Download - Alcaloides 2 (1)

FITOQUÍMICA - ALCALOIDES


Los alcaloides constituyen un grupo de compuestos secundarios que contienen nitrógeno en su molécula, a menudo formando parte de un anillo heterocíclico, y la mayoría como su nombre lo indica, son básicos (alcaloide: álcali).

Una definición más precisa sería que son sustancias orgánicas de origen natural (sobre todo pertenecientes al reino vegetal) nitrogenadas con carácter más o menos básico, de distribución restringida y dotados, a dosis débiles, de propiedades farmacológicas marcadas.


LOCALIZACIÓNEn el vegetal, los alcaloides se encuentran formando

combinaciones solubles al estado de sales: citratos, maleatos, isobutiratos, benzoatos, etc. o sales más específicas como meconatos, quinatos, aconitatos. Se encuentran generalmente en los tejidos periféricos: tegumentos de la semilla, capas externas de cortezas, tallos y raíces, epidermis y capas subepidérmicas de las hojas.

El contenido en alcaloides es variado en un margen muy

amplio:Entre algunas p.p.m (mg/Kg): alcaloides activos de Catharanthus roseus. Más de un 10% en el caso de la Quinina existente en Cinchonas.

FITOQUIMICA - ALCALOIDES

PAPEL DE LOS ALCALOIDESAlgunos autores consideran que:Es una forma de almacenamiento de nitrógeno( altamente improbable).En la interacción entre plantas y depredadores, protegen a las primeras

frente a las agresiones de los segundos (posible en algunos casos, pero la toxicidad de los alcaloides depende de la especie animal y muchos hongos y parásitos son insensibles a los alcaloides).

Son sustancias de reserva o reguladores del crecimiento.Son desechos de las rutas metabólicas del vegetal (lo que da a pensar:

¿por qué no se concentran en las hojas muertas? ¿Por qué existe una diferencia estructural tan enorme entre ellos? ¿Es el resultado de una adaptación constante? Esto reforzaría la hipótesis de un papel de defensa frente a los depredadores, papel que podrían desempeñar otros compuestos como ciertos aminoácidos, polifenoles, etc., en plantas no alcaloídicas.

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESCLASIFICACIÓN SEGÚN SU BIOGÉNESIS

ALCALOIDES VERDADEROS. Poseen siempre un nitrógeno que

forma parte de un heterociclo. Tiene naturaleza básica, se encuentran normalmente al estado de sales y biogenéticamente proceden de aminoácidos.

PROTOALCALOIDES. Son aminas sencillas, su nitrógeno es

extracíclico, básicos. Son productos del metabolismo de los aminoácidos.

PSEUDOALCALOIDES. Poseen todas las características de los

alcaloides, diferenciándose únicamente en que no proceden biogenéticamente de aminoácidos.

ALCALOIDES IMPERFECTOS. Son derivados de bases púricas,

no precipitan con los reactivos específicos para alcaloides.

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESAtendiendo a su solubilidad, los alcaloides se pueden clasificar en cuatro grupos.•AMINAS PRIMARIAS, SECUNDARIAS Y TERCIARIAS.La base del alcaloide es soluble en solventes orgánicos y pueden formar sales solubles en agua con ácidos minerales diluidos (1-10%). Por ejemplo, atropina.

FITOQUÍMICA - ALCALOIDES•ALCALOIDES DE AMONIO CUATERNARIOSiempre permanecen ionizados en medio ácido o alcalino. Son solubles en agua y solventes muy polares como el etanol. Por ejemplo, el hidróxido de berberina.

FITOQUÍMICA - ALCALOIDES•OXIDOS DE AMINAPoseen en su estructura N-óxido, están ionizados y son solubles en agua y solventes polares a cualquier pH. Ejemplo, N-óxido de retronecina.

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESALCALOIDES FENÓLICOSAdemás de poseer la amina primaria, secundaria, terciaria, presentan uno o varios hidroxilos fenólicos. Estos alcaloides pueden formar sales solubles en agua, al ser tratados con ácidos minerales diluidos. Al tratarlos con NaOH (álcali fuerte) o NH4OH, forman el fenóxido soluble en agua. Para extraer estos alcaloides con un solvente no miscible en agua, la sal del alcaloide, disuelta en agua, se alcaliniza con una base débil, por ejemplo, el bicarbonato de sodio; así forma la base del alcaloide y no el fenóxido. Ejemplo, nor-laudanosolina.


