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Dedicated Analytical Solutions

April 21, 2023 1

Estadísticas

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April 21, 2023 2

¿ Qué significan todos los errores ?

Familiarizarse con los términos estadísticos sin ser un experto

¿ Cómo interpretar resultados?

ObjetivoObjetivo


April 21, 2023 3

ParaParaHacer su evaluación para saber si los resultados deun equipo NIR corrrespondena los resultados de referencia.

¿ Qué significan todos los errores ?


April 21, 2023 4

SECSECVCorrelación R²Bias (Ordenada al origen)Slope (Pendiente)SEPStDev

Estos parámetros nos indican las diferencias y similitudes entre los resultados de un equipo NIR y los valores de referencia.

¿ Qué terminología es utilizada ?¿ Qué terminología es utilizada ?


April 21, 2023 5

¡NADA!

Mientras no se conozca el SELStandard Error of Laboratory

(Error Estandard del Laboratoriode Referencia)

¿ Qué significan estos términos ?¿ Qué significan estos términos ?


April 21, 2023 6

El método de referencia es la reglaEl SEL es la escala más pequeña

SEL, Standard Error of LaboratorySEL, Standard Error of Laboratory


April 21, 2023 7

Standard Error of CalibrationError Estandard de Calibración

El error -“promedio de desvíos”- entreel resultado de referencia y el resultado de un equipo NIR cuando para evaluar la calibración se utiliza el mismo conjunto de muestras que se usó para realizarla.

SECSEC


April 21, 2023 8

Standard Error of Cross ValidationError Estandard de Validación Cruzada

El error entre valores de un equipo NIR de muestras no utilizadas momentáneamenteen la calibración y el valor de referencia

Asemeja la realidad cuando se tienen pocas muestras para realizar la calibración

SECVSECV


April 21, 2023 9

Describe la variación y el rango en el conjunto de muestras utilizado para la calibraciónR² = 1 significa que 100 % de la variación es descripto en la calibración

1-VR es la correlación de los gruposde validación cruzada.

Correlación R²Correlación R²


April 21, 2023 10

Standard Error of PredictionError Estandard de Predicción

Describe el error entre los resultados de referencia y los resultados del equipo NIRde un conjunto de muestras desconocidas y no utilizadas en la calibración

SEPSEP


April 21, 2023 11

Exactitud y Precisión

Exactitud La cercanía entre un valor medido y su valor de referencia

aceptado. Combinación de errores aleatorios y sistemáticos.

Precisión La cercanía de valores independientemente testeados

obtenidos bajo condiciones estipuladas. Depende sólo en de la distribución estadística de errores

aleatorios y no está relacionada con el valor verdadero.


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No es Exacto

Es Preciso


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Exacto

Preciso


April 21, 2023 14

¿ Desvío Estandard o intervalo de confianza ?

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

-4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0

measurement error

freq

uenc

y


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¿ Desvío Estandard o intervalo de confianza ?

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

-4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0

measurement error

freq

uenc

y

68%

95%


April 21, 2023 16

Una diferencia sistemática entre los resultados del método de referencia y los resultados de un equipo

BIAS / Ordenada BIAS / Ordenada

0

10

20

30

40

50

60

70

80

0 20 40 60 80

Indirect fat

Re

fere

nce

fa

t

RMSEPSEPSEC

3.221.051.07


April 21, 2023 17

Ejemplo, error de pendiente y ordenada

0

10

20

30

40

50

60

70

80

0 20 40 60 80

Indirect fat

Re

fere

nce

fa

tRMSEP

SEPSEC

3.773.481.07

Y = kx + m


April 21, 2023 18

SEC = 0.20 OK ?

SECV = 0.25 OK ?

Correlación 0.84 OK ?

SEP = 0.30 OK ?

¿¿¿ Cuál es el SEL ??? 0.20 OK

Ejemplo: Proteína en leche en polvoEjemplo: Proteína en leche en polvo


April 21, 2023 19

SECV = 1 a 1.5 x SEC

SEP = 1.2 a 1.5 x SEL

SECV y SEP serán ser menores incrementando la cantidad de muestras o disminuyendo el error del método de referencia

SEP = 1-1.5x SEL perfectoSEP = 2- 3x SEL buenoSEP = 4x SEL aceptableSEP = 5x SEL malo

Regla General:Regla General:


April 21, 2023 20

SEC, SECV,se obtienen durante los pasos de calibración

¿ Cómo determinoel SEL y SEP?

Si, pero…Si, pero…


April 21, 2023 21

=========>||||

V

||||

V

Las muestras….Las muestras….


April 21, 2023 22

Separar 10 muestras en duplicadosDarles identificaciones nuevas aleatorias Hacer el método de referencia:

- en días distintos- por analistas diferentes

Analizar las 20 muestras en el equipo

La distribución ….La distribución ….


April 21, 2023 23

Error del Laboratorio

Separación de muestras Duplicados ciegos

Lab

A B

Error Estandard de la Diferencia

= = 0.26N

D 2)(

10

655.0

Muestra Rep 1 Rep 2 D D2

1 58,75 59,17 -0,42 0,182 59,80 60,31 -0,51 0,263 58,43 58,55 -0,12 0,014 59,39 59,52 -0,13 0,025 57,60 57,61 -0,01 0,006 57,90 58,15 -0,25 0,067 59,65 59,45 0,20 0,048 59,99 59,71 0,28 0,089 58,01 58,08 -0,07 0,0010 59,33 59,36 -0,03 0,00

Sum 0,655


April 21, 2023 24

El SEP se obtiene durante la validación:

Tomar el cuadrado de la diferencia entre el equipoy el valor de referencia para todas las muestras (20)

Sumar todos estos valores = suma

Raíz cuadrada de la suma / n = SEP

Cálculo del SEPCálculo del SEP


April 21, 2023 25

Standard Error of DifferencesError Estándard de las Diferencias

Mismo cálculo que el SELPero calculado con los duplicados del equipo

Esto es lo que normalmente llamamosRepetibilidad

SED: RepetibilidadSED: Repetibilidad

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