302 Bericht: Spezielle analytische Methoden Bd. 198

kgnn direk~ in der Waschflasche (/) mit 0,1 n Natronlguge titriert werden. Die Standardabweichung betr~gt fiir SOs 3,70/0, fiir SO, 6,50/0. -- Fiir die Herstellung

Abb. 1. Apparatur zar S02-SOa-~estimmung in Gasen nach HlSSlNK

yon Modellmischungen mit 5--40 ppm S03 und 500--2000 ppm S0~ ist eine geeignete Apparatur ebenfalls entwickelt worden und im Original abgebildet.

1 Chem. Weekbl. 58, 460--462 (1962) [Hollgndisch]. Centra~l Teehn. Inst. T. N. O. (Niederlande). -- ~ J. Inst. Petroleum 36, 561 (1950).

~/[AEGOT Zr~E~iANN

Eine radiometrische Methode zur Best immung yon ppm-Gehalten an gas- fiirmigem Fluor wird yon C. O. ttO~I~ISL, F . J . BP~OUSAIDES und l~. L. BnRSI~ 1 angegeben. Die zu untersuchende Gssprobe wird dazu dureh eine Zelle geleitet, die etwa 0,1 g eines Chinol-SaKr-Clathrates enth~lt (KorngrbBe des Clathrates 40 bis 50 mesh, SSKr-Aktiviti~t etwa 50 me); durch F2 wird dabei eine proportionale Menge SSKr in Freiheit gesetzt, die in einer Durchflugzelle mit Geiger-Miiller- Z&hlrohr gemessen wird. Mit der besehriebenen Anordnung kSnnen 2 ppm F enoch mit einer Genauigkeit yon 50/0 bestimmt werden, wenn die relative Feuchtigkeit der Gasprobe auf einem Wert yon 30--40~ gehalten wird. Die Ansprechzeit der Anordnung auf Variationen des ~2-Gehaltes ist gut; sehon 10 see nach der Anderung reagiert die Zghlrate und hg~ sich nach 3--5 rain auf den neuen Konzentrations- weft eingestellt.

1 Analyt. Chemistry 34, 1608--1610 (1962). Tracerlab, ])iv. Lab. Electronics, Inc., Waltham 54, Mass. (USA). K. It . N~EB

Die Bestimmung yon Phosgen in Gegenwart yon Chlor und Chlorwasserstoff nach A.P . TEX~nNTZnV, M. L BUZLA~OVA un4 S. I . OBTEIVIPIDRAIgSKAJA 1 heruht auf der Umsetznng yon Phosgmx mit Hexamethylenimin (I) zu Bis-Hex~methylen- harnstoff 2 : 4 (CH2)6NH -5 COCI2--> (CH2)~N " CO" N(CH2) 6 Jc 2 (CH2)~NH" HCI -- and darauffolgender Titration des (1)-Uberschusses nach Wasserdumpfdestillation aus

1963 2. Analyse von MateriMien d. Industrie, d. Handels u. d. Landwirtschaft 303

alkal. LSsung. -- Aus/i~hrung. A. Fiir reines oder HCl-haltiges Phosgen. Man bringt die Einwaage einer L5sung yon COC]2 in Toluol (0,05--0,1 g) in zugeschmolzener Ampulle in einen Schliffkolben and versetzt mit 5 ml einer 5~ LSsung yon mit fes~em KOt t getrocknetem and destillier~em (I) (KP 138~ in Toluol oder besser in Dioxan (fiber Ne~ destilliert). Man zerbrieh~ die Ampul]e dureh kr/~ftiges Sehiit~e~ des versohlossenen Kolbens, I~Bt einige IViinuten stehen mid bringt den

Kolbeninbalt nnter Nachspfilen mit 30 ml Wasser in einen Wurtz-Kolben, an dessen rechtwinklig abgebogenes Ableitungsrohr eine Pipette angeschmolzen ist, deren Ende in 50 ml 0,1 n S~nre taucht. Naeh Zusatz yon 5 ml 40~ Lauge destilliert man den Kolbeninhalt in die 0,1 n S~ure. Man ti tr iert mit 0,1 n Lauge his zum Umsehlag l~osa -~ Griin gegen einen Misehindieator aus Methylrot and Methylen- blau (siehe unten) zurfiek. Daneben wird eine Blindbestimmung ausgefiihrt.

