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FERNANDO CARRILLO [email protected] A LAQUMICA DE LACOORDINACINREA DE QUMICA INORGNICA
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS DE CIUDAD REAL
UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA
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QUMICA DE LA COORDINACIN
INTRODUCCIN- metales de transicin- ligandos- geometras
-ISOMERA
-TEORAS DE ENLACE- teora del campo cristalino- TOM
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QUMICA DE LA COORDINACIN
COMPLEJO DE COORDINACINQUMICA INORGNICA
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METALES DE TRANSICIN
CON ORBITALES d f INCOMPLETOS
AL MENOS EN ALGN ESTADO DE
OXIDACIN
Nb(0) 4d45s1 ----- d5 aproximacin
Cu(0) 3d104s1 Cu(II) d9QUMICA INORGNICA
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QUMICA INORGNICAEJEMPLOS
I.C.
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ComplejosNeutrosAninicosCatinicosLigandosNeutrosH2OAninicosCl-(Catinicos) NO+
QUMICA INORGNICA
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LigandosMonodentados
PolidentadosQuelatoQUMICA INORGNICA
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Quelato polidentadoQUMICA INORGNICA
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LigandosDadores sDadores s/dadores pDadores s/aceptores pDadores s/dadores p/aceptores pQUMICA INORGNICA
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Dadores sQUMICA INORGNICA
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Dadores s/dadores pQUMICA INORGNICA
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Dadores s/aceptores pQUMICA INORGNICA
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Dadores s/dadores p/aceptores pQUMICA INORGNICA
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QUMICA INORGNICALIGANDOS
H2O ACUOO2- OXONH3 AMIN/NOO22- PEROXOCO CARBONILOO2- SUPEROXOCN- CIANOO2 DIOXGENOF- FLUOROH2 DIHIDRGENOCl- CLORON2 DINITRGENOBr- BROMOPR3 FOSFINAI- YODONO NITROSIL(O)-SCN TIOCIANATOCH2=CH2 ETILENO-NCS ISOTIOCIANATOH2NCH2CH2NH2ETILENODIAMINA (en)NH2- AMIDO PIRIDINA (py)OH- HIDROXO
ACETILACETONATO (acac-)
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GEOMETRAS-NDICE DE COORDINACINQUMICA INORGNICA
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ISOMERAQUMICA INORGNICAIsmerosCompuestos con la misma frmulapero diferente disposicin de los tomos Ismeros estructuralesCompuestos con diferentes unionesentre los tomosEstereoismerosCompuestos con las mismasconexiones entre los tomos, perodiferente distribucin espacialIsmeros de enlaceCon diferentes enlacesmetal-ligandoIsmeros de ionizacinQue producen diferentes iones en disolucinIsmeros geomtricosDistribucin relativa: cis-transmer-facEnantimerosImgenes especulares
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ISOMERA DE ENLACEQUMICA INORGNICA
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ISOMERA DE IONIZACINQUMICA INORGNICA
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ISOMERA GEOMTRICAQUMICA INORGNICA
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ISOMERA GEOMTRICAfacmerQUMICA INORGNICA
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ISOMERA PTICAQUMICA INORGNICA
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ISOMERA PTICAQUMICA INORGNICA
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ISOMERA PTICAQUMICA INORGNICA
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QUMICA INORGNICATEORA DEL CAMPO CRISTALINOdz2dx2-y2Se desestabilizanSe estabilizandxydxzdyzyxzyxzENTORNO Oh
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QUMICA INORGNICA Entorno En campo esfrico octadrico
egt2g
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QUMICA INORGNICA
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Se estabilizandz2dx2-y2Se desestabilizandxydxzdyzQUMICA INORGNICA
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QUMICA INORGNICA Entorno En campo esfrico tetradricot2e
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QUMICA INORGNICAENTORNO D4h-pcyxzSe estabilizan los orbitalesque tienen componente z
dxz dyz dz2
Se desestabilizan los orbitalesque tienen componentes x e y
dxy dx2-y2
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QUMICA INORGNICADoxy, xz, yzx2-y2, z2OctadricoPlano-cuadrado
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QUMICA INORGNICAENERGA DE ESTABILIZACIN PRODUCIDAPOR EL CAMPO+3/5Do-2/5Do-2/5Do+3/5DoEe= 3.(-2/5Do)+1.(3/5Do)=-3/5Do
CAMPO DBIL
CONFIGURACIN DE ALTO SPINEe= 4.(-2/5Do)=-8/5Do (+ P)
CAMPO INTENSO
CONFIGURACIN DE BAJO SPINd4d4
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QUMICA INORGNICACOMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN
SI EL VALOR DEL DESDOBLAMIENTO ES MENORQUE LA ENERGA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE ELPRINCIPIO DE AUF-BAU, DE MXIMO DESAPAREAMIENTO.
EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.
SI EL VALOR ES MAYOR, SE OCUPAN PRIMERO LOSNIVELES INFERIORES Y LUEGO LOS SUPERIORES.
EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.
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QUMICA INORGNICACOMPLEJOS DIAMAGNTICOS Y PARAMAGNTICOS
CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONESDESAPAREADOS, ES PARAMAGNTICO. SI NO, ES DIAMAGNTICO. = n(n+2) MB n = n electronesdesapareados
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FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTOLA SERIE A LA PERTENECE EL METAL.AL BAJAR EN UN GRUPO, AUMENTA D
2. EL ESTADO DE OXIDACIN DEL METAL.INFLUYE CUANDO LOS LIGANDOS SON DADORES. AL AUMENTAR EL E.O., AUMENTA D.
3. GEOMETRA DEL COMPLEJO.Dpc>Do>DtDo 9/4 Dt
QUMICA INORGNICA
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4. NATURALEZA DEL LIGANDO.
QUMICA INORGNICAI-
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Si adsorbe aquQUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOSSe veas
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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS
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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS
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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS
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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOShnmax
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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS
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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS
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QUMICA INORGNICAT.O.M.
INTERACCIN s
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QUMICA INORGNICAT.O.M.
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QUMICA INORGNICAINTERACCIONES DE SIMETRA p
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QUMICA INORGNICAINTERACCIONES DE SIMETRA pCOMPLEJOOCTADRICOCON DADORES p.Ej: Cl-ELECTRONESDEL METAL
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QUMICA INORGNICAINTERACCIONES DE SIMETRA pCOMPLEJOOCTADRICOCON ACEPTORES p.Ej: CO, PR3ELECTRONESDEL METAL
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QUMICA INORGNICACONFIGURACIN EN FUNCIN DE LA GEOMETRA
d1d2d3d4d5d6d7d8d9d101a.Serie
Oh
2a. y 3a. SerieASASASASprefASprefBSprefBS-ASASASAS
Para la segunda y tercera serie de transicin todos sonde bajo spin, al aumentar el desdoblamiento.TdAl tener un desdoblamiento pequeo, los complejostetradricos son, preferentemente, de alto spin.pc------BSBSAS-
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QUMICA INORGNICAEFECTO JAHN-TELLERUN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLEY SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIN QUE HACEDESCENDER LA SIMETRA Y HACE DESAPARECER LADEGENERACINdx2-y2dz2d4 ASd7 BSd9(AS)Ej.: complejo d9
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QUMICA INORGNICAEFECTO QUELATO[Cu(OH2)6]2+ + en[Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O
DSo=+23 JK-1mol-1[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3[Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O
DSo=-8.4 JK-1mol-1La formacin de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.
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La eliminacin tambin est dificultada cinticamente: QUMICA INORGNICAEFECTO QUELATOLENTOLENTORPIDORPIDO
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QUMICA INORGNICAEFECTO TRANS
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QUMICA INORGNICAEFECTO TRANSEfecto dador s:Un dador s fuerte debilita Pt-XEfecto aceptor p:Un aceptor p fuerte estabiliza el intermedio 5-cCO~CN-~C2H4>PR3~H->CH3->C6H5->NO2-~SCN-~I->Br->Cl->py~NH3~OH-~H2O
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