analysis of hazardous substances in air vol. 6 (edited by antonius kettrup)

231
Analyses of Hazardous Substances in Air Analyses of Hazardous Substances in Air, Volume 6. DFG, Deutsche Forschungsgemeinschaft Copyright c 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH ISBNs: 3-527-27053-1 (Hardcover); 3-527-60023-X (Electronic)

Upload: davidson-oliveira

Post on 23-Oct-2015

30 views

Category:

Documents


6 download

TRANSCRIPT

�������� � ���� ������������� �� ���

�������� � ���� ��� ���������� �� ���� ������ �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�$#�& '���(�)��*+ #�$�%�,���#�- '.����� �*

�������� ���������������������

�������� � ���� ������������� �� ���

������ �

� ��� �� �������� �������������� ����� ���������� ��������

��������� �� ��� !�"���������� � ��������� � � ������� ������ � �� ������� ����# �������$ ����� �����%

�������� � ���� ��� ���������� �� ���� ������ �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�$#�& '���(�)��*+ #�$�%�,���#�- '.����� �*

����� ��� ��� ���� ��������� �������������� ������� �������� ����������� ����� �� ������ ��� ����� ��������������������� ���������� ��� ���� � !������������������ �� "#$"%�&'#(#) ��������&*������ �+���

����� ��� ���� �� � ��� �� �� �� ����� ,� ��+���&������������� ��� ��� ��-�� �� �������� .�� � � ��� /���������� 0�����.����� � �� 1��� ��2� "�&'#%3) 4���������

������� ���5 6���� ��-�����&�������7��� ,���&���� 8������7 ��� ��� 9� *��

��� ���� :����� ��� 0� ��������&��&������� ��� �� �5

�������� � ���� ��� ���������� �� ��� ; ���7 � � ��������������������� < 0���� ��� ��.� �� ��� ��� �� ��� � ����� �� 0���� 0��+���� �� �� *��� ����� $ *������� < 4�- =��� <0������ �� < :������� < �����+��� < ����� � 5 *���>&?09������� ���������2��� $ �������� ���� ?��� " @"AA"B

?��� " @"AA"B $

*.19=&?0 ?����� ���7 3A)3A *������� @������ C�+����� �� ������>B7 DEED�

���� � �� ���&���� +�+���

��� ���� � ����� � @�������� ���� �� ������ ��� �� � ��� ���������B� 4� +�� �� ��� ���� ��> ����+����� �� ��> ���� $ �> +�� �+��� ���7 ���������7 �� ��> � ��� ����� $ ��� ������ � �� ����&�� � �� � ������� �������� -� ��� -�� �� +��������� ���� �� +���������� C���� ��� �����7 ���&�����7 � �� ��� �� ��� ����7 � �� -��� �� �+���������> ����� �� ����7 ��� �� � �� ����������+�� �� � �> ��-�

0��+��� ���5 ����� � �����7 *������������ ���5 � ����� 8���� ���� ���7 !F��������:���������5 6� �������� ��� G 0�� ,�7 ����� �

���� � �� �� ������ C�+����� �� ������>�

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���7 ��� ���� ��������������������� 0�+>���� � DEED *���>&?0 ?����� ���

.�:4�5 (&#D%&D%E#(&" @���� ��B< (&#D%&3EED(&H @9��� �����B

Preface

���� �� ��� ����� ���� � ��� ������ � ��� � ���� ��� ���� � � � ������ �������� ��� ������� ��� � �������� �������� � ������� ��� �� ��� ���� � ������ ������ ��������� � ��� ������� �� ��� ! ��������� � "���� "������ �������� ���� �� � ��� ��� ���� � ��� #������� $����� ������� ������%��� ���� � ���� �� ������ ��������� �� � �� �� � ��� ������ � �������& ���'���� � � � ������ ������� ������ �� ������� � � �������� �������� � ����������% �� ����� �& ��� ��� ()* ������ ��� �������� � ��� ����� ����� � � ������ "������� +����� ��� � ���% +� �� ,���� ( � - � ��� � ���� ����� ������� �������� � ������& ��� ���� � ���� ��� ������� � ���� ������ � () ��� �������������� � ���� ����% ,��� . �� ������ � ��������� %��� ��������� � ���� ���� �� ��� ���� ���� ������ �� ��� ��� ��& ����� ��� ����� ��� ���� � ����& ��� �������% / ��� ���� �� � ��� ��������� ������� � �������� ����� � � � � ������ 0����� � �� �� �� ��� ����� ���� ��� �������%! ���� � ��� ����� ��� ������ ��� � ��� ������� � ��� ���� � ���� �� ��'���� ��������� � � ��� � ������� ���� �� ��� ������ � � ����� ��� � �����������& �� �� �� ��� �������� ��� � ��� ��� ����� � ���� ����% 1� ��������� �� � � ��������� � 1%2% 3��� ����� � � �% 4������ �� ����� ��������� ��� � ������ ���� � � ������ �%/ ����� � ��� ������� & ! �� ������ � ������� ��� ��� ���� ���� �������� �� �� �� ������ � ��� ������� � ��� ����� � � ������ ��� ���� � � ���� � ����� ������%

