elaborado por: revisado por: aprobado por: director uccirt

OFICINA DE CENTROS DE DIAGNÓSTICO

Y PRODUCCIÓN

Unidad del Centro de Control de Insumos y

Residuos Tóxicos

MET-UCCIRT/Res 86

DETERMINACIÓN DE ARSÉNICO, CADMIO,

CROMO, PLOMO, MERCURIO Y OTROS

ELEMENTOS EN PIENSOS POR PLASMA

INDUCTIVAMENTE ACOPLADO A

ESPECTROMETRÍA DE MASA ICP-MS

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Elaborado por: Revisado por: Aprobado por:

Miriam Tames Aponte Especialista UCCIRT

Orlando Lucas Aguirre

Director UCCIRT

César De la Cruz

Lescano Director OCDP

Firma

Fecha 01/09/2021

01/09/2021 02/09/2021

Angie Cóndor Dominguez

Especialista UCCIRT

Firma

Fecha 01/09/2021

TABLA DE CONTENIDO:

Introducción

1. Objetivo.

2. Campo de aplicación.

3. Referencias.

4. Definiciones.

5. Metodología.

6. Antecedentes.

7. Anexos.


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INTRODUCCIÓN El contenido de metales tóxicos en los alimentos va a depender de las condiciones

del medio ambiente, los métodos de producción y el lugar de origen del alimento.

Los piensos, sus ingredientes y los forrajes pueden ser fuente de contaminación

para los animales que producen alimentos para consumo humano. El cadmio es un

contaminante ubicuo, presente en numerosos piensos e ingredientes de piensos,

sobre todo minerales, así como en forrajes que crecen cerca de las áreas de

fundición y extracción del metal. El arsénico y el mercurio son metales pesados

presentes de manera extensiva en el medio ambiente, que pueden encontrarse en

el medio ambiente y en muchos piensos, en particular, en piensos de origen marino.

El plomo es también un contaminante ubicuo. (FAO, 2014, pág. 5)

La presente es una metodología modificada obtenida a partir de “Inductively

Coupled Plasma-Mass Spectrometric Determination of Arsenic, Cadmiun,

Chromiun, Lead, Mercury and Other Elements in Food Using Microwave Assisted

Digestion” – FDA U. S. Food and Drug Administration. Version 1.1 (February 2020).

Este Método describe el procedimiento para la determinación de las

concentraciones totales de arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr),

manganeso (Mn), mercurio (Hg), molibdeno (Mo), níquel (Ni), plomo (Pb), selenio

(Se), y zinc (Zn) en alimentos, mediante descomposición ácida asistida por

microondas y espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-

MS).

Este método instrumental de espectrometría de masas acoplado a plasma inducido

ha sido validado en las condiciones actuales del área de metales pesados del

Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos para la matriz piensos.

1. OBJETIVO

Determinar arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr), manganeso (Mn),

mercurio (Hg), molibdeno (Mo), níquel (Ni), plomo (Pb), selenio (Se), y zinc (Zn)

en Piensos según el procedimiento de descomposición ácida asistida por

microondas y posteriormente por la técnica de espectrometría de masas de plasma

acoplado inductivamente (ICP-MS).


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2. CAMPO DE APLICACIÓN

2.1 Este método es aplicable a la determinación de trazas de los siguientes metales:

arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr), manganeso (Mn), mercurio

(Hg), molibdeno (Mo), níquel (Ni), plomo (Pb), selenio (Se), y zinc (Zn) en matrices

de piensos.

2.2 El método es ejecutado por especialistas y/o técnicos autorizados en el registro

Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos REG-UCCIRT/Cal-11.

3. REFERENCIAS

a) FDA U. S. Food and Drug Administration Inductively Coupled Plasma-Mass

Spectrometric Determination of Arsenic, Cadmiun, Chromiun, Lead, Mercury, and

Other Elements in Food Using Microwave assisted Digestion, Version 1.2

(February 2020).

b) Manuales de ICP-MS THERMO iCAP-RQ:

Thermo ICP- MS operator training modelo iCAP-RQ.

Thermo ICP- MS operating manual iCAP-RQ

Thermo ICP- MS Software manual iCAP-RQ

UP Station GXT 6 &10 KVAU 230 V User Manual.

UP Station GXT 6 &10 KVAU Optional Battery Use Manual.

c) Manuales de ICP-MS Agilent 7900:

Agilent 7900 ICP- MS Hardware Maintenance Manual.

Agilent 7900 ICP- MS Familiarization Guide.

Masshunter Workstation User Guide.

PrepFAST 2 User´s Guide - Agilent-MassHunter.

d) Ma176-002-sk15-user manual (Millestone)

e) Guía de operación del digestor microondas Millestone modelo Ethos up con rotor

Maxi 44

f) User Guidelines. CEM modelo MARS 6. (2016). General Guidelines to Assist With

Microwave Digestion Method Development.

g) MarsXpress. Microwave Digestion Vessel. Manual.

h) CEM-MARS 6. (2019). Microwave Acid Digestion. Method Note Compendium.


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i) ITR-UCCIRT/Res-25: Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de masas

acoplado inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo.

j) ITR-UCCIRT/Res-24: Manejo de espectrómetro de masa acoplado

inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo

k) ITR-UCCIRT/Res-28: Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de masas

acoplado inductivamente ICP-MS AGILENT 7900.

l) ITR-UCCIRT/Res-27: Manejo de espectrómetro de masa acoplado

inductivamente ICP-MS AGILENT 7900.

m) ITR-UCCIRT/Lab-08 “Verificación y uso de las balanzas de la UCCIRT”.

n) ITR-UCCIRT/Lab-07 “Lavado de materiales de la UCCIRT”.

o) Editorial Metales Tóxicos en alimentos: Revista Instituto Nacional de Higiene

“Rafael Rangel”, 2017; Vol. 48 (1-2).

p) Mendoza, B., Marcó Parra, L. M., Almao, L., Rodríguez, V. (2014). Evaluación de

dos Métodos de Digestión Ácida en el Análisis de Tejido Foliar de Caña

(Saccharum Officinarum L.), Revista Ciencia y Tecnología. 7(2): 9-20.

q) Lafuente Hernández .L. (2016-2017). Optimización de un Procedimiento de

Digestión en Muestras Ambientales con Horno Microondas y su Aplicación a la

Separación Radioquímica del Po-210. Universitat Politecnica de Valencia.

España.

r) Creed, J.T., Brockhoff, C.A. and Martin T.D. (1994). Method 200.8. Determination

of Trace Elements in Waters and Wastes by Inductively Coupled Plasma - Mass

Spectrometry- EPA. U.S. Environmental Protection Agency. Revision 5.4.