BIOSÍNTESIS DE LOS ALCALOIDESEn la biosíntesis de alcaloides se han

reconocido tres tipos generales de reacción que determinan su estructura principal.

la formación de bases de Schiffla reacción de MannichEl acoplamiento oxidativo de fenoles


BASES DE SCHIFFLos compuestos con grupos amino primarios, a veces, pueden reaccionar de manera espontánea con el grupo carbonilo de un aldehído o de una cetona para formar bases de Schiff (iminas). En una primera etapa de la reacción se forma una carbinolamina por adición del grupo amino al carbonilo y, seguidamente por pérdida de agua, se produce la correspondiente base de Schiff


REACCIÓN DE MANNICHUna amina primaria o secundaría y un aldehído (probablemente por una base de Schiff) reaccionan con un compuesto que puede formar un carbanión (habitualmente por pérdida de un hidrógeno acídico).

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESACOPLAMIENTO OXIDATIVO DE FENOLES Por la acción de agentes oxidantes (por ejemplo, ferrocianuro potásico), el hidrógeno del grupo hidroxilo de un fenol se separa fácilmente originando así radicales fenolato libres muy reactivos. Estos radicales están en equilibrio y pueden presentar acoplamientos orto-orto, para-para, u orto-para.


Clasificación EstructuralAlcaloides derivados de los aminoácidos

Lisina y Ornitina


ALCALOIDES PIRROLIDÍNICOS


ALCALOIDES DE PIPERIDINA


ALCALOIDES DE PIRIDINA


ALCALOIDES TROPÁNICOS

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESALCALOIDES TROPÁNICOS

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESALCALOIDES PIRROLIZIDÍNICOS


Clasificación EstructuralAlcaloides derivados de los aminoácidos

Fenilalanina y Tirosina

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESAlcaloides derivados de los aminoácidos Fenilalanina y Tirosina

Este rango va desde las aminas más simples, tales como la Mescalina, pasando a través de tetrahidroisoquinolinas simples (THIQ) como la Pellotina, y llegando a alcaloides monoméricos complejos como la Morfina y los dímeros del tipo Tetrandina.

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESAlcaloides derivados de los aminoácidos Fenilalanina y Tirosina

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESSIGNIFICANCIA FARMACOLÓGICA DE ALGUNOS

ALCALOIDES DERIVADOS DE FENILALANINA

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESCLASIFICACIÓN DE LOS ALCALOIDES DERIVADOS

DE LA FENILALANINA Y LA TIROSINATetrahidroisoquinoleinas simplesEl ácido pirúvico o la leucina son los aminoácidos que dan lugar

a las 1-alquiltetrahidroisoquinoleinas y al heterociclo base. Restringidas a las Cactaceae y el género Salsola

BenciltetrahidroisoquinoleinasCaracterizadas por la unión C6C2NC2C6. Importante por: variedad

estructural, numérica y riqueza en actividades farmacológicas. Un aminoácido aromático, en forma de aldehído, interviene reaccionando con la arilalquilamina para formar la estructura base. Angiospermas, subclase Magnoliidae: Magnoliales (Magnoliaceas, Annonaceas, Lauraceas, etc.). Y diversas familias del orden de las Ranunculales (Berberidaceas, Menispermaceas, Ranunculaceas, etc.) y de las Papaverales (Papaveraceae, Fumariaceae).

FITOQUÍMICA - ALCALOIDESCLASIFICACIÓN DE LOS ALCALOIDES DERIVADOS

DE LA FENILALANINA Y LA TIROSINAFenetilisoquinoleinasHay un segundo aminoácido aromático el que participa en la

formación de una unión C6C2NC3C6, pero bajo la forma de ácido cinámico. Alcaloides específicos de las Liliaceae.

Alcaloides de AmarilidaceasLa unión de dos moléculas de aminoácidos aromáticos, donde

una de ellas pierde un átomo de carbono para formar una cadena C6C2NC1C6

Alcaloides IsoquinoleinmonoterpénicosIncorporan una unidad monoterpénica proceso que los relaciona

con los alcaloides indólicos. Se encuentran en Rubiaceae.

Download - Alcaloides 2 (1)

Top Related