VOLUMETRÍA DE COMPLEJAMIENTO

QUI 220-03

Es una valoración en la cual la reacción entre el analito y el valorante es una reacción de formación de complejo.

MLLM mn

Analito:Ión

metálico

Valorante:

ligando (quelant

e)

Producto rxn:

complejo

Se determina la concentración de un metal mediante la adición de un

agente complejante de concentración exactamente

conocida (viceversa).Complejantes:

• Inorgánicos

• Orgánicos

Inorgánicos: poco utilizados porque forman complejos sucesivos muy similares o por falta de indicadores adecuados (NH3, OH-, CN-).Orgánicos: moléculas orgánicas que poseen grupos funcionales que ceden pares de electrones.

• Forman complejos estables

• pKc grandes

• relación 1:1

Ácidos aminocarboxílicos (ligandos multidentados)

Ácido Etilendiaminotetracético (EDTA)

M-EDTA

Es un ácido de Lewis que tiene seis lugares de unión (los cuatro grupos carboxílicos y los dos grupos amino) que proporcionan seis pares de electrones.

pK1 = 0,0

pK2 = 1,5

pK3 = 2,0

pK4 = 2,66

pK5 = 6,16

pK6 = 10,24

H+

COOH

H+

Amina Ácido neutro H4Y (tetraprótico)

Tipos de valoración con EDTA OHYHNa 222 2*

• Valoración directa: se valora el ion metálico con solución de EDTA. Se tampona el medio (const. Formación cond. sea grande, color indicador notorio).

• Valoración por retroceso: exceso de EDTA al analito. Exceso se valora con solución del ion metálico patrón

• Valoración por desplazamiento: al analito se añade un volumen de solución Mg-EDTA o Zn-EDTA.

2222 MgMYMMgYSe valora con EDTA

Indicadores metalocrómicos para valoraciones Indicadores metalocrómicos para valoraciones con EDTAcon EDTA

Compuesto orgánico cuyo color cambia cuando se une a un ion metálico. Debe unirse al ion con menos fuerza que el EDTA

InMgEDTAEDTAMgIn

Poseen valores de pKa, por lo que generalmente estos indicadores se utilizan en ciertos intervalos de pH (color depende del medio de valoración).

Murexida

Negro de eriocromo T

Reacción del indicador

MInInM MInInM

KcMIn

MInIn

pKcpM MIn log

110 pKcpMMInIn

Si

110 pKcpMMInIn

Si

indicadorvirajepKcpM 1

Práctico nº 3

Volumetría de complejamiento II:

Determinación de Ca(II) en

leche.

In4H2

3InH 3

2InH

2,9 9,10

violetarojo violeta azul

Murexida

)(

)(

CaRosa

CuNiCoAmarillo

LIBRE COMPLEJADO

a) Determinación de Ca en una muestra de leche.• Alícuota de 5 mL de leche a erlenmeyer.

• Agregar 10 mL de EDTA estandarizado. Mezclar .

• Agregar 15 mL NaOH 0,5N (ajuste pH 13) y punta esp. Murexida.

• Valorar con Ca(II) patrón hasta viraje (lila – rosado)

• Repetir 3 veces. Blanco:

• Agregar 5 mL de agua.

• Agregar 10 mL de EDTA estandarizado.

• Agregar 15 mL NaOH 0,5N y punta esp. Murexida.

• Valorar con Ca(II) patrón.

• Repetir 3 veces.

Valoración por retroceso:

EXCRXNTOTAL mmolEDTAmmolEDTAmmolEDTA

)(*)(. IICaV BcoIICagto )(IImmolCa )(*Re.

)(. IICaV troValIICagto