4. DEFINICIONES

ICP-MS: Plasma inductivamente acoplado con detector de masas

m/z: Relación de masa /carga.

RPS: Porcentaje relativo de desviación.

RPD : Diferencia porcentual relativa

LOD: Límite de detección

LOQ: Límite de cuantificación


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5. METODOLOGÍA

Se toma una porción analítica del alimento, y se descompone con ácido dentro

de un vaso de digestión a alta presión utilizando calentamiento por microondas.

La solución analítica resultante se analiza mediante un espectrómetro de masas

de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). Las concentraciones elementales

se cuantifican mediante calibración externa y se incorporan controles de calidad

para garantizar la calidad de los datos.

El método es ejecutado por especialistas o técnicos autorizados en el registro

Listado de Personal Autorizado para Realizar Ensayos REG-UCCIRT/Cal-11.

5.1 Principio del método

El uso de este sistema cerrado presurizado tiene varias ventajas con respecto a

los sistemas abiertos, incluyendo la reducción significativa de los riesgos de

contaminación y pérdida de analitos volátiles. Adicionalmente, el punto de

ebullición del ácido es elevado cuando la presión interna del vaso aumenta,

permitiendo una digestión rápida y completa de la matriz. (Mendoza et al., 2014,

p. 10). La interacción de la radiación de microondas con la muestra y los reactivos

produce la interacción de los iones y da lugar a la migración iónica. (Lafuente

Hernández, L., 2016, p. 14)

El ácido nítrico concentrado caliente es un oxidante fuerte que disuelve todos los

metales comunes, mineraliza la muestra. En caliente se emplea solo o en

combinación con otros ácidos y agentes oxidantes como por ejemplo el peróxido

de hidrógeno (H2O2), dando lugar a la descomposición de muestras orgánicas

para la posterior determinación del contenido de metales traza. A este proceso de

descomposición se le denomina calcinación vía húmeda y provoca la conversión

de la muestra orgánica en dióxido de carbono y agua. (Lafuente Hernández, L.,

2016, p. 16-17)

La solución obtenida de la digestión es analizada por el espectrómetro de masas

de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). Este extracto es ingresado al ICP-

MS por el sistema de introducción a través de una bomba peristáltica, la cual llevará

la solución al nebulizador que se encuentra posicionado en la cámara de


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enfriamiento o cámara spray. Esta nebulización ingresará al inyector y antorcha en

la radio frecuencia del argón plasma. El centro del canal alcanza temperaturas de

5000 a 7000K y la temperatura en el núcleo del plasma alcanza los 10 000 °K.

Los procesos de transformación de la solución de muestra son: nebulización,

desolvatación, vaporización, atomización y/o ionización, donde los iones de carga

positiva son conducidos a través de la interface y por el deflector de iones a un

sistema de celdas (colisión/reacción y cuadrupolo), para llegar finalmente al

detector de masas.

Cada ion existente en el cuádruplo es identificado por el detector que almacena

una señal de masa/carga (m/z), produciéndose un pico proporcional a la

concentración del elemento.

5.2 Precauciones

5.2.1 Precauciones de seguridad

a) Se requiere mandil, mascara para ácidos, guantes y anteojos de protección y

reductores de ruido.

b) Cada reactivo debe ser considerado como un peligro potencial a la salud y la

exposición a estos compuestos debe ser minimizada por buenas prácticas de

laboratorio.

c) Se debe lavar escrupulosamente las manos después de del trabajo en el área.

d) El argón líquido es un criogénico y sofocador riesgoso potencial al momento de

ser utilizado o manipulado, proceder con el cuidado respectivo.

e) Los derrames de muestras o reactivos deben ser limpiados rápidamente con el

cuidado respectivo, utilizando el material adecuado para la absorción del derrame.

5.2.2 Precauciones de operación

a) El lavado del material de trabajo debe realizarse siguiendo el instructivo de lavado

de materiales (ITR-UCCIRT/Lab-07).

b) Se deben utilizar reactivos de grado analítico o superior, que cumplan las normas

internacionales de calidad (ACS, ISO).


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c) Todos los reactivos se deben almacenar en recipientes adecuados, provistos de

etiquetas indicando el nombre del reactivo, fecha de preparación e iniciales del

analista.

d) El área de digestión y análisis de las muestras deben estar libre de partículas de

polvo debido a que las trazas de metales se pueden encontrar en el medio

ambiente y puede existir contaminación externa.

e) Verificar siempre el correcto funcionamiento del sistema de gas Argón.

f) Se debe realizar la limpieza y mantenimiento de los equipos ICP-MS según los

instructivos ITR-UCCIRT/Res-25 (Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de

masas acoplado inductivamente a plasma ICP-MS iCAP-RQ Thermo) e ITR-

UCCIRT/Res-28 (Limpieza y mantenimiento del espectrómetro de masas

acoplado inductivamente a plasma ICP-MS AGILENT 7900).

g) El correcto manejo de los equipos ICP-MS se realiza de acuerdo a los instructivos

ITR-UCCIRT/RES-24 (Manejo del espectrómetro de masa acoplado

inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo) e ITR-UCCIRT/RES-27 (Manejo del

espectrómetro de masa acoplado inductivamente ICP-MS AGILENT 7900).

5.3 Equipos y Materiales

5.3.1 Equipos

a) Plasma acoplado inductivamente con espectrómetro de masa iCAP-RQ Thermo.

b) Plasma acoplado inductivamente con espectrómetro de masa Agilent 7900.

c) Automuestreador automático ASX 520 Cetac.

d) Automuestreador automático prepFAST 4DX.

e) Balanza Analítica con sensibilidad 0.1 mg.

f) Refrigeradora, Congeladora y ultracongeladora.

g) Procesador de muestras (blixer Robot Coupe).

h) Micropipetas variables de: 2-20 uL, 10-100 ul, 100-1000 ul, 1000-5000 ul.

i) Campana de extracción.

j) Sistemas de digestión por Microondas Millestone Modelo Ethos UP con rotor MAXI

44 y SK15.

k) Sistemas de digestión por Microondas CEM Modelo MARS 6 con rotor Expres 40.