"% ������������ � ��� ������� �� ���! ��������� � "���� "������ � ����������� �� � ��� ��� ����

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� #$�& #������� $����� ������� �������������� � 5**5 ����',�" ,���� ���"

!+67�8 9'-5.'5.*-9'( :"�������;< 9'-5.'=**59'> :����� ��;

Foreword

������ ������� ��� ��� � ��� ��������� ������� ������ ���� �� �� ��� �������� ����������� ���������� �� ��� ������� ���������� �� �� ������� ����������� ��� ���������!� ������������ � ��� ������ ������ ���� �� ��� ��������"�� ���������� � ������ ������ �� ��� ��� � ��� ����� �������� �������� ��!�� � � ���������� ���� !����� ���!�� ���������� ��� ��!� �� ����� ������� !���� �� �� �� ����� ������� "���� ���������� ���� �� ������ �� �� ������������ �������� #� ��� �� ������� � ������������!� ������� � ��� ���������� � ����� ��� ��� ��������� ����� �� ����� "������� �������� ����� �� ������� ��������� ������ � ������ ��� ����� � �� ������������!� ����� ��������� ��� ��� ������� ���� ��� �� ����� ��� ����������� "�� ������������ ������� �������� � ����� � !���� �� ��� ���� ��������� � � ������������ ������������������ � ���� ������ � ��������� ���������� ������ $����!�� ������� ������������� �� ������ �� �� ��� ��������� %�� �� ��� �������� � ��� ��������&������ ��� ��!������� � ������ �������� �� ������ ��� �� �������� ����� ����� ��� $����� '������ (#������� � ��%����� '�������� �� #�� � $�� #����) ������ ���� ��� �*���!�� � ��� $����� +��� (#�������� ,��������) � ��� ,�������� �� ��� -�!��������� � ������ ��%���� � ,������ ,������ �� ��� $�� #���� ��� .������ /�������������������"��� $����� '������ ��� ������ ��� ��������� ����������� ������ �� ��� ��������� � ��� �� +������ -� ������� � ��� �������� ������ �� ������ �� ��� ��������� ������� �� ��� ��� ,������� �� ��� -�!��������� � ������ ��%���� � ,������� ,������ �� ��� $�� #��� ��� ������ � ���� ��� +����� ���������� �� ��������� �!������� � �� ������������ ������� �� ���������� �� ������� �������0���� 1 ������� � ������� 2 ��������� ������ �� ����������� ��%����� �������� -� ������� ��� !���� ������ 2 ������ � ��!��� �������� ���� ��� !������� ������� �� ��������� ��� ����� �������� ��������� � ��������� �������-� ��� �������� �� ��� ������ ���� � !������� ��� (������������) ������ � �����!���� �� ����������� �"&+' 3445346��/��������� ���� !���� �������� �� ������� ������� � �����!� �������� ��� ���������� ������ ��������� "�� ������ � �����!� �������� �������� �������������������� ��� ��� ��������� � ��� �������� ��������$� ���� � ����� ��� ������� ��� ������ � ��� $����� '������ ������ ���� !�������� ���!��� ���� ������ � ������ ���� �� ��!� ���� �������� $� ����� ���.������ /������������������ �� �������� ��� ������������ ���� �� ��� ��!�������� � �� ���!������

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ./+ .������ /������������������,������� � 7447 $�����0,� 0����� +���

