;:����;N�:�+���)��O:PQ)��)��N;<A)����A�;V)+)��)();;��+��*:���;:���*�=:;�:)�>:*:�g)�:>h*�()8�����:��);*:@��:�*�+�+:�Z<��A�;();;�*)��<*�N;<A)�+��(�*:�A:;:�c:�X)�$A);��X�*A=)@�)��*�>:���:=(:=��)�'@�)�:<*��>)�Z<��)();;���)�>:*:�g)�U�:()*A:�g:+)�A);�<*�+�(;U�(�*)��:����;N�:�+���)��O:PQ)8�&�>)�)();;���*�M�;><+��+)�:<*��>)�N;:+<:=�+:�+��>i�(�:�*U+�:���>;��)��a(=�)���)��=U>;)��*:����X>�;�)@�>);�:�+)�:��);P:�+��:>;:PQ)�+)��a(=�)�(:+:�M�O�*��);@�jW�Z<��:�(:;N:��<(=�:;����>�M:����>�+:�A�=)��=U>;)��*:����X>�;�)����*:�>U*�A;:>�(:*��>��()��>:�>�8�� T)*�;�=:PQ)�k�M:;�:PQ)�:)�=)�N)�+��<*�A�;V)+)@�k�*�+�+:�Z<���)��+��=)(:*)��+:���Z<�;+:�A:;:�+�;��>:@�)();;��<*�:<*��>)�+:�(:;N:��<(=�:;����>�M:����>�+:�A�=)���=U>;)����X>�;�)�@�;�+<O��+)��*�N�;:=�)�>:*:�g)�+)�W>)*)���>);�:�+)�*:���+��V(�=�:�;�>�;:+:�+���=U>;)�8�T)�><+)@�)c��;M:����Z<���X��>�*�:=N<*:���;;�N<=:;�+:+�������:�>��+l�(�:8�9);��X�*A=)@��)�S)�A�;V)+)���A�;:*)��<*�:<*��>)�;�N<=:;�+)�A)>��(�:=�+���)��O:PQ)�:)��;*)��+)�m��:)�n�8�o)+:M�:@�)c��;M:*)��Z<��:����;N�:�+���)��O:PQ)�+)�p��U�*:�);�Z<��:�+)�p���:�+)�n�U�*:�);�Z<��:�+)�q8�%��:����M�;�r���A)+�*���;�>:*cU*��XA=�(:+:��:�A:;>�;�+:����>;<><;:���=�>;h��(:��+)���=�*��>)����+:�=���+��T)<=)*c8�� s�=:>�M:*��>��:)�p�@�)�Lt��=U>;)��:���;�;�>�;:+)���()�>;:�����)�S��()*A=�>)@�:)�A:��)�Z<��)�Lt��=U>;)��+)�p�:���;�;�*)M�+)���><:�����*�<*�+)��);c�>:���SA8�T)*)�)�);c�>:=�S��U�*:���A���>;:�>��Z<��)��);c�>:���SA�$deD_Fuv'@�)���=U>;)���S���Q)�*:�����;*�*��>��:>;:V+)��A�=)��a(=�)8�b���*@�U�*:����W(�=�;�*)M�;�)��=U>;)��SA�+)�p�Z<��<*�+)���=U>;)���S��+)�p�@�)�Z<��;�Z<�;�<*:�%&�*��);�A:;:�)�p8�� n)�(:�)�+)���>;)Nl��)@�>)+)��)��);c�>:���SA�>l*��)*��>��L��=U>;)��(:+:�$);c�>:�����*�A;����(g�+)�'@���Z<:�>)�Z<��)�)X�Nl��)�:A;����>:�<*�+����<��);c�>:���SA�()*�+)����=U>;)��8�T)*)�)�Z<:;>)��=U>;)��+)�q���()�>;:�����*�<*�);c�>:=�Z<��jW�()�>U*�<*��=U>;)�@�:�;�A<=�Q)��X��>��>����>;��)��+)���>);�:;W�*:����W(�=�;�*)M�;�<*�+�=���+)�Z<��;�>�;:;�<*��=U>;)��+��Z<:=Z<�;�<*�+)��);c�>:���SA���*�A;���(g�+)�8�%��:��*��*:���;;�N<=:;�+:+�����()�>;:*��)��A�;V)+)��w����@�)�+��:�%&�+)�9�U�*:�);�Z<��:�+)�x���:�+)�b��U�*:�);�Z<��:�+)�x�8��
� ��� ���������� ����������� ���� ������ �������������������������������������������������� ����������� ����!"�����������#����$������������� ���������������� ��������������������%�����" ��������������������� ���������&����"�%����������������������!���������� ���'������������"� �������� ���(�)�*+��(�%������������������������%� �����%��� ��,-./������"� ����������0%��������� ��� ���'���������0������������������������ ������������������'��1�%��(������2�(��#������#����������������� �'��� ����3��4������� ��(���� ���� ����"� ������� � ��� �������0�����������5�����%������� !����������������� !�����6���7���� ��� ������ 8��%������ �����!��$������� �����������/� �)9�/�:7 ;�6�<��<+���������)9�=/�:7 ;6�<��*+�=�>��� � ����(��������������%� ������������� ������������������������������! �����%� ����������������'��� �������?�������"� �������'��1�%���)@ABCBDEBCFBGFHAIJEKJCFD@+(�!���%����������#�����������L�������0�����������������������)���� �����5�%�����"� ���M%���+�� � ���� ������(���N������������ !�����*��%�������(���#���%���� ��������������������������!��������%���� 0'���O�������� �����������! ����4������(���N��������������� ���� �����������������)*P�Q&+���� ��������������������!������ �R��%���7����������!��������������������! ���%������������������ ��%������ ��S��������#���������1�%�������� �� ���������������
� ����������� ������ ���������� �������������������� !
� ������������� ������ �������������������������� �!"�#$�%&'$'�(�������)����*�)�������+������,-�.��//.��0.�(�*��.1�23���.�.�-��*���.���(��.��(������.���.���3*�4�.*.���3��.���)�/./.5��*�/�3��/���.��3���*�����6�7898�'�%&'$'�:8;';'�!"�#$�"<"$"=&'�>?�";;"�@9'A";;'�@'!"�;"9�!";A9B&'�!"�8A'9!'�A'$�8�"C#8DE'F�>�: �G�=H��������������>�: =I�� J'!8KB8?�8�8!BDE'�!"�!'B;�'#�$8B;�"<L&9'=;�B$@<BA8�;"$@9"�#$�M N�OON��N�P Q ��N?�@'B;�=";&"�A8;'�'�;":#=!'?�&"9A"B9'?�"&A?�"<L&9'=�="A";;B&8�;#@"989�8�R'9D8�9"@#<;BK8�!'�S'=�=":8&BK8$"=&"�A899":8!'6��$�'#&98;�@8<8K98;?�L�="A";;%9B'�C#"�;"T8�9"8<BU8!'�&98V8<W'�;'V9"�'�;B;&"$8�8&X$BA'�@898�@9'$'K"9�8�8!BDE'�!"�#$�='K'�"<L&9'=�8#$"=&8=!'�8;;B$�8�"="9:B8�!'�Y=B'=6�J8<�A'$'�8A'=&"A"�A'$�8�"="9:B8�!"�B'=BU8DE'?�8�@9B$"B98�8RB=B!8!"�"<"&9X=BA8�;"�8@<BA8�8�%&'$';�B;'<8!';?�@'9L$�9"@9";"=&8�#$�M N�OONZOZ��Q ��[N�P Q ��N6�\;;'�='9$8<$"=&"�'A'99"�@'9C#"�";&8$';�A'<'A8=!'�'�"<L&9'=�"$�#$8�@';BDE'�'=!"�"<"�;'R9"�8&98DE'�!'�=]A<"'6� "?�@'9�#$�<8!'?�8�9"$'DE'�!"�"<L&9'=�"_B:"�C#"�&98V8<W'�;"T8�9"8<BU8!'�;'V9"�'�;B;&"$8��M N�OON��N�P Q ��N ?�@'9�'#&9'?�8�8!BDE'�!"�"<L&9'=��@9'A";;'�'@';&' �<BV"98�"="9:B8�;"=!'?�@'9&8=&'?�#$�M N�OON[N�P Q ��N6��� abcde�$';&98�8�8RB=B!8!"�"<"&9X=BA8�!';�W8<':f=B';6��abcde�I��RB=B!8!";�"<"&9X=BA8;�!';�W8<':f=B';6� ��� �_B;&"$�;BDg";�"$�C#"�$8B;�!"�#$�"<L&9'=�@'!"�;"9�8!BAB'=8!'�8�#$�'9VB&8<�!"�K8<f=AB8�!"�#$�%&'$'?�A'$'�L�'�A8;'�!'�h�C#"�9"8:"�A'$�i�"<L&9'=;�@898�R'9$89�'�S'=�hiI6�j";;"�A8;'?�'�@9B$"B9'�"<L&9'=�"=&98�"$�#$�%&'$'�="#&9'?�$8;�'�;":#=!'?�8'�;"9�8!BAB'=8!'�8'�S'=�=":8&BK'�hI�@898�R'9$89�hiI?�="A";;B&8�9"8<BU89�&98V8<W'?�R8U"=!'�C#"�8�;":#=!8�8RB=B!8!"�"<"&9X=BA8�;"T8�#$8�C#8=&B!8!"����.�(�*���6�� k$8�K"U�C#"�8;�8RB=B!8!";�"<"&9X=BA8;�;E'�!BRSA"B;�!"�$"!B9?�';�K8<'9";�"_8&';�@898�&'!';�';�"<"$"=&';�=E'�;E'�A'=W"AB!';6�h;�K8<'9";�!8�@9B$"B98�8RB=B!8!"�"<"&9X=BA8�@898�';�"<"$"=&';�!';�&9f;�@9B$"B9';�@"9S'!';�R'98$�A'<'A8!';�"$�R#=DE'�!';�=]$"9';�8&X$BA';�"�$';&98!';�=8�lmncdop6��<:#$8;�!8;�8RB=B!8!";�"<"&9X=BA8;�"=A'=&98!8;�=";;8�RB:#98�@';;#"$�K8<'9";�@';B&BK';6�\;&'�;B:=BRBA8�C#"�"="9:B8�L�8V;'9KB!8�!8;�KBUB=W8=D8;��&98V8<W'�9"8<BU8!'�;'V9"�'�;B;&"$8�8&X$BA' �C#8=!'�'�%&'$'�9"A"V"�#$�"<L&9'=6�
� ���� ��������� ����������� ���������������������������������������������� ���������������� �� ������� �������������� �����������! � "��� #�����$�%��������&� ���'�(��� �� �'�(� � ����������������� �)�����������*���� �'������+����(�� �,� � ������ �%���� ��������-*�� ������ �)�������������� ��.��� ����� �����,���� �&���������&� �� ��.��� �� )��� ��� �� ��%������,����� ������ ��� "� / ����� �� ,� � �� ���� � ��%��� ��� ��0 �� �� �� ��� �*���� ���*��������������������12�'������� ��� �)� � ����� )����� � ��3�� �+�� �(��� ������� ������������������������������������� ���������'��� ����� ����������� �("�/ �� ��� ���� �� ��,� � ���������� ���� ���� �� ������ �)�������*���� ���*���������������������������������������%�����'������� ��� ������ ��4���5(��+����%����������������������������"�� 6�������� ��� ��� ����� ��������������������������������������&� ������������������������"�/ ���*���� ����������������������������� ��������� ��78���9��'���� �5(��+����� �������� �� ����� �"�:�� �����������%�������� ��,� � ���������������� �����3����� �� �������� �%����)� ����������������������������������%��������������������"�:�� �� �%��� ���� �� ��������� ������ � ��� �������� �)�����;��<��%��� ��������������)������ ���� ���� �� ���� � �)�����;��<"�= � ��������� �� � ���������������&� ��������&� ������� ��� �� ���� ��.��� ��� ����� ���%�������� ���)���������������,� � �����3������� �� ��"� �������>�?����&� �������������������������������������� ��� ����+��������� �����! � ��������&� ����1"��
� ���� ������������� � ���������������������������������������������������������� � ����������������������������������������������� �������������� ������ !�������������"�#������������������������������$������ ���� ��������%������&����'(�������) ��������� ����������������*���$����+�$����"�� ,���������� ������������� ������-!./0'1�������� ����� � � ���)����2���������)����$������������ ��������� ��������������34564768078.46!9:5� ���� � ��������"�;���� ��������������������<��������=������$���������������������� �������>���������+���������<�������������� 2���������)������$��������������������������������&���� ����2������������+��������?=��������<���"�@������������� � ����������� ���������� ��A������ ����������������� ��&���������*�����������B 87:5078.46!945� ������� ���������� ��������������������&�=�� ����C������ ��"�D���=����E*���������������� ���� ������������� ���������������������)��� ���%������ ��A������ ����� �����������E*�� ����$����������&����=��������������������F�������������������� �����������&����=������ ��%����� ���������� ��C������ �"�#������ ���������������������E*�� ���<������ �G� ������� � ��������"��HIJKLMN 0OPQRI�K 0N0N STPSPTK0RUHN�PHKT0VWXYZ[\]^Z_� `����%���������� � � ����&��E*��=������������%�������������� �G����$��������������������=���a����$����������+���$����������a����������������������E*�� �������� � � �������� �����"�b*�������������������&�����������������$�����������������%�������?�������2���� ���������=���� ����E���������&������������� ����� ���cdefg]hij_k\lm engjo"��� �������G�� ������EF���������� �� p�� qrstrutvwtrxyuz{tv|rr qrstr{}~vy~yvtr{z{~v�x�utrs�}r�~���}rz�wtx~{}�r�� @�� � �� ����������G���������EF������������ �������� ��������� ���������������&%����p�r qrz�wt��{}ru��tz{x~{}|rrr qrz�wt��{}r��x�ut}|rr qrz�wt��{}r�{~�z�ut}�r�� �������E*����������E*�� ������EF������������� ����� ���� �������&��������p�r �r�{�v�trstr�{u�x�utr�y�x~�ut|rr �r�{�v�trstr��wt���rs{r�tz�xu�tr�����|r�r�{�v�trs�r�v��~tzr��z{uyztvr�����|rr �r��s{z�rstr���v�s��t����rr
� ���� ���������������� �������������������������������������������������������� ������������������������������� �� ������������!�������"������#$������������������� �%% &'()*+%+,%-,.*/./*+,%0-%1-23,%,-4+'%5.-3,%6)%0-,-67)873'-6.)%0)%9)69-3.)%0-%83:+;<)%=/>'39+%-%=/-%+360+%,-4+'%/.383?+0+,%@+*+%-A@839+*%-%@*-7-*%+%:-)'-.*3+%0-%')8B9/8+,%-%>)6,%@)83+.C'39),D%+%,/+%*-@*-,-6.+;<)%6<)%B%9+@+?%0-%-A@839+*%)%9)'@)*.+'-6.)%0-.+8E+0)%0),%-8B.*)6,%6+,%')8B9/8+,F%&,.-%G-3.)%,H%G)3%@),,>7-8%9)'%)%+07-6.)%0+%IJKLMNOLPQRSMNTOLPU%@)*%7)8.+%0-%�VWXD%0-?%+6),%+@H,%)%0-,-67)873'-6.)%0+,%-,.*/./*+,%0-%1-23,F%% Y)*%)/.*)%8+0)D%)%')0-8)%0-%Z)E*%-*+%)%5639)%03,@)6>7-8%@+*+%-A@839+*%)%9)'@)*.+'-6.)%0),%-8B.*)6,%6),%[.)'),%+6.-,%0)%+@+*-93'-6.)%0+%'-9\639+%=/\6.39+F%&6.*-.+6.)D%-8-%*-@*-,-6.+7+%)%')73'-6.)%-8-.*C639)%0-%G)*'+%.<)%83'3.+0+%],)(*-./0)%@+*+%[.)'),%'/8.3-8-.*C639), %=/-%6<)%@)0-%,-*%/.383?+0)%@+*+%-A@839+*%+%G)*'+;<)%0+,%83:+;_-,%=/>'39+,F%% `%3'@)*.+6.-%G*3,+*%=/-%6<)%@*-93,+'),%,-*%-,@-93+83,.+,%-'%IJKLMNOLPQRSMNTOLPU%@+*+%9)'@*--60-*%+,%83:+;_-,%=/>'39+,D%(+,.+60)%+@-6+,%+@839+*%+0-=/+0+'-6.-%),%,-/,%@*369>@3),%G/60+'-6.+3,%-%),%*-,/8.+0),%-%.-)*3+,%=/-%,-%(+,-3+'%6)%,-/%.*+.+'-6.)%'+.-'[.39)F%%abcdefghijkldagmnghigoiokapjqadhirbdnsobjdhitQuOvPwxyQRSz{ OLPQ{ PO|Q}O{ ~�K|Q�%83:+;<)%'+3,%,3'@8-,%�%=/-%B%/'+%83:+;<)%9)7+8-6.-%+@)8+*%�%)9)**-%6)%>)6%0)%E30*):�63)%')8-9/8+*D%���F%�-,.-%,3,.-'+D%),%0)3,%6598-),%@),3.37),%-69)6.*+'�,-%83:+0),%@)*%/'%5639)%-8B.*)6D%)%=/-%9+*+9.-*3?+%/'+%I�OvPwxyQLy�P�KNTKQ{ yNyK�KT��NOLPUF%�%*-@*-,-6.+;<)%0-,,-%.3@)%0-%83:+;<)%/,+60)%+,%-,.*/./*+,%0-%1-23,%]-%+%�1� %6<)%,-*3+%+0-=/+0+D%@)3,%6<)%-67)87-%)%9)'@+*.38E+'-6.)%0-%/'%@+*%0-%-8B.*)6,%9)')%+9)6.-9-%6+%'+3)*3+%0+,%')8B9/8+,%-,.[7-3,F%&6.*-.+6.)D%B%@),,>7-8%/'+%83:+;<)%9)7+8-6.-%,-*%G)*'+0+%@-8)%9)'@+*.38E+'-6.)%0-%/'%5639)%-8B.*)6D%9)')%B%0-')6,.*+0)%+%,-:/3*F%%���#������������������% �6393+8'-6.-D%/'+%+()*0+:-'%98[,,39+%]-D%@)*.+6.)D%,3'@83G39+0+ %0+%83:+;<)%6)%�W�%@)0-%,-*%G-3.+%�%8/?%0+%1-3%0-%�)/8)'(F%Y+*+%3,,)D%9)6,30-*-%+%,3./+;<)%38/,.*+0+%6+%����i����D%)60-%,-%)(,-*7+%)%-8B.*)6%-,.+60)%-'%/'+%*-:3<)%=/-%6<)%,-4+%-6.*-%),%0)3,%6598-),%]-A.*+6/98-+*F%�+0)%=/-%+%G)*;+%-A-*930+%@-8)%-8B.*)6%,)(*-%)%6598-)%'+3,%@*HA3')%]Z %B%'+3)*%=/-%+%-A-*930+%,)(*-%)%6598-)%0)%[.)')%�D%-6.<)%+%9)'@)6-6.-%0+%@*3'-3*+%G)*;+%,)(*-%)%-3A)%36.-*6/98-+*%,-*[%'+3)*%=/-%+%0+%,-:/60+F%�)')%*-,/8.+0)D%)%-8B.*)6%+**+,.+%)%6598-)%Z%9)'%/'+%G)*;+%'+3)*%0)%=/-%-8-%+**+,.+%)%6598-)%�D%)%=/-%.-60-%+%,-@+*+*%),%0)3,%6598-),F%Y)*.+6.)D%,-'@*-%=/-%)%-8B.*)6%-,.37-*%6+%*-:3<)%-A.*+6/98-+*%]�%03*-3.+%)/%�%-,=/-*0+ %-8-%-A-*9-%G)*;+,%0-%+.*+;<)%,)(*-%),%6598-),%=/-%,-%)@_-'%�%G)*'+;<)%0+%83:+;<)F%�-%+9)*0)%9)'%+%���D%)%-8B.*)6%,-%-69)6.*+%-'%/'+%*-:3<)%+6.383:+6.-%=/-%B%0-,9*3.+%@-8)%y��OTP�Q{ y�KLS�P�QPNTO�OvPNTK%] �F%
� ��� ���������� ���������������� ���������� ��� ���� ������� ����� �!"���#$�� ���������%&'�!�$� ������ ���������( �����)����������� ������� ��!�$����� �� �����������( ���������� ������� ���������* �� ���� �������������������������� ������ ������� �'�� + �� ��� ���� ,�)���� � ������ �������� ����������-�* ������� ��� �������� ��!��-�* �������������$����� �� �����������( �������������* ���������* �� ���� ��������������������,�� �� ���.�� �� ���� ������� �,������ ������ ������� �'�/ - ,��������)��� ������ ������0�����������-�* ������������.�( ������ ���� ������� ��)���(�0 ��������( ����* ������-��* '�1�������� ,���2����)��� ������ �������� ��������������-�* ���-����,� ����3�,�������456789:;< 4:=>?:95;:7@9A8=�! $'�� "�)����* �)������� � ����- ���������������)���� �� � ������� ��� ���������� ������)���� � ������ �������� ����������-�* �������������'�B����3�,�)���� �����-��* �)�C��������.�(����������( �����'�D��������� ���-��,������ ����������������(�����������)��� ������� ���E�0* ���������������� ������� �� ���� ����)������� �� �����������( �������������* �!����� ������� $�� ���� ������������������)���������� �����( ��������������* ������ ������ �!������F$'�1������ �� ,� ���������! �G$�����-�� ��)���C��� �������-��* �)�C�������(����������������������'�H ���� ,��* ���� ��C0������ �����,�� �������� ,�������I���������������������)���������)���C��� � � ��������� �� ����������)���J������(C�������.������!�������H �� ���������-���� ��������� ��K�����$'�L�� �� �)����* ������ �������������)��������� ���J���M��������������������������3��E������������M�� ������� ��'�+������� �0���������� ��������������.�� ���� �����N�O��I�����P�I�����,���3 ���������� ����.�������� �����-���'��
� ������������� �������� ������� �� ��������������������� !"�#�$�%�&'�(�)�*�(+����,� -�# ����-�.# ��/�%�0�12#���3�%����0#0.�4��'56�& ��0.#.�7��������#0��8 1��0����'����4��1/.%��+9�/�3�0072�1���.�%4#��%9� �4�$%������:�.#���9������3���0����#0.-� #��#�.�%�� 1��%9�4�0�.�4;/4������%$#�����1#$��������'56� �%%�03�����.�0�����0.����������#17;%#��&1#$�����<�%4���+=�>�%��#00�9� �1 �1�?0�������%$#��3�.�� #�1����0#0.�4��'56�3�%���#<�%��.�0��#0.-� #�0�#�.�%�� 1��%�0�&%+���31�.�4?0���0�2�1�%�0��� ��.%���0��4�<��������00�0��#0.-� #�0=�@�4��%�0�1.���9��;./4?0���� �%2��������%$#��3�.�� #�1�4�0.%�������ABCDEFG=�� @�4��3���4�0��;0�%2�%9��� �%2��������%$#��3�.�� #�1����ABCDEFG�<�%�� ����#0�3�%-4�.%�0�<����4��.�#0�%�1� #�����0� �4���1#$�����<�%4�������'56H�#=� IJK LMNK OPQJRSTRUNVTWXJRYMOZ�?����� �%%�03�����[��#0.-� #��#�.�%�� 1��%������������������������������������������������������������3��.��47�#4����� �%2�9����0�\�9������������������������������������������������������������3��.�� ����� �0� <�%��0� �.%�.#2�0� ����������������������������������������������������������%�3�10#2�0��� ��.%�4?0���4����#17;%#��&�+]��##=� ^POMVNTRSTRUNVTWXJRY_OZ�?����� �%%�03�����[�3%�<���#��������47�#4��&�����������������������������������������������������4#�����LJWJRSORLJQOPaNTUb+=�� �ABCDEFG�?�*��%$#�����0#0.�4��'56��4�<����������#0.-� #��#�.�%�� 1��%�&%+=��� c�0�1�����4� -�# �?��-�.# �����0���:�.�����0#0.�4��'56�3�%4#.#���� ��.%�%��0�2�1�%�0����%��&)�d9e�f� �)�de�9f�34+���ghi ��&)�5jk9l�mn�4�1?d+9������0.����4��: �1��.�� �� �%�-� #�� �4��0�2�1�%�0��:3�%#4��.�#0�4�0.%���0����opqDEr=�
� ����������� ���������������������������������� ���������� �!"��� ���� ���������� �� �����������������#$%!�&���'����������� �()!��*������ �+�,�-.��/01���'23�������!������4����5��������������� ��� �&�� ������ �+� �#$%!�������� �������4�����������6����- ��� ���� ����������������������()3"��������������&�������������� ����� ����������� ���������7��� ����!�&�����'��"�����������&����� �������4�������������� ��� ��4�!���"�����8�������()-��,�.9!:� .:���3�4�����; ��������5��������6�&�������� ��� �<�,���=���� ����������� ����������� �4���������������� ������������������5����"��� ������������������� ����� ������������&�� ����������������( >?)@�()������ ����ABC��$D� ABC��$DE����� ����� ����5���4� � ���F���������������� �()@� �()�
� ���� ���������������� ���������������� ���������������� ���� ������������ �� ������������������������ ����������� ����� ������������� ����� �������������������� ����������������������� �� �������� ������������������ �� �������������� �! ���� �� ��������� ����������������"�� �� ���� ����� �������������������� ������������ ������������#$%&'()&*+,-'(.)&*/� ������� ��������� ���"��� ��� ���� ���������������� �������� �� ������ ��01234567568495:;26716<5=>?@456A08<B6� C�DEF�� ������������� ��������� ������ ��������G�������H�������������������� ���� ��������I���� ������� �J����� ��������� ������ ����� ��� � � ��������I���K���L��M��������� ���������M���� ����������� ����N�� �� �� O��� �� ��� ������������P�� ���Q��� ���� ��� ������������ ���� �������� �� ������������ R� ���������������� �������I��S�� � �� ����� �� ��Q� � ������������ ��������������������������������������� � ��� T��� � � ����� ����� � � �������������������� �U������ ���� V�� ������� �� ������������� ��U�����W���V�� ����� ���N�� �����������M� T���� � � ���� �������M���� �� ����N�� ���������� ���������� ���� �� �� ���������� � ��� ��������� �����������������N�� ���������� ������������ ��XY S��UZV���������� ���� �������� �������������� ���� ��������I������������N����DEF�N������������ �������� ������[����U���������W������������������R �����V�� ��Q� � ����� ���� ��� ��� ���� ������ � �������� ��Q��������� ��� �Z�� �� ������������� ��������� �����������W����� ��N����N�� �����������������M� T��UZZV�C�N������ ���� ����� ����������������� ��������N�� ���� �� ������������� ��������U��W���V������������������������� ���� ��������I����� ��� ��� �������������U������ �V������� ��������� �� ������������� �� ��\��� �� �����Q� � ������������ ������������ ��������������� ����� �� ��\��� ���� ��� ��Q� � � �� !����������������� ���DEF���������� �������I�������� ��������������� ���� ���� ��������I������� �N������ �������� ��� ���� ���������S�V�C�� �N����]^�U_49 6�aV�b �������� ������[����]S�c�c
� ��� ���������� ������������������������ ��������������� ����� �������������� !"#��$%�&����������'��(�����)%�*��+��������� � ,�-�����. �'�(/01%2�3� 4�������� ������)���� ������������������������ ��������������� �'��� �������������� !"#���%�&�����������'�(�����5%��*��+��������� � ,�-�����. ���(/06%2�6�6� � � � �. �'�(/01%2�3� 4���������
� ��� ���������� �������������������������������� ������� �������� ����! �������"#$%���&�'����������()�*+ ,�������-.&�/��0��������� � 1�2����3�(�*456&3�7� 8�)�)�) 9 ������-.���� ��������������������� ���������������()�� ��������������"#$%�
� ������������ ���� � � ������ �� ����� ����� ��� �������� ���� ������� ���������� !��������������������"����� �����"����# �� ����" �$%&��� ����� � ������ �� ��� ������� �"��'���()*+,-.�/���0"�� �������"� ��1���"��������������� ���� �2��� ��� �"��� � ����"� � �1��� � � ���� ����� � � � ������������� ����� ��3 ��"����������"��������#�� ������/�4�#�� � �$%&������� ������ ����������� ���� �5���� ����� ����� ��� ������� �"��'���� �� 3 � �����6�������� ��3 ��"�����������"��" ���� �2������� ����� /�7��� ������"�� � !�����������"� ��"���1��� ����� �' �� �����"� ��������� ����� �"��� �����1����������2�� ������8"�� ��������"������� ��3 ��/�4����� �����"��������� �� �����"��� ������� �2���� �$%&�� �1� ����� ��1� � ��"�������� � � ����� ��� �� �$'9�� � ������ �� ����� ����� ��� ������� �"��' �/����������� �$%&�"�����������"�"3�� ������ ��������� ���� �������"��������#�� ������6 8"�� �1���"���� ������ � ������� ��"���� ����� ����� ���� �2��/��:;<=)>,?<,@=A)B>C,D<C;EFC>=,G:@DH,� 4�� ������ ���������"6�6�� ���������� ��� �������� ���1��� �$%&����1������������"�����"������� �� ��"������� ����" ���������2��������" ����#��� ���� �2��/����������������������"���" �� ��� ������ �2��� �����"� � ���� �$%&���������������������� ��"� � ��� ������I������� ����� � � �"��������#���6 ���� � � ����� ��������8"����'��/�� 7�� ���������� �$'9��1� "����������#�� � �������6 8"�� �����J���������������2���������������� �������"�������� �2��K�LMNOPQRSTUPNVWNXRNPQYLZS[NRP[W\X[SQN] _ N[LaSbZWcN defdgNLLMNOPQRSTUPNVWNXRNPQYLZS[NRP[W\X[SQN] _ NSbZL[LaSbZWcN] hdefd hMN� '����#�� ��� ���� ,����� ��� ���� ������������#�� ��� �i������������3�������� ����"�2�������"� ��1� "����������������2���"������"���� ����� ����� ��� ����1�j��� ���"1� "������ "���� "����� k,<F, k�������#������ �� ������ ���#�� ����������#�� ��� �i�����/�4�������������"3�����������lmnopqmrdodmstuvwxdnexyzfxwsdze{ edf{ wdpe{ tu|w}~edqu|ywsd�ydmstuvwu�drv�{ uze��/�� '��������%'�����������"��"�� ��� ���� ���� ��"��� ����� ��� ��"���� �������#�� �������� ���� �� �����������#�� ��� �i�����/�'��������������� ���� ������������� ��������������������������/��w�d�es{ w}~ed�wdqu�w}~ed� ���d|ed����� "��������#�� ��� �i��������������J������������������ ������������� �� ���"��� �������i"�� �" ���������"������������"0�����������"���� ��"���� �����"�� ����i�#�� ���������� /�������6 ������� �������lPQYLZS[NRP[W\X[SQN[LaSbZWN]��� ��������� "����� �l[LaSTUPN�X�RL\S�/������� ������������� � �" �()*+,-�>/��
� ��� ���������� �� � ����������������������������������� ����� �������� �� !"#� ����������� � !$"#�����%&������������ ������������ ������������'�����(��)�������������*�+������� ���,����������������������������'������ �����-#*� � ��� ����� �������� �������� ����� ��*�� ��������������������� ������������ ������� � ����������� �&����#(�. �� �����*���� ����/������ � �&��������� �������� ����� ����0��������� ������� � �������� ����������'������������� ��(�1����� �������*�234567869:;<=45>� ������������ �������&�2<3?:9:;<3?@>(�� )�� ����� ����������������A ����� ���� ������B��� �(��CDEFEDGHIJFKEDLIMNDJEKFE �O ��� � ��������������PQR�S�+� ��������������������������������������������������������������������������������� ���PR�R�P�O ����������������T��� ��(�CDEFEDGHIJFKEFUVWXEFE $�O ��� � ��������PQR�Y�+� ������������������������������������������������������������������������������������� ��� PR� R� P� O � ���� � ������������������������������������������������������������������������������������������+�Z����(��� [�����%�����������\�� ��� % ����������������A ����� ���� �(�]������������+� �������� ������ ��������� ����� �� �� �#���� � ������� ������������������� !� �!_#����PQR�����������(�]��� �����*�+����������������+�Z������ ������� ���%�� #*����Z������ � � ���������� �������� ������ � +���Z����� � #� ����� ����� �`������������������� ��a% �(�b ��� �� �� �� ���������UFc WJMc DKIFEdXEGMeXfgFEKFEDhVMGijJMF(�[�&�������*�������������� ���������� ���� ������&� +��%�� �� � �2DKDJeMXEdXEGMeXfgFEklDm>�������� ���PQR(�)�������������*��� � �������������������������� � $#�� ��� ���� �������� ����� ��+� �����n�� ���� �P�� �����o����(�
� ��� ���������� �������������������������� ������������ ���� ��� � !�����"�#� ��$��� ���������%���� �����������������&������!'��� ����� � ���� ����(���!�!��� ��� )�� &�� ����� ��$����%������ �����%� ���*�� ������&�� ������!'��� ����+� ����(���!�� ��!��� ��� ,"�-./01203 0-456-789:/6-4:-:7:21/0-� ����������������������%���� ����%���� ����!� �� ������ ;$�������� ����������<=>?@?ABACDEFEG?ABH?IBJKLFCAMN� ������� �����������<?FOK>EKAB@?JCPIJEFCAN�!��� ������� ��!��� ����Q�����R"� ���������S;$�������� ������������(��������!� �!�����TUV#�Q!��� ������ ��!��� ��R����������%�!�����(������W�"�
� ���� ����������� ���������������� ������������������������� ����� !����������������"#�$��������������������%������$���&'������ �����(�)���*� ��*������������)�����������������%��������������$���&*�������+����,�-��,���.�����(�).�����/��-'������� ��-����%���*���������(�)���*� !��*���������������)������������������-���,���.�����(�).�����/��-0��� ��-��1�-������������)����������)����������������(�-�(����� ��������2����)�����������3�-�*���������������������������3�������,�����������������-������������������������(�).4���������56789:;<=>?6@ABAC<D79E=������������.��������(2��������������������(�-�(���'������F<GAH @GA@B9:=>?6@IFJK�����������(�).���(��������������(2-�(�����������������������������������������������������������L��-0��M9NC<9O;9>?6@G6N@PBQC<67N@76N@F<O9C=9N@R6BAE;B=<AN@� S�����/�(����������������(2��������������������(�-�(�������������������(�)����������(�)�����*������+*���������-����������TE6789:;<=>?6@ABAC<D79E=U������(2-�(�0�V������*�2���-���%�����������������������)����������������(�-�(�����W�������������(2-�(*��(�-����������-����-��1�-�����������������)������������������%��������(���(���L��-��0��F<GAH @GA@B9:=>?6@IFJK�� $��#�2���,�����������-������-������#�X����Y��!��Z�[�� � � � � � � � � ����[����������X��\���������(2������������������������������(�-�(����(�)������ ���]�����!�X��\���������(2��������������������(�-�(�������(�)������ !���]!�0�"�������)����� ������*���������-����������-��,�)��.����(���L��-���������������#������������� [_*� [*� �[_��� �[�-��������������)���0�V������*�������������-�����T <97Ea 96@GA@AbEB;N?6@GA@c=;B9U0�"��������(���*����/��������)�������-��,�)��.4����(���L��-����������������(�).���-����������������^[_���d �� �����d ��#�X�e������,�-��������(�).�������(����^[����d �� ���[�d ��#�X����(�).�������(����^�[_�d �� ����[�� !�����d ��#�X�e������(��f�(�).������ [_��^�[��d �� ���[�� !���[�d ��#�X�g�������W�����(�).���0�
� ������������ � ��������� ����������������� ������������������������������� ����������������� ��� � �������!�"# ������� ��$���� ������������%&' ()*' +,-&.+./.+,+)0*/.1/2.3*0/45+2��� ����������6���������� � ���������� ��� �����$�����789 :;<=>9?@AB9C9%&' ()*' +,-&.1/.3*0/4D&E97789 :FG=>9?@AB9H9+,+)0*/.1/.3*0/4D&9@I9JCAKHLKCI9H9M&)4/.1/.3*0/4D&89� ��N�� �� ���������� ��"# ����� �����������6� ��O9C9PCQJA7Q@LKC9RH9S7THUVC9WA@X9LC9YZ9[9:;<=>9\]@9LC9YZ^I9JC7?9H9=_9LC9YZ9[99999:FG=>9\]@9LC9YZ^E9O9H9@L@AT7H9W @X9@9H9aCAUH9RH9S7THUVC9LC9YZ9[9:FG=>9\]@9LC9YZ^I9JC7?9H9=_9LC99999YZ9[9:FG=>9\]@9LC9YZ^89� b������� ���# �� ��c� ��� �d ������������������������� ����� ���!�"c���e�� �e�f� g� ��� ������ h��� � ����������������� �������������� i������� � � �!����� �������jklmno ��� p���������������������e �f����!������qh����!�� �������� ����� ���!�"c�������� ��� � � �!�� �� � ��� ������ ��������� �������e�f������ ��� �������������jklmno��r������ ���6� ��� �� ��� ������� � ����N��!������ �� ��������N�����st���6����� �� ������� ����� d ���� ���!�"c����������������� ��������� � �� �����N�������!��� ��s ����� ��������� d �����6����� ���u�d���"c�� �������!�"c���������� ���������������� ��u�������� ���e�f����d ������� ������������������ g� ��� ������������� ��� ���� � �!��������!�"c�� ����u�� ����c���� � � ��v����� g��� �� ���e �f��6� ��c� g��� ���e�f��� w���������� �e ������x�y ��c�� � �� �� ��$� ����!��c� g��� ��������� � �������� ����������N������� ��������!��� ��sq� � ��������N������s q�t����z� d ���������!��� ����� ���������!�"c��������� ��� ��������� � �� �����N�������!��� ����!���� ������� �{|� ��� 6� �������� �}|� ������������jklmno����� � ��� ����u����� ��"# ��� ������ ��~ ��������� ��"# ��� ����� � ��c�������������d���"c�� �������!�"c�6����������&)' /4D&. 1+. �*0/4D&. � �2�. +. �(�. +' . �&3�%�3/2. �*/-�' *%/2.�&' &,�%3+/)+2�� �d�� �����������!�"c�d������������������ �e�f���������� �2��������� �����������������w����N������� ������d������sq� �d��N�������������� ������N��������v�����q���������������������� �������� g ���������!�"c�d������ ���� ��� �� ������������"c� d ���������N��������v�������� ������������N������q���� �� ���$���� ��� ��������� �N������ ���������� ������ ��� ��������d ������ ��d���� � ���� ������ ������!����6������� �� ���!���� �������q��� ������d������ ��� ������� ������c���!��� �����
� ������������ ��� ��� �� ������ ��� ������ ���������� �����!"�#�$%"�&"'�"�(�)��'� �� ���*"�+,-�.'�#"'�.#���" �&�#�*)"��*/�"0"��"��#���0�&"������"� �'"�&"'�"�(�)��'�#"�� .����'�12'���132'�&"�4,5�6�7#�&�''"-�"'�"�(�)��'� �� ���"()�&"'����"�#7)"&"�89:6�'%"�'�#��;�*)�'�<#�'#��!"�#�=-��"�7#�����'�*)�#��*��0��'�#��"��'�>.���'�&"'�"�(�)��'�12'���132'5����������� ��� ��� �?� ��?��@ � ��� ���� :'�:AB'� �?� ��?�'%"�"()�&"'��"��#��"�&�� "#(�*�$%"���*����&"'�"�(�)��'�,�C-� "*'�&���*&"�>.������*;���*)��*. ����� "���'�"*&���"����"�C5�� D#�������'�*)�$%"��'>.�#/)� ��&��!"�#�$%"�&"'�"�(�)��'�#"�� .����'� �?� ��?�7�#"')��&��*��EFGHIJK5� �EFGHIJK�L�+"�#�$%"�&"'�"�(�)��'���0�*)��<1,�=����*)���0�*)��<13,�=��)��M7'�&�� "#(�*�$%"���*����&��&"�'�"�(�)��'��)N#� "'�,�C5�:('��M��*��EFGHIJK�>.�-�'�#��;�*)�#�*)���"� �'"�&"�"�(�)���12'-���'"#��&�'�!.*$O�'�&��"*&��&"'�"�(�)��'��)N#� "'�,�C� "*&.C���.#��.#�*)"�&��&�*'�&�&�����)�N*� ��*����0�%"��*)��*. ����-�0���*&"�.#�:A���0�*)��1,�5��"��".)�"���&"-�>.�*&"�'.()��P#"'��'�!.*$O�'�&��"*&���)N#� �'-�!"�#�L'��.#����0�%"�*"&����*)���"'�*Q ��"'-���'.�)�*&"�*"�:A��*)���0�*)��13,�5�����@ �RS���T�U�RS�V W�@ �� ��� �X���Y@ ���Z�@ ���� ����I� 6����#��"�&��+,-�*�'�#"�7 .��'�&��)N#� �'�;"#"*. �����'�:,���[,�)�#"'���!"�#�$%"�&"�:A\'�1,'���13,'5��"�7#-��'�#"�7 .��'�:,���[,�����'�*)�#�)�#(7#���0�$%"<O�'=�] ��P>.�&�<'=� "#"�M���#"'���'�0.��5��_@ � ��� ������ 8"#�$�*&"������#"�7 .���&��: ,� �>.��'a� "*)7#�.#����0�$%"� ��P>.�&�� -��"&�#"'�&�' ��M�����!"�#�$%"�&"'�:AB'�] ���0�*)�����*)���0�*)��)�#(7#���������� �$%"�&"�#7)"&"�89:65�������''"-�&�M�#"'�'"#�����'.()������'�!.*$O�'�&��"*&�� "���'�"*&�*)�'��"�"�(�)����)N#� "�,���<".�,�b=-� "*!"�#��EFGHIJc5�
� ��� ���������� ����� �� �� ��������� ������������������������������������� ��� ��� ����������!������"��#�$� � �������� ���������%&'�( ���')��&�����������&��� �� ����*+,�������� ������������ ��� ��� ��������%&'�"��� � �����������- � ,��������.��������� ������������������� �����/����� ��� ��� ������ ������ �� ����' � ������ &��� ��������� ���0��$� ����� ���������� �����/����� 1� ��!�������� &���� ! ����� ���� ������ ���������"�2����,�& �1����������.������� ���& ��3�������������������!��������������"�����������.���4��5�� �& �"��� ����1�� ���&���������� �� ��������������������������������� ���������������������� ���' ��������������� �"��� ����1�� ���� � �������4����������,�& ����� ,������! �������������� �� ���� ���6��� ��������� �& ������������������ ����� ���� ���' ��������������(+)0��$��� ���� �� �78������������,��9%&'�( ��(�9')���� ��� ���&��� ��� ����#� ���������&��� �*+�("���1����� �� �78��%&')��� �&��� �&��&����������� ���������&������ � "��� &����� ������ �� �6��� �,� �� ��:�,� � &��� � '*�� 5�� ���������� �!����& ����� �������;����������������� �78��9%&'��<=<> ?@ABC@D<EF<GH� I;���� �1��������J%��&������������������ ����2"��������������������� �K�� �1��������7%,�� ����+��� �L������.���(����4���������)��� ����! ��������������������� ��,�� ������M��� �� ����������/��� ��%&*����� � ��� ����� ��78N����������(�%&*� ���*)���������������(�9%&*� ���9*),������ ����&� �������� ������O������ ���� ������� ��� �1�,� ��78N���� ���! ���� ���&��������� ����� �������� �&��&����������� �� ���������%&'����9%&'�� ��
� ������������� �� ��� ������ ������� � � ������������� �� ��� ���������� ��� � ����� ����� ���� �� ����� ��� ������� � ��� ���������� �� ����� ������ !������ ������� ����� ������ �� "���� ����"���� ����# ��� �$� �%� � �%$ &'()*(+ (,-./-01/*)'(-.2,-3*4'5(',-627/897(*/,-:(*(-627;897(,-&'(5<+ '8(,-=2+ 21987/(*/,- >��� ?��� ������������� ������� ������� �� �������� �� ������ ������������� �� ������� ��� @����� ��������� ��� � ��� ������ ���������� ������� � ���������� !��� ���� ������� �������� � ��� ����A�� ���� ��������� �� ������� ��� ������ ����������� � ����� �����BC��� �� �� ����� ���������# D ��� ��� �� ����������� ����� ������������� "������������E D �� ����� ����B?��� ��� �����F�� �� �@����� ���G����C�G����� ����� � H�� >��� ��������� "� ����B?�� ��������� ��� ����I�� �� ��������� � ����� �� ������ ��� ������ ���������� �� ���F���� �������� A����������� �� �������� ��������������� � ����� ����I�� �� ������ �J� ��������� ��� KLMNOPQR � PQS KLMNOPQ C !���I�� �� ������ �� ������ ���������� �� ���F���� �������� A����������� ��� T������ ���� ���F���� ��� ������ U� �� ���� ������ ��� T������ ���� VU � ����� ���F���� �������� A����������� ��?�� � ������� �� ������ �� KLMNOPQR �� ����� W� ���F���� "������� � ����� �� @����� ��� ������ U� �� ���� ������ �X% ����� Y � ����� ��� �������� ��� ���F���� �� ZU � �U ����F���� �������# X����� [ \��
� ���� ������������������ ������������������������������� ������������������� �������������������� ������� �!�������������"#$���!%�&�������'����(����"���)����������������#���#����*+�����+,��-����������� ����(%�./�(���&����������#0�����*�������-������������'���������$�#��� ��� ����� 1����� �� ��"������� '�� ���� '������� �� �������'��#.��������������1�����2���������%������ ������345��*+�����+,��-�"�������������"���������������� ������1�������'����6������ '��������#��%������)�������������������'7�0����"����&�����34�+�'�������� �������%�����+,�'�������� �������&������������348��*9-�#� ��������#� ����"��������'����������������' ����':��3���������9 ���9:�������������� �%�����������;������'#����'��'������#�������������� <1������ ������������=�!�'#��1(�#�>����#0��#������#�(���*?�#�@�A�-����������B��!%�'���������������# ������"����)�������#)�������������������� ��������$�#������B�� ���������)�������"�������������#0������������#���%��������������������� �������&�����������#�������C�*��������-��D����&E�������%�.(��1��������)�������������������������%�#�(����>�"���)�������348������"��������#� ���*+��-�����#� ���*+,��-6������ ��34�+�'�'���������� �������&��������348��#� ����9 ���9:��F���0���������&E���������'�#�������������#0��������34�+���������#0������������#�+�'%�&�������������'���������� ���������')���������#�����������#0��#����G���������#�(���*�� ��(#������?,-���HIJKLMNOPQRPSQTKMUVMW MSQRXQYZXVUKMQ� D����(��������%�'���������#�7������� ����������� ��'�������������������'������������� [����"� ��)����#��G���������#0��#����G����6�� [���������#� )���*3\-��� ]�/����# ����� ��'#�����M Q_PJ LaJMQRXQbc� D����(����%�������#0��#�'������������'����������� 0������#.�����������'�#���� ���������������2�����������d ����"� ��)������(#�����0��*+��-��*+,��-��*+�'-��*9 -��*9:-��*9, -��*9,:-��
� ���� ���������� ������������������� ����������������� ������ ������������������������������� �!�"�#$���%&������'()*+,-./,0)12)34� 5� ���%�%��!�����%��!��6�7�����"�� �8��9�� ������!�:��;�8��"��#������#<������#�&����=>����=?����=<>����=<?���� �����������������! &��"� %��#��� ���=����@57"��7��� �� ��������!�A �!�9����&��8�!�����!�� ��B ��%����� �������������������!�%&���C�!���������B� �����=<>��=<?�� !�%�%��������&������������������%���%�D�������& ��E���� �� �F��8��7�G��%�!����$�%�� ��%���� �������������������� %��%���8 ���&���%���� �8����� �����!�%&���C�!���������B� ����7���������������H� ��� I�!��8��!��8�%�����B��:��E��>&��%� ���$�9� �����������������������>&��8I:��&���J�KL����������������7� M�%�� :�%��� �� �$� �� J�K� ���� �� 8�&�D� !� >&��8��� ���������������&���%�� ��%�� !�� %���8 ��� !� � �$� &���� !� �8��!�� 8�%� � ��������������!�8����������� ������%&����%&���C�%�� ��!��9��%�%������E�7��.()*+,-./,0)12)N4� O� ��%���8 ����� ���!�����%��!��PQRSTUVW7�G���%"�� �8��9�� ������� �F��8��!�:��;�8��"��#������#<������=>����=?����#�&��� ������X���������� ��&��"� %�#��! ���=����@57"�Y���� %��%���8 ���!��%���� �8���Z+[\ 0]^+)12)_ a0]b2c) )2))2\ )*+,-./,0c)d 0ef\ .0c)g2e2[+h/.,20[2c�� i����!�8�:����9��%�����!����������� ����� ������ ��%�%���8 ����!�� F%�8���C ��� 8������� �%�����%�%��&��8!�%� �� ���D�!�����8����!���%���8 ����C�%�� 8����7�� O� � �� �$���&�8�����%B����� ����8����!���%���8 ����C ��� 8������M�$�&���>%&������8�� ��B �����!�����B� ����� F%�8������9��%�����!����������!�9�� $�&�������I �%����:��:�!���&��� %�j2,2e[+h2a0ek 1012cl�!�9�� �7�Y��PQRSTUm��8�� ��n���� � ��!����!�����%��!�������!��������&�������8���7��
� ��� ���������� �������������� ���������� �������� �� ��������������������������������� �� � ���!�������������"#���������$���#����� ������������� ���$���"%��&����������������$���������� ��������� �� ��'����'�����(��������&�)(�����#*���������$������������ �� ��'����'�����(��������+�)(�����"*,����� ����������� �������-.���/��� ���������0��������&�)�� ���12*%�3����4�5�����$������ ��������������� ������������ ����� ��,����������������������������$67�� ��������� �������&89���������������������:�;,�<(�$���+&��������������������%�=��������� � 5������ �����������������������������������4 ����-.������� � ��������������������������� ��-.��)&>*����������������+&,������<�?�@ ����4 ����-.������� � ���������7�� �?�)A'�*'�)A2'�*'�)B/*'�)BC*'�)A'�*'@ �&>�D�E�)� ��-.���� ���?�����A��������B*��F���� �,�$��������� 4����-�������������������������4�� ���)12*�����(��������������������� ��������� ��������4����-.������&89�,��� ���������.�����4�����.����������� ��-.�������� �� ���� � �������������� ���)�����/�����,�'������'�,�'������'�,����*%�G���$����������������4����-.������ ��-.�����HI����������������������������� ���������������J%��
� ��� ��������� ��������������������������������������������������� �� !���������"���������������������������������#$�%#$&�$������'��()�*�����+�$��,��������$���������������������$�-.�������������+���,�����'����/����()��������/���'�����!01����������%2*���������������%23* �!������������������������#�+��$.����$4��)���)� ������������������� ������������������5������#�+�#$.���#$4����/�6�� �7�������������������������)� ����������)����������%������������'��*�,����������������$������������������������5���������'�����������������������$���)������������5�������'����8�$�����(��������9���������������2 �:�$���;'���'���/���������9��,�����$��������5��������!0���������%2*��������������� ������������������������'�&��<��(�������6��������� �=�������������+��������'�������������9�����$����+���������/������������'���.$��������������>�?�������������+������9������������@�����$������������.��$������������$�����<��������.�������������������������9������������!0�������� �A����$��,������!01��2���23��)������������$����������������()����������������5������B�#�����@������#$������B���������������������/������� �!����C�+������������������&�()�������/�������������5��������@���)�����������������,���������+���,��������&�8�/����()��������$��������5��������!0���������,���$�������������$�����������$������$��.������������D��������� �=�������������+���@���9��������9������)��$�����,���$���������&���,�����EFGHIJKLMNMOPIQRMSPTIU RVWRMGXVGYIZ ��
� ����������������� ������� ��������������������������� !"���#�� $�� !���������#%�! ���&�����'��(�#���!����) ����'�! #� ��&�� �! '����������������) ��*�����$ #� �&���+' ��,�-./01230450678.9:;02<20=<.>0?5<@A.B .@0?<678.C8=<@9D29.<E8@<3F..-./01230450678./910?5<@.B .@0?<678.C8=<@9D29.E8@<3G��� ��!��������&�!�������� �� $&� �H��#������I��$���& �� #� $����$ �$�� ! $ #���H�+$���J���H� �*�K���$�H� ����(� !"���#��(�� L��$(�����!$ #� ����&�������& !���#%�! �����M#�����N�O�#����J�� ����I��$���#���& �� #� $����$ �$�� ! $ #��J���� !"���#��� �&�#�I' ���&��������!����) �� �������$����&�PQ�$��J� #�� $����� &��� � ��� � $&�J� ��� I��$�� H� � &������ �� $����� ! ���# ����'���� N�� ��&�!������ �� ��$��!�������&�� �� ���'�!���������'"��� ������&��R$ ����,�-.S@9238D9?<20=0/</9F..-.T8U9D28./9./[email protected]@V230C8.85.U8U9D28./0E8@<[email protected][\]^Z_`[abac`cZW� �� ! ���# ����'���� �"��$�&��R$ �����$���#����&���d�#���e��!�#����$��$ ����������&������ �� ��$�I��$��� �������� !"���#�����*�K ���$��!�������H�+$���N�e��������J� ! �&��&f���$�� ���!��#�$"������ � ! ���# ����'���� ����$���� �#��� # ������� �����������������!����) �J���L���'�!�� ����������� � #��#���$����&������#��ghij�klN��ghij�kl�m���� ! ���# ����'���� ������ ! $ #���N� ��� n���o� �H� ���� ! $ #����$���� ! ���# ����'��� �����#���&��Q�$���� �����*!%��� ����$ #��� ! ���# ����'���� � #��#���$�#���&��Q�$���� ������"���N��� e���������!���J�H��#���$���������* � #��� #�� ���� ! ���# ����'���� �� #�� ������I��$��� #'�!'�����#�$��!������J�$�����"������I� ��&�!������!������N�����* � #���#��pq�"�rJs� �#��O�m�p�"��JtJ���H� �$������H� ���&��$ ����!�������"�$�����&�!��� �#��� ��#���"�*����$ #� �&�!��N�� u� �& �������&�����v�!!�w #�&��&f��������� *�#������ � ! ���# ����'���� J�� ��#�����H��!��$� ! $ #���� ����$����� ! ���# ����'��� ���' �� � # ������ �
� ����������������� � ���������������� ������ ������������ �� ����������������������������� ��������� ��������������� � � ����������� ������� ������� !�"#$%&�$'() #)�'�� �$%��������� ��������� �*���� �����������$������� � ����������� �� ��� ������� � �������������� � � �������� �� �+�����,��� ��������������-������������./01203456706851092707:670;6<2=03>:;6?@212A0B75656C5BD:2@56:606E0F:1067:6G1:@95B:=0@2/2707:;6 H����������������� � � ������������ ���*�������I� ������������� ������������������������������� � ��#J"!�����K!�����'���������LMNO PQOJOROSTOUOVMWUXYZO[OU\ZVU]O��� PQOJO_OSTOUOVMWUXYZO[O\ZVU]O aUbcZOZOdUVZ]OeQOJOfUMZ]O[OZOgU]hcQ]O\ZVU]OeUOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOVMWUXYZNH���,�������� ������������������� � � ���������������������������� �ij�ik��iI��i%��� ���������� �J�����l�Lijm J"��nik�m J"o�niI�m J"o��i%m J"o�pk���JijqJik�qJiI�qJi%��������� �� ������� � � �������r��Ls ����������L#���������'ijqik�qiI�qi%#����������'s�����������L#����������'i%tiI�tik�tij#���������'��������������� � �������u�����v��������������-������������������� �� ������� ��v���� ��*������� ������������ ����������r���H���������������������������������� �*��������� ��#����l�������������� ��������'��-������������������������� � � ������������������������������� ��%�������������������������������,��������������-����� �������������������r���� ��� ��������������������������������� ��������#�,���������� �kk�p������������� ���� ���'���������� ���� ��������������� � ������������������� � � ���������������� ������ ����� ���������w95w92:707:6:;D0109�������������������� � ����������������� ������������������������ � ������ �����r�� #��������� ������������'� H��� �������� ������� ������ �������������x 5x :B@567:672w5156:1y@92D5����=90B7:A06/:@59201��l����������z�������� ����������������
� ������ ������� ������������ ����������������������� !���"#��������"$!��$�%$!��������$!���& ���$!����!� $�!����!��!�� ����$!�'(���)(�*�"��$���$�!+�',���-�,.�!��$�$�$!�����"�$���!�/ ��$��+��� 0�����$�1234567�$���!� �$�$�$8$�9�:�1234567�-�;��������������<�*$.������$�%$!�� ����$!�*8.������$�%$!��$���$�!��=��� 0�%"�$>?������$�%$!���������������������������!� �$�$�����"��@����+��� �� ������ ������������*A.+�("��������!� ������$��$�%$� �%$��@$��$�$�$���!���@$<�B��C�"������@��������� ��������$��*A ��"�!�����!�� ��� .����$������$�DE45FG5� A�H�(�I���������"������AH�,�I��� � � � � � � � ���*�J.�� K����"���������!����� ��!����������������8L�!�*;.+�" ��$���("�� ?����MN+��!����+�� O�;�H�(*P.�9��*��.�Q�R+RR�9�OS-RS�P���� P����!��������8!��@$�+����C�"���������� ��������$������������� $��$��%�$"����!��$�$>?��*�"����$��T$>?�.��$!��$�%$!�*������ !��� U����!.����"�$���%$>?��("#���$<�M� ���$!!��+����$���VWXY� ��W������"������ ��������������������������$ � �����0��� ������T���<�Z!������� ��������$����!"��$��$!��$�%$!��$���$�!� ��!� [����!� $� �����"�$� ���@��$�$!� ���$!� ��0��� >$!� �$!������� �%$��@��$��!<�\�%�+����������!���"!$����$�$�$@$��$��$����$���$������"�$���%$>?�������"�$������"�$�����$�]���$<�=� _`45aa�0�� ���������� ��������$������������$�$�@[��$!������"�$!�%$!�!$!<�� _`45aa�-�b��� ��������$������������$�$�$�%"�$!������"�$!�%$!�!$!<��� =�12345cd���"!��$�$��$ �0�!�$>?��������� ��������$����������"�$!�%$!�!$!����eP��("$ ����9��!�$!�$�"���$��������������9��� �<�
� ������������� ������ ������������������������������� ���������������� �!"#����$� %���&����#'($)'����#'� ������)��$#��#�*#�(� ��'�+����&#���*��#�%��#�#��,�#&�#�����#'($)'�����)��$���#��'(* �$#-�$#&.# ����')�* ��#�&��/0123456�7�����*���&*�-�����#'($)'���*�&����������'�&8� ��#�$���#��#*�9�������'���* �!"#��&* ����)��:'#�&�%�*�9#������'�$���#��*�9����9�$�;9� ��6�<#�#�����#'($)'����"#�&#�*#�#�&�)* ��-�&"#�8=��#9���&*�!"#���'�������� �!"#�>���'�$��-��# (�����&���#��'�&8���&*#6����)��&!��&��# ��&*�!"#������#'($)'���� #�#9��)���9� ��!"#�����&� %���?)��(�)*�'�+������ ����*� ��&� ���@ A1B0CDEF3EG3@ G@ FBCG3E0HGIAJ������#'($)'��6��/012�45�;�K ��&*�!"#�����#'($)'������L<'����)��$���#��'(* �$#6�MN����OP���Q������������R�S�OT��U����V������� ������ ������������� W#���#��9� �.�$� �&��XAY23ZZ�?)�� [/3 3 [\I33 []J6� &*"#-�*��#������%)�&*��# ��������#'� �����_����$ ��$�&*�_�a���# �bc�Ld�e�L<'�e�Lf �a��&# �bc��#)�$ ��$�&*�_�a��&# �bc�Lf �g�L<'�g�Ld�a���# �bc6�Kfh_�����������$#&$')�i����"#�#j*�����&���9�'��!"#�����#'� ����������'�%�!i���?)�&�#�&#��j�����#��&#��9�'# ������k�#)����b6��lmnopqrs3\tuolrvXrs3rw3wtlx\ylos3ztlmoX{wm\os3|������OP�� W� ���,�'�$� ���.# ��!"#�����'�%�!i���������* )*) �������#'($)'���a#)�}#&�c��#'��*~��$#���#���#�� �$# � ��#�)�#��#a�c_��6� �R�����������������������V�OP������ ���������� ���P����Q������������������� ���������������Q�����
� ��� ���������� �������������������������������������������������������������������������������������������������������� ����!�"#�$���������%������������&��'�����������������������$� ������%��������������������������������������� ������������ ������������������������������ ����!�"#���������������������"(�����������������������������������) *�+%����������) ,*�+������������) ,*,+$��������������������"(��� ������� ��-����%� ����!������� ��� �� ����!�"(��� ��.%� ��,� �� ��%����������������$��/012 3450673869:;34<=86=6>8?1@?@136A0B=C@B316D9E6=606A07=B06736F:G1:7:H34506� I����������%������������������������������������������������&����"#���������"(��������-������� *��)������+J�� K����&�����"#������L�������� �-J�M*�N�������������� � � � � � � �������,����������,���������*�-J���������������O��� P������������������%�����������%������ ������������&����������������������"(��%��������������������������� �����������-������������������$��������%��� �Q��������-���������'�������������������%���������-������� *��-������-�������������������������"(�����'�������)���������������������������+$���������������������� ����-�������R����������������2 07=B06736S:G1:7:H3450����������������������$�� ��T2 U?07060@62 07=B06736S:G1:7:H3450V%���������������$�����������OW.O%����������������� ���������&�����������������"#���������������"(�����X����������������������������$�Y������������-������� *�%������������������������������������� ����!�"#����.������������������$�6A0BUC@B367=6ZF[\6F:G1:7:H345068]^� ���������������%�����������-���������� ����!�"#�%���&����"#�����������"(�����'���������� *�������������������������J��$� ��������������&�����"#������L�������� �����������&���������%������_�%�M*�N�,�,�,�, ����$� ��������������&�����"#���������������������������������������a���������������&���������$�I���������!������&�����"#�������'�������� J�,�O�,��O�,�bO�,�!O$�Y����������%��R���������������������������� �����$� P�������������������������� ����!�"#�%������ ������,�c,��%�,�b���,�!��#����� ������������-�����T���"#�V���T�� ���"#�V���������&��"(����������J�dO�e�d),�+���d),��+���d),�b+���d),�!+�
� ��� ����������������� ������� ����������������� ������� ������������������������ �������������� ���������� ���������������������������� ��!"#$%&'()*+,-./0()(123�������4�5���������� ��!6-,.70.()*+,-./6()(123���85��9���� ��5�������� �����:; ��9������������ ��� �� �<�=� ��9�54� ������������=��� ����5��>?@ABCD��� ���>?@ABCD�E�F����������G�� �����H����������:�� I�5�=��5��������������� ���JKL�������JMN��� �����=�9� ���4� ��H����������� ��=�<�HO���P���E��5��QR���� �:;��������� ����H������9����� ����=��������9� ��5��9������ ����=�S�����9��������������� ��T���������R��
� �������������� ������ ������������������������� ������� !�"!#�!�$%&'%#�()$�%"!#�#�*��!##%$%+%&'��,�+%-'��'�.!��'/0!�"'#�+% '/1�#�����!+2-3+'#�&�&�'2"�%-'#�!3�&�&�'2"�%-'#�3���!3-!�"%#&!�-%"'#4�5!�2�6�70!�#0!�'��!��%'"!#��'�'�"�#-��8���'�.!��'/0!�"'#�+% '/1�#�-!��97 3+!#���:,%�!#�'�;<==�!3�;>==4�?�#&�#�-'#!#6�2�7�-�##@�%!�-!7#&�3%��!#��!"�+!#�"��ABCDEFGEHIJKDCELBHIHMNIOIHMP6���#��-&%8'��7&�4�� Q�-!�$%7'/0!�+%7�'��"!#�!�$%&'%#�<#6�<�,���<�R� ��'�&�S#�!�$%&'%#�()$�%"!#�#�<�T3��.!��'��97 3+!#�"��;<==��7&���#%�UVWXYZ[\]4�� �VWXYZ[\��_#T3��'�"'#�(%$�%"%'/1�#�#�<���#�4�� �#�!�$%&'%#�()$�%"!#�#�<�#0!�a&�%#��'�'��,�+%-'��'#�+% '/1�#�����!+2-3+'#�-!�!�'�"!��&%+�7!6�b<cd4�?�#&'��!+2-3+'�3��"!#�!�$%&'%#�()$�%"!#�#�<�2�3#'"!�
� ���������������������� ����������������������������� ����������������������� ����� !�����"!��� "�"!�#$ �"��!�!�%�!&���"'"(���!���'�!���� ���!������)������!��'")�*+�!� ������������!����!����,�� ��� "�'�%���&��#" �"�"(��������������� ���������!��������)��������������������'")�*&��-�������!���� ���!��� .��������'���/������ "��*&����!��� "�"!��0�"��!�%!���%�(�����"���'�1��2������*&�������"!��� "�"!�#$ �"��!�!������������3455������!"��� 6��"'�!����!����789:;<=��>!!�!���"!��� "�"!�!���������������'��)������"?��"������'����������"��/����16!����!���!������!"*&�/��?�'"�����������*&�����'")�*&��@!�A!��������!����!������� �����B'6���"!!�/���������������� ��������������'")�*&��@!�A!����������,����"������!������!"*&�������'��������������� "�'�#$ �"����!������C��������� "�'�3!����,��D"��'����/�������A!�����!�'")�*+�!�-�������!����!����C�����'���!��������"��'���!������!"�������"?��"������'�����������!�'�������!������!"*&��'����'���!���"!��� "�"!�%�?���%�E��&��#" �"�"(���!��� FG�H��"�� B!�#" �"�"(�*+�!������� ����!&����"��"�������!����I�$�"��� �)J�"��K��""�� ���!������!����#" �"�"(�*&�/���1�'1������� 6���� "�"!���������!����"'"(���!�������?�'"��������!�)�����"�!���'���'���!�L789:;<MNK��"""�� B�#" �"�"(�*&������O���� "�"!��0�"��!�'�1��!������2������*&������O���� "�"!�#$ �"��!��.����?���'�/���#" �"�"(�*&�����!�P�%�'�1��2������*&�����!�"!��� "�"!�#$ �"��!��Q�"1�'���!�����"�����!����'��)����!��"?�!�����������������)�'����>!�����������#" �"�"(�*&��6��!����������?�'"�����������*&����!�'")�*+�!������'6��'�!�����!���������6��"��/������6�����!�����GDRK��"1�� S����������$!"�����"��"����������!��� "�"!�#$ �"��!�6�Q����'�!�T���������'"�����������"��������"��*&������"?��"������'�����U!��!")�"�"���Q����'�!�������������������"����!�����!��� "�"!�Q���������������!������!"*&���C��!�QV�������/������*����!�'")�*+�!�� "��!������"����!!�!��� "�"!�6�WBU X����Q��������*����!�'")�*+�!��������!����16!����!������!"*&������� "�"!��&��#" �"�"(���!��>!���!��������!"�"������!������!���!���!1�"!���'����������������)"��)�!����������*&����!��� "�"!�#$ �"��!���Y�Z[���Z[�\[�]�����Z��� �_[�� �[a_bc�d���Z��e�f �Z��Z[�g��hcd���i\^`egj�� ������)���������'��X.>Ck�L1�!���N�������?�'"�������!��������'���'���6� �!����!"��'�!/���"!��&������!!"������!����!����"�!�������'�!� �!����!����W��J�"���I�J�"����>������!���'�1��!/�6���!!$1�'����1������?�'"������)�����"�������"�!���'6��'�!���������!�"!��l�"��!�����(����!�������*&������� "�"!��.����"!!�/� �!��!�� �!�������'�"����C��'�� ������'"(����!�!�)�"��!���!!�!H�
� ������ �������� � ����������������������������������� ������������ �������� ���� � ������� ������������������� ������ ���� ��������������� �����!��������������� �������������������������"���"� ������#�����$��������% �������� ��������������"������ ����������� � �������� ���&������ '�� ��������(������������� ������)*�+,-.*����� ������ ������������ ����/01./*2������� $�������������$�"������� �����.� �����������/.,./.3*4��������5���� � ������!��������� ������������"����� ������������%������ �%���6��������������7����� ���6��������������������8����������������4 �-)��� )9�����:������������������� �������"�� ������������������:�����(����������4 �-);�<=><?@AB @CDE=<FEG@=D<��H��/����������I-�J�� � ������� ��������������;�J�K�J�:���L�HM������� � �������������I-�J;�� ������/�����4 �-);��� ����J��/����������-'J�� � ������� ��������������;�N�K�J�:�M�L�HM������� � ���������;�� ������/� ����4 �-);��� ��O><?@AB @CDE=<C@CD=PQDER=<�%�H��/����������-SN��T� ������� ��������������;�N�K�N�:�H�L���������� � ���������;��� �
� �������������� ����� �������� ����������������� !���"�#$���%&'�()�)$���")*�+,���-$.+��$/�&�0� �1�2�3�4!����� ,)*#)#*$���56�,/�� ������������� ��/�� ����&!���"�#$���7'&�()�)$���")*�+,���-$.+��$/�2�1�8�0�2�3� 4!����� ,)*#)#*$���56�,/���� ������������� ��/��� �9������ ������:���� �9������ !���"�#$���;%8�()�)$���")*�+,���-$.+��$/�<�1�8�0� 34!���� ,)*#)#*$���56�,/�
� ���� ������������� ����� ������������ ����������� ���!"���#$%&�����'�()��#*+�,-���.&/,$�&"���� -*+%*%+&���01�-��� ������������� ����� ��2��3��� �������4��5���4��6�!"���#$%&���789�()��#*+�,-���.&/,$�&"���� -*+%*%+&���01�-���� ������������ ����
� ���� ������� ��� ��� �� �������������������������������� !"�#$�$������%&����$'�()����*��+(�,����,��-)$'�$�'�����.�/,)0�� ��,,���������12-34�� ��5��67������8�������9����:�(;<����������� 3�%=�#>?����$'�()����*��+(�,���,��-)$'�$�'�����.�/,)0�� ��,,,�� �������12-34� ��� -))�)����<�$',�)��@A�,����)���A'��,$�)�A����<������12-34�)B�����'�($�)���<��)��C)�'*���)��@A�',<�($��<�($����<�)$'���)�(��DEFGHIJ��
� ��� ���������� ������� ����������� ��� ���� �������� ������������� ��
� ������������������ ������������������ ���������������������������� !���"�#�$%�&��&%#�����%�'(�����)��&*��(��+#�����%�'(�����$%���&*��(���&��,'��$%)�������(�����-�(�)�����.�/�0%�'(������$%������1 �����)%������%���&%�)�$%���������&��&��"%��&%&��+�'��������������������������������������������������%#�%����2�#�34�5�67�/�0%�'(�����$%������1 �����)%�%�����34�8�69�� :���������;%�)��(�&�)%����������<��$�%��)��(%�%�)�&����������$%����)�)��)���%�'(�����$%���&*��(��.���+�=�>�?� :��%�'(����)��=�>�?�'�������#���&%�'.��� ��� >%�%�3@�5�3?#�����������34�5�69�A%�%#����%�'(����'�:BCA:49��,+�>C?� >%�-%����D��%�#���&���%�'(����&��,'��'�������.��� ��� ���������-%���#�(%�%�3@�5�3?#�34�5�6������%�'(����'�:BCA:49��(+�E?C�� :��%�'(����)��F����&�����%��&�����������.��� ��� >%�%�34�8�6#���&;%����%�'(����)��E?6�'�BCA:49��)+�>>�G�"&�&��(�%��&%�)��(��,%�%+�� �� >%�%����%�'(����'�&%&�����&�����'&��(����%��D�&%���H�%���&%�)�$%����&I��%�����%��J)��%�"���� !���������+#�%��D�&%�������(��(�����)���%)%�����34�5�6��#�$%�&��&%#����%�'(����'�:BCA:49�
� �������������� ��� ������ ��� ���� ����������������������� ������������������ ���������!�"#����$���%���&��� ��&���&������'��(�#����������&����&������)��� ���(#����&���� �*+,-��������������&���������./,-�'�����*����0(������ �����)�����*������������������� ���&��1�� ��� 2�(��3)���%������� 4��)��� ����5���6���������������&����&����!� � ����)��� � ������(���(#��(��������������������'�7�(&����������������������./,-�'��/871��'� .� ���������������&���0��������������� �&�&���� ����(&����&������� �� �����!�"#��������� ��������(���������!�"#�9����'� .� ���������������������0��������(�4��&��������������!�":�����������;)���%�����������������������������&��-./,-��������%����������!�":����������(&�)�&�����(���./,-��7�� '��<��'�=������!(������%��������� �&�&��&�������������������0������(#��&���(&�����(���&������ �&�&��&���������!�":���$�&���(&���������&������!����� ��9�����'� >��(������� �����&����&��)��� �����(���&����� � ������(�������������./,-���� 3�����������9���)'� <�(����(���������� ��(��� ������� �%�������(?�����(���&������ �&�&��&���������������� � �����(���@������ ���������&� ������ "����(�� �������� �����#������ ��(����(��&���(�"#��&���� �� ��&�&����;������&��������A(����'��BCDEFGHIJCKLCMEIJ� =(@�� ����)�&4(������ �� ���(�����&���(�� ���%���������������(?���&����������(��������������� �� �������*�����*�8 ����/��N*/���������(�4����!�":����0(����'�*������������������&����O���%��������!�":����0(������#������� "�������0�������%������ ����(� ��;�(��������)�����(�!���)�������(!���&���A(��������#�� ����(�3)����������%�����(�������������� ����(����� ��������&����;%��&��������������!�����'�
� ���� �������������� ������������������������������������ ������� !�"�#�$%����� %&����&������ ������������&��������'�&���(�)���'������&������� %���������*����+���$%���&�����������&������ ������������������� �������������,������$%����%������&��������-&����.�� )��������&�%��'��������/����������0���������*������1&�����$%�&������������������ %&������2 �����3$%���45�� )������������3�&�������%�����$%����$%����&�%6���������������2 ����������������������%����������3�����4.�� )����7���&������������8�����'���������*������1&����+���$%��������%��������������������6�����������%�����������������&������������%�%����������&�������������������������������5���9:;5(�<�������%&������,�����%�����&�����������*����5��=�>� ?@A���?B�C�D?@E�B�F !�"?BG�H>�!"IJ��B���F!K�>J>�K?@A��L� �������������������1&�����������$%�&��(��MNO PQORSTOUVSQSTOWSTTPMOPQXOYZ?�[?��!�>D�?������!�\?@A�]O OW_SW_MRXR`OMa`_ aV OXSTOQ`VXMTbOTSc_ VPRSOSTORSOZ��"��BOde_PWSTOfO OgORXOVXc`hXOW`_MiRMjXklOOMMNO `OSOSPV_SOV amXOPQXOY?�K?�?n�!��?������K> !�"?]O OW_SW_MRXR`OjX_XjV _oTVMjXORSTOapSqQ`VXMTOdW_ T aV TOaSOchSjSOWORXOVXc`hXOW`_MiRMjXkNO� 9�� �������2�4���2��4��&������$%���2�4��/���&2�4����'�r&�������%��,���������&��&���2�4����%�������������������������&�������%�&s�����%������ ���&�������������&���%����,����5�t����������0������������r&�������%���������7���&�������/���&��&����������&���&%����5�L/�������+��%���� ���������������&���$%�&�������&���������/������">uB"�� ������!�>D�?�J�K�!"�?��"�v� � Z�"?#�$%���������$%�&���������3�%���23�&����������������4������������� �����������������1&���5�w����������������%������������ ������� !�"�#�����0�����%����������������� ��*���������� ���������������������1&����5��CFxyz{|}�F~�F�y}�|����C���Cy}�xy}�}y}��y�C�D?@A��!?����u"v�?�x?B�B?�����?���� ����� ���������������&�����2�4�/�&�����,���(�2�4���������%���/���&������2�4(���2�4�������������2�4���������<t������+����������204�L�����&������/���&����,����������2�4(�� �2�4�������������������2�4������L<������������������������$%�����/���&��������*������������&� ��������������0�����������5�� �����%���������/���&�����&� �������������������'��(�� ��2�4����2�4����������������2�4�����2�4����<t���L<������+���������� �������������0���'������������/� ������&����&���/�����+��&����&���$%�����,������&�%������������+�$%�&�����������+��r��%����&��������&���$%�����
� �������������� ��������������������������������������������������������������������������������������������������������� �� �������������������� ������������!�����������������������������"����������������#���$�� ���������%���������� ���������& �&��������!�������������������������#���������������"&'�'���($��������������)�����������*�������������������������������+�������������,���������%��������������-.����/0����(- �1�����������������������������������%�����������������������������������������������!��� �� 2���(����������������������������������������������3-���34����������������������#�����5�����60����(-��%��������� $7"� 33.�-8�9$���60"5 � 4-- ::;<: ; �� � � � � � � ���"49$�� 2����&'�"3-�=�'�-$���������(�"34�=�(�-$ �������������������������������5 �=�-.����60����(-���>?@ABC���������������������������D�E�������9�.���7 �� F����������������������������������&�'���������������������� �����������������������%�����8��������������&��������������������������������������G��������������8�������D�E�����������9�.���7 �7)�������+������������������������ ������������������������+��������%������������&��"�$���������=����=�4�8���7�"HIJ@AKK$ �� �HIJ@AKK�(�L���������&'�'���(���������������+����#��� ��� �������������������HIJ@AKK��)�������+������������"&'�����($����+���������������������������%����������*�����������D�E�������� �2�����������������������������#����������������������%�����������������������+�������+����������������������������+M��������������"��%����(��%����$ �F���������������������������������������������������������������������(�������+����#�������&��"�$ �������������������� ����������������������+M���
� ������������ ����������������������������������������������������������������������������������������������������������������� !"#$%&'(�) $%#* %+,* -,$.,$%/01�2,$%� 3������4������������4�������4����5�����������6�5�����������������������������6�������������������������������������7������������ ���������8����������6��������4������������������9�����:�������������������;��������4�������������������4����5�������6�5�����������������������9����9���<�=�>� ��<�������������9����9���<�=� ��<���������6�����<�>�? 6�<�������������������@�����������������������8����A��� =� ���B�C�>�? 6�����������=�>� ������ D����������6�����������������������5�����7���������������������������������������������6��A��EFGHGIJ�K�L�����5���������������������������9��A��� =� ����������=� 6��� � MN�O�B�PQ��RS����@P� ����6������������EFGHGIT�K�U�����5������C���������������������>�?����P������������������>�A��� C�>�? 6�����������>� 6�� � MN�O�BP?P<��RS����@P� ����6������������EFGHGIV�K�W��X�5������P������������������=�������4������P��������7����=�BA��� =� 6����������=�B 6��B����� MN�O�YW�O�B�Z[\<��RS����@P� ����6������������EFGHGI]�K�>�����������P������������������>�����P��������7����>�@A��� >� 6��B����������>�@ 6��� � MN�O� Y�O�@�_Z[�RS����@P� ����6����������O������������������������������������������������������������4������������������EFGHGIE�K� ����5������P��������=�>� �������������������7���A��� =�B 6��B�>�@ 6������������=�>� ���MN�O�@��Q�RS����@P� ����6����������O�abacdefg���������������������������������������������������������caheijkfcgljgabacdefgmfgcamagicenhfkebf����=�>������ L������@��� ��6����������� ��� Y���5o��� �� �� Y�� �� ��� MN������������������������A�� =� ���B�C�>�? 6����������=�>� �������������������������������MN6������O�@�ZQ_<\�RS����@P<�������������������p�����5������-q,)#$$,%�1,r 1���� ^�stuvIwxG������������6��4����������������������������������4����5������=�>� ���������������������������������������@��������D������������������������46���������;������������������y���@N����� �����5������������N������=��������������������������4��5������X�����������������4����5������=�>� ������������������������������� 1. %#(#q�� %q#.�)z1 q� ������������6����K�������Y�����������������9����>�������������<���=�>� �����������#(#q�� %* #(,q%�%z* %#$. r�1�2 2#�* �,q�����������6�����<�=� �����>�? 6�<���������������5�������6����������4������� stuvIwx{���
� ��� ������������ ����������������������������������������� !"���!�#���� ��$������ %&��'$� �(���!�)��*������� �����*�� ���+��+��� ������� � �"�
� ������������� ������������� ������ ������������� � !��"#�!$%��� &%�����'(����%�%������$#�& !�� �%�&)�(& �* ��� ����+ ,&�)���!� ����-./ �%���!�'(����� &�(& ���(� ������%���&����(&0%1$��2� �%$�$�������'(�� �&$* 34��)�5../ �$0�$� 6�7�� ��$��!�#8��$ �#������!��"#&$� � �#�&��� !*(%�������$��(�$���� ���*($!6�9% �:�;�'(����� %#���&)�!$������<���+ =�)�>�!������(>$�$�����# ! � �! $!�?#(" !@�����&)�!�����"��!�������,&�2����!!��(% ��$���!34���$*�$>$� �$: �� ��(:�%��&��!0�$� ����<���,&�2� �'( &�#���(< �$�$�$ &%�����(% ��$%��!$ ���>)!$� �?ABCDEFG@6�,�%�!��(&� ��2���#!$%�$!���>�$����1��!: ���)� ��$%$�($34�����%�%������$#�& !�� �%�&��(& !� !��(&� ���� ��� # !��$%����� ��� (%� %�%����� �$#�& !� ����!H!$��?#�& !$; 34�@����$���!$�!����<���,&�6���!��(�!��& ��2� ��$���!34��� ��(:�%��&��!0�$� ����<���,&��#������!�:$�� ���%����$�<�$��� �>�!% 34�����(% �&$* 34����: &����2�#�$���& ������� ��������! !�����&)�!�������!�������$���I�&���6�,�%��:$%��� ���!$�!%����2������'( �!�����>$*(! �(%���%#�!� %������<#$���� ��&$* 3J�����: &�����6�7%�����!!K��$ ��$���2�#��������������!�'(�� �#�& !$; 34������<����?#!$��$# &%����������* �$:��@�'(��>�!% %�(% �&$* 34��$0�$� �)��'($: &����� ��$�<�$��� �>�!% 34�����(% �&$* 34����: &����6�L����� ��$%2�)�#���<:�&����> ;�!� ����*($�����$���!#!�� 3J��M�NOPQ RSQTOUVWXYSQYZQZ[T\] TVSQ_VOSQ][Z[Q [QaVbTNUPQc[SS YZQZY`[SQd^YQeffg QhYQ]Vij_YiQOk`O][Q[^Qd^YQSl[QOk`O]VSQ][ZQVTU^ZQ]Vij_YiQ][mVTY`_YnQNOOPQ oSSVSQTOUVWXYSQ_VZp\ZQc[hYZQSYiQ][`SOhYiVhVSQOk`O]VSQ][ZQVTU^ZQYqYO_[QhYQc[TViOrVWl[sQaVQiYVTOhVhYtQ[QZ[hYT[QOk`O][Qc[SSOpOTO_ViQVQYucTO]VWl[QhVQZVO[iOVQhVSQci[ciOYhVhYSQhVQTOUVWl[Q [QaVbTsQb[`_ h[tQ[QYqYO_[QhYQc[TViOrVWl[QhYmYQSYiQTYmVh[QYZQ][`_VQSYZciYQd^YQSYQhYSYvYQ[p_YiQiYS T_Vh[SQZ^O_[Q][`][ihV`_YSQ][ZQ[SQhVh[SQYucYiOZY`_VOSsQ �ABCDEFG���7>�$���� �#�& !$; 34�����<���,&��#�&��+ =6�Ewxyz{|}~E�}��wx�z~E����������������� ���������� 9% �:�;�'(������%�� $������&)�!�������: &K��$ ���>!�%�(% �>! � � �! 34���(�&� !�?#�$���4���%�*�! &�H��%���*! �������#���(�%�: &�!�������#�'(���@2��&���#���%����&�� !�������� %#���&)�!$������:H!$����I�&���6�������$*�$>$� �'(��������
� ���������������� ����������� ����������������������������� ���������� ��������������������� ��������� ��� ������ �������������� ������������������������� ����������������� �!������������������������� ������������������������������ ������������ �"�������������� ��������#������������������������$%&'()*+(,-+%+'.)/.%&.*&012)'.3 4(1,5()'6 �� !���������#������������� ���������������������� ������������ �� ��������������������������������7�8��9�:��;:��<�=:���� >����������������������������������� �?���#�������� �@� ���� ����3 )%&().%&.&(A12)0'.(,B2&'�����������������C�������@�������������DEFGHIJ���������������� �� �DEFGHIJ�K�L���������������������$�����6��� ������������������M ��� "���������N��������������������� �������� ����������� ���� ��������������������������������� �������� ������ O� � �P���������������������� ������$3 )%&().%&.&(A12)0'.(,B2&'6��������������C����������8��� ��������������������N����������� � �?������������ ���������� ��������C����������������������� ������������������������������ �������������������������� ���������������������������������Q� ���������� �P���������� ����������������������������C���������K�������C�����R&)2,+.%).S2T,1+(.U)(&*/(+2.VRSUW��� ������������ ��U)%&().X+'&+%).0+.RSU.� Y�DEFGHIZ�������� ������<"M������ ������������� O� �K#�O�� ������������������� � �"� �����������7�>��� �����������������������������9�=������������������������������ �[��������� �����������������������������Q� ����������������������� ���������� ����9�= �\��� ����� �����<"M�������������������������9������������������������"M�����������7] >������"M��������7]>������#������������������� ���������������������������������� �?#��������������=�� ����K���������������������������N8����������������������������������]��������������� ���_����� ���� �������� �<�������� �������������������C�����7? >����9�������8������ �����8�� ����������������� ����������������= �a��#b���������� �������#��������8���������������������������C������������������9�=���������� ��7 �� �����c�d�ef����Kc> ��
� ��� ���������� ����� �������������������������������������� �!����"� �#� $ �� �%� �&�� '�(���� �)% � ����� �����&�����%��*�������%���� ���%��%������&�������+,�-��%��.�� '��� �/ ���� ��%�0�� �"�%����� &�.�&������'�� 1����%�'� ���&2%� ������(����(����������� �"�%�������%��.���3�� &2.�&�,�4�� �%������&�1���'� � �"�%�&�� &�.�&���&����%������ ������������%��� ��%�0����������&5����&��� &2.�&�� �#���1 &1��� � ��%�0��.��%� ���%6��. �,�
� ���� ���������� ������� ������������������������� ��� ������������������ ����������� � �� ����� � ��� ������ ����� �� � ������ � � �� �� �� �� ��� ���������������� ������� �� ������������� ���� �������� ��� � ������� ������������� �������������� �����!"�� ������������ ��������#$%&'()��� �#$%&'()�*�+������ ��� ������� ����"��,������������ ����������� ����������������������������������� ���� � ������� ���� -����������#$%&()������� ������������ ��!"�� �������������� ����� ���� ������ ������� ������� ����"��,���������� ���� ��������.����� ������� ��� ������������������� � ������� ��������������� ����������������� ��"���������������� ��/���� ��+ ��� ����������0�������������1���� ����� ���������������������������� ��/����� ��� .������ ��������������234���������� �������� ��������!��� ����� ��� ������������ ������� �� ��5������ ������6� ������� ���� ������7�������������� �������� ����������������� � ������6� ���� �� ������� ����"��,������� ���� ���"��"��� � �� �����6���������������34��+ ��������� ��� ���8��������������� ������������������������������� ��������������������9:;<:=<>=?:@A;BC:����DEFGFHIJ'EKLIMNODIPQDGMIJ'I'OJ'IJLGROJ'RG'NGLSMEG'=T;UVW<XYZW=� -�������� ������ ������ �������6� �������� � ��������, �� ��� ��! ��� ����������� �� ��� � �[�������� � ������! ��������� 5������\� � ������� � ����� ������� � ������ ��� �������������������� ����� ��������"� ����� ���6� ����� ������������ � ����� ���� ��������� ����� �� ��� ��-������ ���� ������ ��������������� �������� �]�������������� �������6� ������� ���� �������������]������� ����������� ��������������������� ������� ������"����� ����������������� ���� �������������� -� �������������� ���� � � ����� � �������������� � �� ��� ����������������_�������������������� �������������]� ��������� ��! ���� ���� � 5���� �� ����� ����������1�������� �������� � ������ � ���� ���������� ��� ��� "�� ����� ������������ ��! ��� ��� �������� ������������� ���� ���� �ab��� ������/����c��������7�����������������,������dWVY:e=WX=fCg:Yh>e=C;U>Vi W@>BX@:V>e=� dWVY:e=C;U>Vi W@>BX@:V>e� ���:UV:Yh>e���V>jX@eh>e�������������� �a���������������� ���!�� c��������� ���� ������� ��������� � �������������� ��� �������� ��������� ���������� ���_���� ������������������������
� ��������������� �� �������������������������������������������������������������������������� �������������� ���������������� �����!��"#������#��� $�%&'()*+������ ���������,#�!���� #��������������� ���-�#� ������#�.� #��������/��������������� ���� �%&'()*+�0�1���,#�!���� #������������ ����������/�����#�.� #������������ 2�������3��-�����,�4�# �����5��#6�����!��7�����#�������,#�!���� #�����#�8��9����������������� ������� ������#��#�#��������!����!�#���3#"������������,#��������������� ��:;<=�> ��=��=? <�@A����B��##6������������ ������������ ������������,#�!���� #�� ��������������!�#��������C���!������D<? �>�> ������ ����� !������ ������ ���� �"#���� ���7�� �� ��!��7�� ���������� ��E�$���!�����#�!����3���3��-�����,�#�������5�#6���,���� ����������������F���D<�=<�=A<? ���? �D<����������-#��� #���"#�G� #����F<�:��=� �� �������������!��H ���I���� ������4�������� �����,����3��6B��##6����H��#���/���#�H �#������ ��!�#�#���������#��# ��!����������������!��#-����!�����J�!��"#��/������������� ����=K��L�? =D��=M<�:��=N> ��? <��A������=� $�������"#����������������� ����������3�.� #����������I65�� OPQRSTUVWRPVPXYZRU[\R\VP\VP]TR]PZ[R_ V]aPP O P VYbVSU[RPVPXYZRU[\R\VP\R]PbYZcdTZR]aPOPXYZRU[WRe[Z[\R\VP\R]PbYZcdTZR]fP
� ������� ��������� ����� ������� �������������������������������������� ��!���"��"��������#$�� %������"���&���������!����'(��"���!��������"����"��)�#*+,-%�.�&���!�����"�����.����/&��.�&��!���������������'(��/&0�����������"��!0����)�1����2��"�������������"��!�������"�����"�2���/&�����!�����"�����.������������"��������3������"���!0���������&��4�,56789:;6<=>789;-;?+,9,9����"�����"�����������������������"���@��#A+,-,;B9C8-C,+8+,%�"�����.���)�� D����"���������������������������"��E &����!����F�����!����������������"��!���)�G�����&H��I�����J���������������"������������K�K���J���"���F���������/&��/&��� "��� ��3�� !������ "����"��"�� ��������������� "��� ���"�'L��� "����������&��)�D���&"�����!�����0/&�"��.���������H&�"��������������������"����������"��������������������� �������)�� M���������"�"���!0������"��E &��J������F������������(��"��K����������(���&���!�����������J����&�����"���!������!��'�������������&������/&���(���������"��������#67?+NO-,;8-;P78Q9?RC79%)�1���"���&��(�������"������"����H���������!��'������E�!������"�����)�� 1���K����"�"��"���&H��I���������������������"��&���#A+,-;,5678+%������"�!�������������S���"����&��E�������&����.�&���)�D�����F���������"����������������������"��#B+QT9C9%��/&������&��KE�����������"��!������U��"������������������"������������ ��!���)�� V����&������"������ �������"���������"��������&�����������&���/&��"����"��"�4�; W;XQ-,,Y9Z;; W;7C[-C,78+8-;8+,;A9QN+,;+[Q+[7\+,;-C[Q-;+,;]96B>6+,_;�� `��"�� ������� ��� !��'��� ����������&������ ������K��� ��"��� S&����� ������.�&����"��&�� E��������������������&���"����&�����&!������������"&2a���&���!�������"����"��J��0/&�"���&��U��"�)�� M��� &����"���&��������J����"��������J���������������������!��'���"������'(�����������.�&�������&���������'(�������� &�����������"�"���!0������"����&H��I���������H���&"�����!�������"����"�)�bcdefghigjeklmfgcnoip eqirsqmkifg� t�����"���&������������������������"��!��'���������K������������.�&���������������.�&������0���)�G���������&��4�; W;*9QB+,;u9Cv87X969Z;; W;*9QN+,;w7X969;X-Q]+C-C[-v87X969;X-Q]+C-C[-Z;; W;*9QN+,;8-;w7X969;7C8>x789v87X969;7C8>x789;yz9C89C;9>;K���"���{ ����|Z;; W;};z7?+NY9;8-;~78Q9?RC79_;�� ����&������������ &�������� ��������&��2��"���"�!��������������"��!��'�������������&�����)�V��.���������"���&"���K�S��������bm��g������K�������"������ ����0�������������"�����������������������'L�������������&�����)�� �H���K�a���/&������������!��'�������������&��������������&�������� �'(��"����"�� 3����.���/&����K��K��&������������� �������������a��)�gg
� ����������� ����������������������� ���������� ����� �������������� � �������!��" �������� ��������#$%���������& ��� ��' ��� ����!�� " ����#()�(%*����" �+%�#� ((,�)-.�%� �/0#$ 1)) 22342 3 #-)% ����*�����5��������"����& ����������!��� �67��8����"��������*�9��������:������� ��;������������� �*������ � <���� ����!����=>?@ABCD>?EAFGHIJAKA?JLBM DFLFNL? O����P �����"������ ���� ���� �<�� ��" ��Q��"� ��������R��� #S�T�%��;!���������& ����� ��;��������� �' ������ �*�������" �������;!��"� � <��"����!��� �' ��"����� ���& ����� ��� U������������V��& ���*����� ���� �*�������;!��" ����!� ��������� ��� �� �;�� �#S�W%"�� ��� � ;� � �� Q�!X�� #"R� Y%�P����� �;� � ���Z#"R� W%�" ���� �"��� �Q���� ��� �P ���� �����[\]�� ����! �����_���� � ���� � �' ����!���< �� ���#T�%� �������������� �a��� ��� �*�������;!��" ������Q����������" ����<������!��& �������� �*�������;!��� �' ��*� �_������ � bcdefghgijkl�m�������������������& � ��" bnkopedqkrkl�" ����< �<�������& ����� ��;���������' ��� � ��� #S�T�%������!��"���������� �*�����" �����;!��#Z1s%�� ���#�%#�%[\]�� ��O�;!�� �' ����� ��������_������� ��#�%�;�� �� ���� " �� �*�������;!��� � ;� � �� Q�!X�� "�RQ�� � ' ��#�%5�� �� ���� " �� �*�������;!�� ������!�����;� � ���Z�������& � �' �����������& ' ����" � ������������!��" �������� ' ������ �<�����������& � ���<�� �"�����' �� <;�� ��67��8�" ����������V���"���
� ��������������������� ����������������������������� �������������������������������� ��� ���������������� ������������������������� ����������������������� �!�"�#$#�%�&��'� � � � � � � � � � ���()'*�������#$#����� ������������������������(���������� ��������*���%����� � ������������������������� ������������+�,�� ��������������������������������������-+�'.��������������������������������������� �����������/���������������� �����������������+�-�0���� �������0�����1�&��'������0��������23456789:������� ������� ��������;5<65=<5� ���������� ������� �������>������������������������ ������������������������������������������������������������ � �7?<73<5@A 53:6+�B� ��������������� ������������������������� ���������C�� ����� �����D������ ���������D������������������������������0�������+�� ,��0���������"������������ "��� ����������������/� ���������E FEGEHGIJGEKLEMLNEGOPQNRGSEE FELEIGTLETUNTHLEKTPTNOTVE�� ,�� ����������������������D������������������D� ����������������� ����W��������������X�������� ����W��������������X����������������� � ����� �������( ��������������W�X����YZ[\]^*������_��� ��+�,������������� ������������������������������ �������������������� ��������a�b�c�d�b�c�eb�c�B�b+�� f���������������0����������������������������� ����������������0�$��� ���� ���������������������������������W�����X������W��������X+�g���"������������������� ��������� �������(1)��� ������h�'b���1).�� ������eb*������ ��� ��������������h�'b�0�������� �� ������������������� ���������+�i���������������������������������������������� ��h�B�'+'j'k���������� ���������� ����������������������������������(eB�*+��� k����� ���������� ������������������������0���������"�����������0����������������C����0�� ��� ������`�����������������������$�������� ��������������(������� �������d�'Bk)+1lj'k*+�m����������������� ���� �������������������n ��������� �����������������������������(eb*���������(o�b*���������(B�b*+��p=@q:687=@;2r:?:@r56A 735345s;2r:?:@r56A 735345@� f�������������������������0���������� ��������������������� �������Bj)B��(����� �����*������������������� ����������� �� ���������+�-���� ������������������ ������������������������ ���������� � ��������������������������0����������$���+�� g���"������������ �������� ������ �������t���� ������������� ������������"�'u�lB�������������"��v�lB+�,��� ����������������>������������������������� ����������������C���������� �"��������������������������������� ���� ��B��� � �� �������������� ������C�� ��/����������������������� ������j������������ � �� ���������$��`��(wxy[\z]*+��
� ��� ���������� ��������� ����������������� �������� ����������������� ������������������������������������� � ��������� �� ����������� �������������!"�#�$������ �������%���������&���� �������� ��'���������� ����� ������ !�������������������������$��(�� ' �����������&���� ��������!"��� #��������� ������� ����� � ��������� ������ ������������� �������)*+,-./0123243 52.0/3 6*72823 7-.9/+-+,-:6*72823 7-.9/+-+,-;"� <���������&������=� ������������� �� ��������&��������������������(������ ���� ����������>?��@@A��� B�C���DE�DF�G��H� � � � � � � � � � ��� HH!�� ����DE���DF��� � ��� ���� ����� ����������������������� ���������� �� ����&���I������� ����������� ���������"�J ���I���B�&������ �� ���$ ������������ ����������� ������������������������������������ ��������K����� �!�� �I�������������� �����������' �����L ����� � � >?��@!"�#�������� =�������������� ���'����=�� �������������������� ������ ��M������������������ � �������������"�� J �������=������������ ���� ������ �������=�����������%���������&������������������������� � ���������������&�����������������%����������&���������������������������N������� �����@!"�O � ��������� =��(�����������I����������� ��LI��������������� ��������� ��M�=�I���'�P�� ���������������' �����������LI��� � ���������� !�I���� ����'���� ���������������������'�������������$��(�"�� ������@���B���� �������� ����� ���� ����(������ ������ �������� ������������������� ���� �������� ������� ���������� � �$���� !=����� ����������� ��������������������&�"�
� ���� �������� ����������������������������������������������������������������������������������������������������� �� !�"�#�$%&�$&&�'�(��� � � � � � � � �)*+,��-�����������������������������������.������/������������0����������� ���������1� 2���� �����3���� ��� ��� ����� �� ������� ������#�������������������������������������4�������3����������������������������������������������������5.�����)��������������,1�2����6����3������3���������������������������������3�������������������1�� -����7������8�����������������9������������������������������4��������������������0��������������������1�:������8����������������������������5.�������������������8��������4����������������3������������1�;����3���8�������������3�������3�������������������������7�����8��������������������������������#���1�:����<�����8��7���������6�������������.��������3�����������4��3����)���������������������,������������������������9����4�1�� =�������������5�����8����3������������������4��>���������?�>�������������3������������7������8�������4�������������4���������1�@�������������.�����9�������9���������A�����9�����8������������������������5����������������/�������������&*������������9���8����3�����������BCD��E�1��BCD��E��#�F�����9������������������������5��1� �� ���3��������������������������������������������������������4�����GHIJKLMNOINPIQOIQR8�����4�������������������1�NSMNHIJKLMNOTNOUVIWINUQOXYUOIZOUVIWINUQOXYUOIN[PIQOIQ\N� ]����������3����������4�������������������������3���������������������������������4�#������)������,��������������)�������������������9�,1�2����.��������3����������9��0�������������>����.����8�A����/�����A�����>�������������#��������7��������������3����������������������3���������9��.�1������8�����.�����3������������������?����������������������6���������3����7�����1�]�����3�����������4���4�����A�����������G_ abcdefdg_he_hR8���A����������37��������4��G=��?�i�����R8������������������.������4����������������3���1�� �������������3���������8����������8���������������5���������������������������������������1������8�����������������������������������������#�����������������������������������������1�:�����������8�����
� �������������� ��������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������� ! "#!$%&�' "�()%*(%+(# ,�������-����������.���/���� �������0����� 1��������������.�������������������������������0��������2�����3���������������� ��������������������������� �������������� ������-��������3��������������456789:��;������������������-����������������������0�������-��3���2������������������������0���,���������� ������-�����<��������������������������������������������3������������3����������������������-����������.��,�������0��������=�������������� �����=������� >��3��2����?��������������������������3���������������������������@����A�@�������� ������������������������������������������������������3��2��������������������������2B������������ ����������������������C�����������D�� �456789:�E�F��������������2�������������3��2����?�������� >�����������������������2�����?����������������.�����/��������0����������2�������������� ����������� ��� G�H�E�IJ�IK�L��M� � � � � � � � � � ���CNOD�����I�C�3D� �������-���������� ������ 1������PQ78R9��������������������������������������������������E������������������������� �����������2��������������?�������� ��������������������������������0�����>� ���������PQ78R9�������������3����������-�����,��.����������3��/�������������3���2����������������3��2����?������F����3����������������������� �������3�������STUVWXYVZ[T,��>��STUVWXYV\XUX]V]^_ a,��������� ���������b���������b��������������������� ���������/��c dXeTf_ UgeWThf��i���������������.�������������������j�������/�����������^UgeWThf_kdVh]T_c dXeTf_^fe[T_SW f^he f�����c TUgldUVf_f[T_mWVh]^f��������n����������������E������������ �����������C������j��������� �����D������������2B�����?������������������������� ��������������
� ����� ��������� ������������ ���������������� �������������� �����!���� !�"����" �!����"#$� ����%������&�����'& ������ (���&��&��������)*����+&��������)������, ����-����,�.����/�� �������0��������������������12345670��� ���8�����&��������)������, ��������89����,�.�����+����(.���������(.����-/�� :,��8�������1234567�;�<�=� ������ �� �&>���� ����(.����� �&� ���� &�;���0� �� ���&������� ������������������(9<�?@�A�B@�A�:@/�C������������;����)���������D���������(9<�?@�A�B@�A�: @0�&�����E�F��������� >����G���E&� �����,� �����G������ >� �����?@�A�B@�A�:@H��=����������I����,�����0�J@���K @����(��0�L�@�>��� *;������C@�>���M ���/�����;NO�P�)��������D��������������;�����&��������) F����������0�&���������������������F��������� >����������&� �����,� �����/��Q1234567�R����������)������, ��������,�.����/� ��=�������� S�������������������������������������0�&����'��& �0����������&������(.����<�K?T0�KJT���KK T/�� P >�����)�����������������;��������,���&������)�����������)��������D�����0�����&���������'��������������������) N��������E)����G������ >� �/������� �����������0�������������� >� �����E&������G������@0@R�0������ &��&���0������������UVW45XX/�UVW45XX�R�Y������&�������+�;����-������@0@R������ &��&����+�������-/�
� ����� ����������� ������������������������� ��������������������������������������������������������������������������� !�����������"�#��$��� !�������������������%���������������������&����'����������������� ��"�(���%������� �������������)��� ����*����������+��������������)�!�����,�����-�������������������� !������������������ �,��� ��������.���������� ���/�0���"�������������������.� �� ������1�� ��� ���� ��� ��� ���� ������ ���� ���,�����������,������������ ����2���������������-������� ��������� ����������� �� ��������������������������������"�2�,�����������)������,��)������������������!��������� !�"��3456789:;4<=4>6<?;7@A6;4� #���, !����������,B�������������������� ���������� ����+����������������0�)���-�������� 1�� ������������������ ��"�C�������������������������� !������������ ���� ��������������$��������������������1� ���*,�� ��������������������,B�������D"�E��+��-���)�F�������������������)��*,��������1-����������������D������,*����������������������������������������������� ����2��������������"�������$��� ����������� ��$�������������� ��������������������-������������������� !����*,���������������������������������,B������+�G����H�� #������������ !������/��F�&56789:;4<=4>6<?;7@A6;'���������������*��������(����������� ������*,����������*���������������������� ������*,������������/�0���� "�#������*,�������/�����IJKLMNO���� �������������P�������P�������������������������,B���������� !��������� ����������*�������������������,������Q���R��������������� "�� ����������������/����IJKLMNO������������������ !��)�F��$ � !�����E�S���T�����(�)����������� ��������$�����,�������������� ������ !�����2���������������/�������������������������������������������0���������U�"�#���������� ����������������T���E�S�����/��F������0!��-���%����� ��� ��������������*,�V����, !����������,B������������������*��������T���E����������� �����������*������������������/�0���"��W XYWZ[\W]_][`abc`]daWefg\YWa\Whf_Yd_Wijdkl\aWg\Wmg_fjn`foW�� #���, !����������,B�����������*�������-������*�������-�����������������������,��/��)���� ��� ������T��(���E�)����/�����,�����*�������������,B���"�C����-��������� ���������, p����)�T��(�)�����E�)���!������������� �������������� ������ ���������������������, !�����$������*���������� ������& �,��� ��������������/'"�����*���������������������-����� �%���� ������ ����+���������,����������*������$�������������������������������������(����T����E���������������� ��"��������������������������� !����������, !������������, !��������������������� !�����������������������(����T����E����� �,��� ������*���������"��
� ���� ��������� ���������������������������������������������������� !���������������������������"��� �#����� �� �� ���� �� ����� �����$��%��� ������ �� ������&����� �������'(!������������ ��%����������� !�����������������������&�����)��"� *��� ������������� !����+������,�����'��������-��������.������������/������0�����/��������������������������-���������1"�2�������,� ������������������������������������3"������3���4� ������������� !�������"� 2���� ��/����� ������������� !����+���,�������������,�������������������������������������,����������������������"�5�������������/���+����$���������� ����������&����������/������0�����/����-�������+��������������,�����������6�7�����8/��� ���������������� ��%������./����,������������������9"�� �����9���:7��������-�������+����"�����"� *���� ��%����������� !�����0���������������,�����������������������������,�������������+����������; ����"�<����0�����/������+�������������7�����������,����� �$������/���������/������� ��%����������� !�����/�'�������������� ��%���������������/��������7�������������,������=������������>?�
� �������� ������ ������������������������������������������� �� �������������������� ����������� � ���������������������������� � ������������ ����������������������������������� �����!� �����"��������#$%&'&()%*�������������� �+����� ,��������������������� ���!����� ������������������ �� �����-. ����� �������������������������������������� ���� ��������������� �������� �����/0123453267680807098:3;503<=8>?2427@0� ,�������������� ���� ������������� �������������� ������ ������-. ����,�#12345326768*�� A��������������� ������������������ ���B����C�� ��D���. �� ��������������������-. �����������A������ �������������� ��E�����������A������F���������G�������� ������ D��� � ������ ��������HIJKLMN������ �� ������O� ������ ��������� ������� ������ � ����������������������. �� ����!� ��������������� �HIJKLMN���P � �������G�������� ��������A������F������� P�� ���� ����������������Q���� ���!������������ ��� ������ �������������� ����� ������������R��. ��������������������� ����������������S�������������F���� �������� ��. ������ ����� ����T�U���TGG�BVWXKLYZC���� ����� �����!� ��������� ��#���������*���������#���� � ���"��*�BHIJKL[\C��,��������� ������������ �������� �����������#�� ��*������ �������������Q������HIJKL[\���]�!� ������F���������������� ��������
� ���� ������������ ���������������������������� !�"!#$����%�&��#��%����%�' �()#$ � &�% � &�'�*���%�'����� !�� �&$!$&$+�!���%���,� ��%�' �($#$�-�.����� %'�!%,/ �' �� !�"!#$����%�)0�$��%�� �(��&�� &��12345�� �' �%��67683259:69;4<8=4>8:4:6�-�?2@295692>818A494936A5B295C<6>78;84=D9� E�$F$!�G% �� ��&�� % 0�$)H�$��� �(��I�%���0� ��%�&��#��%����%�' �()#$ ����)0�$��� %J��%�K $�% �� �&����0� � %%�%�&��#��%�%J�����)��%�' ��(��I��� %��! ���%����IL %�'��/�#���%�' �%�&��#��%�� �� !������)0�$�� �#�&��&�%�����!��MNOPQRS-� �MNOPQRS�G�T !%J��%�' �($#$�� &��&�)0�$��-��� U&��#�!% 0V"!#$��$! � %%�! ���� !%J��%�' �($#$�� *$% ! �!�%�)0�$��%�����(��&�IJ��� ��&���1234��%�%' !%��!�������� &��&��%�' �()#$ � !# ����-�E�(��&��� %(��$#��� %������ !%J��%�' �($#$��0� �'�*���%�&��#��%�'������(��&��&�$%�#�&'�#��W %(��$#�X ���0� �&$!$&$+����,� ��%�' �($#$�-��� Y�(��&�IJ��� �F��%�� �,F��� &��&��%�' �()#$ � !# ������ %�����%�&�$�� %�(��I�%����$/�%�W$F�IL %�� �Z$���F"!$�X� !� ��%�&��#��%�� �,F���0� � !� ��%�&��#��%�� �,F��� �����%�&��#��%�#�!%$�$! %����# �� �0� �#�!�&�H�%�! �Z$���#��H�! �%-�� E���� ( $�� $&'���! � � �#$�!���� #�&� �%� (��I�%� $! �&� #��� %�W%�H� �����%�$F�IL %�� �Z$���F"!$�X�������[����������� �0� �#�!%$% �!�� /�IJ��� �)0�$��%� &��H�%� %� $�%-�.% � ( $��% �&�!$( %��0��!���Z,����IL %�(�/��,/ $%� !� ��%�&��#��%����)0�$��� ���%�' �()#$ �����H�-�.%�%�(��I�%�%J��#�!Z #$��%�#�&����\������W(��I�%�0� ��! &��&��%�H%]!#$�����&��%�' �()#$ �� ������&� �$�X-�.% �$'��� �$! ��IJ�����$( � ! ���%�(��I�%�� ��������� ��%�0��$%��! &��%�&��#��%����& %&��%�H%]!#$�-�� U&� * &'��$! � %%�! �� ��'$#�IJ����%�(��I�%��\��� ���������� �������(��&�IJ������_ ��������� ��&�)0�$��� &��&��H�� %� $�-� K�&�%��%� * &'�%a�$-� b��!����%�(��I�%��� %$/�%�%J��&�$%�(�� %�0� ��%�#� %$/�% ���)0�$��� !� ���%�H$��' �%�'�� � %�����H��(��&�!����&��%�' �()#$ ���c���^��-�.% �����#�%�����& !$%#��0� ���,F���(��&�� &��&��H��� �/$����#�'$������ &��&�H�J��/��&��$#�d��$$-� Y��#�!�,�$����� * &'���! �$�� ��%�H����%����& !$%#�����& �#e�$���:65;6@��' �%�'�� � %����/$��� �(��&�!����&��%�' �()#$ �����^�f��-�g % �#�%� ��%�(��I�%��#� %$/�%�� !� �,�&�%�� �& �#e�$��%J��&�$%�(�� %�0� �%��%�(��I�%�� ��� %J�����/$��� ���0� �� ��+���#�!��� !� � %-�
� ������������ ������� ��� ������ ������������ � ����� !��"��#$���%&�'(���$#�)#�* '#�+��,-'$�.�-/01'$��"�2#�����+.����,-'$��*���01"�#3 "�"4�#�1)#�)#'� � "21-# '$#$"�4#�$'�3��'56��"�3#('#-�$����"1��&��)��.�/�4���1�)�-*(1-#�7�8)��1� #��3#-#9 #�.�#��(# #(�" /��'(#���13" :'('#'��#-�#)"4�"� "21-# "��$"�1)�( '��#-��6��1)� ":-";��$#� "3"�'56��$"�1)�# #4<��� $"4#$��$���&��)��.�)�-*(1-#���1�/�4��01"�";'��")�$"4� ��$"-"7�� =��-/01'$���"����2#�"��3�$")�� #4�:� )# >�"�")�1)�?�,-'$�@�01#4$�� "�: '#$���#�1)#��1:'('"4�")"4�"�%#';#7�A1#4$��'�����(� ".�#��)�-*(1-#���"�)�9')"4�#)��6��-"4�#)"4�"�01"�#��:� 5#��'4�")�-"(1-# "��#3 �;')#>#�����1:'('"4�"�3# #�:� )# �1)��,-'$�7����� �B�C�DE��� �F���� � =���,-'$���3�$").�")�3 '4(/3'�.��"�"401#$ # �")�$1#��(#�"2� '#��3 '4('3#'�.�01#'���"<#)G�� H� IJKLMNOP QRLOSTKLUNO� V � �6�� #01"-"�� ")� 01"� ��� &��)��.� /�4��������������������1�)�-*(1-#���"�"4(�4� #)�$'�3�������"214$��1)�# #4<��� $"4#$�������������������$"4�)'4#$��?WXYZ[\]@_�� �������";7�-'2#��)"�&-'(#��-#�6�a.�b#c-.�"�(7��� H� IJKLMNOP Td NReNO� V � �6�� #01"-"�� 4��� 01#'�� ��� &��)��.� /�4��������������������1� )�-*(1-#�� �"� "4(�4� #)� �"214$�� 1)� # #4<�� $"�� $"4#$�.�������������������#-�(�)���(� "�(�)�9'$ �.�#�%� #(f#.�"�(7��� g�h�ijkl�'-1�� #�#��$1#��(-#��"��2" #'��$"��,-'$���)"4('�4#$#�7�� �h�ijkl�>�8�� 1�1 #G�#a�01# �m��# #4<��� $"4#$�a_�%a�9'$ ��# #4<��$"�� $"4#$�a��� g-*)�$#��(# #(�" /��'(#��)"4('�4#$#�.�����,-'$���( '��#-'4���#3 "�"4�#)�1�1#-)"4�"��13" :/('"��3-#4#��%")>$":'4'$#��$"4�)'4#$#��$"�?eTQnOPMNPQRLOSTK@�h�ijkoa.�01"�$"�" )'4#)�p421-���$":'4'$���"4� "��'7�g-*)�$'���.�(#$#�:#("�*���-#$��$"�1)#�3'-f#�$"�&��)��.�)�-*(1-#���1�/�4�7��q� ��1� ��-#$�.�����,-'$���#)� :���46��3���1")�:#("��%")>$":'4'$#�.�#�)"4���01"��"4f#)��'$��)�-$#$����1�(� �#$��7�
� ���� ��������� ������������������������������������� ��������� �������� ����!��������� "�����#�����$�%� �������&�������� ������������������&�������� �������������&� ������ '�����������()*+,-./01)21,-*03145$���"������ �%�������������������������� ����� ������%6�����7��������������������������8�������������� ������������������� �����7��������9��:���!����9��9��������#�����$�%� ��������&�����$�����;�� <� =>?*)031 *@A*B03� C � �� ������� ��� �#��� �� �� D �� �� � ����� �������������������������������������������������������������������������#�����E�� <� =>?*)031 F 0?2BG?-,23� C � ��������� ���� �� "� ���� ��� ���&�������������������������������������������������������������������������������� �� ������ ���� ������������������������������������������������������������������������ ����������������� <� =>?*)031 ,2H*BG?-,23� C � ���� �� �����%���� ��� #������ ��9����� ����������������������������������������������������������������������������9��:�����6��� ���E�� <���=>?*)031F 2HI?*B03�C ��� �����������#��� ���� ���������������������������������������������������������������������������������&��� �E�� J�KLM�NO$��������������9���$������� ����P��������������������������������8���������������� ���������������%��������KLM�NO���Q�������%��������%����������8������� �� R��������9��$������������������S���6����� ����8������ �����6����������!����������������%�����������������'������������ ������������ �����7�������������!����� �T��� ���������%������������� ����� �J�������������������������������������� ��������������8�������������� ����������������������������������9�����
� ����������� ��������������� ������������� �!���"#$%�% &"'(�%'��)"�%�&$)&)$"�!$��&"�� "(�)'"�$%#%&�*+���%�,� ��!"$$%-"����#���&�."�%� %-"&�."'% &%(��%�'����/)%�"�0121�34��56�1274�8�76�89: ;47��386;�8<�����,� �� "��#���*=%�����$%&,!)����%>"�'"���?"�@"����/)%�/)" ���%�%���%�% !� &$"'�� A� �&"'% &%��%#"$"���B�� C�D�EF�GH�'��&$"�)'�����"$$" >���%�&I.%���'"���!�') �(�/)%��!�$$%� ��!��$%&���%�������JK"L�M�%�%'��)&$���N"�%&���"�!"�� ���JL�L�(�#�$�%@%'#��MB��D�EF�GH�O�C$$" >������,� �� ���!$��&"����%�K"L��%�L�L�B���?�%$."P�%� "�D�EF�GQ�/)%�!"�"�,� ����K"L��% !� &$"P�%�$��%"���#�$��%���,� ���%�!"$-"��#��&"(�% /)" &��/)%� ��!$��&"���%�L�L��&%'�����&��,� ��$��%" �����!% &$"���%�!"$-"��#��&"B�R�&%�'��%���O�?"�%"���%'�%�&)�����%�1�5�8S�: 12�6�T1���46��U�O�!� ���%$"����,� ��!�'���% ���%�A%$"��!"$$%-"�"��!�'�$"����!"$"!&%$,�&�!��B�C�V'������(��)#=%P�%�/)%�"��%�A%$"��%�&%>"'��%�&" -% !�" ����%�'����"��%��?&%$�)'�#�&% !�"��%�%&$��&I&�!��', �'��JD�EF�GQMB�� �D�EF�GH�P�R'#��N"'% &��?���'% ��� "���%�,� ��L�W�"��$%��$��%�)'�!I&�� X��J"M�K"Y��J?M�L�YB�
� ����� ������� ������� ������������������������������� ��������� ��!"�!�� #�����$ "%�! & �"�'(�%)���� �&%*���!+ �&��� ' !,���!�������-�!��. /���0�/1�%%)� � &%'%!2%+3�� &�� ����!"% $� "�2$4'5%"�� 6789� �5�%& � � � ��%�� &������������������2'�' %���!:'����&��;!%�!��"�$�" &����'����!��&��"<�%�!)��� =�!&�� ��%'9�&�� "��&��"�'� �>?@ABCD���"�!�%&�� !&����� ���"����6%8���6%%8���&�'���"�!�� � ��E2�(�%)� E2 !&����"<�%�!�F���. /�6� %��G�E2��0�/89����;!%�!��E2 ��������" '���E2�� %'�$%" � 2'� 2'�!��� & � ���2$�3�� %!����$���4!%" � �9�"�!��EH�!��'�!��9�&��71�%%)� ��"�!��<�%�9�!��" ���&��0�/����;!%�!������!"�!�� '�' %�� * �� &���$�I !&�� �2' �'�!������2$�3��"�2$4'5%" ��9����� !��9�& ��!��J% �����!"% $)�� 0�'�����2$� &�9���&�'���"�!"$2%��E2�(��� K2 !���' %�����"<�%�!9�' %������<�!:'����&��;!%�!��E2����&�'���&�<#$��&��'�&�� �&%'%!2%�� ��!��J% �����!"% $�678)�L�����%����E2��M�I% �&����J� �M����"<�%�!��'�!�����*��' '�, $�����"�'� �����2�2� �&��. 0$������' %�����"�'� �&��0�0$)��NOPQORSTUTSVW� ��*��+ �"�'�E2�����-�!���3��' !�%&����������!�����-"2$��"�%�� $%!����&������'�&%& ���$ ��2 �XSYSOZRUWTSW[PSV\P])� �� �F�&�*%!%& �"�'�� �X_`UYaRTUTSWTSWSYSOZRUWYS[SVVbORUWQUOUWScUQPOUOWUdZ`YVW[ORVaURVWTPW[Pe QPVaP])��f�� "��&��"�'� �ghiABjC9����, $����� $" $%!�������2�'9��'�'F&% 9��!��J% �& ���&�'�&�������kl�'�$#������!��mn%&��&��o%!"��6p!q89�"��" �&��r����kl�'�$#�)�s� � #���&��2' ��!��J% ���$ �%I '�!��� $� 9���!&��M��'���J� �M������!�<I�$���$ ����J2%!���������%�& &���&���"�%�� %��%4!%"��(�� t� $� ����'��� �2� ��&��*2�3�����52$%+3�1��� t������3��&��I ������!&�!&��� � �o���� ���'��� �2� � '5%�!��)��� �$F'�&%���9����"�%�� %��%4!%"�����!&�'�J�� $'�!��(�� t� UW VSOW T`OPVW SW _`SuOUTRvPV� �w ��� x� �����y�� ����������������������������z�{ ���� �������������|���}��� t� RVPdUYaSVW Sd~aOR[PV� �� {� �� ����������� ������ ���� uPYVWWWWWWWWWWWWWWWWW[PYT`aPOSV������������������������������� ������������������������������� ��� ������� ��� ���� ��� |���� ��������� ����� � � �������������������������� �� ��w ������ ��� ��� ������ ���� ���w�� �� ��� �����������������������w ��� ��� ������ �|�� ���� ��� �� �� �� ����������� ����������������������� ������������� �� ��� �w�� �� ��� ������� ����� ���������������������������� ����� w��� ��� � ������ �� ��w �������� ���� |���� ��{� �������������������������������������� ������� ������������ ������������� �������
� ������������ ���������������������������������������������� ����� !"#�$"�%&'��(%#��)*+,-+-,./0/1,23,405.50*/� 6���������������78�����9�8��:8�����������������;�9��������������������:�:����<:�� ��=8���9� �� ������>?�� ��� 9�8@�:8��� 9�������� ������� ���� =��>��������9�8��:8�������8�����9�����=������� �����=��>���A�������9����������������B ��8��A��?�������������89�����9����=������<:�����=��>����������>?����:8C9D�����E��������������78������C�������F����=�;���9�<:�����������������8���>?�����������������G�9�D��E��H���9�����������D������������������ I�����:��������:��������������������������������������9�8@�:8��H�������������9�8��:8����������9��J��K LKKKKMNOKPQRMKSTUVWNRMKNKKKK LK WNOK XTYWTMK ZNK [\M]TK NK N^\UR_]TK P\RWTK PQRMK ^QRTMK a\NK TMKKKKKKKKKKKKKKKKKMbURZTMKRcYRdTMeK�� f���:��H�@��9��������������8����<:������������������=g�����������78�����9�8��:8�������9D@9��������9��������������������:���=��>�������9�8��:8�������h9��E�9�8��������8�������=�������������9�����:���i����8�H���������9������E��j���������������������������9�����������������<:��������9������kH�=��9������:���8���>l�������8������mno����:���8���>l������k��f�9�����:8����H�������:�:��������8��@�:9��������D�����mp q��roH���<:���E�8������=��������:����������������9�����<:���������:��8g<:������
� ���� ���������� ����������������������������� ������� ������������ ��� ������ ��� � ����� ����������� � �!�� "� # $%&'() *$# +,&''-.&/') &) 0/'1$,*-.&/'� 2 � ��3���� 4 � 5���� ��������������5��6� � �7������������� � �� ��� ��� ���8���� 7 �� �������7���� 9 ������������������������ :��� ��� � ���7� � ��� ��� ��� ���� ���������� �� ��� ��������������������� ������� ��� :��� ������� ���� ����7��6 �� ��7�5�����3�� �� ��������������5��6� � ��� ����6 �� �7���� ��� �� �������7��� ��� ��:��7�� �� ��� �����������������7��������� "� ;$<') /'$%=<1&') &%>1,/*$'� 2 � ���� ��� � ����3� � �?� � ��������������������� � 7 �� �� ���� ������ �5���3��� ����� 7 �� ��������������������7��@��� ������������� ��?� �� �A� �B7���� ��� �������� � �� ����� ��������������������� :��� � � ������7 � ��7���� �� 5����� ��75�7��� � ������������������7����������7C�7������7D���� ��E������ ������������� ����7 ��������������� �F�� ��� �7 � �G��� ������7 � :��� � ��C��� ��3�� � ����� ���������������3���7����7����������������������7��@������������������HIJ�KLM�KN�ONKN�PLQRJNSTN�)U'1,V1V,=)� W �'X%/0$')0&),&0&)*$.=%&<1&�Y���Z����[����� �'X%/0$'),&1/*V%=,&'?���7 � �������8���� ������� ���3���7����7����7���� ���5����7����3����������������������:��� ��� ��7����������������� �����W������7����������5���� ����� ��A����� ��\���� �����7 ���������� �5���� �]=%$1,X+/*=' �������Z�7����7�����7������� ��� ����� ������� �Z� ��7�����5���7�� ������ �������3���7� ���������_��� `��� ��������������5����Y�����?�������8�����������Z�7���7��7���� �����������3���7����7�������B ������ ��5����7��������� �����7�� �[�A���7�� ����8���� �������Z�7��[�Z����@��� � �a��9 ������������ ���3���7�� �Z�����7 ��7�� ��75�7��� ������������ �������Z���:���� ������� ����� �7����8���� �������7� ������7��� � ������ ���������7������������Z��A����������������7���� �5��6� �:���� ���7�B���7��� � ����������3�7�����b ��� ��
� ���� ������������ ��� ������ ��������� �� ���� �������������� ��������������������� ��������������������� � ������� ��� ���������������� ������������ ��� ����������������� !����� ����������������������� ��� ��������������"���������#�����������$��������%���������� ������� �����������&'����(�������)#� ����� *����������������������$��� ��(�+��)����,� ���������"����� ����� ������������� #�������-./0.12343256� 7��89:�;������� ����������� �������(� ����� �$�������� ����������% ��� � ���� � � ����%�������������������������<������ ������� ����# ����� �����)��� ����� ������=>>>�?@���������������$AB����������� ��������&C����������������� �����%����������������� ������ �������D�EFGHIGFJKLKMNOFNFMPJNOGFQNRSFMKGTGUINVWFEFGHIXYFZXUIXYFMNF[PY\XFNFN]PHK\XFQNRS_FMKGTGUINFNFLJG[KINVWF
� ���������� ��� ��� �� � ���� �� ����� ��� ������� �� ����� ��� � ������������������������������ ��� �� � ��� ������������������!��������������"����� ���������������!����������� ������� ��� ������ �#�$�����������������%� ������� ��!��������!������ ���& '&()*+,-&& '&.&/01+23*.,,45./,&(.&6+(+,&+,&276.*/7/,8&�9:;<=>?@ABCD;<E>?@�F?CGHCHGI@� J���������������������������������������������%� ������� ������� �K������������L����M� ������������ ��������������L������������ N�� ����O������������������ �������� ���P�������������������� �� ������� ����� �#�J������ ���������������������� ������ ������� ������������ �����������������������������������������������#�� Q� ����� ��� ���������������������������������������������& '&&&.2371+672.06+&R.S7T+07U&(.0,+-&&& '& .2371+672.06+& 1VW/1+& (.0,+& (.& .,X.*7,& +)& *.641)U+& 1VW/1+& (.&&&&&&&&&&&&&&&&&X71.&1.06*7(7#��� Q����"������� ����������������������������������K������������ ���������Y�� Y �Z����� ����%� ���������� ����������%�� ��������������������N����������������������������� �����"� ��#�������� ������[������ Y �Z����� ����%� ����!��Y������ ��������!�� ������[������������ �\��������]���� ����� �#�� Q������������������L������ ������������������������[������������ ������������ ��� �� �������������� ����������� <_? @ab��ac#�� �^<_ @ab�K�Q������������Z��������������������O�P���������O"P�� � ������ �#�
� ���� ���������� ������ �������������������������������������� !�����"��������������������� ������� �� ������ ��������������������� !������� ����������� ������������#��� $� ������� ���� ������ ���������� " �� ����"�"��� ��� � ������ �����%�&�����'��"�������������(��� ���������������)�����*+,��-.#���*+,��-.�������"�"����������'����������'� ������ ��/'����#� ��� 0���"����&���� � ������1"��������'�2� ����"����" ������"�"���3������������������������4�1"���!��5����� ������ �����������������.6�#�7��������8�"'�(���"�������1"������������5��������"8�������" ���������� ������)5��������" ���������������" ��"��(��"9���� ��������������� !��5���"�'�������#�� � �����������"�"��� ����������������.6��!����9��� ����������!���� ����� ������� ������"����(��������������"�� �:;�< �������� ��������8)�'(���1"��5��������" ���"��� �����1"�����=>�< ���������8���������������"�"�������� ������ ����������#��
� ���� ���������� ������������������������������������ ���� �� ������������ ��� ������ ������� ���������������� ���� �� ������� ��� ����� �!����� �"� ��#������������������������� ����$���� �������������������%�����&�%��������������%������� � ������������ � '���� ����� ��� �(������)*+,*-./0/.12/+123 .40-12� 5���6�&�7���� �#��� ��� ����� �7��� ��#�������� �� ������� ������� ����#������������� ��� �����������68 ������� ���%���� �#������9����� ��� � :�7����������� ��&������� �����(���7������ ���������;���� '���<������ ������%������ ������ ��� ��������=�����������%��������>� '���� ����������?6�� ��������� ��������� ���#���������@�ABCDEFGHIJDKBABIJLMHIJDKBABHGNHEHIJDKBABOJPIHIJDBCBOHMECPHIJDBDCOBDCBQRCLMHMSB� � T������?���%�� ������ ������ ��������U���(�������� ��=V�����<�%������������>� '��(����������7�������W� %���� ��������"���'���� �������� ��� � �����&� ������ ��&��� ����������������"�������7������ �"�������������� '���� X���� ������������ ��� ������ %���� ������0Y402Z+[/\4-]-/0/.24 *3 -Z0���.Y 4*-Z0%������� ������������ �� �������9������������8���� ���6�� :��!�� %��������� ��7���� � ������������ ��� ���������� �������������_�����������8���� ����6�������7������������������� �����������������=��(�Wa� �������������������>���T ��%������� ������������0Y402Z+[/\4-]-/0/.2.Y 4*-Z0��� ������ ������������� �7b`��������(����������������7���� ���8���� �� ����� ����6�������� ������W'����������������8����������������� ���� ������������ �������������������������Z+[/\4-]-/0/.24 *3 -Z0��� ������ ���������� ���������������������� ���8���� %�� �7��� ����������� �����������������������������68 ������� ������c ���������7�������(����� �7��������� ��������(����8�������� X�������������8���� ���6�� �����8��8��������������� ������������ ����$���� ��� ������ ��� ������ ����� ��X�� �"�%�������'����� ������(�Wa� ����?���� ����������� %�������������?���� ������ �����6��������� ����������%���7�������������#����������� ��������������(� ����������(����
� ������������ �������� ����������������������� ��������� ��!���� "�#�$ ��%��"&��"�� �'!%!���(�"!����&)%'�%��*"����$�����!"% (����+*��"��"�$ "��,!"��!-�&�.�"�� "�/& 0 "�!0�*0�"1-�� 2�3"&��&)%'�%��)�% '4!%����% 0 �56789:;<=>=?>@97AB:C=D9:87:>6E>9:7=A>FG2��H�I �JK ������������� L��!'M0!' ����5������� G�)� ��!"*-&�� ���"��'&!��!�N'%��"�O% '"&�*&�.�"�!��!"&�*&�.�"P�+*!� % ��!0�!'&�!� '��"�!-!&� 0�Q')&�%�"�+*�'� �!"&�"�!'% '&��0�*0� (R!& �' �"!*�%�0�'4 2��S>T:67:;<=>UCEB9=V :DWXB7@:Y>ZWBE98E9[W@7:A>6E>\W6:A>� ���'&!'"����!�]_��!�*0��H`�a��b�c�Hdae`fc �a�)�g�HgH�� H`ab�� �hia��a�H��aj�adgb ci��j�dk� d aj���"� '��"��!.�� �� "�%�0$ "�!-)&��% "�!�0�Q')&�% "2�l!'� ��"" �!0�0!'&!m��'�-�"!0 "� �+*!� % ��!�+*�'� ��*�"� '��"��!�0!"0����!+nN'%���"� �"*$!�$ "&�"2�o!"&!�"!'&�� m�$ �!0 "�&!���"�"�&*��,!"��!"%��&�"�'��I�pq�rsm�+*�'� ��*�"��'&!��Q!0�!'&�!�"�2�� �I�pq�rs�t�u*$!�$ "��� ��!� '��"v�O�P�!0���"!w�O(P�� ����!���"!�!�O%P�$!+*!'�����!�!'����!���"!2��� o��I�pq�xym� ("!�.�0 "�+*!v�z:A=>{:|v��*0!'& �����'&!'"����!�} ��'&!��!�N'%���% '"&�*&�.�w��z:A=>{~|v�%�'%!-�0!'& �& &�-�} ��'&!��!�N'%���& &�-0!'&!��!"&�*&�.��O����Pw��z:A=>{@|v���0�'*��� �����'&!'"����!�} ��'&!��!�N'%���$��%��-0!'&!��!"&�*&�.�2�>a�c�������� ��������� ��������� L"�$���,!"��!�������� �"� �Q!��� "�"!0$�!�+*�'� ���-*���&��.!""�m� *�)��!�-!&����$ ��*0��!"&�*&*���$!��1��%��+*!��$�!"!'&��*0�$���� �+*!�"!��!$!&!��!Q*-��0!'&!2�o �%�" ��!�*0��!&�%*- �%��"&�-�' ���+*!�)�Q!��-0!'&!�*0��!"&�*&*���$!��1��%��&����0!'"� '�-�������"&�'%���+*!�"!��!$!&!�)��$� ��0���0!'&!��Q*�-���
� ���������������� ������������������� ��������������������������������������������������������� ������������!"�������� �����#��#����$������#%���������������� �&�����������'�����������($�� ��� ���)��� ������������������� �����#���*+,-./0,1234256.-,.423728,9+4:;12372<4,1=>?201+2@+,=A4,=2� B�C���������������� �������������������� �#����� ����#������� ����!���������������#� ����������������DEFGHIJ�� �DEFGHIJ�K������($�������#������� ����!��������������L����������������������$����������������M�N������O��� P����������������������������# �� ��������� ���������������������(����������� ��������� ��������!�������&��#�������Q#���#����� �������������������RH��������"��������������� ���� ����� �����DEFGHIJ��������� ���������������������(��������C��S������������������"��&��#����� N�������O���������M�����(�����������������#������� T�&��"��� ������������� RHHUHJHVHWXRH�����M���N�Y���� � � � � � � � ����Y� ��� �����������%����������Z������������������������������� L�[\GH]^�"� ��%� ���� ��������7_`4:;123423,9+4:;12372a+4bb�����������c�����#�����������!�c������#�c�������������������������������� ���������� P�������������#����������#� �('���������������������($�����d��&&��������C��e���� f��%� �����������(��������V�������#�����������) �#�� �����#������������ �# �#����� �������������������������������������������������������&�#����������($��� �g������ f��%� �������� ���������������������� �# �#����������(��������������#������� ��� ���)��� ��������� �����#��������������������������&�#�����������($��� ���h�����!"�������&�������#� �($��������������i����������� ��($������#%��������7=A+ A +42+7A,. j4+�������� �����#��
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
1
Estequiometria - Cálculo Estequiométrico
01. As Reações Químicas
Uma reação química significa uma transformação de substâncias em outras. Os elementos químicos não são modificados, apenas as substâncias. Num processo nuclear os elementos são transformados em outros. Num processo físico nem os elementos e nem as substâncias são transformados.
Processo Elementos Substâncias
Físico não se transformam não se transformam Químico não se transformam se transformam Nuclear se transformam se transformam
As substâncias que iniciam uma reação química são chamadas reagentes, enquanto que
aquelas que são obtidas são chamadas produtos da reação. Diz-se então que os reagentes são transformados nos produtos.
É claro que para haver uma reação química deve existir afinidade entre os reagentes. Essas afinidades podem ser estudadas através das funções químicas. Por exemplo, quando se diz que os ácidos reagem com os carbonatos produzindo sal, água e gás carbônico, estabelece-se uma generalização resultante da experiência, ou seja, sabe-se que qualquer ácido é capaz de reagir com qualquer carbonato. Assim, é conveniente lembrar que as reações químicas são fatos observados experimentalmente.
A termodinâmica química é uma ferramenta importante para o químico porque, de forma elegante, é capaz de dizer se uma dada reação, sob determinadas circunstâncias, ocorre ou não. Isso será mostrado oportunamente no estudo da termodinâmica, através da grandeza G∆ (variação de entalpia livre) da reação. Sabe-se que para G∆ < 0 a reação é espontânea e para G∆ >0 ela é não-espontânea. No caso onde G∆ = 0 tem-se a situação particular de um equilíbrio químico (reações reversíveis).
O termo espontâneo não deve ser confundido com instantâneo. Por exemplo, a reação de um ácido com a solução aquosa de um carbonato é espontânea e instantânea. Entretanto, o enferrujamento de um prego é espontâneo, mas não é instantâneo. Quando se diz que uma dada reação é espontânea sob determinadas condições afirma-se que ela ocorre, mas nada se sabe a respeito do tempo que leva para ocorrer. A experiência e a pesquisa poderão responder sobre isso. Ao contrário, se uma reação é instantânea fica implícito que ela é espontânea e que ocorre rapidamente.
Uma equação química é a descrição global da reação química. Nela, constam as fórmulas das substâncias reagente e dos produtos:
Reagentes → Produtos
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
2
À esquerda da seta, que indica o sentido da transformação, estão os reagentes. Esse lado
é chamado primeiro membro da equação. À direita estão os produtos, no chamado segundo membro da equação.
Para escrever corretamente uma equação há, dois pontos básicos:
a) deve representar realmente um fato experimental, conhecido e bem analisado; b) deve obedecer à Lei de Lavoisier. A Lei de Lavoisier "Desde que uma reação química seja realizada num sistema fechado, não se observa
variação de massa no processo”. Em outras palavras, a soma das massas dos reagentes é igual à soma das massas dos produtos.
É interessante notificar que a reação poderá ser completa ou incompleta. No primeiro
caso, ao final, tem-se os produtos e eventualmente algum reagente que havia sido colocado em excesso. No segundo caso, não se obtém as quantidades esperadas dos produtos e, ao final, tem-se ainda reagentes que não reagiram, incorporados aos produtos.
Em termos práticos, fazer uma equação obedecer à lei de Lavoisier é fazer com que o
número de átomos de qualquer elemento seja o mesmo nos dois membros da equação. Observação: Procure usar na equação os menores números inteiros. Deve-se evitar o
uso de números fracionários porque poderiam dar interpretação diferente da reação que ocorre.
Os números acima são chamados coeficientes estequiométricos das substâncias. O
método usado acima para obter os coeficientes é chamado das tentativas. O processo em si é chamado balanceamento da equação.
O balanceamento de equações químicas No exemplo 2H2 + 1O2 → 2H2O deve-se concluir o seguinte: a) a proporção mínima em que ocorre a reação é de 2 moléculas de hidrogênio para uma
molécula de oxigênio, para formar 2 moléculas de água. b) essa proporção sempre é mantida quando a reação se realiza. Quer dizer, colocando-
se 100 moléculas de H2 precisam-se de 50 moléculas de O2 para produzir 100 moléculas de água (H2O).
c) dessa maneira, para 2 mols de moléculas de H2 precisa-se de 1 mol de moléculas de
O2 para formar 2 mols de moléculas de água (H2O).
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
3
2H2 + 1O2 → 2H2O
2 moléculas 1 molécula 2 moléculas a) 2 mols 1 mol 2 mols b) 2 x 6 x 1023 6 x 1023 2 x 6 x 1023 (moléculas) (moléculas) (moléculas) c) 4 g de H2
32 g de O2 36 g de H2O O esquema acima é básico, fundamental. Veja que ao se achar os coeficientes
estequiométricos pode-se fazer a interpretação da reação de várias maneiras: a) relacionar os números de mols; b) relacionar os números de moléculas; c) relacionar as massas das substâncias. O raciocínio pode ainda ser ampliado fazendo-se a leitura em diagonal ou em zig-zag.
Por exemplo, pode-se dizer que 2 mols de moléculas de H2 reagem com 6 x 1023 moléculas de O2 para formar 36 g de H2O. Veja outras leituras.
Um outro aspecto a considerar é ilustrado na figura a seguir, correspondente à equação: 2H2 + 1O2 → 2H2O
Observe que as ligações nas moléculas H2 e O2 foram quebradas. Antes, os átomos de
hidrogênio estavam ligados entre si em cada molécula H2 acontecendo o mesmo com os dois átomos de oxigênio na molécula O2. Na água, cada molécula tem um átomo de oxigênio ligado a dois de hidrogênio.
