defined photo-cross-linking and viscometric data ii. photo-cross-linking versus coordinative...

6
Introduction While cross-linking via photochemical dimerizations is widely employed to produce cross-links in polymers [1± 4] but less often in polymer solutions [5, 6]), the use of metal complexation to realize cross-links is less common [7], although various linear coordination polymers [8± 10] and metallomesogenic polymers [11] have been described. In an earlier article [5] we reported rheological investigations in solutions of polystyrene-co-4-sty- ryl)indene), which is capable of forming cross-links via photodimerization of the phenylindene moieties Scheme 1). Since ± analogous to the known formation of stable 2:1 complexes of cyclopentadienyl anions and ironII) fer- rocene) ± the reaction of indenyl anions and Fe 2+ cations leads to neutral bisindenyl)iron [12±18], we expected this reaction to be suitable to form cross-links in solutions of polystyrene-co-4-styryl)indene) Scheme 2). Here we present UV spectroscopic and rheological investigations aimed at comparing these two methods of cross-linking. While ferrocene is known to be stable against oxidation as revealed by perfectly reversible cyclic voltammograms Fig. 1), bisindenyl)iron is re- ported to be less stable [17]. In order to test the stability of our complexed copolymers we therefore carried out additionally a cyclovoltammetric study. Scheme 1 Colloid Polym Sci 279:1225±1230 2001) Ó Springer-Verlag 2001 ORIGINAL CONTRIBUTION R. Schinner T. Wol De®ned photo-cross-linking and viscometric data II. Photo-cross-linking versus coordinative cross-linking Received: 15 May 2001 Accepted: 28 August 2001 R. Schinner á T. Wol &) Technische UniversitaÈt Dresden, Institut fuÈr Physikalische Chemie und Elektrochemie, 01062 Dresden, Germany Abstract Cross-linking in solution of polystyrene containing phenylind- ene units has been brought about via photochemical dimerization in chlo- roform or via iron complexation of the indene groups in tetrahydrofuran [bisindenyl)iron formation]. Both irradiation and complexation lead to enhanced viscosity and eventual non- Newtonian ¯ow of the solutions, indicating the formation of cross- links, which were proven by absorp- tion spectroscopy. Depending on concentration, molecular weight and phenylindene content, distinctions in the two methods arose, such as enhanced intramolecular cross-link- ing in the photochemical case as revealed by ¯ow behavior and zero- shear viscosities. Cyclovoltammetric investigations of the iron-complexed polymers show inhibition of iron oxidation due to the presence of the surrounding polymer. Key words Polystyrene solution á Cross-linking á Viscometry á Bisindenyl)iron

Upload: r-schinner

Post on 14-Jul-2016

218 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

�����������

����� ��������� ��� ������������� ������������ ������� �������� �� ������� ������� �� ������� ����� ���� �� ����� �� ������� ������� � ! "�#! ��� �� ������� ������$����� �� ������� ������� � �� �������%�! ������ � ������ ������ ������������ ������� �&��'� ��� ���������� ���� ������� ���� ���� ������������( )� �� ������� ������� � � �� �������� ������ ���������� ����� �� ������� �� ��������������������#������#! ����� � ������� �� ������ ���������� ����������������� �� ��� ������������ ��������*����� �#(

*���� � ����� �� �� ��� ����� ��������� �� ����� +,�������$� �� ���������������� ����� ��� �����))# ����������# � ��� �������� �� ������� ����� ��� -�+. ���������� �� ������� ����������#���� ��+��&�! �� �$������ ����������� �� �� ������� �� ���� ������� �� ������� ����������������������#������# �*����� +#(

/��� �� ������ 01 ����������� ��� ������ ���������� ����� ����� �� �������� ���� ��� ������ ��

��������� ( ����� ��������� � ����� �� �� ������ ���� �$������� � �������� �� ��������� ��������������� �������� ��� �-� ( �#! ����������#���� � �������� �� �� �� ����� ��%�( )� ����� �� ��� ��� ���������� ��� ������$�� ��������� �� ��������� ������� ��������������� � ����������������� ����(

������ �

2������ 3���� *�� +%4,�++ ��+5' �+''�#� *���� ��1���� +''� 67)8)9:; 269<7)=0<)69

�� ������� ���

����� ���������������� ��� ������������� ��� ����������������� ���������������� �����������

7�������, � >�� +''�:�������, +& :� �� +''�

7( *������� � <( ���? ��#<�������� 0��������@ � A�����!)������ ��@ � 3���������� 2����� ���B������������! '�'"+ A�����! 8������

�������� 2�������� �� ��������� ���������� ��������� ������������ ���� �� ���� ���� �� ����� ���������������� ������������ �� ���������� �� ��� ���� ������$����� ����� ������ ���� �� ��������������������������#���� ����������( =�������������� ��� ������$����� ���� ���������� ������� ��� �������� ���9�������� C�� �� ��� �������!��������� ��� ��������� �� �������! ����� ���� ������ �� ��������� ����������( A������� ���������������! ��������� ��� �� ���

������������ �������! ���������� ����� ��� ������ ����! ��� ��������� �������������� ��������� �� ��� ������������� ��� ��������� �� C�� �������� ��� �������� ��������( 2���������������������� ����� �� ��� ����������$��������� ��� ���������� �� �����$������� ��� �� ��� ������� �� ������������ �������(

��� ����� 3��������� ������� �2�������� � 1�������� �=���������#����

�� ��������

3���������� �� ��������������������#������#��� ����������#����

<�� ����������� �� ����� 9� �� ��������������������#������#�� ��������� � ������( *������ ��'(� # ��� �������#��������(' # ���� ������� �� + �� �������( <�� ���������������� �������� �� &' �2 �� ��� �������� �� '('+ ���������������������#�:)=9#( <�� ��$���� �� ���� �� &' �2 ��� 5 �D ����� �( � � ������������ �� :)=9 �'('+ # �� �����( <�� ��� ������� � ��������� ��� �� ���# ��� ��� ������������ �� ����������� ���E��#���������� ��� �� ���������� �������� ����� �832# ���������� 5(' � �'�� E��� ��� +(4! �����������( <�� ������ ������� ����� ������� �� (4F �������� �� 9>7 ������( *����� 9+�9� ���� �������� ����� ����( 9+, ������ ������� �(4 ���F!� ��� ����������D 95, ������ ������� �(5 ���F! ��� %(& ��'� E���! ��E��� �(4D 9�, ������ ������� "( ���F! ��� 4(5� �'� E���! ��E��� 5("( 2������� �� ��� ���������������� ���G���� �������� ������� �������� ��������� � � ��� ������������ �� �������� ���� ���� �����(

=���������#���� �� �������� � �������� �� 7��( ��%�(

:�������

-�� ������ ���� �$�������� � ������� ��������� �*��� 1�'# ���������� ��� >������B���� ������� �� 2������ ����( :�������� ���� �$�������� ���� ��������� �� ���������� � ������ ���+' H '( # �2( 01��� ������ ���� �������� ��� � ��������01 ����������� ��� � ���������� ���� �������������� �������� ���� :���� )�������� �;����� *���� ;*+'''# ����� ������������ ��� ������� �� ���� ++ �� &�5 ��( *����� ���������� �G��� ������������� ��� ����������� ��� ������ ���� �$��������! �����������! ���� ������� ��� 01 ���������� �� � �������� �+%( ( -�� 832 ������ � I:*26 ��������! ����� ��������� �� ������ ��� � ����� <������� � A��� A*3 ������� ���� �� �������� �������� ���� ��������(

)����������

*������ ���������� ������� ����� �� �� �� ��������� ����������������� ��� ���� �� <���� �# ���� ���������� ����� � ������ � 2����� �������� ��� �� ���������

����� � 7���� �� ��� ���� � �� �������� �������! ��'! ��� ��01 ���������! ��! ��������� ���� ��������� # ��� ���� ������� �� ��� ��������� �� ����������! ��?���� �� ��������� ��� ��!�! ������������ ��E��! ������ �� ��� ������� � ��� ����������� � ��������� ��� ��#! ���� �������� �� �����������! �2!