-'89�: ;�<72�724<;�6 �����!���= ;�<72�1447;�> ���������

��� ������ � ��� � �� ��������� .�� �!� �� $���� � ��� $�����0,� 0����� ������� �� ��!� ��*��� ������������ ��� �������� ���������� $� ��� ���� � �����?��� @���� �����������'������ �� �����������

@� #������,������� � ��� $����� +��� (#��������,��������) � ��� ,������� �� ���-�!��������� � ������ ��%���� � ,������,������ �� ��� $�� #���

#� A������,������� � ��� $����� '������(#������� � ��%����� '���������� #�� � $�� #����)

Analytical Methods 0---

Contents

������� ��� ��� ����� � ���������� �� ��� ���������� �� ��� ������������������������� �� ��� ��� �������� ���� �� �� ��� � � ��� �� ������ �������� �� ��� ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

������� �� !�� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

����� ���� ��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �

��� ��� ������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

�� ����� � "������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

������������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ��

��������� ���! ����� "#�$%�& #��%�' � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � (�

)���*����������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �+

��������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � +�

�� ����������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,�

$� �� ��-����& �����!������ � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

$� �� ��-����& )���! .�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

$� �� ��-����& )���! .�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

$� �� ��-����& )���! .�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

$� �� ��-����& )���! .�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �(�

$� �� ��-����& )���! .�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

$� �� ��-����& )���! .�� ( � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �,�

/� ��� ��������� ���!� "#0 & #1�& #.%�' � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

"��#��� �� ����� �� ��� ������� $#��� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

�������� �� ��� %����� &'( � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� 2 3& 2����� �����������������4�0�������� � �,,� 5� ��/0# /� �� 3�*#

�$1.�6 ��������,���� "#��!���'7 ������(,,���� "8 �������'

Preliminary Remarks

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�$#�& '���(�)��*+ #�$�%�,���#�- '.����� �*

Contents

� /����)� ������ �&0& 1� �� (��� ��� ��� ����� �� �����)� ������ �&0&0& 1� ��� �� (������� ��� �����)� ������ �&0&0� 1� ��2� �� (������� &0&0# 1� ����� �� � )��� �� ��� � (���� � � �����)� ������ �&0&0#0& 1� ����� �� ��������� � � � � ������ &0&0#0� 1� ����� �� ����������� � ( ��� ��������&0&0#0# 1� ����� �� ���(���&0&0#03 1� ����� �� ��� ���� ��&0&0#0$ 1� ����� �� �� (������ �� �4������ � ( �� � � ������ �� �� ������ �&0&0#0, 1� ����� �� ������ �������� ����������&0� 1� � ������� �� (������� ��������&0�0& 5(������� ��������&0�0&0& 1�������� �(������� �������� '��6��( (�������� *&0�0&0� �(������� �(������� �������� '��6��( (�������� *&0�0&0# 1�������� �(������� �������� '������ (�������� *&0�0&03 �(������� �(������� �������� '������ (�������� *&0�0� 7����� ��������&0�0�0& �(������� ������ �������� '���������� � ������*&0�0�0� 1�������� ������ �������� '���������� �)������� *&0�0�0# �(������� ������ �������� '�)������� �� �� ����� � �� ����*&0�0�03 1�������� ������ �������� '2�� � ���� ��� �� �� �� �� �� ������( 8� �*&0�0�0$ 7����� �������� � � � 8����� ����� '�)������� �� �� ����� � �� ����*&0# ���� (� ��(� �� (������� ��������&0#0& ��� (��( ��6������ �� ���(� � �� ��! .! 9#9&0#0� ���� (� ��(� �� (������� �������� �����(� � �� � ����� ��������( 2��

�� � ������&0#0# ������� ���� ���(� � �� 17�� 3��&03 5 ������� ��� �� (������� ��������&030& ������ ������� &030� /��������� �� �� ��������&030�0& 1����� (�������� &030�0� ���)� � (�������� &030�0# 7����� ��������&030# :�� �� �� (������� ��������&0$ ������� �� ����� �� ���

Passive sampling#

Passive sampling

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�$#�& '���(�)��*+ #�$�%�,���#�- '.����� �*

&0$0& 5 ������� ����(���� ��� (������� ��������&0$0� ����������� �� ������ ������ � �����&0$0# 7����� ��������&0, 7����� ��

1 Passive sampling

1.1 The fundamental principles of passive sampling

1.1.1 The use of diffusion for passive sampling

/����)� ������ � ��;�� ��� �� �� ��2� �� (������� 0 1��� ��� )������ ������ � �������� ��� �����)� ������ �0�� ������� ��� ��(� �� �� � ������ � ���� '�0 �0 ���)���( ���� * ��� ��( � ����(���� � ��� ( � ��� � � �� ; �2 ���������� 2� �� � � ��� 2�� �� ����� ����0 1� �������� ��� ��� ������( ���� �� ��� � � �� �� ������� ���� �� (�������� 0 1� �� ����� �� ����� �� ��� ���� ��� ����� �� 2��� (������� ����� � ����(� �� ������ �������� �� �� ��� � � �� �� (������� ������� � �� �)���( 2�� ������� ������ �0 � �� ������ ��� �� ������ � �� ��� ������( � � ����� ���� �� ���������� � �����2�( �� (������� <&=0 ��� )��� ����� (������� ���������� � � ( )����� � (������� ����� �� ������ �� ������ �� ��� �� �������0������ & ��2� (������� �� (������� ��������"

�������� �������� ���( �� (������ � �� � � ������ �� � ������ � (������ � ����(� � 2�� �� ��� (��( ��! .! 9#9� �������( ������ ��������� ��� ����( ���� 5 <�=0����������� �� ������ �������� �� ��� �� ������ � �� �� ������( ���(��� � ������� ����� ������ 2�� � ����� � � �� ������ �� � ������� ����+ �� ��;���� �� ��� ��� ������ ����( ������ � � ����� � ��0 1� � � ������ �� �� ������� � �� �� ������( �� (������ �( ����� �� �������� � �� � �� ���� �� �� ������2� �� �����4������� ��������� �� �� �� ���� � �� ������ � �����(� �� �� ��� � ����� ��� �� �� �� �� �� ������( 8� �0> �� ���� � (� (������� �������� ���( ��� � (���� (������ ���� �� �� � � ������� 2�� ������ � �� (������� � ( �(������� � ( �����6�� � � ������ � � ������������ ��� ����( ���� ��������0

���� �� �������� �� (������� ��������0 & ������ � ����� � �)��� � '������ ��������*� # (�������� ���� 3 (������� ���������� � $ ������ ������ �� , ��� )����� '(������� �����*0

Passive sampling 3

1.1.2 The laws of diffusion

�������� �� �� �������� ��� ����� �� � ������ � � ( �� �����)�( � �������� ��6��(� ( ����( ��(��0 1� ����� ��� ( ��� ������ � ��� ����� ��� (������ �� � � � ������� � ������� �������� � ( �����������0 ����������� �� (������� �������� �� ������ ����� �� �� ������ � ��;�� ���� 2����� � � ������ � ���2� �0 �0 2����� ��)��� ��� �� 2��� ��(���0� �� ����� (������� �� � (������( �� �� �� ������ 2����� �������� ������� 2��� � ������ �� � ������ �� (������ �� � ���� ���� <#=0���� � �����)� ������ � �� � �� ���� ��� ( �� ��� ����� �� �� ������ � �� �� (������� � � �� � � ������ �� �� ������ � � �� ����� � ��� � ( ��� � �� �������� �� ������� ����0 1� ������� �� ���� � �� ������ � 2� �� (������( 2��� � ����� �����( �� ����� �������� ����������� �� �� �� �� �� �� �� (������� ����)�� 2� �� � � ������ (������� � ( �� ���������� ����� 2� � ����� ���� � �� ������ � (������� 2��� � (��� �( �����( �� ����� ���� �� ��;� � �� ���� �0 1� (������� ������ � �� (������( ������������ �� ��;?� ����� ��2 �� (�������� <3="

����

� �� � � � ����

���

2���"� �� �� ����� �� ����� �� �� ������ � ��� ������(��@�� �� �� ���� �� (������� � ����@�� �� �� ������ � � � ������ � ����@�#

� �� �� (������� ��� � ���@�� �� �� (������ � � � � ������ � ����@�3

� �� �� (������� ���������� � ��

� �� �� ���� � �� �� �� (������� ������� � � ��@�

5����� � ���� �� �)����� � �� �(�����(� �� � � ������ �� �� ������ � (���������)� �� ������� ���� �� 8��� � ( ��� �� � � ������ �� �� ������ � � �� )�� ����� �� ������� ������� (� 2�� ��� � �� ����� � ���� ������� '&* � �� ���������( <&="