O processo de quebrar ligações sempre envolve absorção de energia (endotérmico). Ao
contrário, quando os átomos se ligam há desprendimento de energia (exotérmico). A discussão sobre esse assunto será mostrada na Termoquímica.
Além do procedimento das tentativas para balancear a equação há dois outros métodos,
chamados de algébrico e de oxirredução.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
4
No método algébrico (que não deve ser aplicado às reações mais complexas de
oxirredução) atribui-se um coeficiente (incógnita) a cada substância, fazendo-se em seguida, para cada elemento, uma equação matemática simples. Obtidas as equações, escolhe-se um número (2 ou 4, geralmente) para uma das incógnitas, o que permite resolver as equações.
O método de balanceamento de reações de oxirredução será mostrado no capítulo que
trata de fenômenos eletroquímicos. Fazendo uma análise comparativa dos três métodos podê-se sugerir o seguinte:
Se a equação química apresenta até quatro substâncias cujas moléculas não são
complicadas, use o Método das Tentativas. Lembre que quanto mais treinado, melhor seu tempo. Numa prova, dificilmente se utilizaria o método algébrico, o qual, não obstante a simplicidade, exige tempo.
O método de oxirredução aplica-se somente às reações desse tipo (de troca de elétrons).
Ao se aplicar o método deve-se iniciar pelo conceito de número de oxidação (NOx), conhecer as regras que permitem achar esse número, reconhecer a reação de oxirredução, o oxidante, o redutor e, finalmente, fazer o balanceamento da equação que pode estar escrita tanto na forma molecular como na forma iônica.
02. O Cálculo Estequiométrico
Os problemas que exigem equações químicas e o raciocínio básico discutido
anteriormente, são conhecidos sob a denominação de cálculo estequiométrico. Além da lei de Lavoisier, merece atenção especial a Lei de Proust. As duas leis
respondem basicamente por todo o cálculo estequiométrico. A lei de Proust afirma que "as substâncias reagem em proporções fixas e definidas". Por
exemplo, na discussão anterior sobre a reação do hidrogênio com oxigênio para formar água, ficou claro que 4 g de H2 reagem sempre com 32 g de O2, 8 g reagem com 64 g, e assim por diante.
O que aconteceria se 10 g de H2 fossem colocados para reagir com 32 g de O2? Evidentemente reagiriam somente 4 g de H2 e restariam 6 g ao final, pois o H2 foi
colocado em excesso. Diz-se nesse caso que o O2 é o reagente limitante, porque é consumido totalmente .
Cálculos envolvendo volumes de substâncias gasosas Nos exemplos anteriores os cálculos foram relacionados com massas, nª de mols de
moléculas, nª de mols de átomos e ainda com nª de moléculas e de átomos. Todos eles se
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
5
aplicam a qualquer reação química, independente do estado de agregação (sólido, líquido ou gás) da substância.
No caso de substâncias gasosas é possível ainda estabelecer relações entre volumes,
tanto para reagentes como entre eles e os produtos da reação. O raciocínio é bastante simples e envolve a Lei de Avogadro: "O volume ocupado por um gás, sob pressão e temperatura constantes, é
diretamente proporcional ao seu nº de moléculas”. Matematicamente teríamos:
V = K . N , para P e T constantes
Como o nª de moléculas é, por sua vez, diretamente proporcional ao nª de mols do gás, tem-se N = k' . n. Desse modo teremos:
V = K ’ . n
Essa constante k' é dada por P
T.R onde T e P são, respectivamente, a temperatura e a
pressão do gás, e R é a constante universal dos gases. Uma avaliação mais precisa é realizada no assunto de Gases Ideais. Assim teremos:
P
TxRxnV =
Quando na reação aparecem duas ou mais substâncias gasosas; a razão entre seus
números de mols é a mesma que existe entre seus volumes, desde que nas mesmas condições de temperatura e pressão. Assim, por exemplo, na reação entre H2(g) e O2(g) para formar H2O pode-se escrever da seguinte maneira:
2H2 + 1O2 → 2H2O
1
2
VO
VH
nO
nH
2
2
2
2 ==
Não se aplica a razão entre volumes quando a substância se encontra como líquido ou
sólido. Ela é usada apenas para gases e vapores. Gay-Lussac foi o primeiro a observar (1809) essas relações de volume entre substâncias gasosas.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
6
Em vários problemas envolvendo substâncias gasosas fala-se de condições normais de
pressão e temperatura (CNTP) e também em condições ambientais. No primeiro caso, CNTP, deseja-se dizer que a pressão é de 1 atm e que a temperatura
vale O°C, ou 273 K. Desse modo, ao aplicar a equação P
TxRxnV = para 1 mol de
moléculas do gás, acha-se o seguinte valor:
V = 22,4 L/mol quantidade chamada de volume molar nas CNTP. As condições ambientais são P = 1 atm e T::298K, ou seja, em torno de 25°C. A
equação P
TxRxnV = aplicada a essa situação fornece um volume molar próximo de
25 L/mol . Cálculos envolvendo rendimento da reação Nos exemplos anteriores consideramos que as reações são completas, isto é, as
quantidades colocadas para reagir produzem, de acordo com a estequiometria, as quantidades máximas possíveis dos produtos. Por exemplo, quando 2 mols de H2 reagem com 1 mol de O2 encontra-se no final 2 mols de H2O..
Considere agora a possibilidade de a quantidade do produto ser inferior à quantidade
dada pela estequiometria. Ao se produzir menos do que o esperado diz-se que a reação não teve rendimento total, ou seja, 100%. Para saber o rendimento de uma reação deve-se raciocinar tanto sobre os produtos como sobre os reagentes. No primeiro caso o rendimento é dado por:
100xrproduto do teórica quantidade
produto do real quantidade=
Raciocine agora em relação aos reagentes. Suponha que a quantidade do produto seja
fixada em um dado problema e que a reação tem um rendimento determinado. Como calcular as quantidades dos reagentes? Faça o seguinte:
a) calcule a quantidade (ou quantidades) do reagente como se a reação tivesse
rendimento total (100%); b) após o cálculo, divida o valor achado pelo rendimento, achando assim a massa do
reagente que deve ser empregada na reação.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
7
Cálculos envolvendo excesso (ou falta) de algum dos reagentes De acordo com a lei de Proust, as substâncias reagem em proporções fixas e definidas.
Por exemplo, 2 mols de H2 reagem sempre com 1 mol de O2 para formar 2 mols de H2O. Se colocarmos mais de 2 mols de H2 em relação a 1 mol de O2, a reação ocorre formando 2 mols de H2O e restará H2 porque ele estava em excesso. Diz-se então que houve excesso de H2 ou ainda que o O2 é o reagente limitante, porque ele determinou quanto de H2 foi capaz de reagir. É claro que o O2 reagiu completamente.
Cálculos envolvendo mais de uma reação
Nesse tipo de problema deve-se notar que, em geral, o produto de uma reação é o
reagente na reação posterior, estabelecendo assim um elo de ligação entre elas. Dessa maneira, basta ajustar os coeficientes de todas as substâncias nas reações de modo que aquela que faz a ligação tenha o mesmo valor.
03. Outros Cálculos Estequiométricos
O assunto discutido até o presente teve por objetivo mostrar as formas de abordagem
dos cálculos em química. Nessa parte inicial foram tratados apenas os problemas relacionados à substâncias puras
nos três estados de agregação. No caso particular de substâncias gasosas é possível fazer uma "ponte" entre o nº de mols do gás com as grandezas volume, pressão e temperatura, através da equação P.V = n.R.T.
Numa segunda etapa, seria interessante desenvolver o cálculo estequiométrico quando
as substâncias encontram-se dissolvidas em solução, geralmente aquosas. Entretanto, a experiência ensina que o momento mais apropriado para o estudo é logo após o conhecimento das diferentes formas de expressar a concentração de solutos em soluções.
Portanto, oportunamente, no capítulo reservado ao estudo das soluções, o cálculo
estequiométrico será ampliado. Deve-se ainda considerar que mais adiante, em outros capítulos como na termoquímica,
na eletroquímica, na cinética química e nos equilíbrios químicos moleculares e iônicos, a estequiometria será também usada com os mesmos princípios aqui discutidos.
04. Cálculos sobre Misturas
Somente as substâncias puras têm formulas químicas e somente com elas podemos escrever equações químicas.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
8
Numa mistura (composição variável) estão presentes duas ou mais substâncias puras.
Às vezes deseja-se expressar sua composição (em peso, ou em volume) ou mesmo saber quanto de cada componente deve ser misturado para formar outra mistura de composição previamente fixada.
Em certos casos, quando a água é um dos componentes, pode surgir a necessidade de
saber a quantidade que deve ser evaporada, ou adicionada, para atingir uma umidade desejada.
De qualquer forma, o raciocínio aqui empregado não envolve relações de números de
mols, porque não se aplica a lei de Proust. Entretanto, em muitos casos, pode-se usar a lei de Lavoisier, no sentido de que no
processo não há perda de massa. Assim, contanto que não haja acúmulo de material no local do processo, a soma das massas que chegam deve ser igual à soma das massas que saem desse local.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
9
Estequiometria - Cálculo Estequiométrico - Resumo
01. RELAÇÕES A PARTIR DOS COEFICIENTES DE UMA EQUAÇ ÃO
Os coeficientes, numa equação química, indicam a relação em número de moles das
substâncias participantes. Esta relação em número de moles pode ser convertida em relação em número de
moléculas, relação em massa, relação em volume.
02. LEI DA CONSERVAÇÃO DA MASSA (OU LEI DE LAVOISIE R)
“Em uma reação química, a soma das massas dos reagentes é igual à soma das massas dos produtos.”
03. LEI DALTON OU LEI DAS PROPORÇÕES MÚLTIPLAS
Quando duas substâncias simples reagem entre si para formar compostos diferentes, se
a massa de uma delas permanecer constante, a massa da outra substância irá variar numa relação de números inteiros e múltiplos.
04. LEI DAS PROPORÇÕES DEFINIDAS (OU LEI DE PROUST)
“Um composto químico é sempre formado pelos mesmos elementos químicos combinados sempre na mesma proporção em massa.”
Exemplo: De acordo com a lei de Proust, o composto H2O será sempre formado por hidrogênio e
oxigênio combinados sempre na proporção em massa 1:8. Isso não quer dizer que a água não possa ser preparada a partir de 2g H2 e 8g O2. Neste
caso 1g de H2 continua em excesso e não utilizado, após a combinação de 1g de H2 com 8g de O2.
GENERALIZAÇÃO DA LEI DE PROUST “Qualquer reação química obedece sempre à mesma proporção em massa”. Exemplo: De acordo com a generalização de Lei de Proust, esta reação obedecerá sempre à
proporção em massa 1 : 8 : 9.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
10
A proporção torna possível calcular quantidades de reagentes e produtos envolvidos
nesta reação.
05. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO Calcula as quantidades de reagentes ou produtos envolvidos em um processo químico. REGRA PRÁTICA: a) conhecer a equação representativa da reação química; b) ajustar os coeficientes da equação; c) os coeficientes indicam a relação em número de moles que pode ser convertida em
relação ao número de moléculas, em massa, em volume (proporção estequiométrica); d) estabelecer uma regra de três envolvendo os dados do problema. Exemplo: A reação da grafita, C (grafita), com o enxofre, S8 (rômbico), para formar sulfeto de
carbono, CS2 (L), (utilizado como solvente), pode ser representada pela equação não-balanceada, a seguir:
C (grafite) + S8 (rômbico) → CS2 (L)
Em relação a essa reação, responda aos itens abaixo. Dados os valores aproximados das
massas atômicas dos elementos: C = 12u, S = 32u a) Qual a quantidade de matéria de sulfeto de carbono, CS2 (L), obtida na reação
completa de 0,5mol de grafita? b) Qual a massa de enxofre, S8 (rômbico), necessária para fornecer 228g de sulfeto de
carbono? Resolução:
1.° passo: balanceamento 4C (grafite) + 1S8 (rômbico)→ 4CS2 (L)
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
11
2.° passo: proporções estequiométricas 4C (grafite) + 1S8 (rômbico)→ 4CS2 (L) 4mols + 1mol → 4mols 4 .12g + 256g → 4 .76g a) 4mols –––––––– 4 . 76g
0,5mol –––––––– X X =38 g de CS2
b) 256g . S8(rômbico) –––––––– 4 . 76g . CS2
X ––––––––– 228g. CS2
X = 192g de S8
06. CASOS PARTICULARES DE CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO
6.1. Reagentes em excesso Quando o problema fornece a quantidade de dois reagentes, é provável que um dele
esteja em excesso. Nesse caso: a) determinar a quantidade de reagente que está em excesso. b) resolver o problema baseado na quantidade de reagente que participa da reação. 6.2. Grau de Pureza Em cálculo estequiométrico, importa a quantidade de substância pura existente em uma
amostra de determinada percentagem de pureza. Para determinar a quantidade de substância pura presente em uma amostra, usar a
expressão. 6.3. Rendimento Rendimento de uma reação química é a relação entre a quantidade real do produto
obtida na prática e a quantidade esperada teoricamente:
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
12
100xrproduto do teórica quantidade
produto do real quantidade=
Exemplos: 01. (UFES) O número de moléculas de NO formadas, juntamente com água, na
reação da amônia (NH3) com 3,60 x 1021 moléculas de oxigênio é: a) 3,60 x 1021 b) 2,88 x 1021 c) 2,40 x 1021
d) 1,80 x 1021 e) 6,02 x 1021
Resolução: 1) Montar a reação química: NH3 + O2 → NO + H2O 2) Balancear a reação química: 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2O 3) Estabelecer as proporções estequiométricas: 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2O 2 mols + 5/2mols → 2mols + 3mols 2.6,02.1023 + 5/2.6,02.1023 → 2.6,02.1023 + 2.6,02.1023 (moléculas) (moléculas) (moléculas) (moléculas) 4) Montar a regras de três e realizar os cálculos matemáticos: 5/2.6,02.1023 ——————— 2.6,02.1023
3,60.1021 –——————– X 5/2X = 7,20.1021 ⇒ X = 2,88.1021 moléculas de NO
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
13
02. (USP) Quantos gramas de vapor-d’água se formam na decomposição de 0,100
mol de nitrato de amônio segundo a reação: NH4NO3 → N2O + 2 H2O (N = 14; H = 1; O = 16)
a) 1,80 b) 3,6 c) 5,40 d) 18,0 e) 36,0 Resolução: NH4NO3 → N2O + 2 H2O 80g → 44g + 36g 1mol → 1mol + 2mol 1mol NH4NO3 ———— 36g H2O 0,1 mol ———— x x = 3,6g H2O 03. (UFMG) Num recipiente foram colocados 15,0g de ferro e 4,8g de oxigênio.
Qual a massa de Fe2O3, formada após um deles ter sido completamente consumido? (Fe = 56; O = 16)
a) 19,8g b) 16,0g c) 9,6g d) 9,9g e) 10,2g Resolução: 2Fe (s) + O2 (g) → 1Fe2O3 (s) 2 mols + 1mol → 1mol 112g + 48g → 160g 48g O2(g) ——— 160g 4,8g O2 ——— x x = 16g de Fe2O3 (15g de ferro estão em excesso e não devem participar do calculo
estequiométricos).
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
14
Estequiometria - Exercícios
01. (Unicamp) A produção industrial de metanol, CH3OH, a partir de metano; CH4 e a combustão do metanol em motores de explosão interna podem ser representadas, respectivamente pelas equações I e II.
Supondo que o CO2 da reação representada em (I) provenha da atmosfera, e considerando apenas as duas reações, (I) e (II), responda se a seguinte afirmação é verdadeira: "A produção e o consumo de metanol não alteraria a quantidade de CO2 na atmosfera". Justifique sua resposta. 02. Para transformar mármore em gesso, precisamos atacá-lo com ácido sulfúrico, segundo a reação:
Para 2 kg de mármore, quanto de gesso precisamos produzir? Dados: (Ca = 40; C = 12; S = 32; O = 16) 03. (Fuvest) Nas estações de tratamento de água, eliminam-se as impurezas sólidas em suspensão através do arraste por flóculos de hidróxido de alumínio, produzidos na reação representada por:
Para tratar 1,0x106 m3 de água foram adicionadas 17 toneladas de Al2(SO4)3. Qual a massa de Ca(OH)2 necessária para reagir completamente com esse sal? a) 150 quilogramas. b) 300 quilogramas. c) 1,0 tonelada. d) 11 toneladas. e) 30 toneladas. Dados: Al2(SO4)3 = 342 g/mol Ca(OH)2 = 74 g/mol
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
15
04. (Fuvest) Duas das reações que ocorrem na produção do ferro são representadas por:
O monóxido de carbono formado na primeira reação é consumido na segunda reação. Considerando apenas estas duas etapas do processo, calcule a massa aproximada, em kg, de carvão consumido na produção de uma tonelada de ferro. Dados: massas atômicas: Fe = 56; C = 12; O = 16. 05. (fuvest) O alumínio é obtido pela eletrólise da bauxita. Nessa eletrólise, ocorre a formação de oxigênio que reage com um dos eletrodos de carbono utilizados no processo. A equação não balanceada que representa o processo global é:
Para dois mols de Al2O3, quantos mols de CO2 e de Al, respectivamente, são produzidos esse processo? a) 3 e 2 b) 1 e 4 c) 2 e 3 d) 2 e 1 e) 3 e 4 06. (Unicamp) Há alguns meses, a Petrobrás anunciou (revista Veja de 1/5/91) que reduziria, de 5% para 3%, o teor de enxofre no óleo combustível. Isto significa 272 toneladas de enxofre a menos, por dia, na atmosfera. Sabe-se que o enxofre contido no óleo é, na realidade, transformado em SO2 (um gás) no momento da queima(combustão). Qual a massa (em toneladas) deste gás que deixará de ser lançada na atmosfera, por dia, devido à melhoria anunciada? Massas atômicas relativas: O = 16; S = 32. Dado: S + O2 → SO2
07. (Unicamp) Em 1990 foram consumidos, em nosso país, cerca de 164 bilhões (164x109) de cigarros. A massa de um cigarro que é queimada correspondente a aproximadamente 0,85g. Considerando que 40% da massa do cigarro seja do elemento carbono, quantas toneladas de dióxido de carbono(CO2) os fumantes lançaram na atmosfera em 1990, no Brasil?
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
16
Observação: 1 tonelada (1t) = 106 g. Massas atômicas relativas: C = 12; O = 16
08. (Vunesp) Considere a reação em fase gasosa:
Fazendo-se reagir 4 litros de N2 com 9 litros de H2 em condições de pressão e temperatura constantes, pode-se afirmar que: a) os reagentes estão em quantidades estequiométricas. b) o N2 está em excesso. c) após o término da reação, os reagentes serão totalmente convertidos em amônia. d) a reação se processa com aumento do volume total. e) após o termino da reação, serão formados 8 litros de NH3. 09. (Puc-camp) Combustível e importante reagente na obtenção de amônia e compostos orgânicos saturados, o hidrogênio pode ser obtido pela reação:
Quantos litros do gás, nas condições ambiente, podem ser obtidos pela hidrólise de 60,0g de hidreto de sódio? Dados: Volume molar, nas condições ambiente = 24,5L/mol Massa molar do NaH = 24g/mol a) 61,2 b) 49,0 c) 44,8 d) 36,8 e) 33,6 10. (UEL)Considere a reação de decomposição térmica de 0,50 mol de dicromato de amônio, de acordo com a equação:
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
17
A quantidade do óxido metálico obtido, em mols, é: a) 1,5 b) 1,0 c) 0,75 d) 0,50 e) 0,25 Gabarito 01. Falsa, pois ocorre aumento da quantidade de CO2 na atmosfera. 02. 2,72 kg 03. d 04. 321,4 kg 05. e 06. 544 toneladas 07. 204,5.103 toneladas 08) b 09) a 10) d
01. HISTÓRICO
“Teoria da Força Vital” - teoria postulada por Berzeliu (1779-1848) na qual afirmava que era necessária uma força especial, desconhecida, somente presentes nos organismos vivos capaz de originar compostos orgânicos. Dessa maneira, os compostos orgânicos somente poderiam ser extraídos da matéria viva, onde se acreditava que tais compostos eram constituídos por uma “força vital” que impedia que fossem sintetizados fora de um organismo vivo a partir da matéria inorgânica, isto é, preparadas artificialmente num laboratório ou numa indústria.
Wohler (1800 - 1882) - em 1828, obteve acidentalmente uma substância de origem
orgânica, a uréia, a partir de um composto inorgânico, o cianato de amônio, sem interferência de um organismo e derrubando a “Teoria da Força Vital” . O mesmo repetiu a experiência algumas vezes para acreditar no resultado.
NH4OCN →calor
(cianato de amônio) (uréia) Atualmente os compostos orgânicos podem ser de origem natural ou sintético. Compostos orgânicos naturais: as principais fontes de compostos orgânicos naturais
são o petróleo, o carvão mineral, o gás natural, etc. Compostos orgânicos sintéticos: produzidos artificialmente pelas indústrias químicas,
que fabricam desde plásticos e fibras têxteis até medicamentos, corantes, inseticidas, etc. Atualmente são conhecidos mais de 15.000.000 de compostos orgânicos, sejam de
origem natural ou sintético.
02. DEFINIÇÃO DE QUÍMICA ORGÂNICA
É a parte da Química que estuda os compostos do carbono. Elementos Organógenos - são os elementos químicos que formam a maioria dos
compostos orgânicos. Tais elementos são: Carbono (C), Hidrogênio (H), Oxigênio (O) e Nitrogênio (N).
Química Orgânica
Atenção: Existem compostos que apesar de apresentarem carbono na fórmula, não são
classificados como orgânicos, mas sim como Compostos de Transição ou Compostos Intermediários.
Exemplos: a) Carbonatos - CO3
-2 b) Bicarbonatos - HCO3 c) Cianetos, Cianatos, Isocianetos, Isocianatos - HCN, CNO, NC, NCO d) CO2, CO, H2CO3, HNO, etc.
03. TEORIA ESTRUTURAL DO CARBONO
Bom, então poderíamos indagar porque o Carbono é tão apropriado à formação dos compostos orgânicos? A resposta está em sua estrutura, pois a mesma permite a formação de uma grande variedade de compostos, muito maior que qualquer outro elemento químico.
Diante do exposto, vamos analisar as características do Carbono através da sua teoria
estrutural que o torna bastante diferente dos demais elementos químicos e permite que o mesmo esteja presente na formação de uma enorme variedade de compostos.
A teoria estrutural do átomo de carbono foi postulada por Kelulé e Couper em 1858
através de 4 postulados e permitiu a compreensão das fórmulas planas dos compostos orgânicos.
1ª Postulado: o Carbono é sempre tetravalente em seus compostos, ou seja, tem a
tendência de formar 4 ligações covalentes. ou, abreviadamente (Fórmula Eletrônica ou Lewis) (Fórmula Estrutural ou Kelulé) Abaixo a representação das possíveis fórmulas estruturais do átomo de Carbono:
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
3
2ª Postulado: as quatro ligações ou valências do Carbono são totalmente iguais ente si. Observe a representação estrutural do Gás Freon usado como agente refrigerante ou
gás propulsor de aerosóis, pouco tóxico mas, quando disperso na alta atmosfera é um dos principais responsáveis pela destruição progressiva da camada de ozônio.
Verifique que as 4 fórmulas representam, na realidade, um único composto de fórmula
molecular CCl2F2.
3ª Postulado: o Carbono é um dos elementos químicos com capacidade de formar cadeias, ligando-se entre si e com outros elementos químicos.
4ª Postulado: o Carbono é capaz de formar ligações simples, duplas ou triplas .
Tipos de Ligação Fórmula Estrutural Fórmula Eletrônica (Lewis)
Ligação dupla entre dois
átomos de carbono
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
4
Ligação dupla entre um carbono e um oxigênio
Ligação tripla entre um carbono e um nitrogênio
O Carbono liga-se a vários tipos de átomos, pois não sendo eletropositivo nem
eletronegativo, o mesmo pode ligar-se ora a elementos eletropositivos como o Hidrogênio, ora a eletronegativos como o Oxigênio.
Logo, podemos afirmar que o Carbono consegue formar uma grande quantidade de
compostos devido ao mesmo ser: a) tetravalente; b) formar ligações simples, duplas e triplas; c) permite a ligação com elementos eletropositivos e eletronegativos.
04. CLASSIFICAÇÃO DOS ÁTOMOS DE CARBONO NUMA CADEIA
Denomina-se cadeia carbônica uma seqüência de 2 ou mais átomos de carbono. Conforme a posição do átomo de carbono numa cadeia carbônica o mesmo poderá ser
classificado em: a) Carbono Primário - ocorre quando o átomo de carbono está ligado a somente um
átomo de carbono na cadeia carbônica; b) Carbono Secundário - ocorre quando o átomo de carbono está ligado a dois átomos
de carbono na cadeia carbônica; c) Carbono Terciário - ocorre quando o átomo de carbono está ligado a três átomos de
carbono na cadeia carbônica; d) Carbono Quaternário - ocorre quando o átomo de carbono está ligado a quatro
átomos de carbono na cadeia carbônica. Através do exemplo a seguir poderemos observar a classificação do carbono em
primário, secundário, terciário ou quaternário ao longo de uma cadeia carbônica.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
5
Carbonos Primários: 1, 10, 11, 12, 15, 16 Carbonos Secundários: 3, 5, 6, 9, 14 Carbonos Terciários: 4, 7, 8, 13, Carbonos Quaternários: 2
05. FÓRMULA ESTRUTURAL
A fórmula estrutural é a maneira pela qual os átomos estão arrumados dentro das moléculas ou compostos orgânicos.
(fórmula Estrutural)
(Fórmula Estrutural Condensada)
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
6
(Cada vértice corresponde ao CH2 ou CH3)
06. CLASIFICAÇÃO DAS CADEIAS CARBÔNICAS
Devido a existência de uma grande variedade de cadeias orgânicas, foram estabelecidos alguns critérios para classificação dos compostos orgânicos em relação a sua cadeia orgânica.
A) QUANTO AO FECHAMENTO DA CADEIA
Aberta, Acíclica ou Alifática - apresenta os átomos de carbono sem formar um ciclo ou anel entre eles. A cadeia apresenta no mínimo duas extremidades.
Fechada ou Cíclica - apresenta um ciclo, núcleo ou anel (não apresenta extremidade).
B) QUANTO À NATUREZA DOS ÁTOMOS
Homogênea - ocorre quando não possui qualquer átomo diferente entre carbonos.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
7
(esta última é homogênea, pois o oxigênio não se encontra entre átomos de carbono)
Heterogênea - ocorre quando possui um heteroátomo (átomo de outro elemento) entre carbonos. heteroátomo
C) QUANTO À DISPOSIÇÃO DOS ÁTOMOS
Cadeia Normal - possui apenas carbonos primários e secundários. Cadeia Ramificada - possui pelo menos 1 carbono terciário ou quaternário. carbono terciário (ligado a três átomos de carbono)
D) QUANTO AO TIPO DE LIGAÇÃO ENTRE CARBONOS
Saturada - possui somente ligações simples entre os átomos de carbono.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
8
Insaturada - possui pelo menos uma ligação dupla ou tripla entre átomos de carbono.
ligação dupla entre átomos de carbono
OBSERVAÇÕES: I) As cadeias fechadas podem ainda ser subdivididas em Aromáticas e Alicíclicas.
Aromáticas - são compostos de cadeia fechada que apresenta um ou mais anéis benzênicos. O anel benzênico forma os denominados compostos aromáticos.
(acima a representação do benzeno)
Alicíclicas - são compostos de cadeia fechada que não apresentam o anel benzênico.
II) As cadeias cíclicas podem ser classificadas em Homocíclias ou Heterocíclicas, a depender da presença ou não de um heteroátomo no núcleo ou ciclo.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
9
Homocíclias - os núcleos apresentam somente átomos de carbono entre eles.
Heterocíclias - os núcleos apresentam pelo menos um heteroátomo.
heteroátomo
z
heteroátomo III) A depender no número de anéis ou ciclos as cadeias podem ser também classificadas em Mononucleares ou Polinucleares: Mononucleares - as cadeias possuem somente um único núcleo ou anel.