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5.3.2 Material

a) Tubos de centrífuga de polipropileno de 50 ml.

b) Tubos de teflón de 15 o 75 ml

c) Frascos volumétricos entre 10 y 100 ml.

d) Tips para micropipetas de:10-100 ul,100-1000 ul,1000-5000 ul

e) Embudos de filtración.

f) Papel de filtración lenta.

g) Porta Embudos.

h) Mangueras de muestra y estándar interno para el sistema de ingreso del equipo

ICPMS

i) Mangueras de drenaje para el sistema de ingreso del equipo ICPMS

5.4 Reactivos y Soluciones

5.4.1. Reactivos

a) Ácido Nítrico ultra puro: Los ácidos utilizados deben ser de alta pureza. Se

recomiendan los ácidos redestilados debido a la alta sensibilidad de ICP-MS. Pueden

usarse otros grados, siempre que se compruebe primero que el reactivo es de pureza

suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la

determinación.

b) Ácido Clorhídrico ultra puro: Los ácidos utilizados deben ser de alta pureza. Se

recomiendan los ácidos redestilados debido a la alta sensibilidad de ICP-MS. Pueden

usarse otros grados, siempre que se compruebe primero que el reactivo es de pureza

suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la

determinación.

c) Hidrógeno peróxido 30 % Suprapur: Los ácidos utilizados deben ser de alta pureza.

Se recomiendan los ácidos redestilados debido a la alta sensibilidad de ICP-MS.

Pueden usarse otros grados, siempre que se compruebe primero que el reactivo es

de pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de la

determinación.

d) Ácido nítrico QP (para lavado)

e) Agua ultrapura tipo I, conductividad menor a 0.055 µS/cm.


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j) Gas Argón de alta pureza (99.99 %).

k) Gas Helio de alta pureza (99.99%)

5.4.2. Soluciones

a) Solución de sintonización para equipo THERMO iCAP RQ (Tunning) 1 ug/L; solución

multielemental de (Ba, Bi, Ce, Co, In, Pb, Li, U) en medio de HNO3 al 2% y 0.5% HCl.

b) Solución de sintonización para equipo Agilent 7900 (Tunning) 1 ug/L; solución

multielemental de (Ce, Co, Li, Tl, Y) en medio de HNO3 al 1%.

c) Solución estándar interno: solución de elementos múltiples en medio de HNO3 1%.

La concentración a utilizar es de 100 ug/L por la complejidad de la matriz.

La metodología sugiere los siguientes elementos: Ge (74), Rh (103), Ir (193) y Bi

(209). Si estos elementos no pueden ser utilizados, el método recomienda otros

estándares opcionales (Tabla 1). Así mismo puede usarse cualquiera de los

siguientes estándares internos: Ho (165), In (115), Sc (45), Tb (159) e Y (89). Los

estándares elegidos deben agrupar los analitos a analizar según su masa.

Tabla N° 1: Estándares internos sugeridos

Estándares Internos

Recomendados

Estándares internos

Opcionales

103 Rh 105 Pd

209 Bi 205 Tl, 175 Lu 193 Ir 195 Pt, 197 Au

d) Solución de enjuague para equipo Thermo ICAP-RQ (5% HNO3 y 0.5%HCl): Diluir

50ml HNO3 (71g) y 5ml (5.9g) HCl a 1000ml con agua ultrapura.

e) Solución de Lavado (Rinse) para el equipo Agilent 7900: Preparar al 1% de HNO3,

diluir 10 ml de HNO3 a 1000 ml de agua ultrapura.

f) Solución Carrier/Diluent para el equipo Agilent 7900: Preparar solución al 1% de

HNO3 ultrapuro, diluir 10 ml de HNO3 a 1000 ml de agua ultrapura.


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g) Solución de Au para enjuague (5% HNO3, 0.5%HCl y 100ppb Au): Utilizar la solución,

sólo después de analizar muestras con contenido alto de Hg, para evitar arrastre.

5.4.3. Soluciones de estándar de calibración y verificación

a) Curva de calibración: Puede utilizarse estándares multielementales de

diferentes concentraciones o estándares individuales, las cuales deben ser

trazables y preparados especialmente para la técnica ICP, los niveles de la

curva son los indicados en la tabla N°2.

Tabla N° 2 Niveles finales de concentraciones por elementos

Analito Nivel1 (ug/L)

Nivel2 (ug/L)

Nivel3 (ug/L)

Nivel4 (ug/L)

Nivel5 (ug/L)

Nivel6 (ug/L)

Hg 0 0.01 0.1 1 2.5 5

As 0 0.1 1 10 25 50

Cr 0 0.1 1 10 25 50

Cd 0 0.1 1 10 25 50

Ni 0 0.1 1 10 25 50

Mo 0 0.1 1 10 25 50

Se 0 0.1 1 10 25 50

Pb 0 0.1 1 10 25 50

Cu 0 1 10 100 250 500

Mn 0 1 10 100 250 500

Zn 0 1 10 100 250 500

*El Nivel6 para Hg es opcional, solo si se analizan muestras con concentraciones de mercurio por encima del nivel 5 (2.5 ppb).

b) Preparación de controles de verificación de curva y controles de calidad

de digestión: Para la preparar las soluciones de control de verificación de

curva, verificación de digestión y fortificación de muestra puede tomar

alícuotas del soluciones Intermedias o estándares multielemental y darle

medio acido al 5%


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Tabla N° 3: Tipos de controles de verificación y de calidad

Tipo de control Abreviatura

Control de verificación inicial de Curva Nivel Bajo ICVbajo

Control de verificación inicial de Curva Nivel Alto ICValto

Control de verificación continuo de Curva Nivel Bajo CCVbajo

Control de verificación continuo de Curva Nivel Alto CCValto

Control de Digestión Ctrl_Dig

Fortificación de Matriz o Adición FM

Tabla N° 4: Concentración Final de Analitos en estándares de calidad

Analito ICVbajo y CCVbajo ICValto y CCValto Ctrl_Dig FM

Hg 0.5 ug/L 2.5 ug/L 2.5 ug/L 2.5 ug/L

As 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Cr 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Cd 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Ni 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Mo 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Se 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Pb 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Tl 5 ug/L 25 ug/L 25 ug/L 25 ug/L

Cu 50 ug/L 250 ug/L 250 ug/L 250 ug/L

Mn 50 ug/L 250 ug/L 250 ug/L 250 ug/L

Zn 50 ug/L 250 ug/L 250 ug/L 250 ug/L

5.5 Análisis de la Muestra

5.5.1 Preparación de la Muestra

La muestra se tritura en un blixer, Robot Coupe o moledor de granos según

PRO-UCCIRTLAb-16 (procedimiento preparación y procesamiento de

muestras agropecuarias), luego se almacena en una bolsa de polietileno de

primer uso.


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5.5.2 Proceso de digestión en horno microondas

a. Pesar no más de 0.5 g de muestra en el vaso de digestión del rotor a utilizar

(Xpress 40, MAXI-44 o SK-15) de los equipos de microondas (MILLESTONE

ETHOS UP Y CEM MARS 6) y registrar la masa de la porción analítica al 0.1

mg más cercano, anotar los valores en REG-UCCIRT/Res-10 (Registro de

toma de muestra).