� � �� � � � ��� � ���

1� (������� ������� � �� � ������ �������� ��������� ����� ����� 2�� �� (��� ���� � ��@�� 2� �� (��� (� � � �������� � ( ����������� � ( ���� ����������0 ���)���� � �� ���( ���� ������ �� (������ �( �4������ �����0 1� �����2� � �6����� � �� ���( �� ����� ��� �������� � ( ����������� <$="

�1 � ��A9 � �

�A9

� �&�$ &�&�#�

���

Passive sampling$

2���"�1 �� �� ������( (������� ������� � �� � � ( � � ��@���A9 �� �� (������� ������� � �� �A9 B � ( &�&0# ;/� � ��@�� �� �� ����� ����������� � B� �� �� ����� ��� �������� � ;/�

1� (���� � ��)�( �� �� ������ � ��� � �� ���� � ( � � ������ � �� ����� � ���� �� (��� �( �� �� �(������� �� (������� ����0 �� � �� �������( ���� ��;?� �������2 �� (������� '.6����� �*"

�� � �� � � � ��

���

�������� (� ��� �� ���� �� �(������� � � �� �������( ����

� � �

�� � �� ���

2���"� �� �� 2���� �� ������ � �(�����( � ��0

��� �������� �� �����)� 2�� ���)� ������ �� �� ���� �� �(������� �� ���� ����� �� ��)� � �C@� �� �C@�� � �0 �0 �� �� �4������( �� �� 2���� �� �� ������ � ������ � � �� ��)� )����� ��� � �� ����0 �� ���� �� ���������(� �2�)��� ��� �� )������ ���2���� �� ����)�0 � �������� ��� ����� �� �� ������ � ��;�� ���� 2����� � �������20 ����������� .6����� '3* ��2� ��� �� ���� �� �(������� �� (��� (� � ������� �� �������� �� �� (������� ������� � (� �� ������ � �� ������ �������� (�������� ������� �0 5 ������ (������� ���������� � ( � ������ (������� ��� ��������� ����(� � ���� ���� �� �(������� � 2��� � ��)����� � �� ������� ��� ���2�� ���� (��� ��� � ������� � ���� �� �� ������ � ��� � ��� ������( ��� � �� ���� � (� � ������ 0

1.1.3 The effect of environmental conditions on passive sampling

1.1.3.1 The effect of fluctuations in concentration

�� � (������� ������� �� �4����( �� � � ��� � � � ������ �� � ������ �� ����� � ������6���������� �����(� � �� ��� � � ������ ���(�� � �� ���������( � �� (������� 8� � ���� ������� � ( (������ �� �� ���� �� �(������� 0 1� ���� ��6��� ��(�( ��� �6���������� �� �� �� ��� � � ������ ���(�� � ��� �� �������( ���� �� �����2� � �6����� "

��6��� D &0$���� ',*

�� �� � � ������ ���������� �� ���� �� �(������� ����( �(E��� �� 6��;�� �� ��������� �� ���� � ���0 1� ���� ��(�( �� �������( �� �� �� ����� �� ����0 �� �� � � �

Passive sampling ,

������ ���(�� � �� �� ���� �� ����� �� ���� � ���� �� (��� �( �� �� �)����� �����( ����� � �� �� � (�)�(��� �������� � �� (������� 8� � ������ �(������� <,=0

�� �� � �� �

� �

� � � � ��

� � � ��

�����

�� ��� �� ���(��� ��� ���� .6����� '%* ��� �������� 2�� ���� (������� �����2� ���(� � �� .6����� '3* ���� �)� � �� ���� �� �(������� � �)� � )��� ��������� �� ���� � ( ��� �������� 2���������( ��� ��� 2�� �������� � � � ������ �0�� ������ �� ����� �� ����� �� (������� �������� ��� � �� �� �� ���� �0$ ��� (� ����)���� ��� (� <%=0

1.1.3.2 The effect of temperature and air pressure

1���������� � ( ��� �������� � ���� � �� (������� ������� � � ( ������ � ���� � (�������� ���� �� ���� � �(�����(0 5��(� � �� .6����� '#*� ��� � ���� � �� ����� � (� ������ � �� �� ���(0 1� ��������� � ����� � �� �(������� ���� �� �0�F@B <9=0��� ������ �������� '���� 5*� �� �� ��������� �� ������ �������� � ������������� �� ���� ����� � �� �� 3� ��0

