Transcript
Page 1: Justyna Wojno, Valessa Barbier, Jacques Penelle · Justyna Wojno, Valessa Barbier, Jacques Penelle UMR 7581, 2-8 rue Henri Dunant, 94320 Thiais, FRANCE ˘ ˘ ˇˆ˙˝ ˘ ˆ

�������������� ������������������������������������������������������������ ��������������������������������������������

Justyna Wojno, Valessa Barbier, Jacques Penelle

UMR 7581, 2-8 rue Henri Dunant, 94320 Thiais, FRANCE

��������������������������������

������������������� �������������� �� �� ��� � ����� �� � ��� � ���� ���� � �� ��� �� � ����� ������� �� ����������� �� �

����� ���� � �� � � ����� �� ���� �!��� � � ���� � ������ �� �� � ���� ������ � �" ����� ��� ������� � ��# ����

� ����$ � ���� �� � ���� ��� � ��� � � ��� � � ������� � ��� �� � �� �������� � ����� �� � ��� ����� � �� ��� ��� �� �� ���� ��������� ������� �� � ����� �� ���� ��� ���� �

����� ������������� ���structure

% � � � ������ �� �� � ���� ���� � ����� � ������

� �� ���� �� ���������� ��� �������� � �� � ��

&� � � ���� ' ���� ���� � ��� ��� � ���� ' ����� � ������� ����������� ��� � � ��� ������������ ��� �% � ��� ����� � �� �� ���������������� �� �

�� ������ ��( ���������� ����� ��� �� � � ���������)�

�� ��� �� ��� �� ��� �� ���

����� �� ����� �� ����� �� ����� �� ����������� ���������� ���������� ���������� �������

*������ ��������*������ ��������*������ ��������*������ ������������ �� ����� �� ����� �� ����� �� �++++

����������������������������������������� �� ! � !�

"�����#$%

&'�'�!�(!��))))���� *+��&�,�-��.

)�� , - ��*. *�/ �

� /�/01�����*&*��*&2 � ������������� � ��

� /�341�����*&�*��*��2 � ���31�����*&�*��2

/�0��&�-'���1$��&(�

a, 2H

b, 4Hc , 4H

d , 8H

O

O

O

O

O

OO

2����

� )� � , - ��� 5 ������ ������ �������� ��������� ����6*��� )7 ��� 6*��� �7 �

� % � � � � � 8 �/� �� � ���� ��� ����

% � � �� �� $ � �� � �� ��� � ��� � � �� ����� ���� �� ��� ���������� �9��� ���� ��9� �� ������������ ���� � � � �������� � ������� � � ��� ����� �� �� ��� �� �� ��� �� �� ��� �� �� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� �� �� � ��� �� � ��� �� � ��� �� � ��:��� � ������ � ��� � � ����� � ������� � ����� ��

� � ��� ����� ���� ��� �� ����������� � � ��� ����� � � �� ���� ���� �� �� �� ����$ � ������

���,�����"����,�����"����,�����"����,�����"���������3��������3��������3��������3��������

% � �� ������� � ��������������� �� �� � ������ �� � �� ������� ��� ����� � � � �������������� � �� � � � ��� � �� ������ �� �� � ��� ������� � ����% � � ��� � � ������ ����� ���� ������ � 19������� ��92���� � ��� � � ��� ���� � ��� �� ��������� � � �� � ������ ����� �� ��� ����� � �������� ��# �� � ������� ������ � � �� ���� � ��

; �� ���� � +; �� ���� � +; �� ���� � +; �� ���� � +)5 �� ��( �. ���� < �*��� �< ���, ��� ; ����� *���� �< �= � �� ��� � ����# ���� � ����� �)> 40)> 40)> 40)> 40��, �< �= � � ��; �< � ��� ��< �, �; ��?��� ��*� � �:���8 � �8 ���� )> > �)> > �)> > �)> > ��/)1)�2�)3/0�)3�@ �/��� �( ���A �B � �< �C �, ��� ��; �8 �� �� ��D �" �D ( ��< ��� �*� � �5 �� )> > @)> > @)> > @)> > @ �))��)�40�)�4> ��� �C � ��, �- � ������ �< ��� �*� � �5 �� )> > !)> > !)> > !)> > !�))0�3!> > �33@ @ �

!, �E �, �- ( ��- �< �, �� �� �, ���� ��)> > �)> > �)> > �)> > ���!�!/> 4�!�@ 0�3< �= � �� ����F����% �B � �= �D ���� ��, ���� ��*� � �= �� ��)> > 4)> > 4)> > 4)> > 4�)> > �)/�> �)//3�0= �5 �( ��( ��8 �. �% ���( ����; �*�G ��� � � ��< �= � �� �, ���� ���@ @ ��@ @ ��@ @ ��@ @ ��/!�3> 0!�3> 4��4< �5 �H ��� ����� *�% �H ����� 5 �E �� � �� �� - �8 ����� � . �- �G � , ����� ��� 8 �. �E ���� ���

; �. ����� ��- �, �:# ����< �< �*����� �� ��< �*� � �5 ���= �( % ����)+

&������ ��� H ��&������ *� � ����� 1)> 0��)> > > 2)> 03)> 03)> 03)> 03��/��!@ !��!@ 4�

2����

� - ������� ��� ��� �� ���� ����� �� �� ��� ������� ��� �� ���������� &��� �� ����� � ��� )���� �� �� ���� � � ������� ������ �� �� � �

� � ���� �� ��������������� � ��� � �� I→�� ������ ����� � ������� �� �

� % � �������� � �� ��� � �� ������ � ����� � ���� ��� ���� � � �

� ))))�� , -�� , -�� , -�� , - ��*. *�/ ������ �� � �� ��� �� �������� � �� ��5 ���� � � )�/!1����2I

� 5 8 *5 8 *5 8 *5 8 *����� � ������ � ������ � ������ � � ��� ����� �� �����5 = :- &�� ��������� ����

���4������5��1

H20

DMS0

O

O

O

OO

O

O

a, 4H

d , 8H

c , 4Hb, 4H

Fig. 8. H NMR spectra of crude cyclopropane derivative of 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclohexadecane -14,16-dione

� 5 � ��� ��� ��� � �� � ��� �� �� ���� ��� � �� ��� �� ��� � ��� � �� �� ���� � �� � �

� ��� � �� ��������� �� ������� �� � ������� ��� ���� � �� ������ ��� � � � �

� :���� �� �� 8 �/ �� ����� � �� � ��� ��������

� = �� � ��# ���� ��� � �� � ���� � �� � � � �� � ����� ��(

Fig. 7. 1H NMR spectra in CDCl3 of purified)���0�)@ �)/�= ���� ��� ��� � �� ��� �)��)3�� ��

Fig. 6. Sec analysis of 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclohexadecane -14,16-dione before purification

Fig.3. Flow of cations acrossthe cell membrane.

K+ K+

K+ K+ K+

K+ K+ K+ K+

5 nm

0.7-0.8 nm

6/��������/��������/��������/��������7777 & ������� &������� &������� &�������

Fig. 2 Cell membrane

2"�,� � 2"�,� � 2"�,� � 2"�,� � ��� ��� ��� ���

5 � �5 � �5 � �5 � ����� ++++ *� ������� � ������� �*� ������� � ������� �*� ������� � ������� �*� ������� � ������� ����0�)@ �)/���0�)@ �)/���0�)@ �)/���0�)@ �)/����= ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� ����)��)3)��)3)��)3)��)3����� �� � �� � �� � ��

BrBr

� ��������

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

" ���� �� 8 �/� 8 �/� 8 �/

% J !@ K*% J !@ K *% J �� � � ��

*���/L�������������������� �

*����*���)

5 � �)5 � �)5 � �)5 � �) ++++ )���0�)@ �)/)���0�)@ �)/)���0�)@ �)/)���0�)@ �)/����= ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� ����)��)3)��)3)��)3)��)3����� �� � �� � �� � ��

8,�8,�8,�8,�&��&��& ��&��& ��&��& ��&��

Tab1. Influence of temperature and NEt3 was studied

Fig.4. Reaction scheme for step 2 of the monomer synthesis.

������ ��� �������� ��� �������� ��� �������� ��� ��� �������� � ����� ���� ����� ����� 5 ��5 ��5 ��5 �� ��� �� ������# ��� ������# ��� ������# ��� ������# � � ������� ������� ������� ������ 1!� ���M� ��2

� = � ���������� � � ���������� � ��

O

Cl

O

Cl

O

O

O

OO

O

O

+O

OO

OH OH

malonoyl dichloride

tetraethyleneglycol

1 eq 1 eq

toluene

+ 2 HClt= 5 days

Fig.5. Reaction scheme for step 2 of the monomer synthesis.

D � ������ � � � +� ���� �� � 1) $ 2� � �� �� ���� 1� $ 2�G �*&/ 13 $ 2

� �� � � � ���� � � ����� � �������� � � ���� /� �� �

CROWN ETHER262 g/mol

Oligomers

Crown 3

Crown 2TEG194 g/mol

= ���� � = ���� � = ���� � = ���� � �� ��� � ����� ��� � ����� ��� � ����� ��� � ��� ����������+����������+����������+����������+

���� ����� ����� ����� �� ��� ��� ��� �� ( ��� �( ��� �( ��� �( ��� �

8 � � �� �8 � � �� �8 � � �� �8 � � �� � ���� ��� � +���� ��� � +���� ��� � +���� ��� � +����� � ���*���� �� ���������������� ����( �

���������� ������� ������� ������� � ����� ������� ������� ������� ��

; �����; �����; �����; ����� !!!! ��������

&���� ����������� )/�)� ����� ����

H �� �H �� �H �� �H �� � �������������������� �� � �� � �� � �� � �� �� � ������ �� � ������ �� � ������ �� � ���� ��� ��� ���� ��� ���� ��� ���� ��� �

&�������� ������ �&�������� ������ �&�������� ������ �&�������� ������ �

1 11

2

3

45 6

7

8

9

1 10

2

3

45 6

7

8

9

1 101 11

2

3

45 6

7

8

9

1 10

2

3

45 6

7

8

9

1 10

50 °C

!"#$�$%���"��"&#�%�"&#����'�

�$�%�"$&�$(��)*+

"&��$�%�&�

�$�%�"$&�$(���$&'�

,��$�"���"&��$�%�&�

��-����.���/��������������������� /�-�� /� ���

Top Related