��� �� �������� �� ������� �� �������! �3! ��� �� ��� �� ��������� ������� ������ �� �������� �� ������ ��� �� ��������! �! ��-�2�+ ����� ������ �� ���������# �� �� ����������� ��� ����������! ����

2�������� �E�'� � �����# ��E�� �''�2 �F# �''�3 �F# �''��-�2�+# �F# ���� ����# �'� ���'E��# �3�#

9� 5(' +(4 (4 +'(' � (& � +( 9� 5(' +(4 (4 +'(' 5' � 5(59� 5(' +(4 (4 +'(' � � '('%9� 5(' +(4 (4 +'(' � � '(��9+ %(& �(4 �(4 �%(' �' � '("9+ %(& �(4 �(4 �%(' 5' � 55( 95 �(5 +"(' �' � �(�95 �(5 +"(' � � �'(%95 �(5 +"(' � 5 55�9� 4(5 5(" "( ��(' & � '('&9� 4(5 5(" "( ��(' �" � �! ''9� 4(5 5(" "( ��(' � '(% �('%9� 4(5 5(" "( ��(' � � 559� 4(5 5(" "( ��(' � + �5

������ �

�++"

����G��� ��������� �� �������� 3���$J������ �� �� �� � �''�������� ���� �:>K6#( : ��� G������ C�$ ��� �� ������ ������� �L����� ������ �� ����� �������J�� ��������� �� ������������� ���������(

)��� ������$����� �� ��������������������#������#

: ������ ������� �� �(' ��������������������#������# ������9�! <���� �# �� �' ��������������� �</-# �� ������ �� �%' �2(�=����������� �� ��! +( > �� ��$���! �(�(! +( ����# �� ������������( <��� ��� ��$���� �� ������ �� �' �2 ��� � ������� ���( & � -�2�+ �� �' </- ����� ��� ����� ������ �� �������# ������� �������( <��� ��� ������ �� ����������( <�� ��������� ����� �� ��� �� ������� ��� ��������� ������� ����� ��������� ��� ������������ �� �� �������� �� �������( <�� ��������� ����� �� ����� ���� ������� �� ���������� ��� 01 ������������� ����������#( *����� 9+�9� �<���� �# ���� ������������ ����(

1��������

<�� �������� ��������! �'! ���� �� <���� � ���� ������� ������� ������� ���� �� ��� C�� ����� �� ����������( <� ������ ���C�� ����� ��� ���� ����! ��E��! �� �������� �������� ���� ' ���'' �� ������ ' ! ���� �� �'' �� ��� �' ! ��� �������� ������������ �'' �� ' �� ������ ' ( : ����� ������� �� ��E�� �� ��� �������� ��� ��� �?��� ��� �������� ������� �����( *��� ����$���������� ���� �������� ����� ��������� ��� �+ �� ���� ���� �� 5'! � ��� 4' ��(

)������� �������� ��� ������� �������������! �M! �������������� �� ��E��� ' �� �� ����������( *����� 9� �<���� �!������������� ��� ���������� ��� '(% ���# �� �������� ���������� ��� ������� �������� ������� ������ ��E�! ����� � � ����� �������������# ���� ������� � ���� �( <�� ����������� �� ������ ���� N����� ��� ����� �� �� ��� ��� �� ����� ��������������� ����� � ��� ������� �������������! �M(

2����� �����������

B$�������� ���� ��������� �� 2/+2�+ � � ������ �'(' ������� ��� �' ��5 ������# ��� �� B8O8 3�������� :������7������ ������ +"5:# �������� ���� ����, ' �1ED ���������,��������D �����������, '(+ > ������������������ �����������#(

�������

2��������������� �� ����������#���� �����������������������������#������#

2����� �������� ��� ����� �� ������� �������������# �� ���������! ���������$�� ��������������������#������# ��� ������$�� ��������������������#������# ��� ���������� �� -� ( �! +! 5 ��� �( )�� ������� ���� ���������� ���� ��4�! ��� ������ �������� ��� �� ��������� �-� ( �# �$����� �� �$������� ������ -�+. �� ' �1 ��� � ��������� ���� �� -�5. ��5 ' �1 ����� ������� ������� ���������#( <�� ��������������� �� �$������� ��� ��������� �� �������� ���������� ��� ��� ���� ����# �������� ��� �������������� ��� ����$ �����( )� ����������#���� �� ��� ��� J��

��� � 2����� �������� ��� �� ��������������������#������#

��� � 2����� �������� ��� �� ��������������������#������#��������� ��� ����������#���� ��������� ���� ���� �������#

��� � 2����� �������� ��� �� ��������������������#������#��������� ��� ����������#���� ��������� ��� � ���� �������#

