atom by atom in 3d: atom probe tomography...atom‐by‐atom in 3d: atom probe tomography stephan...

7
Atombyatom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich History and Introduction Considering the time that has passed since Erwin Müller and his students were the first to view individual atoms by Field Ion Microscopy (FIM), atom probe tomography (APT) has grown significantly from the days of FIM. The history of APT’s development is likely older than most would believe, considering the characterization technique identifies individual atoms in 3dimensions with nanometer resolution. It is actually a fascinating story including recognizable names such as Gustav Hertz (Müller’s PhD advisor), Max Knoll, and Ernst Ruska; the latter two gentlemen were working on an ‘electron microscope’ at about the same time in the 1930’s at the same institute in Berlin. [1] In brief, we learned earlyon that like charges repel each other and move as far apart as possible – think of iron powder on the end of a bar magnet. The iron powder grains in this state follow field lines, spreading radially outward from either end of the bar. Now replace the bar magnet with a sample material of interest, then shrinking its size ca. 100,000 times and shaping it into an extremely sharp needle, fig.1a. When applying high voltages to this needle – creating intense electric field lines – gas atoms near the needle point (apex) become ions. These ions travel approximately along field lines (visualized with the bar magnet example above) towards a 2D detector resulting in the very first images of individual atoms by Müller and colleagues in 1955. This atomic scale imaging was called Field Ion Microscopy.[2] By applying short voltage pulses to the apex via a counter electrode approximately 30 μm away (fig.1b), the needle’s outermost atoms become ionized, following a trajectory in ultrahigh vacuum from the apex towards the 2D detector (arrows in fig.1b). In this way the specimen materials’ atoms can be individually detected, with their relative positions on the detector and masstocharge states being recorded by measuring their time of flight (TOF). Repeating this process billions of times effectively erodes the specimen needle literally atombyatom, then successively digitizes the positions of the atoms laterally (x,y) – with the zdimension encoded by their sequential arrival – on the detector. With the modern automation in Local Electrode Atom Probe (LEAP © ) tomographs, millions of atoms can be collected in an hour and with the computing power available today, we can reconstruct the specimen from its millions of atoms into a 3dimensional image, or as they can be referred to: an ‘atom map.’ Due to the high electric fields the samples are subject to during data collection (upwards of 10 V/nm!), intense field induced stresses of GPa can occur in the top tens of nanometers of the material. Here the electrical and/or thermal conductivity of the material is often an advantage. There is intense development ongoing to enable new materials classes to be analyzed e.g. using a pulsed UVlaser instead of an electrical pulse to ionize atoms at the apex. The following examples present an idea of the tremendous insights gleaned from applying APT to a variety of material systems.

Upload: others

Post on 10-Jan-2020

14 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography 

Stephan Gerstl, Roger Wepf 

Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich 

 

History and Introduction 

Considering the time that has passed since Erwin Müller and his students were the first to view 

individual atoms by Field Ion Microscopy (FIM), atom probe tomography (APT) has grown 

significantly from the days of FIM.  The history of APT’s development is likely older than most would 

believe, considering the characterization technique identifies individual atoms in 3‐dimensions with 

nanometer resolution.  It is actually a fascinating story including recognizable names such as Gustav 

Hertz (Müller’s PhD advisor), Max Knoll, and Ernst Ruska; the latter two gentlemen were working on 

an ‘electron microscope’ at about the same time in the 1930’s at the same institute in Berlin. [1] 

In brief, we learned early‐on that like charges repel each other and move as far apart as possible – 

think of iron powder on the end of a bar magnet.  The iron powder grains in this state follow field 

lines, spreading radially outward from either end of the bar.  Now replace the bar magnet with a 

sample material of interest, then shrinking its size ca. 100,000 times and shaping it into an extremely 

sharp needle, fig.1a.  When applying high voltages to this needle – creating intense electric field lines 

– gas atoms near the needle point (apex) become ions.  These ions travel approximately along field 

lines (visualized with the bar magnet example above) towards a 2D detector resulting in the very 

first images of individual atoms by Müller and colleagues in 1955.  This atomic scale imaging was 

called Field Ion Microscopy.[2]  By applying short voltage pulses to the apex via a counter electrode 

approximately 30 µm away (fig.1b), the needle’s outermost atoms become ionized, following a 

trajectory in ultrahigh vacuum from the apex towards the 2D detector (arrows in fig.1b).  In this way 

the specimen materials’ atoms can be individually detected, with their relative positions on the 

detector and mass‐to‐charge states being recorded by measuring their time of flight (TOF).  