Para muestras y materiales de referencia (MR) secos, añadir 1 gr de agua

(ayuda a controlar las reacciones exotérmicas).

Para muestras blancos y blancos fortificados, adicionar 1 gr de agua.

b. Añadir 6 ml de ácido nítrico ultrapuro (HNO3) y dejar 30 min para pre-digestión

de la muestra, luego adicionar 2 ml de peróxido de Hidrogeno (H2O2) suprapur.

c. Cierre los recipientes con sus respectivas tapas, aplique el torque correcto a la

tapa (apriete las tuercas de alivio de presión si está equipado), coloque en el

rotor y ejecute el programa de digestión del equipo según tabla 5.

d. Terminado el tiempo de digestión, llevar los recipientes a la campana de

extracción para su enfriamiento, después del enfriamiento trasvasar los

extractos utilizando agua ultrapura hasta un volumen aproximado de 30 ml,

luego adicionar 0.25 ml de HCl ultrapuro y finalizar el aforo hasta los 50 ml.

Tabla N° 5: Condiciones de digestión en microondas

MÉTODO

EQUIPO ROTOR N° DE VASOS

TIEMPO DE

RAMPA

TIEMPO DE DIGESTIÓN

TEMPERATURA (°C)

Piensos

Millestone ETHOS UP

SK-15 Cantidad

indistinta de vasos

00h:30 min

00h:15 min 200

Piensos

Millestone ETHOS UP

MAXI-44 Menor a 15 00h:50

min 00h:45 min 200

Piensos

Millestone ETHOS UP

MAXI-44 Mayor a 15 01h:10

min 00h:50 min 200

Piensos

CEM

MARS 6 EXPRESS

40

Cantidad indistinta de

vasos

00h:35 min

00h:15 min 200


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Gráfico 1

THERMO (CPS) 59Co≥30 000, 238U≥85 000, 209Bi≥42 500,

115In ≥35 000

THERMO: 140Ce.16O/140Ce <0.02,

59Co/35Cl.16O(KED)>18

AGILENT 7900: MODO NO GAS (Mcps/mg/L) 7Li ≥ 25.5, 89Y

≥ 127.5, 205Tl ≥ 76.5

MODO He (Mcps/mg/L) 59Co ≥ 23.8

AGILENT 7900: MODO NO GAS 156 Ce / 140 Ce ≤ 1.38%, 70

Ce / 140 Ce ≤ 2.30%

2) DIGESTIÓN

Pesar 0.25 gr de muestra en los vasos del rotor a utilizar (Xpress

40, MAXI-44 o SK-15) de los equipos de microondas (MILLESTONE

ETHOS UP Y CEM MARS 6)

Adicionar 6ml HNO3, predigestar por 30 minutos y luego

adicionar 2 ml de peróxido de hidrógeno (H2O2)

Para muestras y materiales de referencia (MR) secos,

blancos y blancos fortificados añadir 1 gr de agua.

OPERACIÓN ESPECIFICACIONES

1) PREPARACION DE MUESTRA

Verificar la muestra según procedimiento PRO-UCCIRT-RES02

Pasar la muestra por la maquina moledora y homogenizarla.

Almacenarla en bolsas de polietileno de primer uso

Descartar la primera porción de muestra

molida

Cerrar los tubos y colocar en el rotor y equipo correspondienteMILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Menor o igual a 15 vasos.

Rampa 00:50 min; Sostener 00:45 min; temperatura 200 °C.

Programar la digestión de las muestras según equipo, rotor y para

el caso del Millestone Maxi, la cantidad de vasos.

MILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Mayor a 15 vasos: Rampa

01:10 min; Sostener 00:50 min; temperatura 200 °C.

MILLESTONE ETHOS UP - SK-15: Rampa 00:35 min; Sostener

00:15 min; temperatura 200 °C.

CEM MARS 6- EXPRESS 40: Rampa 00:35 min; Sostener


Trasvasar las muestras utilizando agua ultrapura hasta un volumen

apróximado de 30 ml, luego adicionar 0.25 ml HCl, finalmente

aforar a 50 ml con agua ultrapura.

3) ANÁLISIS EN EL EQUIPO ICPMS

Sintonizar el equipo ICPMS utilizando solución tuning de 1 ppb

4) REPORTE DE RESULTADOS

El analista colocará los resultados en REG-UCCIRT/Lab- 61

La especialista del área revisará los resultados para finalmente

colocar el reporte en el sistema.

Preparar por gravimetría curva de calibración. Calcular la alicuota

a pesar utilizando la siguiente ecuación.

Alicuota a pesar (gr)=Densidad de solución×Alicuota calculada(ml)

6 niveles de curva según tabla 3.

Lectura de curva de calibración Verificar linealidad de los analitos R2 > 0.995

Leer muestrasIncluir Blancos de lavado y controles de calidad del área

instrumental.

mg/kg = (lectura directa) x FD x


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THERMO (CPS) 59Co≥30 000, 238U≥85 000, 209Bi≥42 500,

115In ≥35 000

THERMO: 140Ce.16O/140Ce <0.02,

59Co/35Cl.16O(KED)>18

AGILENT 7900: MODO NO GAS (Mcps/mg/L) 7Li ≥ 25.5, 89Y

≥ 127.5, 205Tl ≥ 76.5

MODO He (Mcps/mg/L) 59Co ≥ 23.8

AGILENT 7900: MODO NO GAS 156 Ce / 140 Ce ≤ 1.38%, 70

Ce / 140 Ce ≤ 2.30%

2) DIGESTIÓN

Pesar 0.25 gr de muestra en los vasos del rotor a utilizar (Xpress

40, MAXI-44 o SK-15) de los equipos de microondas (MILLESTONE

ETHOS UP Y CEM MARS 6)

Adicionar 6ml HNO3, predigestar por 30 minutos y luego

adicionar 2 ml de peróxido de hidrógeno (H2O2)

Para muestras y materiales de referencia (MR) secos,

blancos y blancos fortificados añadir 1 gr de agua.

OPERACIÓN ESPECIFICACIONES

1) PREPARACION DE MUESTRA

Verificar la muestra según procedimiento PRO-UCCIRT-RES02

Pasar la muestra por la maquina moledora y homogenizarla.

Almacenarla en bolsas de polietileno de primer uso

Descartar la primera porción de muestra

molida

Cerrar los tubos y colocar en el rotor y equipo correspondienteMILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Menor o igual a 15 vasos.

Rampa 00:50 min; Sostener 00:45 min; temperatura 200 °C.