1.1.3.3 The effect of humidity

��� (������� �������� '���� *� 2��� ������ � ���� �� ���� �� �(���� 2����� � �������� � ���� ���(��� ���� �� �4����(05 �� ���� ������� � � �� �� ��(�� �� ������ �������� ���������� � ( ���� �� ��������� �� �� ������� � ( �� ���� � ( ������ �� �� ������ � ���� ���� � ����0��� �4������ �;�(� �� ��0 <A= � )��������( �� ���)���� �� ���)���( ���� �� ������ ����� ��� ���4� �� ���� ������ � ( ����� � �� ������)� ���(����� ���2�� 3�F � (A#F0 7�����)� ���(��� ���)� 3�F 2�� ��� ( �� �)� � ��(������ � ���� � � �������� � �� ���4� � ��� �� � ��� �� ���� ������ �� ����� �0 G� � ������ �����(�� ������( ��� �� � ���� � �� 2���� )����� �� �� ���� ( $�F ������)� ���(���<&�=0 ���� � ( ����! <&&= ������ ��� )������ ����� �� ������� � � ���� � �� �������)� ���(��� � �� ���� �� �(������� �� ����� �� &������ ������� ������ � � � ( (���������� � � �� �� �� ���� &�H%$F0 �� 2�� ��� ( ��� �������� 2�� � ��2���� �� � �(����� � �� �� ���)���( ���� � � ( �������� � �� �(����� � �������� ��� �()� �������0��� ������ �������� �� � ������� ��� ���� �� �� ��� �� ������ � �� �� ������(�� �� �4����( �� �� (������(0 ��2�)��� �� ����� �� ���(��� � �� �������� (���� (� � �� ��������� �� �� ����� �0 1� �� ��������?� � ������� � ����( �� ������)�(+ ���� ������� ����� � ��4���� 2���� � �� � �� ����� &$ ��@����� '2� �������� (� �� ,$F ������)� ���(��� �� �$ ��*0

Passive sampling%

1� � ��(�� �� ����� �� 2���� )����� �� ���(��� ���� �� � )��������( � ( ; �2 ��� �� � ������ �� �� �����( ���0

1.1.3.4 The effect of air currents

5�� ���� �� � ��;� �� (������� ���� (������ � ���� ��� � ����� ���0 ��;?� ����� ��2�� (������� �� � �� )���( ��� � ��� � � (���� �� �0 �0 �� � � ������ �� �� ������ �� �� � )��� �� � �� �� ������� ���� �� � ��� �0 1�� �(��� �������� �� �� ��2������ ( � ������0 �� )���� ���� ��� ���� �� ���� �� � ( ����� ������ �� ��� � ������ �� �� ������� � ���� � ������� �� �� ��� 6�� �������� �� �� ���� � �� ������� � �(�����( ��� � ��;?� ��2 �� (������� � ���( �� � ����� �������0�� � (������� ������� �� �4����( � ����� ���� �� � � ������ �� �� ������ �� ��� �������( �� ��(��( � �� ����(���� )�� ��� �� �� ������� �� � ������ �� (������� ���� ������ �� �� �(����� �0 1�� � � ������ ���(�� � ����� �� ������ � �� ����� ������( ���� �� � )��� �� � � �� �� 8� � 2�� �� ��2�� � � ������ 0 ��2�)������ ������ �� ���2�� �� ��� ����� �� �� ������ � �� �� ������ �� �� �������� ����� � �� ����(���� )�� ��� �� �� (������� ������� �� � � ������ �� �� ������� � �� ��2�� �� � �� � )��� �� �0 1�� ��� ���(� �� ���� ������ � ��� � �(������( �� �� ���(���( �� ��;?� ����� ��2 �� (������� 0� )��������� �� �� ������� ��� ���2�� ��� ����� �� �� ������ � � ( �� )������ ���� ��� ���� �� ����(�( �� ��)�� ��2 � ������ � <&�=01�� � (�������� ����� � �� �)��(�( �� � ��� � � ( ������� � ��� ����� �� �� ������� � �� �� ������ �� �� ������� �� ����� ���( �� � ����������� ��� ���� �0 1�(������� ������� ����� �2�)��� �� � ������( � �� � 2�� ��� � )���� ����� �� � �� � ��� �� �������� �� ��� ���(� �� � � ������( ��)��� � �� �� ������� � <&�=0 1��� �� � �� ��� ������� ��� ���2�� ��� ����� �� �� ������ � � ( ��)������ �� �� ��� ���� �� '���0 �� ��)� �*0 1� ���)� ���)���� �� �� �������2� �� �� �(��� �� ��������� �� ������ � ���� �� ���� �������( �� ������ ������

���� �� ������� �� �� ����� �� � )���� ���� �� � ��� ����� �� � ������ � ��� �2� ����� ����������0� D ���)� ��� �������� �������( ���� �� �� � ��� �� � )���� ���� ��0� D ���)� ��� �������� 2� � )���� ���� �� � � ���0

Passive sampling 9

�� �)���� ��� �4����� �� 2��� ���� �� � ( ������ �� ���� ������ �� � ( ��;��������� ������ ��0 5�� �� ���� �������� ���)� �� ����(� (������� �� ������ ���������� 2��� ����� �� � � )���� ���� �� 2�� �� ����� � ������� � �� ��������� ����� ��� ����� �� �� ������ � �� �� ������ � ���� ���� �4����)��� �� (������� � ( �� �� � )���� 05 ���� 2�� �� �)��(� � ��� ����� �� �� ������ � �� � )���� ���� � �� ���������� �� �������� �0 �0 � �� ����� �� �� �� �� ���������� �� �� ��� � ��0 1�� ����� ���� ������ � �� (������� �� � ���� �( � �� � � � ( �� �� ������� � �� (������� ����� ��( �� �� ������ �)��� � ( � �� ���� ���� �� �� ������� � �� (������� 2��� �� ������� � ( �� ������ � ����0 �����)� �� ��2��� �� ������� )����0 �� ��(������� ����� �� ������)��� ���� 2�� � ����� ���������� � �� ������� � �� (�������� � ��(� �� ������� �� ���������� �0 �0 �� ������� � �� (������� �� �� �)�� �� (�����)� ��� ��� ����� �� �� ������ �0 �� �� (������� ����� ��� ( �� �)�� �� �� ���2�� � ����� ���������� � �� ������� � 2��� �� ������� �� ���(� ��� � �����(� ( ��� ������ �� (����)� �����01� ����� � ���� � �� � )���� ���� �� � ( �� ����� (�)����� �� �� �4������ �����(������ �( � � ������ � ���� �� ��������� )���� 2�� �����)�( �� /�8��� � ( ������� <&�= 2� �� �2� ������ �� ������� � �� (������� 2��� �����4������� �6���0 ����� � ������� �� � (������� �������� �� � ���� )���)� ������� � �� �� �������)�� ���� �������� �� ��;� � �� � ��(������ 2� ������� � �� �� �� � ( ������������ �� �� (������� �����0�� (������� �������� ��� ���( � ������� � �� ���� )������ �� ��� ���� �� �� ���6����( �� � ���� � � ��� � �(������� ����� �� ��2 � ������ �� ��)� �0 1�� ����2 ���� � �� ������� �� ���� � ( �� �� <&&=0 ��� ���� �� �� ����� �� ���������)������� ����������� �� �� ���� )������ �� �� ��� ���� �� �� � �� �� �� ��������� �0& �� �0� �@�0 1� ������� �� �� ������� ������)� �� �� (������ �� �� ��� ����� �� �� �� ��� �� �)� � ����� �� ��2 2� ( ����(�0 1� �� ��������?� � ������� �� ��� ��� � ����( �� �����)�(0