Repeating this process billions of times effectively erodes the specimen needle literally atom‐by‐

atom, then successively digitizes the positions of the atoms laterally (x,y) – with the z‐dimension 

encoded by their sequential arrival – on the detector.  With the modern automation in Local 

Electrode Atom Probe (LEAP©) tomographs, millions of atoms can be collected in an hour and with 

the computing power available today, we can reconstruct the specimen from its millions of atoms 

into a 3‐dimensional image, or as they can be referred to: an ‘atom map.’ 

 

Due to the high electric fields the samples are subject to during data collection (upwards of 10 

V/nm!), intense field induced stresses of GPa can occur in the top tens of nanometers of the 

material.  Here the electrical and/or thermal conductivity of the material is often an advantage.   

There is intense development ongoing to enable new materials classes to be analyzed e.g. using a 

pulsed UV‐laser instead of an electrical pulse to ionize atoms at the apex.  The following examples 

present an idea of the tremendous insights gleaned from applying APT to a variety of material 

systems. 

Page 2: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

 

 

 

                  

Figure 1: To give perspective: (a) a photomicrograph comparing an APT specimen (left) with an 

ordinary needle (right) captured at the same magnification [2].  (b) An APT specimen needle aligned 

to the local electrode aperture, which is responsible for ionizing atoms on the specimen’s apex.  

These ions then fly to a multichannel plate (arrows) where their coordinates & masses are detected 

depending on their takeoff angle and time they traveled (TOF), respectively. 

 

Contemporary Applications 

Although the regions of interest revealed through APT are relatively small, the high sensitivity across 

the whole periodic table alongside the high spatial resolution, makes it an increasingly sought after 

characterization technique, exemplified by the following applications. 

 

A classic application for APT is in the study of metallic alloys to investigate their micro‐ and nano‐

structural & chemical development with various processing treatments.  One example recently 

published by ETH involving Al‐Mg‐Si based alloys, demonstrates the high level of detail APT can 

reveal about a potentially large scale application.[3]  It was found that by adding a trace amount of 

Sn to the alloy, negative effects of natural pre‐aging are hampered.  Natural pre‐aging occurs 

commonly and on a massive scale: such as the room temperature (RT) diffusion occurring while 

automobile parts are stored in a warehouse awaiting further treatment.  Due to the minor addition 

of Sn, the structures can safely be stored because the Sn binds to quenched‐in vacancies, restricting 

RT diffusion of Mg and Si (which would otherwise form unwanted clusters).  During the impending 

higher temperature artificial heat treatments, the vacancies are then released and diffusion remains 

unimpeded, which is essential to develop the strengthening precipitates within the alloy (fig.2). 

Page 3: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

 

Figure 2: Atom probe tomography data, in the form of atom maps (note each colored dot is the 

location of one atom), showing the ultra‐fine structure of a specially designed Al alloy – potentially 

to be used for automobile parts. [3] 

 

Particularly in industries where nanometer size features and structures are more and more in focus, 

characterization of materials near the atomic scale is essential.  Here APT beside Electron 

Microscopy became an indispensable tool to characterize metal alloys, semiconductors, and other 

nano‐structured matter.  Point‐ and line‐defects particularly in semiconductors – better known as 

vacancies and dislocations, respectively – can (and will increasingly) have serious influences on the 

operation of our daily computers and smartphones, which are soon using structures below 20nm on 

their chips.  This is demonstrated in the measured segregation of phosphorus to such defects in Ge 

grains (fig. 3).[4]  Note that each purple dot in figure 3 represents the position of one P atom (the 

matrix atoms are hidden for clarity).  Data analysis methods allow us to draw iso‐concentration 

surfaces (dark purple shades) enabling the quantification of these local concentrations, revealing a 

jump of two orders of magnitude within the defect. 