Programar la digestión de las muestras según equipo, rotor y para

el caso del Millestone Maxi, la cantidad de vasos.

MILLESTONE ETHOS UP - Maxi 44: Mayor a 15 vasos: Rampa

01:10 min; Sostener 00:50 min; temperatura 200 °C.

MILLESTONE ETHOS UP - SK-15: Rampa 00:35 min; Sostener


CEM MARS 6- EXPRESS 40: Rampa 00:35 min; Sostener


Trasvasar las muestras utilizando agua ultrapura hasta un volumen

apróximado de 30 ml, luego adicionar 0.25 ml HCl, finalmente

aforar a 50 ml con agua ultrapura.

3) ANÁLISIS EN EL EQUIPO ICPMS

Sintonizar el equipo ICPMS utilizando solución tuning de 1 ppb

4) REPORTE DE RESULTADOS

El analista colocará los resultados en REG-UCCIRT/Lab- 61

La especialista del área revisará los resultados para finalmente

colocar el reporte en el sistema.

Preparar por gravimetría curva de calibración. Calcular la alicuota

a pesar utilizando la siguiente ecuación.

Alicuota a pesar (gr)=Densidad de solución×Alicuota calculada(ml)

6 niveles de curva según tabla 3.

Lectura de curva de calibración Verificar linealidad de los analitos R2 > 0.995

Leer muestrasIncluir Blancos de lavado y controles de calidad del área

instrumental.

mg/kg = (lectura directa) x FD x


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5.6 Optimización del Equipo:

5.6.1 Sintonización del Equipo:

Es importante el chequeo y la sintonización del equipo mediante la solución de

sintonización (Tunning) que contiene los elementos: Ba, Bi, Ce, Co, In, Pb, Li y U,

para el equipo THERMO iCAP-RQ, y para el equipo Agilent 7900 se realiza un

chequeo con la solución: Ce, Co, Li, Tl, Y. Las soluciones tune nos ayudan a

visualizar la sensitividad del equipo, comparando con niveles óptimos, y así

garantizar la calidad de los resultados emitidos por el equipo, tanto en modo STD

como en modo KED. Estos resultados obtenidos se reportan en la prueba de

rendimiento o Performance Check, cuyos criterios preestablecidos del equipo se

visualizan en la tabla N°6 para el equipo THERMO iCAP-RQ y en la tabla 7 para el

equipo Agilent 7900.

La solución Tunning del equipo THERMO iCAP-RQ contiene HCl en la solución de

sintonización para crear interferencias basadas en cloruros que se encontrarían en

muestras de alimentos con alto contenido de sal.

El Tunning se realiza según el Instructivo Manejo del espectrómetro de masa

acoplado inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo (ITR-UCCIRT/Res-24) y del

instructivo manejo del equipo Agilent 7900 ITR-UCCIRT/Res-27.

Tabla N° 6: Criterios óptimos de sintonización equipo THERMO iCAP-RQ.

ESPECIFICACIONES CONDICION MODO STD CONDICION MODO KED

Bkg4.5 Less than 1.0 CPS Less than 0.5 CPS

Bkg220.7 Less than 2.0 CPS Less than 2.0 CPS

59Co/35Cl.16O (KED) ------- ------- Greater than 18.0

7Li Greater than 55 000 CPS ------- -------

59Co Greater than 100 000 CPS Greater than 30 000 CPS

238U Greater than 330 000 CPS Greater than 85 000 CPS

209Bi Greater than 165 000 CPS Greater than 42 500 CPS

140Ce.16O/140Ce Less than 0.02 Less than 0.02

137Ba++/137Ba Less than 0.03 Less than -------

115In Greater than 240 000 CPS Greater than 35 000 CPS


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Tabla N° 7: Criterios óptimos de sintonización equipo Agilent 7900

MODO NO GAS

ESPECIFICACIONES CONDICIÓN VALOR

SENSIBILIDAD

7 Li ≥ 25.5 Mcps/mg/L (25500 cps/ug/L)

89 Y ≥ 127.5 Mcps/mg/L (127500 cps/ug/L)

205 Tl ≥ 76.5 Mcps/mg/L ( 76500 cps/ug/L)

ÓXIDOS

156 Ce / 140 Ce ≤ 1.38%

DOBLE CARGA

70 Ce / 140 Ce ≤ 2.3%

BACKGROUND (cps)

7 Li ≤ 6.9

89 Y ≤ 4.6

205 Tl ≤ 11.5

MODO He

ESPECIFICACIONES CONDICIÓN VALOR

SENSIBILIDAD

59 Co ≥ 23.8 Mcps/mg/L ( 23800 cps/ug/L)

5.6.2 Parámetros del método

Las condiciones del método se crean según el Instructivo Manejo del

espectrómetro de masa acoplado inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo

(ITR-UCCIRT/Res-24), y para el equipo Agilent 7900, sólo seleccionar la

metodología en el cual se encuentran ya determinados las condiciones

operativas del equipo y la curva de calibración según ITR-UCCIRT/Res-27

El método se denomina “PIENSOS – FDA” y se encuentra preestablecida en

los software de los equipos. Seguidamente se crea una secuencia de análisis

para las muestras que se van a analizar. Los parámetros del método se

presentan en la tabla 8. Los estándares internos ayudan a compensar los

efectos de la matriz y la deriva instrumental.


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Tabla N° 8: Isotopos y tiempos de integración

Analito

Isotopos monitoread

os

ISTD Recomendad

os

Isotopos recomendad

os

Tiempo mínimo

de integraci

ón

Modo de

análisis

Hg 201,202 Hg 193 Ir 202 Hg 0.5 Helio

As 75 As 74Ge 75As 0.5 Helio

Cr 52,53 Cr 103Rh 52Cr 0.3 Helio

Cd 111,114 Cd 103 Rh 111Cd 0.3 Helio

Ni 60,62 Ni 103 Rh 60Ni 0.3 Helio

Mo 95,98 Mo 103Rh 95Mo 0.1 Helio

Se 78,82 Se 103Rh 78Se 0.3 Helio

Pb 206,207,208 Pb 209Bi Suma de isotopos

0.1 Helio

Cu 63,65 Cu 103Rh 65Cu 0.1 Helio

Zn 66,68 Zn 103Rh 66Zn 0.1 Helio

5.7 Interferencias

Existen cuatro diferentes fuentes de interferencias por ICP-MS.

5.7.1. Interferencias espectroscópicas: son interferencias causadas por

la presencia de compuestos o elementos espectroscópicos los cuales tienen

la misma masa nominal carga /masa (m/z), ellos pueden ser isobáricos, poli

atómicos, óxidos refractómetros y iones de doble carga.

