clase iii-iv polimerización -reacciones

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  • 8/16/2019 Clase III-IV Polimerización -Reacciones

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    TECNOLOGIA DE POLIMEROS

    ING. RAUL W. CARRIÓNCORNEJO

    REACCIONES DEPOLIMERIZACIÓN

    Monómeros Polímero(Homopolímero)

    Monómeros Polímero(Heteropolímero)

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    Polímeros

    Los polímeros son macromoléculas formadaspor la unión de moléculas más pequeñasllamadas meros.

    La reacción por la cual se sintetiza un polímeroa partir de sus meros se denominapolimerización.

    - Según el mecanismo por el cual se produce lareacción de polimerización para dar lugar alpolímero, ésta se clasica como polimerizaciónpor adición o como polimerización porcondensación.

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    • parafinas, olefinas, naftaleno•  hidrocarbonetos aromáticos (metano, propano, etano,etileno, butenos, benzeno, tolueno);

    • Produtos:

    Destilación

    Se compone de loslíquidos de separación con

    diferentes puntos de

    ebullición por

    calentamiento de la misma

    Refineria de petroleo

    Processo de

     producción

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    Reacciones de polimerización!n "#$#, %arot&ers separó las polimerizaciones endos grupos, de acuerdo con la composición o laestructura de los polímeros

    Las reacciones de polimerización responden

    principalmente a dos tipos distintos'-Polimerización por adición o en cadena.

    -Polimerización por condensación o por etapas.

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    POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓNLa polimerización por adición tiene lugar mediantela formación de iones' car(ocationes ocar(aniones.

    !n am(os casos, polimerización por adición'

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    POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

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    POLIMERIZACIÓN PORADICIÓN

    Concepos!"

    - )sotáctico.- polímero que tiene todos los gruposmetilo del mismo lado.

    Polimerización atáctica

    Polimerización isotáctica

    Polimerizaciónsindiotáctica

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    H!

    Polimerización atáctica

    Polimerización isotáctica

    Polimerización sindiotáctica

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    POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN"n los tres casos, de polimerización por adición:

    Se Suelen seuir reacciones a tra!"s de treseta#as$

    #niciación: "n esta etapa se forman los monómerosacti$ados%

    Propa&ación: "n esta etapa de la reacción se

    forma la cadena acti$ada%

    'erminación: "sta fase se caracteriza por laprdida de acti$idad producción del polímero%

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    Polimerización Radicalaria

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    *ecanismo de Polimerización +adicálica

    #niciación

    Propa&ación

    'erminación

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    Polimerización Radicalaria

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    Polimerización Radicalaria

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    Polimerización Radicalaria

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    Polimerización Radicalaria

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    Polimerización Radicalaria

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    POLIMERIZACIÓN DE ALG#NOSPOLIMEROS

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    Polimerización Catiónica

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    %ormación del #oli#ro#ileno &PP'

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    %ormación del #oli#ro#ileno &PP'

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    %ormación del #oli#ro#ileno &PP'A

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    Polimerización Aniónica

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      La #olimerización Aniónica$ ha sido menos

    estudiada *ue la polimerización por inserción-coordinación% "n este tipo de reacciones act+anespecies con un marcado carácter básico nucleofílico%

     

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      esde el punto de $ista del mecanismo de reacción

    este puede ser de dos tipos%a reacción de polimerización por ./P puedeiniciarse por una deprotonación del hidró&enosituado en alfa con respecto al &rupo carbonilo delmonómero cíclico%

      Por ata*ue nucleófilo del catalizador al &rupo

    carbonilo del monómero, abrindose el heterociclo &enerando un intermedio alcó0ido, capaz dereaccionar otra $ez con otro monómero%

     

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      "s fácil distin&uir estos dos tipos de PolimerizaciónAniónica, el primero el polímero solo contiene

    átomos procedentes del monómero el se&undocontiene un &rupo . pro$eniente del iniciador%

    "sta diferencia se puede estudiar, por e1emplo, porresonancia ma&ntica nuclear%

    os e1emplos de iniciadores *ue dan polimerización

     2niónica son los al*uil alco0i deri$ados de litio,potasio ma&nesio%

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    %ormación de cloruro de #oli!inilo

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    %ormación de cloruro de #oli!inilo

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    E$ERCICIO

    3 %alcule la cantidad de iniciador de peróido de (enzoilo requerida

    para producir " g polietileno, de un peso molecular de $,g/mol. Suponga que solo el $0 del iniciador es realmente ecaz 1que toda la terminación ocurre de(ido al mecanismo de com(inación

    atos: Peró0ido benzoilico: 45H46/5 Peso molecular: 757%7! &8mol 9 e 2$o&adro ,67

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    %ormación de cloruro de #oli!inilo

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    P2L)*!+)34%)56 P2+ %267!6S4%)56

    Polimerización de condensación o por pasos,mediante reacciones clásicas de la *uímicaor&ánica% os polímeros de condensación seforman por reacción de dos &rupos funcionales

    diferentes, para dar lu&ar a un nue$o tipo defunción% a posibilidad de utilizar

    >n e1emplo es la formación de un polímero

    llamado Polietilentereftalato (P"') reaccionacon el ácido tereftálico con el etilen&licol(etanodiol)

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    P2L)*!+)34%)56 P2+ %267!6S4%)56Polimerización de condensación o por pasos, mediante

    reacciones clásicas de la *uímica or&ánica% os polímeros

    de condensación se forman por reacción de dos &ruposfuncionales diferentes, para dar lu&ar a un nue$o tipo defunción% a posibilidad de utilizar

    >n e1emplo es la formación de un polímero llamado

    Polietilentereftalato (P"') reacciona con el ácido tereftálicocon el etilen&licol (etanodiol)

    46H46/5

    4?5%4 & mol-4

    7H/7

    7,6@ &8mol

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    P/#M".#A2#B9 P/. /9"9C2#B9

    a Polimerización porcondensación &enera

    molculas de a&ua aldesarrollarse

    H497

    H46/5

    45,4547 &8mol

    44%74 &DmolE4

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    3 !l n1lon-8 ,8 , un polímero lineal, se produce

    com(inando " gramos de &eametilendiamina conacido adipico. !ntonces, una reacción de condensaciónproduce el polímero. *uestre como ocurre estareacción 1 determine cual es el su(producto que seforma. .%uantos gramos de acido adipico se requieren 1

    cuanto n1lon-8 , 8 se produce, suponiendo unaeciencia del "09

    E$ERCICIO

    he0ametilendiamina H497Peso molecular:44%74 &DmolE4

    acido adipico: H46/5Peso molecular:45,4547 &8mol

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    "1emplo de polímeros obtenidos por reacciones de Poliadición

    Polímero >nidad repetiti$a Monómero

    Polietileno

    Poliisobutileno

    Poliacrilonitrilo

    Policloruro de $inilo

    Poliestireno

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    "1emplo de polímeros obtenidos por reacciones de Poliadición

    Polímero >nidad repetiti$a Monómero

    Polimetilmetacrilato

    Politetrafluoroetileno('"F/9)

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    "1emplos de polímeros obtenidos por Policondensación

    Polímero >nidad repetiti$a Monómeros

    Poliamida

    Proteina, lana, seda

    Polister 

    Poliuretano

    Polisilo0ano