(vi -- v2)" n . M . 100 ~176 COC12 -- a - 2 �9 1000

(vi, v 2 = ml Laugenverbraueh ffir die Analyse bzw. ffir den :Blindwert; n = Nor- malit~t der Lauge; M = Molekulargewicht yon Phosgen; a = g Einwaage.) -- B. .gi~r Phosgen mit beigemengtem Chlor. Nach vollendeter Umsetzung yon COC12 mit (I) versetzt man die LSsung mit 5 ml 0,5 n ~Na~SOa-LSsung und verf~hrt welter wie unter A. -- Indicator. 40 ml 0,1~ alkoholische LSsung von ~ethylrot , 10 ml 0,1 ~ alkoholisehe L5sung yon Methylenblau mit 50 ml Sprit und 100 ml ~u verdfinnt.

1 ~. anal. Chim. 16,743--744 (1961) [Russiseh]. (l'[it engl. Zus.fass.) Lomonosov- Staatsuniv., hioskau (UdSSR). -- ~ BF~)IISTROV, S. I., u. V.V. Er L~kr. chim. Z. 24, 222 (1956). P. H~As

Wasser, ibwasse r . Eine eingeschnittene Behiilt~r-Elektrode zur spektrogra~ phischen Be.~timmung vo~ Magnesium in Grundwasser beschreibt T. TAK~GI i. Em Kupferstift yon 5 mm ;~ and 7 cm L~inge wird obeu senkrecht 10 mm tier auf- geschlitz~. ])ann wird ein kleiner Polyithylenbeh~lter ,bMkon"-art ig rings um die Elektrede so angebracht, dab die ebene Oberiiiche der Elektrode den Boly~thylen rand um 1 mm fiberragt. Fiillt man nun die Analysenflfissigkeit in den Behilter, so wird sie in dem Schlitz in der Cu-Elektrode dureh Cal)illarkr~fte hochgezogen und kann yon einer zu der Stirnflache der Cu-Elektrode fibersehlagendea FeuBner- Entladung erfaB~, verdampft and angeregt werden. Die quantitative Mg-Bestimmung in Grundwasser wird dutch Eiehkurven mit Zn als Bezugselement durch die Linien- paare Zn 2502,0/iVig 2795,5 and Zn 2502,0/Mg 2802,7 ffir den Konzentrationsbereich 0,003--0,01 mg/ml belegt.

i Jap. Analyst l l , 209--213 (1962) [Japanisch]. (1N~ach engl. Zus.fass. ref.) Dept. Chem., Fae. Sol., Univ. Kanazawa (Japan). J. VAz~ CIL~

Die Germaniumbestimmung in W~is~ern von Erzgruben wird meist dureh Mit- f~llung an Fe(OH)a durehgeffihrt. Der Niederschlag wird in SMzsiture gel6st., die LSsung mit CCI~ extrahiert und Germanium mit Phenylfluoron bestimmt. D.D. ILlcl i sehl~gt eine i-Vie~hode ffir Grubenw~sser vor, die das ~J[itf~llen als I-Iydroxid umgeht und die Germaniumbestimmung mit geniigender Genauigkeit erlaubt. Die i)berelnstimmung mit der lVIethode durch Mitf~llung is~ innerhalb der Fehlergrenzen (Tabelle im Original) gut. -- Arbeitsweise. ~ a n s~uert 25 ml tier Wasserprobe mit 75 m] konz. Salzs/~ure kfihlt und extrahiert 3mal mit 20 ml CC14, vereinig~ die ]~x- trakte and w~sch~ 3mal mit 10 ml Salzsiure. Dann extrahiert man das Germanium aus dem CCI~ mit 3real 10 ml dest. Wasser zurfiek, versetzt mit 8 ml Salzs~ure (1 : 1)