5.7.2. Interferencias isobáricas: son causadas por isótopos de otros

elementos o especies poliatómicas, las cuales tienen la misma masa

nominal masa/carga como el analito elemental. Esto puede ser administrado

por la selección de un isótopo alternativo para el análisis o por el uso de

ecuaciones de interferencias. Ver tabla 9.

Las ecuaciones usadas permite la sustracción de interferencias isobáricas.

Configure ecuaciones de corrección de interferencia de método. Estas

ecuaciones también se pueden editar después de que se hayan adquirido

los datos.

a. Se suman 3 isótopos de Pb para tener en cuenta las variaciones

isotópicas entre estándares y muestras. Utilice la función de edición del


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método para sumar isótopos de Pb.

208: (206) * 1 + (207) * 1 + (208) * 1

b. 74Ge tiene interferencia isobárica con 74Se, que es especialmente

problemática en un suplemento dietético enriquecido con selenio u otros

alimentos enriquecidos con selenio. La concentración de Ge en el ISTD

debe ser lo suficientemente alta como para que no sea necesaria una

corrección para 74Se en 74Ge, pero se puede optar por usar 72Ge o 103Rh

para productos con alto contenido de selenio.

c. 78Se tiene interferencia isobárica con 78Kr. El isótopo Kr es una

abundancia menor pero ocasionalmente se encuentra como una

impureza de argón. Se puede utilizar una corrección matemática para

la superposición de Kr de Se. Los factores de corrección se calculan a

partir de la abundancia natural de Kr y no incorporan factores de sesgo

de masa.

78: (78) * 1 - (83) * 0,031

82: (82) * 1 - (83) * 1,008

d. Se deben aplicar ecuaciones de corrección apropiadas para elementos

de tierras raras doblemente cargados (ver tabla N°9) para todos los

isótopos monitoreados, no solo para los ejemplos enumerados aquí (75A

y 78Se). p.ej. cuando se monitoriza 82Se, se debe utilizar un factor de

corrección para 164Dy ++.

Tabla N° 9: Posibles interferencias

m/z Elemento Interferencias Poliatómicas Interferencias Elementales

Isótopos de analitos

52

Cr

35Cl16OH, 40Ar12C, 36Ar16O, 37Cl15N 34S18O 104Pd++, 104Ru++

53

37Cl16O, 38Ar15N, 38Ar14NH, 36Ar16OH, 40Ar13C 106Pd++, 106Cd++

55 Mn 40Ar15N, 40Ar14NH, 39K16O, 38Ar16OH 110Cd++

60 Ni 44Ca16O, 23Na37Cl, 43Ca16OH 120Sn++, 120Te++


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62 46Ti16O, 23Na39K, 46Ca16O

124Te++, 124Sn++, 124Xe++

63

Cu

31P16O2, 40Ar23Na, 47Ti16O, 23Na40Ca, 46Ca16OH 126Te++, 126Xe++

65

49Ti16O, 32S16O2H, 40Ar25Mg, 40Ca16OH, 36Ar14N2H

130Te++, 130Xe++, 130Ba++

66

Zn

50Ti16O, 34S16O2, 33S16O21H, 32S16O18O,

32S17O2 132Xe++, 132Ba++

68

36S16O2+, 34S16O18O+, 40Ar14N2+,

35Cl16O17O+, 34S2

136Ba++, 136Xe++, 136Ce++

75 As

40Ar35Cl, 59Co16O, 36Ar38ArH, 38Ar37Cl, 36Ar39K 150Sm++, 150Nd++

78

Se

38Ar40Ar, 62Ni16O 78Kr, 156Gd++, 156Dy++

82 40Ar2H2, 66Zn16O 82Kr, 164Dy++, 164Er++

95

Mo

79Br16O 98 82Kr16O, 82Se16O 98Ru

111

Cd

95Mo16O, 94Zr16OH, 39K216O2H

114 98Mo16O, 98Ru16O 114Sn

201

Hg

202 186W16O 203

Tl

187Re16O, 186W16OH 205 206

Pb

190Pt16O 207 191Ir16O 208 192Pt16O

Isótopos de ISTD

74 Ge 34S40Ar, 37Cl37Cl, 58Fe16O, 58NI16O 74Se, 148Nd++, 148Sm++

103 Rh 63Cu40Ar, 87Sr16O 206Pb++

193 Ir 177Hf16O 209 Bi 193Ir16O

5.7.3. Interferencias Físicas: son asociadas con los procesos físicos que

gobiernan el transporte de la muestra al plasma. Las Interferencias físicas

pueden ocurrir al transferir la solución al nebulizador (ejemplo efecto de

viscosidad), en el punto de formación y transporte al plasma (ejemplo

efecto de la tensión superficial), durante el proceso de atomización y

ionización entre el plasma, o durante la trasferencia de iones a través de la

interface al espectrómetro de masas (efecto de carga espacial). Para

minimizar algunos de estos efectos se requiere que los estándares de

digestión, blancos de digestión y muestras pasen por el mismo tratamiento.


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El estándar interno puede ser efectivo usando la compensación para

muchos efectos de interferencias. Idealmente es necesario usar estándares

internos de masa similar al método analítico sugerido o a los elementos a

determinar, el cual estará muy cerca de la masa del elemento a analizar,

potencial de ionización, solubilidad, punto de ebullición reactividad.

5.7.4. Interferencias de memoria: Resulta cuando los isótopos de

elementos de una muestra anterior contribuyen a las señales medidas en

una nueva muestra. Los efectos de la memoria pueden resultar de la

deposición de la muestra en los conos del muestreador y del skimmer, y de

la acumulación de material de muestra en la antorcha de plasma y la cámara

de pulverización. El sitio donde ocurren estos efectos depende del elemento

y se puede minimizar lavando el sistema con un blanco de enjuague entre

muestras. La posibilidad de interferencias en la memoria debe reconocerse

dentro de una ejecución analítica y deben usarse tiempos de enjuague

adecuados para reducirlas. Si se sospecha de una interferencia de memoria,

la muestra debe volver a analizarse después de un largo período de

enjuague. La determinación de mercurio, sufre graves efectos de memoria,

la adición de 100 μg / L de oro enjuagará eficazmente 5 μg / L de mercurio

en aproximadamente dos minutos. Las concentraciones más altas

requerirán un tiempo de enjuague más prolongado. (Creed et al., 1994, p. 8)

5.8 Aseguramiento de la calidad

El aseguramiento de calidad para el presente método se basa en los criterios

establecidos en el PRO-UCCIRT/Lab-03 (Control y aseguramiento de la

calidad). El cual comprende dos tipos de control de calidad (control de calidad

Interno y Control de Calidad Externo).