 

Page 4: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

 

Figure 3: Atom maps of Phosphorus atoms segregating to 0‐ and 1‐dimensional defects within Ge. [4] 

 

The efficiency of record breaking solar cells may also be better understood by enabling the 

quantification of atomic species at particular grain and phase boundaries (fig.4).  EMPA has used the 

LEAP to investigate localized chemistry at grain boundaries in their highly efficient multi‐layer solar 

cell structures.[5]  The quantification of elements at these critical locations within the structures aid 

in improving the solar cell’s yield.   

Page 5: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

 

Figure 4: A grain boundary within a solar cell structure, revealing localized segregation of both 

Chlorine and Sulfur.[5]  Such grain boundaries are largely responsible for effective charge transfer 

within the material. 

 

Volumes that are analyzed will depend on the ROI and material type, but typically range from 10’s of 

nm laterally and 50 nm in depth to 200 nm laterally and 100’s to 1000 nm in depth.  These ROIs are, 

for the most part, localized & extracted using FIB/SEM techniques, so targeted harvesting of samples 

is the regular atom probe tip preparation process.[1]  Conductive materials that express their ROI in 

high number densities can also be electropolished into sharp wires. 

 

 

 

Page 6: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

 

Figure 5. An atom map  (red: Ge atoms) overlayed on electron microscope images of the original APT 

needle specimen and a TEM image of the Si‐Ge based multi‐layered quantum well structure showing 

alternating thick and thin layers. 

 

Conclusion 

We’ve shown that APT expands analytical structure research into a new dimension and can resolve a 

variety of materials atom‐by‐atom in three dimensions.  Nevertheless, it has limitations like any 

technique, and thus correlating APT with other techniques enables more comprehensive views of 

the specimen material (also over larger length scales).  An ideal synergy exists between electron 

microscopy (EM) and APT: EM delivers morphology, crystallography, and possibly bonding 

information, whereas APT provides the localized high resolution chemical information in 3‐

dimensions.  The relatively undistorted morphology from 2D and 3D EM provides information for 

improved reconstruction protocols of the APT data.  Such a synergy is demonstrated in fig. 5., where 

the Ge‐layers commonly appear arched after the first reconstruction cycle, with the exact 

morphology such arching can be avoided. 

This correlative imaging and analytical approach is one of the focuses currently in the APT field and 

at ETH, to be able to describe selected ROIs on the atomic scale with highest precision.  Furthermore 

improving APT ionization methods to reproducibly yield ions is a current area of research in APT 

technology as well as adapting sample preparation techniques to cryo‐EM methods to one‐day 

enable the analysis of frozen‐hydrated materials as “needles” in the LEAP located at ETH Zürich (fig. 

6). 

Everyone is welcome to contact us for consultation and discussion for their applications in 

characterizing their materials, atom‐by‐atom in 3‐dimensions. 

Page 7: Atom by atom in 3D: Atom Probe Tomography...Atom‐by‐atom in 3D: Atom Probe Tomography Stephan Gerstl, Roger Wepf Scientific Center of Optical & Electron Microscopy, ETH Zürich

 

 

Figure 6. Instrument layout of the unique local electrode atom probe (LEAP) instrument with its 

auxiliaries at ETH Zürich. 

 

 

 

References 

[1] D.J. Larson et al., Local Electrode Atom Probe Tomography, Springer (2013). 

[2] E.W. Mueller, Atoms Visualized, Sci. Amer., vol. 196, issue 6 (1957). 

[3] S. Pogatscher et al., Diffusion on Demand to Control Precipitation Aging: Application to Al‐Mg‐Si 

Alloys, Phys.Rev.Lett. 112, 225701 (2014). 

[4] R. Geiger et al., Excess carrier lifetimes in Ge layers on Si, Appl.Phys.Lett. 104, 062106 (2014). 

[5] L. Kranz et al., Tailoring Impurity Distribution in Polycrystalline CdTe Solar Cells for Enhanced 

Minority Carrier Lifetime, Adv.Energy Mater., 4 (2014).