ASAM SHIKIMAT

Senyawa-senyawa yang diturunkan dari asam shikimat

Kerangka dasar senyawa turunan asam shikinat :

Ar - C - C - C

Ar - C - C - C - C - SCoA (pemula)

C6 - C - C - C (unit)

Asam shikinat merupakan senyawa pemula bagi banyak senyawa alami, terutama

penyusun tumbuhan yang mengandung cincin aromatis.

O

OH

C6H11O5 OH

COOH

OH

CHO

OCH3

COCH3

Arbutin Asam p-Hidroksi-benzoat

Vanilin Asetofenon

(Hidrokuinon-D-glukopiranosida)

.

Contoh-contoh senyawa turunan asam shikimat yang terjadi secara alami :

33

R

CH2CHCOOH

NH2

R = H, fenilalaninR = OH, tirosin

OH

CH2CH2N(CH3)2

Hordenin

R

R'

CH=CHCOOH

R = R' = H, Asam sinamatR = OHR' = H, Asam p-kumaratR = R' = OH, Asam kafeatR = OH, R' = OCH3, Asam ferulat

OH

OCH3

CH2CH=CH2

Eugenol

OR

OCH3

(R = H), Koniferilalkohol(R = -D-glukopiranosil) Koniferin

OH

OCH3

CH2CH2COCH=CH(CH2)4CH3

Shogaol

CO

CH3CO

HO

OCH3

OH

O

H2

Konidendrin

O

O

OH

HO

OH

HO

Atromentin

O

HO

O

COOCH3

OHHO

OH

OH

O

ButeinAsam vulpinat

.

--

34

OCH

HOOH

OH

O

AOHO

OH O

OH

Sulforetin Apigenin

Quersetin

OHO

OH O

OH

OH

OH

OHO

OOH

Daidzein

OHO

OH

OH

OH

OH

Sianidin

.

3 Biosintesis Asam Shikimat

35

Biosintesis asam shikimat berasal dari senyawa empat-karbon (eritrosa-4-fosfat dan asam

fosfo enol piruvat (PEP).

Biosintesis Asam Shikimat Berasal dari Senyawa Empat Karbon, Asam Fosfoenol

Piruvat (PEP) dan Eritrosa-4-fosfat Sebagai Pemula

H2O P OC

COOH

CH2

(PEP)

OH

CC

CHH

OH

O

POCH2

Eritrosa-4-fosfat

(PEP) = phosphoenol pyruvic acid

CC

HO

H

POCH 2 OHH

CHOH

O CCH 2

COOH

HO COOH

O

OH

OH

12

34

56

7

- (PO-H)

COOH

O

OH

OH

NADP + NADPH

COOH

OH

OHHO

Asam 5-dehidroquinatAsam quinat

Asam shikimat Asam 5-dehidroshikinat

.

36

Cara lain biosintesis asam shikimat :

COOH

C O

CH2

P

1

2

3

4

5

6

7 7

6

5

4

3

2

1 COOH

CO

CH2

CH O

CHOH

CHOH

CH2OP

Nu

CH O

CHOH

CHOH

CH2OP Asam 5-dehidroquinat

OH

OHO

COOHHO

Asam shikinat

COOH

OH

OHHO

.

(PEP) : Asam fosfoenol piruvat

COOH

OHHO

OH

COOH

OHPO

OH

PEP

COOH

OPO

OH

CCOOH

CH2

COOH

OPO

OH

CCOOH

CH2O

C

COOH

H

OH H

COOH

CH2

- [HOP]

Asam khorismat (intermediet)

.

Reaksi asam shikamat dengan PEP

37

Reaksi akhir pembentukan asam fenilpiriruvat

HO

H

CH2COCOOH

O

OH

H+

CH2COCOOH

+ CO2 + H2O

Asam fenilpiruvatAsam prefenat

.

38

4 Pembentukan Tritopan, Tirosin dan Fenilalanin

Ringkasan Biosintesis Asam Shinamat Sebagai Sumber pembentukan Tritopan,

Tirosin dan Fenilalanin

Fosfoenolpiruvat+

D-eritrosa-4-fosfat

Asam 3-Deoksi-D-arabino heptulosonat-7-fosfat

Asam 3-dehidroquinatAsam quinat

Asam galat Asam 3-dehidroshikimat

Asam shikimat

Asam khorismatAsam p-NH2-benzoat

Asam fenilpiruvat

FenilalaninFenilalanin

Asam p-OH-fenilpiruvat

Asam antranilat

Triptofan

Asam prefenat

.

39

40

5 Asam Sinamat

Asam sinamat adalah merupakan senyawa pemula dari sejumlah senyawa

metabolit sekunder seperti ditunjukkan pada skema berikut. Kebanyakan asam sinamat

dari tumbuhan tinggi ; terjadi dalam bentuk ester dari gula dan asam kuinat atau

glikosida (pada gugus hidroksil senyawa fenolat).

Asam klorogenik dan ester asam kuinat yang lain

Asam kafeat (caffeic acid) tersebar luas di dalam tumbuhan tinggi (higher plants)

dalam bentuk ester dengan asam kuinat, seperti asam 3-o-kafeokuinat dikenal sebagai

asam klorogenik. Disebut demikian karena reaksinya dengan asam amino (kondisi

oksidasi) membentuk senyawa hijau (struktur tidak menentu).

COOH

OCOCH

HO

HO

OH

CH

OH

OH

CH

OH

OHCOCH

OH

OH

H

OH

HOOC

OH

Asam klorogenik

.

41

Senyawa ini juga berasal dari fenilalanin (atau asam sinamat).

6 Kelas senyawa C6-C3 ; Senyawa fenil propanoid

Banyak senyawa alami mengandung rantai sisi C-3 karbon (C3) terikat pada inti

fenolat adalah merupakan hasil reaksi asam sinamat. Di bawah ini ada beberapa contoh

senyawa yang terjadi secara alami C6-C3 dengan bermacam-macam tingkat oksidasi pada

C3.

Yang fundamen dari reaksi tersebut adalah asam shikimat asam prefenat

fenilalanin asam sinamat.

Contoh C6-C3 yang terdapat di alam :

42

CH2CH2CH2OH CH3O

HO

CH=CHCH2OH

Hidroksinamil alkohol Koniferil alkohol

Sinamaldehid

CH=CHCHO

Keton anise

CH2COCH3

CH3O

Eugenol

CH2CH=CH2

HO

CH3O CH=CHCH3

HO

CH3O

Isoeugenol

.

O

CO

CH2CH=CH2

H2

Safrol Isosafrol

H2

O

CO

CH=CHCH3

O

CO

CH3O

CH2CH=CH2

H2

Miristisin Isomiristisin

H2

O

CO

CH3O

CH=CHCH3

.

43

44