5.8.1. Blanco de reactivo (Bk-QC): Se obtiene a través del análisis realizado

únicamente a los reactivos sin la presencia de la muestra. Permiten detectar

errores positivos debidos a sustancias interferentes del sistema analítico El

blanco de reactivo no debe originar señales interferentes que sugieran

contaminación esporádica.


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5.8.2. Blanco de calibración (Bk-Cal): Volumen de agua acidificada con el mismo

medio de preservación que los estándares de calibración o niveles. El blanco

de calibración es un estándar cero y se utiliza para calibrar el instrumento ICP

o autocerar.

5.8.3. Muestras fortificadas (MF): Es la muestra que se ha fortificado con el analito

de interés. El MF se analiza exactamente como una muestra, y su propósito

es determinar si la matriz de la muestra contribuye al sesgo de los resultados

analíticos. Las concentraciones de fondo de los analitos en la matriz de la

muestra deben determinarse en una alícuota separada y los valores medidos

en el MF deben corregirse para las concentraciones de fondo

5.8.4. Muestra duplicada (MD): Son muestras tomadas por duplicado y digestadas

con el mismo procedimiento. Los análisis de duplicados indican la precisión

asociada con los procedimientos de laboratorio, pero no con los

procedimientos de recolección, conservación o almacenamiento de muestras.

5.8.5. Blancos digestados (Bkdig): Se utilizan para evaluar la contaminación del

entorno del laboratorio y los reactivos en la etapa de digestión.

5.8.6. Control de verificación inicial y continua (ICV y CCV): Blanco a la que se

añade cantidades conocidas de los analitos del método en el laboratorio. Se

preparan soluciones de control alto y bajo para verificación inicial (ICVbajo y

ICValto) y verificación continúa (CCVbajo y CCValto), se recomienda que el

estándar de control sea de un lote diferente al utilizado para la construcción de

la curva, el valor obtenido estará muy cercano a la concentración añadida.

5.8.7. Control de blanco inicial y continua (ICB y CCB): Se preparan blancos

reactivos y se colocan después de los controles de verificación inicial y

continua (ICV y CCV) en la secuencia.

5.8.8. Control de Digestión (Ctrldig): Es una muestra que tiene reactivos a la que

se añaden cantidades conocidas de los analitos de interés del método en el

laboratorio, y se coloca al final del lote de digestión. El control de digestión se

analiza exactamente como una muestra, y su propósito es determinar si la

metodología está controlada y si el laboratorio es capaz de realizar mediciones


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exactas y precisas.

5.9. Secuencia y Controles de Calidad del Método.

La secuencia de análisis es el orden de lectura de las muestras

programadas, esta se establece en el software Qtegra del ICP-MS Thermo

según el ITR-UCCIRT/Res-24 (Manejo de espectrómetro de masa acoplado

inductivamente ICP-MS iCAP-RQ Thermo) y en el software MassHunter

para el equipo Agilent 7900, según el ITR-UCCIRT/Res-27 (Manejo de

espectrómetro de masa acoplado inductivamente ICP-MS Agilent 7900). La

secuencia de análisis considera lo siguiente:

5.9.1. Blanco Lavado

Antes de iniciar la curva pasar dos blancos para dejar que el equipo se

estabilice y las soluciones tengan un ingreso constantemente.

5.9.2. Estándares de calibración

Calibrar utilizando el blanco estándar y al menos 3 estándares de elementos

múltiples.

a) Incluir el blanco de calibración como un punto en la curva de calibración

(0 μg / kg de calibrante)

b) Verificar el desempeño de la estandarización; el coeficiente de

correlación de regresión lineal (r) debe ser ≥ 0,9975 o r2 ≥ 0.995

5.9.3. Blanco Reactivo (BK-QC)

Después de los estándares de calibración, los valores deben ser ≤LOQ

5.9.4. Solución de verificación de calibración inicial (ICV)

Analice la solución de verificación de calibración inicial (ICVbajo e ICValto)

para verificar la estandarización. La recuperación debe ser 100 ± 20% para

continuar. Si ICV falla, vuelva a analizar una vez. Si ICV vuelve a fallar,

determine la fuente del problema y solucione antes de continuar.

5.9.5. Solución de verificación de blanco inicial (ICB)

Esta solución es analizada después de la solución de verificación de

calibración (ICV), los valores deben ser ≤LOQ


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5.9.6. Blanco digestado (Bk dig)

Considerar dos como mínimo por lote digestado, los valores deben ser ≤LOQ

5.9.7. Material de referencia certificado (MRC)

Se recomienda utilizar material de referencia en la secuencia. Este debe ser

de una matriz que coincida o ser lo más cerca posible a la matriz analizada.

Los MR internos son aceptables si no hay MRC disponible y/o el MR interno

está bien caracterizado.

% MR Recuperación del valor real: 80 - 120% cuando las concentraciones

sean > LOQ.

5.9.8. Muestras

Las concentraciones de la solución de muestra analítica deben ser menores

que la concentración estándar más alta. Diluir la solución de muestra

analítica si es necesario.

5.9.9. Estándar Interno.

Las intensidades de todos los estándares internos deben monitorearse para

cada análisis. La supresión o mejora de la respuesta ISTD puede indicar la

presencia de un efecto de matriz. La respuesta ISTD debe ser del 60 al

130%. Supervise las señales de estándar interno y diluya cualquier solución

analítica en la que el porcentaje de recuperación sea inferior al 60% o supere

el 130%

5.9.10. Duplicados de muestras

Se colocarán 1 replica por cada 11 muestras como máximo.

El RPD debe ser < 20% para replicar porciones analíticas cuando la

concentración sea > LOQ.

Si no se alcanza RPD < 20%, vuelva a analizar las soluciones analíticas

replicadas una vez. Si aún no se logra un RPD aceptable, se debe investigar

y corregir la fuente de la imprecisión. Puede ser necesario volver a analizar

toda la porción de secuencia analítica, diluir y /o digerir nuevas porciones

analíticas.


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5.9.11. Muestra fortificada por cada tipo. (Adición)

La fortificación de muestra debe recuperarse entre 80 - 120% de la solución

sintética adicionada, se realiza cada 11 muestras como máximo.

5.9.12. Solución de verificación de calibración continua (CCV)

La solución de verificación de calibración continua alta y baja (CCValta y

CCVbaja) se analiza a una frecuencia aproximada del 10% o después de

cada control de calidad de digestión, y al final de la secuencia analítica. La

recuperación debe ser del 100 ± 20% para continuar. Si CCV falla, vuelva a

analizar una vez. Si la CCV vuelve a fallar, vuelva a analizar las muestras

analizadas después de la última CCV aceptable.

