Sintesi di un C-glicoside mediante fotoossigenazione sensibilizzata da coloranti
Università degli studi di Napoli Federico II
Progetto Lauree Scientifiche-CHIMICA
Stagista Prof. Maria Rosaria IesceAlberto Cavallo Dr. Flavio Cermola
(LSS Vittorini - Napoli) Tutor: Dr. Anna Astarita
Dipartimento di Chimica Organica e BiochimicaComplesso Universitario Monte S. Angelo-Via Cinthia-Napoli
O
HO
HO OH
ossazinomicina
OHN
O
OO
HO
HO OH
showdomicina
NHO
O
Legame C-glicosidico
O
OBn
BnO OBn
BnOLG
O
OBn
BnO OBn
BnOR
acido di Lewis (promoter)
LG
O
OBn
BnO OBn
BnO
A
LG = Leaving Group (Gruppo uscente )
O
OBn
BnO OBn
BnOR'
R' (glicosil accettore)2. R (glicosil accettore)
1. Acido di Lewis (promoter)
O
OAc
AcO
AcO
O
O
Me
Me
cis-2
H
O
OAc
AcO
AcO
N
N
Me
Me
1 (piridazina C-nucleoside)
O
OAc
AcO
AcO
O
O
Me
Me
trans-2
H+
H
O O(triplet state)
O O(singlet state)
O3O O
O
4
h, Sensitizer
F o t o o s s i g e n a z i o n e S e n s i b i l i z z a t a d a C o l o r a n t F o t o o s s i g e n a z i o n e S e n s i b i l i z z a t a d a C o l o r a n t ii
[4+2] Cicloaddizione di Ossigeno Singoletto[4+2] Cicloaddizione di Ossigeno Singoletto
Sugar
Sugar
hS* (sensibilizzatore eccitato)
S* 3O2+ 1O2+
S
S
S = Sensibilizzatore
O O(triplet state)
O O(singlet state)
Sun
h
Sens.
OMe Me
1 eq.
CH2Cl2, SnCl4
60 min+
O
OAcAcO
OAcAcOO
OAcAcO
AcOO
Me
Me
3
a) Preparazione del nucleosil furano
TLC (TThin hin LLayer ayer CChromatography) hromatography)
La cromatografia su strato sottile è una particolare tecnica in cui la fase stazionaria è immobilizzata sotto forma di strato sottile su una superficie piana lungo la quale viene fatta correre la fase
mobile.
t = 0 t = 30' t = 60'
dimetilfurano
3
Imbuto separatore
grezzo
frazioni
solvente
3
O
OAcAcO
AcO O
Me
MeH
O
OO
OAcAcO
AcOO
Me
Me
O
OO
OAcAcO
AcOO
Me
Me
4
+
H H1.1O2, - 20 °C2. t.a.
b) Preparazione del nucleosil endoperossido
5.86
6.03 e 6.28
O
OO
OAcAcO
AcOO
Me
Me
O
OO
OAcAcO
AcOO
Me
Me
-2e
+O
OAcAcO
AcO
cis 2
O
O
Me
MeH
Et2S
c) Preparazione del nucleosil dichetone
6.31
O
OAc
AcO
AcO
O
O
Me
Me
cis-2
MeOH, 0 °CNH2
NH2
+ O
OAc
AcO
AcO
N
N
Me
Me
1