Polinucleares - as cadeias possuem dois ou mais núcleos ou anéis. As cadeias Polinucleares são ainda classificadas em: Polinucleares Isoladas e Polinucleares Condensadas.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
10
Polinucleares Isoladas - os núcleos ou anéis não apresentam átomos de carbono comuns entre si. Polinucleares Condensadas - os núcleos ou anéis apresentam átomos de carbono comuns entre si. Os anéis ou núcleos apresentam lados comuns entre si. IV) Devido a uma grande quantidade de compostos aromáticos conhecidos atualmente ocorreu um divisão dentro da Química Orgânica em relação a classificação dos compostos orgânicos. Dessa maneira resultou numa outra divisão dos compostos orgânicos em: Compostos Alifáticos - são todos os compostos orgânicos de cadeias abertas; Compostos Alicíclicos - são todos os compostos orgânicos de cadeias fechadas que não possuem anel benzênico; Compostos Aromáticos - são os compostos de cadeias fechadas formadas por anéis benzênicos.
Em resumo teremos:
→→
→
benzênico anel possui Aromático Composto
benzênico anel possui não Alicíclico Composto Fechada Cadeia
Alifático Composto Aberta Cadeia
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
11
Mistas
Cíclicas
ou
Fechadas
Alifáticas
ou
Acíclicas
,Abertas
Carbônicas Cadeias
átomos dos
netureza á Quanto
ligação de
tiposaos Quanto
átomos dos
disposição à Quanto
sCondensado
IsoladosresPolinuclea
resMononuclea
Aromáticas
átomos dos
natureza à Quanto
ligação de
tiposaos Quanto
átomos dos
disposição à Quanto
Acíclicas
Ramificada
Normal
Ramificada
Normal
Insaturada
Saturada
Insaturada
Saturada
icaHeterocícl
aHomocíclic
aHeterogêne
Homogênea
RESUMO DAS CADEIAS CARBÔNICAS
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
12
APÊNDICE I
LIGAÇÃO SIGMA E PI
01. LIGAÇÃO SIGMA (σ ) Ocorre com a interpenetração de orbitais atômicos no mesmo eixo. Ocorre ligações
sigma somente em ligações simples.
02. LIGAÇÃO PI ( π ) Ocorre quando os orbitais atômicos se interpenetram em eixos paralelos. As ligações Pi
( π ) somente ocorrerão em ligações duplas ou triplas. O orbital p é o único que apresenta condições para efetuar a ligação Pi. A ligação Pi é mais fraca que a ligação sigma.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
13
As ligações simples são ligações do tipo sigma. As ligações dupla e tripla, uma ligação é sigma o resto é Pi. Exemplo 1 - Ligação Simples
Observe que em todas as ligações simples as mesmas são do tipo sigma (σ ). Exemplo 2 - Ligação Dupla Ocorrendo uma ligação dupla teremos um ligação sigma (σ ) e outra ligação Pi (π ). Exemplo 3 - Ligação Tripla
Nas ligações triplas teremos sempre uma ligação sigma (σ ) e duas ligações Pi (π ).
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
14
π
π
σ
RESUMO DE LIGAÇÕES SIGMA E PI
Fórmulas Estruturais Orbitais Moleculares (Ligações Sigma e Pi)
1 Ligação Sigma (σ )
1 Ligação Sigma (σ )
1 Ligação Pi (π )
1 Ligação Sigma (σ )
2 Ligações Pi (π )
Observe abaixo a exemplificação da ligação sigma (mesmo eixo) e Pi (eixos paralelos) A) Molécula de Eteno (C2H4)
B) Molécula do Etino (C2H2)
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
15
APÊNDICE II
HIBRIDIZAÇÃO DO CARBONO
Os átomos de carbono apresentam a possibilidade de formar quatro ligações com até
quatro elementos diferentes. Isso ocorre devido ao fenômeno da hibridização, que é a mistura do orbital s e p por meio da promoção de um elétron s para um subnível p.
A hibridização do carbono justifica as quatro ligações possíveis de serem realizados pelo mesmo na formação dos inúmeros compostos orgânicos conhecidos atualmente. As hibridizações do carbono podem ser sp, sp2 e sp3.
1ª Caso: Hibridização sp3 É a mistura de um orbital s com três orbitais p, formando 4 novos orbitais “híbridos”
denominados sp3. 6C: 1s2 2s2 2p2 (estado fundamental do átomo de carbono) Podemos observar que na camada de valência do átomo de carbono no estado
fundamental somente será permitido 1 ligação covalente. Por isso o mesmo forma 4 orbitais híbridos sp3 justificando as 4 ligações covalentes.
A geometria dos 4 orbitais sp3 é tetraédrica (os 4 orbitais partem do centro do tetraedro
e dirigem-se, cada um, para um dos vértices do tetraedro). Os quatro orbitais híbridos sp3 formarão 4 ligações do tipo sigma.
O ângulo entre os orbitais sp3 será de 109°28’ .
(Geometria Tetraédrica)
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
16
2ª Caso: Hibridização sp2
É a mistura de um orbital s com dois orbitais p (pertencentes a um mesmo átomo),
resultando em 3 novos orbitais denominados híbridos sp2. 6C: 1s2 2s2 2p2 (estado fundamental do átomo de carbono)
Os três orbitais híbridos sp2 situam-se num mesmo plano formando ângulos de 120° entre si (geometria plana triangular ou trigonal plana).
(Geometria Trigonal Plana)
Podemos exemplificar a hibridização sp2 do carbono através do Etileno (C2H4).
Os dois átomos de carbono encontram-se ligados por uma ligação dupla. As mesmas
correspondem a uma ligação sigma do tipo sp2 - sp2 e outra do tipo π . Os átomos de hidrogênio estão ligados aos átomos de carbono através de ligações
simples do tipo s - sp2. 3ª Caso: Hibridização sp É a mistura de um orbital s com um orbital p, produzindo 2 novos orbitais denominados
híbridos sp. 6C: 1s2 2s2 2p2 (estado fundamental do átomo de carbono)
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
17
Os dois orbitais híbridos sp formam um ângulo de 180°°°° entre si. A geometria molecular será linear.
(Geometria Linear)
O carbono ao realizar a hibridização sp terá duas ligações duplas ou uma simples com uma tripla. No caso da ligação tripla teremos uma ligação sigma e duas ligações π .
Podemos exemplificar a hibridização sp do carbono através do Etino (C2H2) também
chamado de Acetileno.
Os dois átomos de carbono encontram-se ligados por uma ligação tripla. As mesmas correspondem a uma ligação sigma do tipo sp - sp e duas do tipo π .
Os átomos de hidrogênio estão ligados aos átomos de carbono através de ligações
simples do tipo s - sp.
RESUMO SOBRE HIBRIDIZAÇÕES DO CARBONO
Hibridização Nª de átomos
ligados ao carbono
Representação Ângulo e Geometria Nª de Ligações
sp3 4
109028’ (Tetraédrica) 4 sigma (σ )
sp2 3
1200 (Trigonal Plana)
3 sigma (σ ) 1 π
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
18
sp 2
1800 (Linear)
2 sigma (σ ) 2 π
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
19
Exercícios
01. (UFRS) O citral, composto de fórmula abaixo, tem forte sabor de limão e é empregado
em alimentos para dar sabor e aroma cítricos. Sua cadeia carbônica é classificada como:
a) homogênea, insaturada e ramificada b) homogênea, saturada e normal. c) homogênea, insaturada e aromática. d) heterogênea, insaturada e ramificada. e) heterogênea, saturada e aromática.
02. (OSEC-SP) Quando uma pessoa leva um susto, a supra-renal produz uma maior quantidade de adrenalina que é lançada na corrente sangüínea. Analisando a fórmula estrutural da adrenalina:
podemos concluir que a cadeia carbônica ligada ao anel aromático é: a) aberta, saturada e homogênea. b) aberta, saturada e heterogênea. c) aberta, insaturada e heterogênea. d) fechada, insaturada e homogênea. e) fechada, instaurada e heterogênea.
03. (Mackenzie-SP) O ácido adípico, matéria-prima para a produção de náilon, apresenta cadeia carbônica:
a) saturada, homogênea e ramificada.
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
20
b) saturada, heterogênea e normal. c) insaturada, homogênea e normal. d) saturada, homogênea e normal. e) insaturada, homogênea e normal.
04. (Fatec-SP) Na fórmula abaixo, as quantidade totais de átomos de carbono primário, secundário e terciário são, respectivamente:
a) 5, 1 e 3 b) 2, 3 e 4 c) 3, 3 e 2 d) 2, 4 e 3 e) 5, 2 e 2
05. (PUC-RS) No eugenol, composto de odor agradável e utilizado como antisséptico bucal, o número de átomos de carbono secundário é:
(eugenol)
a) 2 b) 3 c) 7 d) 8 e) 10
06. (U. Católica Dom Bosco-MS) A massa molecular da sulfanilamida é:
a) 196u b) 174u c) 108u d) 112u e) 172u
07. (PUC) Não pode ser heteroátomo numa cadeia orgânica:
a) O b) N c) S d) H e) P
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
21
08. (UNB) Pode ser heteroátomo numa cadeia carbônica:
a) H b) F c) Cl d) I e) O
09. (PUC-RS) A “fluoxetina”, presente na composição química do Prozac, apresenta fórmula estrutural
Com relação a este composto, é correto afirmar que apresenta: a) cadeia carbônica cíclica e saturada. b) cadeia carbônica aromática e homogênea. c) cadeia carbônica mista e heterogênea. d) somente átomos de carbonos primários e secundários. e) fórmula molecular C17H16ONF.
10. (UF-PA) No composto abaixo, os átomos de carbono a, b, c e d apresentam, respectivamente, hibridação:
a) sp, sp2, sp3 e sp b) sp3, sp2, sp e sp2 c) sp, sp2, sp3 e sp2 d) sp2, sp, sp3 e sp e) sp3, sp, sp2 e sp
11. (PETROBRAS) Na molécula abaixo encontramos:
a) 14 ligações σ e 2 ligações π . b) 12 ligações σ e 4 ligações π .
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
Curso Prático & Objetivo
Direitos Autorais Reservados
22
c) 8 ligações σ e 2 ligações π . d) 13 ligações σ e 4 ligações π . e) 13 ligações σ e 4 ligações π .
Gabrito
01. A 02. B 03. D 04. A 05. D 06. E 07. D 08. E 09. C 10. B 11. A
REAÇÕES ORGÂNICAS
1. TIPO DE REAÇÕES:
a) REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO
Na reação de substituição, um grupo ligado a um átomo de carbono é
removido e outro toma o seu lugar. Não há variação no grau de insaturação, isto
é, o número de ligantes em torno do átomo de carbono não se altera.
Exemplo:
H3CæCl + NaOH H2O H3CæOH + NaCl
SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS
1. HALOGENAÇÃO (Cl2 ou Br2)
CH4 + ClæCl D H3CæCl + HClMetano ou luz Clorometano
2. NITRAÇÃO (HNO3 = HONO2)
H H H æ C æ H + HONO2 D H æ C æ NO2 + H2O H H Metano Nitrometano
3. SULFONAÇÃO (H2SO4 ou HOSO3H)
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 01
H H H æ C æ H + HOSO3H D H æ C æ SO3H + H2O H H Metano Ácido metanossulfônico
Em alcanos mais complexos a ordem de reatividade dos hidrogênios é:
H ligado a C terciário > H ligado a C secundário > H ligado a C primário
H H H H H3C – CH – CH3 + HCl 2-cloropropanoH – C – C – C – H + Cl2 H H H H3C – CH2 – CH2Cl + HCl Propano 1-cloropropano
Obs.: Na reação acima forma-se maior quantidade de 2-cloropropano do que 1-cloropropano.
SUBSTITUIÇÃO EM AROMÁTICOS
1. HALOGENAÇÃO (Cl2 ou Br2)
H + ClæCl catalisador Cl + HæCl
Benzeno Clorobenzeno
2. ALQUILAÇÃO DE FRIEDEL-CRAFTS
H + CH3æCl AlCl3 CH3 + HæCl
Benzeno Metilbenzeno ou Tolueno
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 02
b) REAÇÕES DE ADIÇÃO
Na reação de adição, há um aumento no numero de grupos ligados ao
carbono.
A molécula torna-se mais saturada.
Exemplo:
Cl Cl H2C=CH2 + ClæCl H2CæCH2
Eteno 1,2-dicloroetano
REGRA DE MARKOVNIKOV
Esta regra é aplicada geralmente quando o reagente é HX
(HCl, HBr, HI) e H2O.
O HIDROGÊNIO ADICIONA-SE AO CARBONO DA DUPLA OU
TRIPLA MAIS HIDROGENADO.
Exemplo:
Cl CH3 æ HC = CH2 + HæCl CH3 æHCæCH3
Propeno 2-cloropropano
REAÇÕES DE ADIÇÃO MAIS USUAIS:
1. HIDROGENAÇÃO CATALÍTICA (ADIÇÃO DE H2)
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 03
Ni
H2C=CH2 + HæH D H3CæCH3
Eteno Etano
Ni
HC ≡CH + HæH D H2C = CH2
Etino Eteno
2. HALOGENAÇÃO: (ADIÇÃO DE Cl2 ou Br2)
Br Br H2C=CH2 + BræBr H2CæCH2
Eteno 1,2-dibromoetano
3. ADIÇÃO DE HX (HCl , HBr, HI)
Cl HC ≡CH + HæCl H2C = CH Etino cloroeteno (cloreto de vinila)
3. HIDRATAÇÃO: (ADIÇÃO DE H2O)
OH H2SO4
H2C=CH2 + HOH H3CæCH2
Eteno Etanol
4. ADIÇÃO EM AROMÁTICOS
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 04
Cl Cl
+ 3Cl2 LUZ Cl æ æ Cl D
Cl Cl
Hexaclorocicloexano Benzeno (BHC-Inseticida)
c) REAÇÕES DE COMBUSTÃO
COMBUSTÃO COMPLETA:
CH4 + 2 O2 ‡ CO2 + 2 H2O
COMBUSTÃO INCOMPLETA:
CH4 + 3/2 O2 ‡ CO + 2 H2O
COMBUSTÃO INCOMPLETA:
CH4 + O2 ‡ C + 2 H2O
d) REAÇÃO DE ESTERIFICAÇÃO
esterificação
ÁCIDO + ÁLCOOL ÉSTER + ÁGUA
hidrólise
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 05
ÉSTER + ÁGUA ÁCIDO + ÁLCOOL
Exemplo:
O O // // H3C æ C + HO-CH3 ¤ H3C æ C + H2O \ \ OH O æCH3
Ácido Etanóico Metanol Etanoato de Metila
ou ou Acetato de Metila
Ácido Acético Álcool Metílico
e) SAP0NIFICAÇÃO
ÓLEO OU GORDURA + BASE ‡ SABÃO + GLICEROL
Exemplo:
O
H2C – O – C – R NaOH H2C - OH
O O // HC – O – C – R + NaOH ‡ 3 R – C + HC - OH \ O O-Na+
H2C – O – C – R NaOH H2C - OH
Óleo ou Gordura Sabão Glicerol
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 06
Observação:
Sabão é um sal de ácido graxo, isto é, um sal de ácido carboxílico de
cadeia longa.
A utilização de NaOH irá originar sabão duro, e quando utilizarmos
KOH, obteremos sabão mole.
Sabões e detergentes são agentes emulsificantes. Geralmente, o
nome detergente é reservado para ácidos sulfônicos e seus derivados.
DETERGENTES: SAIS DE ÁCIDOS SULFÔNICOS DE
CADEIA LONGA
C12H25– – SO3- Na
+
Dodecilbenzenosulfonato de
Sódio
CARACTERÍSTICAS DOS SABÕES E DETERGENTES
Os sabões e detergentes facilitam os processos de limpeza devido à sua
ação detergente (do latim detergere = limpar).
A ação detergente é justificada pela estrutura do sabão ou detergente, que
apresenta uma parte apolar (hidrófoba) e uma parte polar (hidrófila).
C12H25– – SO3- Na
+
parte apolar parte polar
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 07
A parte apolar interage com a gordura, enquanto a parte polar interage com
a água, formando partículas que se mantém dispersas na água e são arrastadas
com ela durante a lavagem.
Exercícios:
1) (Fuvest)
1/4 de xícara de bicarbonato de sódio
1/4 de xícara de óleo vegetal
1/4 de xícara de água
Ao aquecer a mistura acima mantendo fervura branda, o óleo sofre
uma:
a) hidrólise ácida.
b) hidrogenação catalítica.
c) polimerização por condensação.
d) polimerização por adição.
e) saponificação.
2) (Fuvest) Na reação de saponificação
CH3COOCH2CH2CH3 + NaOH ‡ X + Y,
os produtos X e Y são:
a) álcool etílico e proprionato de sódio.
b) ácido acético e propóxido de sódio.
c) acetato de sódio e álcool propílico.
d) etóxido de sódio e ácido propanóico.
e) ácido acético e álcool propílico.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 08
3)(Fuvest) Cicloalcanos sofrem reação de bromação conforme
mostrado a seguir:
a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o que se pode afirmar a
respeito da estabilidade relativa dos anéis com três, quatro e cinco átomos de
carbono? Justifique.
b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos formados nessas reações.
4) (VUNESP) Sobre o aromatizante de fórmula estrutural, a seguir
(fig.1), são feitas as seguintes afirmações:
I) a substância tem o grupo funcional éter,
II) a substância é um éster do ácido etanóico.
III) a substância pode ser obtida pela reação entre o ácido etanóico e o álcool de
fórmula estrutural (fig.2)
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 09
Estão corretas as afirmações:
a) I, apenas.
b) II, apenas.
c) I e III, apenas.
d) II e III, apenas.
e) I, II e III.
5) (VUNESP) Um álcool pode ser obtido pela reação entre um alceno e ácido
sulfúrico, num processo de duas etapas.
A primeira etapa envolve um ataque de íons H+ à dupla ligação do alceno,
ocorrendo sua adição ao átomo de carbono mais hidrogenado (Regra de
Markovnikov).
A segunda etapa envolve a reação de hidrólise do composto formado na primeira
etapa, obtendo-se o álcool correspondente e regenerando o ácido sulfúrico.
Escreva:
a) as equações balanceadas das duas etapas da reação, quando o alceno utilizado
é o propeno;
b) o nome e a fórmula estrutural do álcool obtido no processo.
5) (Fuvest) Deseja-se obter a partir do geraniol (estrutura A) o
aromatizante que tem o odor de rosas (estrutura B).
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 10
Para isto faz-se reagir o geraniol com:
a) álcool metílico (metanol).
b) aldeído fórmico (metanal).
c) ácido fórmico (ácido metanóico).
d) formiato de metila (metanoato de metila).
e) dióxido de carbono.
7) (Fuvest) Hidrocarbonetos que apresentam dupla ligação podem
sofrer reação de adição. Quando a reação é feita com um haleto de hidrogênio, o
átomo de halogênio se adiciona ao carbono insaturado que tiver menor número
de hidrogênios, conforme observou Markovnikov. Usando esta regra, dê a fórmula
e o nome do produto que se forma na adição de:
8) (Unicamp) O éster responsável pelo aroma do rum tem a seguinte
fórmula estrutural:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 11
Escreva as fórmulas estruturais do ácido e do álcool a partir dos quais o éster
poderia ser formado.
9) (Vunesp) No Brasil, adiciona-se álcool etílico anidro à gasolina, para
reduzir a combustão incompleta nos motores. Em agosto de 2000, o Ministério da
Agricultura anunciou:
"Mistura de álcool anidro na gasolina será reduzida de 24% para 20%. O objetivo
é economizar 450 milhões de litros de álcool este ano".
Em conseqüência desta medida, os motores dos veículos movidos a gasolina
aumentarão a emissão no ar do poluente
a) acetona.
b) etanal.
c) dióxido de carbono.
d) álcool metílico.
e) monóxido de carbono.
10) (Fuvest) Considere a reação representada abaixo:
Se, em outra reação, SEMELHANTE À PRIMEIRA, a mistura de ácido acético e
metanol for substituída pelo ácido 4-hidroxibutanóico, os produtos da reação
serão água e um
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 12
a) ácido carboxílico insaturado com 4 átomos de carbono por molécula.
b) éster cíclico com 4 átomos de carbono por molécula.
c) álcool com 4 átomos de carbono por molécula.
d) éster cíclico com 5 átomos de carbono por molécula.
e) álcool com 3 átomos de carbono por molécula.
11) (UERJ) Os hidrocarbonetos insaturados reagem com cloreto de
hidrogênio, originando produtos de adição eletrofílica, tais como os cloretos de
alquila.
O produto previsto, em maior proporção, para a reação entre cloreto de
hidrogênio e 2-metil-2-penteno está nomeado em:
a) 3-cloro 2-metil pentano
b) 2-cloro 3-metil pentano
c) 3-cloro 3-metil pentano
d) 2-cloro 2-metil pentano
12) (Unirio) O etino, sob o ponto de vista industrial, constitui uma das mais
importantes matérias-primas. A partir dele pode-se obter o cloro-eteno ou cloreto
de vinila, precursor para a fabricação de canos e tubulações de plástico, cortinas
para box, couro artificial, etc. A preparação do cloro-eteno a partir do etino e do
ácido clorídrico é uma reação de:
a) adição.
b) eliminação.
c) oxidação.
d) sulfonação.
e) saponificação.
Gabarito:
1) E
2) C
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 13
3) a) Estabilidade: ciclopentano > ciclobutano > ciclopropano
b) I ‡ 1,3-dibromopropano
II ‡ 1,4 – dibromobutano, bromociclobutano
III ‡ bromociclopentano
4) D
5)
6) C
7)
8) CH3
H – C – CH2 – OH + H – O – C – CH3
CH3 O
2-metil-1-propanol ácido etanóico ou acético
9) E
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 14
10) B
11) D
12) A
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo 15
1
FUNÇÕES ORGÂNICAS OXIGENADAS E NITROGENADAS
1. FUNÇÃO ÁLCOOL
Álcoois são compostos que apresentam grupo hidroxila (-OH) ligado a
carbono saturado.
Grupo Funcional:
Nomenclatura Oficial: prefixo + infixo + sufixo
n.º de C tipo de ligação ol
entre carbonos
Nomenclatura Usual: Álcool + Radical + ico
Exemplos:
H2
H3C _ C _ OH
Nome Oficial: etanol
Nome Usual: álcool etílico
Obs.:Quando um álcool apresentar mais do que dois átomos de carbono,
indicamos a posição do OH numerando a cadeia a partir da extremidade mais
próxima do carbono que contém a hidroxila.
æ C æ OH
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
2
H2 H H3C _ C _ C _ CH3
OH
Nome Oficial: 2-butanol
Nome Usual: álcool secbutílico
OH OH OH
H2C _ C _ CH2
H
Nome Oficial: 1,2,3-propanotriol
Nome Usual: glicerina
2. FUNÇÃO FENOL
Os fenóis são compostos que apresentam o grupo hidroxila (-OH) ligado
diretamente a um átomo do carbono do anel aromático.
Grupo Funcional:
Nomenclatura Oficial: O grupo funcional (-OH) é denominado hidróxi
e vem seguido do nome do hidrocarboneto.
O hidróxi-benzeno é o fenol mais simples, seu nome usual é fenol e é
conhecido também como fenol comum ou ácido fênico.
Importante: Os fenóis apresentam características ácidas.
Caromático æ OH
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
3
Caso ocorram ramificações, é necessário indicar suas posições, de modo
a obter os menores números possíveis, iniciando-se sempre a numeração pela
hidroxila.
Exemplo:
OH
Nome Oficial: hidróxi-benzeno
Nome Usual: fenol
OH
OHNome Oficial:1,4 –di- hidróxi-
benzeno
3. FUNÇÃO ALDEÍDO
Os aldeídos apresentam o grupo carbonila na extremidade da
cadeia.
Grupo Funcional:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
4
O // æ C \ H
Nomenclatura Oficial: prefixo + infixo + sufixo
n.º de C tipo de ligação al
entre carbonos
Os quatro aldeídos mais simples apresentam nomes usual formados
pelos prefixos: form, acet, propion, butir, seguidos da palavra aldeído.
O // H æ C \ H Nome Oficial: Metanal
Nome Usual: Formaldeído
O // H3C æ C \ H Nome Oficial: Etanal
Nome Usual: Acetaldeído
O
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
5
H2 // H3C æ C æ C \ H Nome Oficial: Propanal
Nome Usual: Propionaldeído
Os aldeídos ramificados e/ou insaturados seguem as regras já vistas.
Como o grupo funcional está sempre na extremidade, esse carbono sempre
será o número 1; portanto, sua posição não precisa ser indicada.
O 5 4 3 2 1// H3C æ C = C æ C æ C H H2 \ CH3 H Nome Oficial: 3-metil-3-pentenal
4. FUNÇÃO CETONA
As cetonas apresentam o grupo carbonila , sendo este carbono
secundário.
Grupo Funcional:
Nomenclatura Oficial: prefixo + infixo + sufixo
n.º de C tipo de ligação ona
entre carbonos
O
C æ C æ C
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
6
A numeração da cadeia deve ser iniciada a partir da extremidade mais
próxima do grupo funcional, quando o composto apresentar 5 ou mais
carbonos na cadeia principal.
Na nomenclatura usual dá-se o nome dos radicais ligados a carbonila e
acrescenta-se a palavra cetona.
Exemplo:
5. FUNÇÃO ÁCIDO CARBOXÍLICO
Os ácidos carboxílicos são compostos caracterizados pela presença do grupo
carboxila, formado pela união dos grupos carbonila e hidroxila.
Grupo Funcional Carboxila:
O // æ C \ OH
Nomenclatura Oficial: Ácido + prefixo + infixo + sufixo
n.º de C tipo de ligação óico
entre carbonos
O
H3C æ C æ C H3
Nome Oficial: PropanonaNome Usual: dimetilcetonaNome Comercial: Acetona
O 1 2 3 4 5
H3 C æ C æ C æ C æ C H3
H2 H2
Nome Oficial: 2-metilpentanonaNome Usual: metilpropilcetona
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
7
Os quatro aldeídos mais simples apresentam nomes usual formados
pelos prefixos: form, acet, propion, butir, seguidos da terminação ico.
O // H æ C \ OH Nome Oficial: Ácido Metanóico
Nome Usual: Ácido Fórmico
O // H3C æ C \ OH Nome Oficial: Ácido Etanóico
Nome Usual: Ácido Acético
O H2 // H3C æ C æ C \ OH Nome Oficial: Ácido Propanóico
Nome Usual: Ácido Propiônico
Os ácidos ramificados e/ou insaturados seguem as regras já vistas.
Como o grupo funcional está sempre na extremidade, esse carbono sempre
será o número 1; portanto, sua posição não precisa ser indicada.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
8
CH3 O 5 4 3 2 1// H3C æ C æ C æ C æ C H2 H2 \ CH3 H Nome Oficial: ácido 3,3-dimetilpentanóico
6. FUNÇÃO ÉSTER
Os ésteres orgânicos são caracterizados pelo grupo funcional:
O // æ C \ Oæ
Simplificadamente podemos considerar que os ésteres se originam a
partir da substituição do hidrogênio do grupo OH de um ácido carboxílico por
um radical orgânico (R).
O O // - H // R æ C R æ C \ + R’ \ OH O æR’ Ácido Carboxílico Éster
Sua nomenclatura oficial pode ser obtida substituindo-se a terminação
ico do nome do ácido de origem por ato e acrescentando-se o nome do radical
que substitui o hidrogênio.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
9
O O // - H // H3C æ C H3C æ C \ + CH3 \ OH O æCH3
Ácido Etanóico Etanoato de Etila
ou
Ácido Acético Acetato de Etila
Flavorizantes são substâncias que apresentam sabor e aroma
característicos, geralmente agradáveis. Muitos flavorizantes pertencem à
função éster. Segue abaixo exemplos de 2 ésteres empregados como essências
em vários produtos alimentícios.
O // H3C æ C \ O æCH2 æCH3
Etanoato de Etila (Essência de Maçã)
O // H3C æ C \ O æ(CH2)7 æCH3
Etanoato de n-octila (Essência de laranja)
7. FUNÇÃO ÉTER
Os éteres apresentam um átomo de oxigênio (O) ligado a dois radicais
orgânicos. Seu grupo funcional é representado por:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
10
R – O – R’
O R e R’são radicais não necessariamente iguais.
Nomenclatura Oficial:
Nome da cadeia mais simples + nome da cadeia mais complexa
(prefixo + oxi) (prefixo + infixo + o)
Exemplos:
H3C _ C _ O _ C _ CH3 etoxietano (éter dietílico ou éter etílico)
H2 H2
H3C _ C _ C _ O _ C _ CH3 etoxipropano
H2 H2 H2
8. FUNÇÃO AMINA
As aminas são consideradas bases orgânicas e são obtidas a partir da
substituição de um ou mais hidrogênios da amônia (NH3) por radicais.