5.9.13. Solución de verificación de blanco inicial (CCB)

Blanco de calibración continua (CCB) es analizado a una frecuencia

aproximada del 10% o después de cada control de calidad de digestión, y al

final de la secuencia analítica, este valor debe ser <LOQ para continuar. Si

CCB falla, vuelva a analizar una vez. Si el CCB vuelve a fallar, vuelva a

analizar las muestras analizadas después del último CCB aceptable. Si el

CCB falla por tercera vez, reinicie la secuencia analítica con un tiempo de

lavado más largo y / o prepare nuevos digestiones, estándares y soluciones

de control de calidad

5.9.14. Control de digestión. (Ctrldig).

La solución sintética de digestión debe tener un porcentaje de recuperación

de 80 - 120%. Un control de digestión por cada lote digestado.

5.9.15. Rendimiento de la medición del instrumento

Analice el estándar más alto, el blanco reactivo y el ICV en ese orden. Este

orden mostrará si el tiempo de enjuague es adecuado.

El RSD de las réplicas debe ser ≤ 10% para todas las soluciones que tengan

como respuesta del instrumento un valor mayor a 5 veces el LOQ o superior

a 5000 cps, lo que sea mayor. Si la RSD excede el 10%, determine la fuente

del ruido y solucione antes de continuar.


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En la Tabla 10 se muestra un ejemplo de la secuencia analítica, esto puede

variar según las matrices a analizar y el ritmo de trabajo, ya que se puede

adicionar más blancos para el lavado del sistema de ingreso o la repetición

de algunos controles según sea necesario.


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Tabla N° 10: Secuencia recomendada para el análisis

Agrupamiento Solución Criterios QC

Nivel 1 - Bk - Curva

Nivel 2

Nivel 3

Nivel 4

Nivel 5

Nivel 6

Bk-QC ≤ LOQ

ICVbajo Recuperación 80%-120%

ICValto Recuperación 80%-120%

ICB ≤ LOQ

BK-DIG1

BK-DIG2

MRC o MR Recuperación 80-120% para MR

Sample 1

Sample 2

Sample 3

Sample 4

Sample 5

Sample 6

Sample 7

Sample 8

Sample 9

Sample 10

Sample 10-dup ≤20% RPD

Sample 10-fortificado Recuperación 80-120%

CCVbajo Recuperación 80-120%

CCValto Recuperación 80-120%

CCB ≤ LOQ

Sample 1

Sample 2

Sample 3

Sample 4

Sample 5

Sample 6

Sample 7

Sample 8

Sample 9

Sample 10

Sample 10-dup ≤20% RPD

Sample 10-fortificado Recuperación 80-120%

Ctrldig Recuperación 80-120%

CCVbajo Recuperación 80-120%

CCValto Recuperación 80-120%

CCB ≤ LOQ

Grupo 2

r ≥ 0.9975 o r2 ≥ 0.9950Curva de Calibración

≤ LOQ

Grupo 1


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Según la programación interna del laboratorio la frecuencia y criterios de

aceptación para los controles de calidad son los siguientes:

Tabla N° 11: Control de Calidad

Parámetro de calidad

interno

Frecuencia Criterio de aceptación

Acción inmediata

Acciones en casos reiterativos

Muestra duplicada

(MD)

Cada 11 muestras

analizadas como

máximo.

RPD <20% Repetir la muestra

analizada

Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir el análisis de los duplicados

Muestra fortificada

(MF)

Cada 11 muestras

analizadas como

máximo.

Recuperación (80-120%)

Repetir la muestra

analizada

Verificar la homogeneidad de la muestra y repetir el

análisis de la muestra fortificada

Blanco digestado (Bk dig)

2 como mínimo por cada lote analizado

< LOQ Repetir la muestra

analizada

Verificar procesos de análisis de muestra

Blanco Reactivo

(Bk)

Cada lote de muestras

analizadas

< LOQ Corroborar la lectura

nuevamente, verificar

parámetros de tunning

Verificar calidad de agua usada. Repetir lote

analizado.

Control

estándar de

verificación.

(ICV y CCV)

Cada lote de

muestras

analizadas.

Recuperación

(80-120%)

Repetir la

muestra

analizada

Verificar estándares y

fechas de vencimiento,

calibrar nuevamente y

repetir corrida de análisis

del lote analizado

Control de

muestra

digestado

(Ctrldig)

Al final del

lote de

digestión

Recuperación

(80-120%)

Repetir lote

analizada

Verificar proceso de

digestión de muestra

5.10. Cálculo y expresión de resultados.

5.10.1. Los resultados emitidos por el Equipo ICP-MS presentados en la ventana de

software QTEGRA, se registran en la hoja de trabajo REG-UCCIRT/Lab-61,

disponible en el procedimiento PRO-UCCIRT/Lab-02.


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5.10.2. Si se han realizado diluciones es necesario considerar los factores

involucrados en el cálculo final.

5.10.3. El Cálculo de la concentración del metal de interés en la muestra es de

acuerdo a :

𝐶𝐸 =(𝑎 − 𝑏) × 𝑉

𝑚

Donde:

CE = Concentración de la solución de la muestra en (mg/Kg)

a = Concentración de la muestra (mg/L)

b = Concentración de la solución de los blancos (mg/L).

V = Volumen de la solución en (ml).

m = Peso de la porción de muestra (g).

5.10.4. Calculo de la recuperación de las muestras fortificadas

%𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = [𝐶𝑋+𝑆 − 𝐶𝑋

(𝐶𝑆 ∗ 𝑀𝑆𝑀𝑋

)] × 100

Donde:

𝐶𝑋+𝑆 = Concentración determinada en la muestra enriquecida (μg / kg)

𝐶𝑋 = Concentración determinada en la muestra no enriquecida (μg / kg)

𝐶𝑆 = Concentración de la solución de adición (μg / kg)

𝑀𝑆 = Masa de solución de adición añadida a la porción analítica (g)

𝑀𝑋 = Masa de la porción analítica (g)

5.10.5. Calculo del RPD

𝑅𝑃𝐷 % =|𝐷1 − 𝐷2|

(|𝐷1 + 𝐷2|

2 )× 100

Donde:

𝑅𝑃𝐷 = Diferencia porcentual relativa.

𝐷1 = Valor de la primera muestra


Y PRODUCCIÓN


Residuos Tóxicos

MET-UCCIRT/Res 86






Revisión: 00

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𝐷2 = Valor de análisis de muestra duplicado

6. ANTECEDENTES

No Aplica

7. ANEXOS

No Aplica

elaborado por: revisado por: aprobado por: director uccirt

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