determinación de incertidumbre aplicada en mediciones analíticas
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Cuantificación de incertidumbre en mediciones
analíticas
Lima, 21 de Mayo del 2014
Steve Acco Garcia
Conceptos básicosMagnitudPropiedad de un fenómeno, cuerpo o sustancia, que puede expresarse cuantitativamente mediante un número y un referencia.
MensurandoMagnitud que se desea medir.EjemploConcentración del cobre en solución acuosa.
Analito
Conceptos básicos
Ejemplo. Reacción acido‐base HCl y NaOH
COH VHClVOH
MHCl = MNaOH * VNaOHVHCl
Mensurando
Magnitud Magnitud Magnitud
MediciónProceso que consiste en obtener experimentalmente uno o varios valores que pueden atribuirse razonablemente a una magnitud.
Procedimiento de medición
Conceptos básicos
Descripción detallada de una medición conforme a uno o mas principios de medición y a un método de medición dado, basado en un modelo de medición y que incluye los cálculos necesarios para obtener un resultado de medición.
PROCEDIMIENTO DE MEDICIÓN
PROCEDIMIENTO DE MEDICIÓN
Instrumentos, equipos
Instrumentos, equipos
Conceptos básicos
AnalistaAnalista
Principio de medición
Principio de medición
Resultado de medición
Resultado de medición
INPUTINPUT OUTPUTOUTPUT
MEDICIÓNMEDICIÓN
Conceptos básicosPipeta
volumétricaPipeta
graduada Probeta
Diferencias en la medición de 10 ml de una solución.
Conceptos básicos
Modelo matemático de la medición
Y(Xi) = f(X1, X2….. Xi)
Determinación del extracto seco total en pisco ‐
Y = 1000*(Wcrisol + extracto seco ‐Wcrisol)Vmuestra
Incertidumbre de medición
Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un mensurando, a partir de la información que se utiliza.
Conceptos básicos
CHCl = ( 0,9895 ± 0,0012 ) mol/L
Valor Incertidumbre
0,9895 mol/L
0,9883 mol/L
0,9907 mol/L
Mensurando
Conceptos básicos
Evaluación Tipo A de la incertidumbre de medición.
Evaluación de una componente de la incertidumbre de medición mediante un análisis estadístico de los valores medidos obtenidos bajo condiciones de medición definidas.
Conceptos básicos
Evaluación Tipo B de la incertidumbre de medición.
Evaluación de una componente de la incertidumbre de medición de manera distinta a una evaluación tipo A de la incertidumbre de medición.
Conceptos básicos
Selección de funciones de Distribución
‐ Distribución rectangular
‐ Distribución triangular
‐ Distribución normal
Conceptos básicos
X
2a
1/2a
Distribución rectangular
Conceptos básicos
X
2a
1/a
Distribución triangular
Conceptos básicos
X
Distribución normal
Proceso de estimación de la incertidumbre
‐ Especificación del mensurando
Escribir una explicación clara de que es lo que está siendo medido, incluyendo la relación entre el mensurando y los parámetros (por ejm; cantidades medidas, constantes, patrones de calibración etc.) de los cuales depende.
Proceso de estimación de la incertidumbre
‐ Identificación de las fuentes de incertidumbre
Para cada etapa del procedimiento de medición, tiene que reunirse una lista de las posibles fuentes de incertidumbre asociadas con las cantidades de entrada que contribuyen al valor del mensurando.
Proceso de estimación de la incertidumbre
‐ Cuantificar las componentes de incertidumbre
Simplificar por grupos las fuentes cubiertas por data existente.Cuantificar los componentes agrupados.Convertir los componentes en incertidumbres estándar.
Proceso de estimación de la incertidumbre
‐ Cuantificar la incertidumbre expandida
Calcular la incertidumbre estándar combinada.Revisar y si es necesario evaluar los componentes significativos.Calcular la incertidumbre expandida.
Especificación del mensurando
Identificación de las fuentes de incertidumbre
Cuantificar las componentes de incertidumbre
Cuantificar la incertidumbre expandida
i. Simplificar por grupos las fuentes cubiertas por data existente.
ii. Cuantificar los componentes agrupados.
iii. Cuantificar los componentes restantes.
iv. Convertir los componentes en incertidumbres estándar.
i. Calcular la incertidumbre estándar combinada.
ii. Revisar y si es necesario evaluar los componentes significativos.
iii. Calcular la incertidumbre expandida.
Ejemplos de estimación de incertidumbre en mediciones analíticas.
‐ Cálculos en Excel