Grupo Funcional:
H – N – C – – C – N – C – – C – N – C –
H H – C –
(Amina Primária) (Amina Secundária) (Amina Terciária)
Nomenclatura Oficial:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
11
Nome do(s) radical(ais) com a terminação il + amina
Exemplos:
H – N – CH3 metilamina
H
H3C – N – CH2 CH3 etilmetilamina
H
NH2
fenilamina
9. FUNÇÃO AMIDA
As amidas caracterizam-se pela presença do grupo funcional:
O // æ C \ Næ
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
12
A nomenclatura oficial das amidas do tipo:
O //R æ C \ NH2
é feita seguindo-se as regras abaixo:
NOME DO HIDROCARBONETO CORRESPONDENTE + AMIDA
Exemplos:
O //H æ C \ NH2
Metanoamida
NH2
/ O = C \ NH2
Amida mais importante
Nomenclatura Usual: URÉIA
EXERCÍCIOS:
1) (UFSC) Apresente a(s) associação(ões) CORRETA(S) entre a fórmula e o
nome dos compostos orgânicos abaixo:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
13
2) (UFF) As moléculas orgânicas podem apresentar, em sua estrutura, um
ou mais grupos funcionais que lhes conferem propriedades físicas e
químicas características.
Na estrutura representada acima, os grupos funcionais presentes são:
a) éter, cetona e alqueno
b) alquino, ácido e álcool
c) alquino, éster e álcool
d) alqueno, álcool e ácido
e) alqueno, álcool e éster
3) (UERJ) O principal componente do medicamento Xenical, para controle
da obesidade, possui a fórmula estrutural condensada conforme se
representa a seguir.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
14
Podemos identificar, nesta estrutura, a presença de, pelo menos, um grupo
funcional característico da seguinte função orgânica:
a) éter
b) éster
c) amina
d) cetona
4) (UFF) O Limoneno, um hidrocarboneto cíclico insaturado, principal
componente volátil existente na casca da laranja e na do limão, é um
dos responsáveis pelo odor característico dessas frutas.
Observando-se a fórmula estrutural acima e com base na nomenclatura
oficial dos compostos orgânicos (IUPAC) o limoneno é denominado:
a) 1-metil-4-(isopropenil)cicloexeno
b) 1-metil-2-(4-propenil)cicloexeno
c) 1-(isopropenil)-4-metil-cicloexeno
d) 1-metil-4-(1-propenil)cicloexeno
e) 1-(isopropenil)-4-metil-3-cicloexeno
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
15
5) (UNIRIO) "Depois de oito anos de idas e vindas ao Congresso (...), o
Senado aprovou o projeto do Deputado Federal Eduardo Jorge (PT-SP), que
trata da identificação de medicamentos pelo nome genérico. A primeira
novidade é que o princípio ativo - substância da qual depende a ação
terapêutica de um remédio - deverá ser informado nas embalagens em
tamanho não inferior à metade do nome comercial."
(Revista "Época", fevereiro de 1999.)
O princípio ativo dos analgésicos comercializados com os nomes de Tylenol,
Cibalena, Resprin, etc é o paracetamol, cuja fórmula está apresentada
anteriormente.
Os grupos funcionais presentes no paracetamol são:
a) álcool e cetona.
b) amina e fenol.
c) fenol e amida.
d) éster e álcool.
e) cetona e amina.
6) (VUNESP) Escreva a fórmula estrutural e dê o nome oficial de:
a) uma cetona, de cadeia carbônica ramificada saturada, com o total de 7
átomos de carbono.
b) um aminoácido, com 4 átomos de carbono.
7) (UFSC ) A seguir, temos compostos pertencentes a quatro funções
orgânicas distintas:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
16
01. O composto I chama-se Butanal e o composto II, Butanona.
02. O composto III chama-se ácido Butanóico e o composto IV, Butano.
04. O composto I e o composto II apresentam isomeria de função.
08. O composto III é encontrado na manteiga rançosa.
16. A cadeia do composto IV é acíclica ou aberta, normal, homogênea e
saturada.
32. A cadeia do composto II é acíclica ou aberta, ramificada, heterogênea e
insaturada.
8) (UFSM) O desenvolvimento das técnicas de síntese, em química
orgânica, proporcionou a descoberta de muitas drogas com atividades
terapêuticas. As estruturas a seguir representam as moléculas do
antibiótico tetraciclina (A) e do antivírus AZT (B).
Nessas estruturas, existe, em comum, a função
a) amina.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
17
b) álcool.
c) cetona.
d) éter.
e) éster
9) (FATEC ) O amor é química". Mãos suando, coração "palpitando",
respiração pesada, olhar perdido. Esses sintomas são causados por um
fluxo de substâncias químicas fabricadas no corpo da pessoa apaixonada.
Dentre essas substâncias estão:
A função química comum às substâncias anteriormente mencionadas é
a) fenol.
b) benzeno.
c) álcool.
d) amida.
e) amina.
10) (PUCCAMPINAS) Além de ser utilizada na preparação do formol, a
substância cuja formula é mostrada na figura a seguir tem aplicação
industrial na fabricação de baquelite.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
18
A função química e o nome oficial desse composto são, respectivamente,
a) ácido carboxílico e metanóico.
b) cetona e metanal.
c) álcool e metanol.
d) aldeído e metanal.
e) éter e metoximetano.
11) (UFRS) Na reação de esterificação:
os nomes dos compostos I, II e III são, respectivamente,
a) ácido etanóico, propanal e metanoato de isopropila.
b) etanal, propanol-1 e propanoato de etila.
c) ácido etanóico, propanol-1, etanoato de n-propila.
d) etanal, ácido propanóico, metanoato de n-propila.
e) ácido metanóico, propanal e etanoato de n-propila.
12) (VUNESP) Há quatro aminas de fórmula molecular C4H9N
a) Escreva as fórmulas estruturais das quatro aminas.
b) Qual dessas aminas tem ponto de ebulição menor que as outras três?
Justifique a resposta em termos de estrutura e forças intermoleculares.
13) (CESGRANRIO) BOSTON, EUA- ...O estudo da equipe do doutor Irwin
Goldstein, da Universidade de Boston (Massachusetts), que analisou 532
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
19
casos de homens com problemas de ereção, indica que 69% dos pacientes
que mantiveram relações sexuais depois de ingerir sildenafil - nome
científico do Viagra - atingiram seu objetivo com êxito, contra os 22% que
receberam apenas um placebo (pílula idêntica, mas sem eficácia)...
http://www2.uol.com.br/JC/1998/1405/
/cm1405.htm
(JORNAL DO COMÉRCIO RECIFE, ON LINE)
Com base na constituição do Viagra apresentada anteriormente, podemos
verificar a AUSÊNCIA de grupo funcional relativo à função orgânica:
a) aldeído.
b) éter
c) amina
d) álcool
e) ácido carboxílico.
14) (CESGRANRIO) Associe os nomes comerciais de alguns compostos
orgânicos e suas fórmulas condensadas na coluna superior com os nomes
oficiais na coluna inferior.
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
20
A associação correta entre as duas colunas é:
a) I - P, II - T, III - Q, IV - R.
b) I - Q, II - R, III - T, IV - P.
c) I - Q, II - T, III - P, IV - R.
d) I - R, II - T, III - Q, IV - P.
e) I - S, II - R, III - P, IV - Q.
Gabarito:
1) Corretas: 04, 08, 16 e 64
2) E
3) B
4) A
5) C
6) a Uma das várias cetonas de cadeia ramificada saturada, com total de 7
átomos de carbono é:
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
21
7) Todas corretas
8) B
9) E
10) D
11)C
12)
b) As quatro aminas são isômeras (apresentam a mesma massa
molecular) e a que possui menor força intermolecular terá menor ponto de
ebulição.
A única amina que não estabelece ligação ou ponte de hidrogênio é a
trimetilamina, portanto tem menor ponto de ebulição.
13) A
14) D
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
Matemática - Série Concursos Públicos Curso Prático & Objetivo
1
REAÇÕES ORGÂNICAS – ALCANOS HALOGENAÇÃO
CH4 + Cl2obscuridade
C HHH
H
Cl Cl CH ClH
H
luz+ + HCl
CRACKING (ou pirólise)
C C R'C CR C C R'C C RΔ
COMBUSTÃO
1 CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2O
NITRAÇÃO – HNO3 conc.
H3C – (H + HO) – NO2 Δ
H2O + H3C – NO2
SULFONAÇÃO – H2SO4 conc.
CH3 H OH CH3+ SO3HΔ
H2O + SO3H
REAÇÕES ORGÂNICAS – ALCENOS
Reação com Halogênios: Cl2, Br2 e I2
CH2 CH2 CH2 CH2
Cl Cl+ Cl2
Reação com HX
C CH
HH
CH3H Br C
HH C
HCH3
BrH+
brometo de isopropila Hidratação
Reação com HClO, H2SO4
CH2 CH2H CH3 CH2+ OSO3H
OSO3H Polimerização
C CHH H
H C CH
H
H
H** n
cat
pressão, Δn
Combustão dos Alcenos
CnH2n + 3n/2 O2 n CO2 + n H2O Oxidação dos alcenos - Ozonólise
CH2 CH
CH3 CO
HCH3
CH3 CO
CH3
+O3+H2O + + H2O2
- Reação com KMnO4 O permanganato em meio básico ou neutro é um oxidante brando; não chega a romper a dupla, mas reage introduzindo radicais –OH na cadeia. A decomposição do permanganato é:
/4 2 22 2 3[ ]básico neutroKMnO K O MnO O⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ + +
Diante de um alceno a atuação será do [O]
C CXH
HH
H C CH
HH
HOH OH
HOH[O]+ +
O KMnO4 constitui uma solução violeta intensa. Quando ele passa a MnO2 precipita esse óxido marrom escuro. Quando o KMnO4 reage, a cor violeta desaparece. Já em meio ácido, o KMnO4 o oxidante é bastante energético e produz ruptura na posição da dupla ligação.
C CXH
RH
R' [O]KMnO4
H+ R C
O
OHR' C
O
OH+ 4 +
REAÇÕES ORGÂNICAS – ALCINOS Dentre as reações são importantes as dos alcinos verdadeiros, principalmente a acetileno em virtude da importância industrial. Nos alcinos falsos as reações são praticamente análogas às dos alcenos, em doses duplicadas. CLORAÇÃO
CH CH CH CHCl
Cl
Cl
Cl
+ 2Cl2
REAÇÃO COM HCN
CH CH CH2 CH
C N+ HCN
acrilonitrila REAÇÃO COM HX
CH CH CH3 C ClCl
H
+ HCl2
HIDRATAÇÃO DOS ALCINOS A hidratação catalítica produz cetonas; no caso particular do acetileno temos a produção do acetaldeído.
CH CH CH2 CH
OH+ H2O
HgSO4
H2SO4
enol O enol tautomeriza-se na forma aldeídica pela transposição do átomo de H.
CH2 CH
OH
CH3 CH
Oacetaldeído
REAÇÕES PARTICULARES DOS ALCINOS VERDADEIROS O alcino verdadeiro possui H polarizado que pode ser substituiído por um metal, conforme já foi visto. Temos então compostos denominados ACETILETOS. Em especial, os acetiletos Ag e Cu são sólidos insolúveis na água e que quando secos são altamente explosivos, sendo susceptíveis até a choques. Para a obtenção de acetiletos podemos utilizar como reagente Na (metálico), AgNO3 amoniacal, Cu2Cl2 amoniacal. R C C H Na R C C Na H2
R C C H AgNO3 R C C Ag HNO3NH4OH
R C C H Cu2Cl2 R C C CuNH4OH
+ +1/2
+ ++ +1/2 HCl
REAÇÕES ORGÂNICAS – ALCADIENOS Reações de Adição Nos alcadienos de duplas acumuladas e isoladas as reações são as mesmas dos alcenos. A grande diferença está nos alcadienos eritrênicos (duplas conjugadas). Temos a reação de adição 1-4:
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
2
CH2 CH
CH
CH2 CH3 CH
CH
CH2
Br+ HBr
Reações de Diels-Alder Sempre temos um alcadieno ciclando-se com um outro composto (dienófilo).
CHCH
CH2
CH2
CH
CH
CC
O
O
OCHCH
CH2
CH
CHC
H2
CC
O
O
O+
dieno dienófilo aduto
CICLANOS Os ciclanos com 3 e 4 átomos de carbono dão reações de adição com abertura da cadeia, enquanto que os de 5 ou mais carbonos dão reações de substituição.
BrBr
Br
+ H2
Ni
120°C
+
+ Br2
HBr
Com 4 C a reação é mais difícil:
BrBr
Br
+ H2
Ni
200°C
+
+ Br2
HBr
Já com 5 fica ainda mais complicado:
+ H2
Ni
ΔNÃO OCORRE
Em anéis com 6 átomos de carbono a reação de adição ocorre somente com superaquecimento, com Br2 ocorre substituição e com HBr a reação não ocorre.
Brsuper
aquecimento+ H2
Pt
+
+ Br2
HBr
+ HBr
não ocorre
Com 6 átomos a estabilidade é máxima, tornando a reação de adição muito difícil de ocorrer. Da mesma maneira que o ciclopentano, o ciclohexano faz reação de substituição com o Br2 e não reage com o HBr.
Br
+ H2
+
+ Br2
HBr
+ HBr
não ocorre
muitodifícil
Enfim, os ciclanos com 3 e 4 C rompem facilmente o ciclo enquanto que com os ciclanos com mais carbonos é muito difícil de ocorrer rompimento do ciclo. Isso é explicado através da Teoria das Tensões de Bayer.
REAÇÕES ORGÂNICAS – HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS O anel benzênico é muito estável e precisa de condições bastante energéticas para sofrer ruptura do anel. As principais substituições são: Halogenação
H Cl+ Cl2
FeCl3+ HCl
Nitração
H NO2+ HNO3
H2SO4
+ H2O
Nitrobenzeno Sulfonação
H SO3H+ H2SO4 + H2O
Ácido Benzeno-sulfônico Alquilação
HR Cl
R+
AlCl3 + HCl
Acilação
HR C
OCl
CO
R+
AlCl3 + HCl
Cetona Aromática A reação de adição ocorre em condições muito energéticas:
+ 3 H2
Ni
300°C200 atm
ClCl
ClCl
Cl
Cl
+ 3 Cl2 luz
Δ
Essa última reação é utilizada para se obter o BHC (benzeno hexa clorado), composto utilizado como inceticida. Reações Fora do Anel Podem ocorrer reações no radical ligado ao anel benzênico, semelhante às estudadas anteriormente. Por exemplo, no ataque do tolueno, na presença de luz e calor, temos a reação no metil. Este radical se comporta como um alcano.
CH3 CH2 Cl
+ Cl2Calor
Luz
Reações de Oxidação É muito difícil oxidar os carbonos do anel benzênico. Isto só ocorre em condições muito energéticas e produz a ruptura e conseqüentemente o desaparecimento desse anel benzênico. Nos radicais do anel as reações são menos difíceis. Essa reação sempre resulta em ácido benzóico para aromáticos com apenas 1 radical .
CH2
CH3 COH
O
+ [O]KMnO4
H2SO4
+ CO2 + H2O
ácido benzóico
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
3
Influência de um Radical no Anel a) Radicais orto-para dirigentes
⎯NH2 ⎯OH ⎯OCH3
⎯CH3 ⎯Cl ⎯C2H5 A maioria desses radicais só possuem ligações simples entre os átomos. b) Radicais Meta Dirigentes
⎯NO2 ⎯SO3H
⎯COOH ⎯COH ⎯CN A maioria desses radicais possuem ligações duplas, triplas ou dativas.
REAÇÕES ORGÂNICAS – ÁLCOOIS Substituição do Hidrogênio da Hidroxila Essas reações mostram que o álcool tem um caráter ácido (libera H), entretanto é um caráter ácido FRACO. A ordem de reatividade é:
Álcool Primário>Secundário>Terciário R O H Na R O Na
C2H5 O H Na C2H5 O Na
+ + 1/2 H2alcóxido de sódio
+ + 1/2 H2
metais alcalinos ealcalinos terrosos
etóxido de sódio
Exemplo:
R O H OH CO
R' R O CO
R'+ + H2O
R O H Cl CO
R' R O CO
R'+ + HCl
R O H O CO
R''CO
R' R O CO
R'' OHCO
R'+ +
R O H R' MgX R O MgX
CH3 O H R' MgBr R O MgBr
+ + R'Hhaleto de alcóxi
magnésio
+ + R'Hbrometo de alcóxi
magnésio
Exemplo:
Substituição da Hidroxila Essas reações revelam a característica básica (liberação de OH) dos álcoois. Entretanto deve-se lembrar que esse caráter básico é FRACO. Contudo no item anterior vimos que os álcoois também possuem um caráter ácido fraco, são portanto, compostos ANFÓTEROS. Segue abaixo algumas dessas reações:
R O H R XH X+ + H2Ohaletoácido
A velocidade dessa reação diminui na ordem: álcool terciário > secundário > primário
HI > HBr > HCl
R O H + + P(OH)3 ou H3PO3
ácido fosforoso
PX3 3 RX
R O H OR NO2H O NO2
CH3 O H OCH3 NO2H O NO2
+ + H2ONitrato Orgânico
+ + H2ONitrato de metila
Exemplo:
R O H OR SO3HH O SO3H
CH3 O H OCH3 SO3HH O SO3H
+ + H2OSulfato Ácido Orgânico
+ + H2OSulfato Ácido de Metila
Exemplo:
Desidratação de Álcoois
CH2 CH2CH2 CH2
OHH+ H2O
intramolecular
CH2
CH3OCH2
CH3CH2 CH2
OHH
CH2 CH2
OH H+ H2O+
éter intermolecular
Estas reações exigem aquecimento (temperaturas mais altas favorecem a primeira reação) e catalisadores (em fase líquidas são utilizados catalisadores ácidos como H2SO4 e H3PO4; em fase vapor são utilizados catalisadores sólidos, como Al2O3 e SiO2)
C2H5OH
CH2 CH2
C2H5 O C2H5
H2SO4
H2SO4
170ºC
140ºC
+ H2O
+ H2O
Reações de Oxidação Na presença de KMnO4 ou K2Cr2O7, em meio sulfúrico, teremos:
R CH2 OH R CH
OR C
OH
O+
[O]- H2O
[O]
aldeído ácidoálcoolprimário
CH OHR
R'C O
R
R'+
[O]
- H2O
cetonaálcoolsecundário
C OHR
R'R" +
[O]
- H2Oálcool
terciário
NÃO OCORRE
Reações de Redução São obtidas somente com redutores energéticos. A mais importante é conhecida como reação de Berthelot:
ROH RH I22 HI H2O+ + +Δ
REAÇÕES ORGÂNICAS – ÉTERES Reação com Halogênios
CH2
O CH2
CH3CH3 CH
O CH2
CH3CH3
Cl+ Cl2
a frio
ausênciade Luz
+ HCl
Cisão por Ácidos A molécula de um éter é rompida quando aquecida com H2SO4, ácidos halogenídricos (a reatividade é HI>HBr>HCl)
CH3 CH2
O CH2
CH3 + HI C2H5OH + C2H5I
Reações de Oxidação Os éteres são lentamente oxidados pelo oxigênio do ar, dando origem à peróxidos de estruturas complexas.
CH3 CH2
O CH2
CH3CH3 C
H2O O C
H2
CH3+ 1/2 O2
peróxido
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
4
REAÇÕES ORGÂNICAS – ALDEÍDOS E CETONAS Adição à Carbonila
R CH
OR C
OH
HCN+ HCN
R CH
OR C
OH
HSO3Na+NaHSO3
R CH
OR C
OH
HOH+ HOH
instável
R CH
OR C
OH
HOR'
R COR'
HOR'
+ R'OH
excessoR'OH
R CH
OR C
OH
HC CR'R'C CH+
R CH
OR C
OMgX
HR'+ R'MgX
Eliminação do Oxigênio da Carbonila
R CHO NH2 OH R CH
N OH+ + H2O
R CHO NH2 NH2 R CH
N NH2+ + H2O
Reações dos Hidrogênios em posição α Os carbonos vizinhos da carbonila são denominados carbonos em posição α e são mais reativos que os demais. Podem ocorrer: - reações de substituição por halogênios.
CH2
C CH2O
CH3 CH3 CH
C CH2O
CH3 CH3
ClCl2+ HCl
-condensação aldólica.
CH2
CH
OCH3 C
H2
HC
H
OCH2
CH
CH3
OHCH2
CH
O+
Reações de Redução
R CH
OR C
OH
HH+ H2
Δ
Ni
Em geral temos: aldeído + H2 álcool primário cetona + H2 álcool secundário Reações de Oxidação Diante de oxidantes fracos, os aldeídos se oxidam a ácidos carboxílicos.
R CH
OR C
OH
O[O]
aldeídos ácidos Já as cetonas não reagem na presença de oxidantes fracos ou quebram sua cadeia por oxidantes muito fortes.
R – CO – R’ + [O] não reage NOTA: Uma maneira de diferenciar aldeídos de cetonas é que somente os aldeídos reduzem os reativos de Tollens e de Fehling. a) Reativo de Tollens: é uma solução amoniacal de nitrato de prata, que, em presença de aldeído (teste positivo), tem seus íons Ag+ reduzidos a prata metálica; a prata deposita-se nas paredes internas do tubo de ensaio formando um “espelho de prata”; as cetonas não reagem. b) Reativo de Fehling (ou licor de Fehling): que é uma solução que possui íons de Cu2+ (azul) e em presença de aldeído (teste positivo) tem seus íons reduzidos a Cu+, formando um precipitado vermelho tijolo de Cu2O
REAÇÕES ORGÂNICAS – ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Reação de Salificação R – COOH + NaOH R- COONa + H2O ÁCIDO BASE SAL ÁGUA
Reação de Esterificação R – COOH + R’ – OH R – COOR’ + H2O Ácido álcool éster água Essa reação é catalisada por ácidos minerais fortes (H2SO4 ou HCl conc.) Reações de Desidratação
R COOH
R COOH
R CO
O
CRO
aquecim.
P2O5+ H2O
ácido anidrido Diácidos formam anidridos cíclicos.
Halogenação em α Os Hidrogênios do carbono α são muito reativos e facilmente substituídos por halogênios, a quente na presença de fósforo vermelho.
CH3 CH2
COH
OBr2 CH3 C
HC
OH
O
Br+ + HBr
Reações de Oxi-Redução Os ácidos só se oxidam (a peróxidos – COOOH) ou se reduzem (a hidrocarbonetos) na presença de reagentes especiais.
REAÇÕES ORGÂNICAS – ÉSTERES Hidrólise e Saponificação
CH3 CO
O
CH3
CH3 COH
OCH3
OH+ H2O
ácido ou
base +
Podemos empregar “a catálise básica” (saponificação), usando uma base forte, como por exemplo NaOH. Ela reagirá como o ácido formado, deslocando o equilíbrio completamente para a direita.
CH3 CO
O
CH3
CH3 CONa
OCH3
OH+ NaOH +
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
5
CH2
CH
CH2
O C R
O C R'
O C R''
O
O
O
CH2
CH
CH2
OH
OH
OH
R CO
ONa
R' CO
ONa
R'' CO
ONa
+ 3 NaOHΔ
catal. +
óleo ou gordura (éster) glicerina misturas de saisde sódio de ácidos
graxos (sabões)Alcooólise (transesterificação)
R CO
O
R'R C
OR''
OR'OH
R''OH
+ +H+
Δ
Amonólise
R CO
O
R'R C
NH2
OR'OH
NH3+ +
éster amida Redução
R CO
O
R'R CH2OH R'OH+ +2 H2
Essa redução é efetuada com: - H2 e catalisador (Ni) a quente; - [H] nascente produzido pela reação do sódio com etanol; ou - hidreto de lítio e alumínio (LIAlH4)
REAÇÕES ORGÂNICAS – CLORETOS DE ÁCIDOS Hidrólise:
R CO
Cl H OHR C
O
OH++ HCl
ácidos Alcoólise
R CO
Cl H OR'R C
O
OR'++ HCl
ésteres
Amonólise
R CO
Cl H NH2
R CO
NH2++ HCl
amidas
Reação om alcóxidos:
R CO
Cl Na OR'R C
O
OR'++ NaCl
ésteres
Fenólise
R CO
Cl H OArR C
O
OAr++ HCl
ésteres
Reação com hidrogênio – redução (Reação de Rosenmund)
R CO
Cl H HR C
O
H++ HCl
aldeídos
REAÇÕES ORGÂNICAS – ANIDRIDOS Hidrólise ácida
H OH
R CO
O CO
RR C
OOH C
OROH+ +
Hidrólise básica
H ONa
R CO
O CO
RR C
OOH C
ORNaO+ +
Alcoólise
H OR'
R CO
O CO
RR C
OOH C
ORR'O+ +
Amonólise
H NH2
R CO
O CO
RR C
OOH C
ORNH2+ +
α-halogenação
CH2 CO
OCO
CH2R
RCl2
CH2 CO
OCO
CHR
R
Cl
ClH+ +
α Redução a álcoois
CO
OCO
R
R CH2ROH
OH
HCH2ROH
+LiAlH4
REAÇÕES ORGÂNICAS – AMINAS Reações de alquilação (Reações de Hoffmann)
NH
HH
NR
HH
NR
HH
NR
R'H
NR
R'H
NR
R'R''
R X HX
R X HX
R X HX
amônia aminaprimária
aminasecundária
aminaterciária
+ +
+ +
+ +
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados
6
NR
R'R'' N
RR'
R''
R'''
R''' X X
sal de amina quaternária
+
+
Reações de Acilação - Utilizando um cloreto de ácido:
CH3 CO
Cl H NHCH3
CH3 CO
NH
CH3
++ HCl
- Utilizando um anidrido:
H NH C2H5
CH3 CO
O CO
CH3CH3 C
OOH
CO
CH3NHH5C2
+ +
REAÇÕES ORGÂNICAS – AMIDAS Reação de Hidrólise
R CO
NH2
R CO
O
NH4H2OΔ
++
-
A reação deve ser feita em meio ácido ou básico. - Em meios ácidos teremos a seguir:
R CO
OHR C
O
O
NH4 NH4ClHCl++-
+
- Em meio básico é liberado um gás (amônia)
R CO
ONaR C
O
O
NH4 NH4OH
NH3
NaOH++-
+
H2O+
gás O mesmo ocorre se partirmos de uma amida N-substituída, chegando-se no final a uma amina (ou seu sal) no lugar de NH3 (ou do NH4Cl)
REAÇÕES ORGÂNICAS – NITRILAS E ISONITRILAS a) Nitrilas Hidrólise (origina ácidos carboxílicos) Temos inicialmente:
R–CN + H2O R–CONH2 Redução (produz aminas primárias): R-CN + H2 R-CH=NH (imina) R-CH=NH + H2 R-CH2-NH2 (amina prim.) b) Isonitrilas Hidrólise (origina ácidos carboxílicos e aminas):
R-NC + 2 H2O HCOOH + R-NH2 Redução (produz aminas secundárias): R-CN + H2 R-N=CH2 (imina) R-N=CH2 + H2 R-NH-CH3 (amina sec.) Reações de adição: R-NC + 1/2 O2 R-C=N=O (isocianato) R-NC + S R-C=N=S (isotiocianato)
REAÇÕES ORGÂNICAS – NITROCOMPOSTO
Substituição no carbono vizinho ao grupo nitro a) halogenação
R C NO2
H
HR C NO2
Br
HR C NO2
Br
BrBr2 Br2
b) reação com ácido nitroso
R C NO2
H
HR C NO2
N OH
N OHO+ +
H2O
R C NO2
H
R'R C NO2
N O
R'
N OOH+ +
H2O
Se o carbono vizinho ao radical nitro for terciário, a reação não acontece.
R C NO2
R''
R'
não reage com HNO2
c) alquilação R–CH2–NO2 + AgOH Ag(R–CH–NO2) + H2O
Ag(R–CH–NO2) + R’–Cl R CH NO2
R'
+ AgCl
Redução
R–NO2 + 6 [H] R–NH2 + 2 H2O Exemplo:
NO2 NH2
Fe/HCl+ 6 [H] 2 H2O+
Curso Prático & Objetivo Direitos Autorais Reservados