�++%

������� ������� ���� �� ���������, ����� ������������������ �������� ��� ���� �������� �� ������� �������(

<�� ������ �������� ��� �� ��� ������� ��?��(����� ������������ ��������������������#������#�-� ( +# �$����� �$������� ��� ��������� ���� �� � '��� ��"' �1! �����������! �� ���� ��� �������! ���������$�� ������� ���� ��� ���� ������� �-� ( 5# ����� ������� �� ��� ������� ���! �� �������� �� ���������� �������! ����$ ���� ������ �� ����������#����������! ����� ��� ������������ �� ��� -�+.E-�5.����$����( <�� ����$ ���� ������� ���� ��� ������ �������( )� ��� ������$�� ������� ���� �� ��� ����������� �-� ( �#! �������! �� ������ � ���� ��������� ��� ������� ��������� �� ��� ���� ���������# ��� ���$������� ��������� ������ �� ��� ��������� �� ������������ �� ����������#���� �����( <�� ������ �������� ��� ���� � ���� ��� ������ �� �����! ��������� ����������� ������( <�� �?���! �������! � ������������ ���� �� ��� ����������#���� ���� ����������������( )� ��$���� �� ��� ��������� ��� ������������� �� ����������#���� ���� ������ ������ �������� ��� ���� ��������! ����� -�+.E-�5. ������������ ���� ��� ������ �� �����(

2����� �� ������ ��� ������ ���� �$��������

0������������ ��� ����������� ��� ��� ���� ������$����������� �� ��������� �� ��� ��� ������( 6��� �� ����������� �� ������� ��� ������ � ��� ������ ������������ ���� ������ ����� ��� �� �����������#!������ ����������� �� </- �������� ��� ���� ������$�����# ���� �� ���� ����������� ����� � ����������������� � �( <��������! ������������� ��������� �� ��������� �� ���������� ��� ���� ������$����� ����������� �� </-! ��� ��� ������� ������$������������ �� ������� �� ���������� ��� �� �� ������� 01 ����������� ��� ��� ������ ���� ��������� ��������������� ��� ����������#���� ��������� ( )� ������ �� �$����� ������ ��?����� ������� ���������$���� �� ��� ��� ������ ���� �� �� �?��� ��������� � �� ��� ����( ���� ��� ����������#������������� ������� �� ���� ����� �� �� ����� �������������� ����� ������ ������ ��� ���������� ����������! ���G���� 01 ������ ��� ��� ������� � �� ��������� �� ��� ������ �������� ������� �� ���������� �� �$������� �� ��� ���� ������$(

<������ �$���������� ���� ��� ���������� �� -� ( ��� " �������� ���� � �� ��� ��������� ������ ����� ��� ����������� C�� ����� �� � ����������������� �� ��������� 9� ���� ������������� ��������� ! ��� ���� ����������#���� ��������� ( )�<���� � ��� ������ ���� ��� 01 ����������� ���� ������������ ��� ����� 9��9�( <�� ����� �� ������� � �� �������� ������� �������� ���� �� C�������# ��� �� ��������� ���� ��� ��� ��� ��� �� �����

� � ������ ��� ��� �L������ �� ��������� ( )�������� �� ��� ���� ������� ������ ���� ���� ����� ��� ��� ���� ��� ����������#���� ��������� �������� ���������� ��� ��������������� ��������� �����( *���� ���C�� ����� ��� ������������ ������ 5' ��� �� ���#!� ��J���� ������� �� ��� ������������ ������� ���������� ��� ��� ���� �����(

:� �$����� �� ������� ������ ���� ������ ����� ����� �� -� ( % ��� ����� 9+! ����� ������ ���������� ���� ��������� �� ����������#����( <�� J ��������� ����$����� ������ ������������ �� ��� ����$����� ���� �������! ��#� ����� ���� �������� ������� ����$����� ����� ��� ��� �G������

��� � � -��� ����� ����� ��� ���� ���� ����# ��� � ������������� � ������������� �����������# ��� ����� 9� �<���� �# �������� �� ��� �� ������������� ��������� ������������ ����#

�++&

���� �� �

'

���� �$�������� �� � � ���

����� � ������ ��� ���� ���! � ��� ���� ��� � ������� ������� �� ��� ����$����� �����( <� �����������# ��� BG( ��# �� �������� ��� ���������� ��������� �������� ��������� �+'! +��! �(�(! 3���������P269<)9 ��� ��� �� ������� �++! +5� ���� ��������������� ��� ��� ���������� �� �� �� �������� ����#()� �� ������ �� J� ��� ��� ����$����� ������$����������� ��� ���������� � ����� �� ��� ��$����� ��� ���� � ��� ��� � ����� �������( <�� �����$��� ������� ����� ��������� �� � ��� ���� ����!��E��� 5' ��! �������� ���� ��� ��� ����$����� ������ �����( :� �� ��� ���� ���� � � ��� 4' ��#!�������! ���� � �� �� ����$����� ����� ���� �������������� ���� ������� � ��������( )� ����� �� ���

��� ��������� �� ��� ���� ���������� ���� ���� ��������� BG( �# �� ������� ���� ��� ��� ����$����� ���������� �� J���� ������������ ��� ��� ���������� � ������� ��� ��$��� �� ��� ��# ����� � ����� �������(

-�� ����� 9� �� �������� ������� �� '('4 ��5 ��

�� �����! ����� ���� �� �� '(5% ��5 �� ����� '(% ��������������( -��� ���� �� ��� ������� ��������! ����!���� �� �������������! �! ��� ����������� ������� �M ���� �������� �� �� +& ��� �% ���5! �����������()� ��� ����������#���� ������$�� ����� ��� ������������� �� �M ������! �������� ���� �� �� ���������(

�������

2����� �������� ���

<�� ������� ������� ��� �� ����������� �� ����������� ���,

�( -�������� ���� ����������#����, ��� ����������������� �� ��� ������ �������� ��� �� ����������#������ �$������! ���� ��� �������� �� ����������#����� ���� �$������� �� ������� � �� ���� ���� ����������� ��"�D �������! ��� �$������� ����� ���������� �$����� ��� ��� ����� �� ��� ��������� ������������#�����)))# ��%�(

+( )� ��� ���������������# ��������� ������� ��������� �������� ��� ������� ��� ����������� �������( <��� ��� � ��� �� ��������� ���� ������������ �������� ���� � ��������� ���� ����������#���� ���������� �����))#� ��� ��� ���� ����������#�����)))# �������� ��%�( <�� ������������� ���������� �������� ���� ��� ������ �� ����� ������������������ ������� ������� ��� ���������! ������������ ��� ����������#���� ������� ���� ������� ( 2����� � �� ��� ��������� �� ��� ��������� ���

��� A����������! ! �� ��� ����$����� ���� �������! �! �� ����������� ������� �� ����� 9+ �<���� �# ����� ����������#�������������

��� ! � -��� ����� ����� ��� ���� ���� ����# ��� � ������������� � ��� ����� 9� �<���� �# �� ������ �� ��� �� ����������#���� ��������� ��������� �� -�2�+#

�++4

�$����� ��� �������� �� ��� ��������� ���� ����$���� �� ��������� ��� ���������(

1��������

01 ������ ��� ��� ������ ���� � �� ��� ����������#���� ��������� ��������� ��� ��� �� ����� �� ������ ����� �� �� ����� ��� ����������� ������ ������������ ��� ���������� ����������#( :� � ������������ �� ������� �� �������� �� ��� ������������� �#! ��� ������� �� ������� ������� ���������������#���� ��������� �$���� ���� ������� ������������������ ��������� �<���� �#( >�������! ������������� ����� �$����� 9�������� C�� �� �� ������������� �� ���� �� ��� ����������� ���( -� ( ! "#�� ������� �� ����������#���� ��������� �-� ( %! &#(=��� ���� ������� �������� ���� ���� �����������#��������� ��������� ���� ����� ����� ��� ������������� ���������( <�� �?��� ��� �� ������� �� ��� ���� ��������������� �� �� ��� ��������� ���� � ��� ��������������� ��� �������! ����� ���� ������� ���� ������������L����� �� ��� ����������� ��� ������'� ��5���������( )� �� ������� ������� ���� �������������������� �� ��� ������������ ������� ������� ����� ���� ������ ��� �������� �� �� �$����������������� ��� ���� + � �+��#! �������������� ������������ � ���� ������ �� ���� �� ������ ( :������������ ��� �� �� ��� ��?����� ��������� ����������� ���� ���� ���������� �� ��� ������� ��������������� �� ��� �� ����� �� ��������� ���� �� �����?����� ������ ��� �����������(

<�� ����$����� ������ �� ������ ����������������� �� ����������#���� ��������� 9+ ��� ��

����� ����� ����� ��������� �� 5' �� �-� ( %#( )� ���$����� ����� ����� �� ���� ���� �� ��� ���� ����!�� ��������� ����� ����$����� ������ ��� �� ���������, ����$����� �� ������� � ����! �������� �� ������������ ����� �� ����� ��� ���� ����� ���������� ��! ��� ����� �� ����� ������ �+ �( ������� ������ ����������� ����� �� ��� ���� �� ������ ����������� ��� �� ��� ����� ������ ������ ��� ������ ������ ���� ��� � �� �� ��� ���� ����D �������! �������$����� �������� ������ �� ����������� ���� ����������������� ��������� ���������� ����� � �!����� �$����� �� �� ����� ����$����� ������( <��� ��� �������� ��?����� ������� ��������� ����������� ���� �� ��� ��� ������! ������ �� � ���� �� ����������� �� ��� ����������#���� ���(

���������

2�������� �� ��������������������#������# �������������#���� ��������� � ������ �� </- �������(:������� ��! C�� ����� �� ������� �� ��� ����������������� ������ �������� ������� �������� �� ��� ������������ �������( A������� �� ��� ���������������� ��� �� ��� �� ��������� ! ���9�������� C�������( 2������� �� ������������� ��������� ������������������ ���� ��� ������! �(�(! ���� ���� ������������ � ��# ��� �� ��������(

��"����������� -�������� ������ �� ��� A������ -������ ���������� �*-= +&%# ��� �� ��� -��� ��� 2��������)������� � ��������� ��������� ��( <���� ��� ��� �� *( 7��������� ��������� 832 ������ ��� �� A( >���� ��� �������� ������ �� ��� ��������� ���� ������ �� ��� �� �� B� ���(

����������

�( 2��� Q�! :����� II ��4&5# I :���3�� ,""4'�""4"

+( 3������ :A! 8������ :! >������� 87��44+# >������� 2��� �45,��44

5( <���2�� R! )���� >! *��� <! *��������> ��445# 3���� B� *�� 55,%%+

�( K������ A! :���� /I 3! :���� K-!/�?���� I! 3��@ ���� >! ���? < ��444#3���� :�� <������ �',5�

( *������� 7! ���? <! K������ A��44&# =�� =���� � 3�� 2����'+,�%�'��%��

"( 9������� -! <����� Q! Q�N��� /!)��� < ��44�# I 3��������� *�� <������ %,45

%( 7����� -! =���� ����� 1! >�������� I��4%4# >������� 2��� �&',�&�

&( 1����� 0! 7����� > ��44"# 2���2����� +"45

4( K���� *! 7����� > ��444# >������������ 5+, &�&

�'( ������� 8! �������� :! S����� 7��44 # >������� 2��� 3�� �4",5%%�

��( 6���� ;! 3���� >! *������ I; ��44%#3�� 3���� *�� ++,&%5

�+( >����� *:! <������ I:! <������� I-��4 �# I 2��� *�� "5+

�5( K����� <I! 3���� 3; ��4 �# 9������"&,�'54

��( -����� B6! 3��� � ��4 +# S 9��������� = %,5%%

� ( �������� 8! 7������� >! ������ >8! �������� 7= ��4 +# I :�2��� *�� %�,+�+

�"( -����� B6! *�� A ��4 5# S 9��������� = &,"4�

�%( 3���� 3;! �������� 8 ��4 �# I :�2��� *�� %",+'+�

�&( <������ I ��4 &# :��� 2������� ���,5

�4( :������ /! /�������� I! K����� -/!*���� : ��44�# I 6� ������ 2����'&,+&�

+'( K������� KI! ���? < ��445# =��=���� � 3�� 2��� 4%,5"

+�( ���? <! K������� KI ��445# I 2������)�������� *�� � %,�&

++( 3��������� *� ��4&+# 2����� 3��2����� +%,+�5! ++4

+5( 3��������� *� ��4&�# 2����� ������� +# ���P ������

+�( ���? <! *������ -! 1��� 3 ��44+#I 6� 2��� %,�+

+ ( A�� >! B����� *- ��4&"# <�� �������� ������� �������( 2��������!6$����

�+5'