1.1.3.5 The effect of the duration of exposure and the concentrationof the substance

1� (������ �� �4������ � ( �� � � ������ �� �� ������ � �)� � ����� � ���� �� �� � ��� � �� �� ���� �� �(������� 0 1� ���� �� �(������� � � �� ����� � ���� � ��� �� �� � �� �� (������ � ���2�� �� � � ������ �� �� ������ � � ��� )��� �� � � ( ��� � �� ������ �� �� �(����� � � �� ������� �� � � ��(0�� �� � � ������ �� �� ������ � � �� � )��� �� � �� � ��� �� ��� � � ������� ���(�� � �� (��� (� � � �� � �� ���� � �� ������ � �����(� �(�����( � ( � �� ������ �� �� ������ � ���� '��� ����� &0&0�*0 �� �� ������ � ���� �� �4����(� ��� ��� ������ �� �4�����(� �� ���� �� �(������� (�������� �� (�������� � ( ��;(������� �� �� ������( ������ � � �� �� 2��;���� ��������� ��;�� ����0 5���)��� �� � � ������ �� 2� � ������� ���� � �� ���� �� �(������� � ���( �� ����(�4������ �� �� ������ �� �� ������ � ���� � ( �� �� � ������� (� � (������� �� ���� �� �(������� 0 �� ������ H �4������ (������ � ( ������ � � � ������ H ��� �������� ����� ����� ��� �� � ��� � �� �� ���� �� �(������� � ( ��� ��� �

Passive samplingA

�������� ������0 �� �������� ��;�� �� �� �� �������� �� ������� ��� ���2�� �� ����(�� �� �4������ ���� � � ( � � ������ �� �� ������ � � � ( �� ���� �� �(������� 01� ������� �� � ���(�� ��� 2� �� �� �� �� �������� �� � � ��� � ���� �� �(�������� 0 1�� � �� ���)�( �� ��� � � ����� ���� � �� �(����� � 2�� � ������� 2����������� � ����� � ��2 ���� �� �(������� 0 �� �������� �)� �� (���()� ����� �2��)��� ��� ��� ���� � �� )��� ���2�� �� ��������� � � � � ������ '��� ����� &0&0#0&*0

1.1.3.6 The effect of substance-specific properties

� �(������� ��������� �� � �� �� ������ �������� (������� ������� � ��� ������ ���)���� �� �� ������ � ��2��(� �� ������ � ���� �� )��� ������� � ��� �� �������� �� �� � ������0������ �������� ����������� �� �� �0 �0 ������� ��8�� �������� � ( ����� � ��� � (������� � �� �(�����( 2���� �� ������ � ��� 2���� �� �(����� �0 �� ��)���� ������ ����� ����� � ������� ������� ��������� � ��� (��� � �(������� 0 5� � ������ �� �������� �������� ���������� �� ��� �( ���)�� ���� ������ �� ��� �(�����( �� �������� (����� �� ������ �0 �0 ������ �� 2� ��� )��� ���� ��� ��� ( '�� �(�������� � �����*� � (������ ������ �� ��� (�������� �� �����)�(01� ���)���� �� �� (������� ������� ��2��(� ��4����� ���� �������� �� �����( �4������� �����0 � �� ��� �� ������ �������� '���� 5*� �� ��������� �� �� ����� � ���� ��)��� �� � ������� � ������ � �� �� ������ � �����0

1.2 The construction of diffusion samplers

/����)� �������� ��� �)������� � )������ ��(���� 2�� (��� (� � � �� ������ � ���� �����( ���� � �)� �()� ����� �� �)� (���()� �����0 1��� ������ �������������� �� ��;� � �� � ��(������ 2� ��� � � ������ � � ( 2� ��� � �� )����������� �� �����)� ��������0 5(������� �������� � ( ������ �������� ���� �� (���� ������(0 5(������� �������� ��� ������ ������� ��� ������ � �������� 2� ���������6�� ��� �� � �����( � �� ����������0 7����� �������� ��� �)������� ��� �������� � ������� � ( �� � ������� ������� 2�� 2� �� ������� � �� (������ �)�������( �� �� ���� �� ������ �� �0 �0 �� � � �� � �� ����� �� � � (�����0 1� (������� ����2 ��2� �� ����� �� �����)� ������� �)�������0

1.2.1 Adsorption samplers

5(������� �������� ��� ��(� �� �� � ������ � ���� '�0 �0 ���)���( ���� * ��� ��(� ���� (���� � ��� ( � ��� � � 2�� � ; �2 ���������� 2� �� � � ��� 2���� ����� � ���0 1� �������� ��� ��� ������( ���� �� ��� � � �� �� ������� ������ � ������( (������� 05� ����� � �� �����2� � ����� �� �(������� ������� ��� �)������� ����������"

Passive sampling &�

� 1�������� '�0�0 �����* 2�� � ��� � �� �)�� �� ���������� � � ( (������� ���������� ������ �� � ���� � �� )������� ���� � ����� (� � ���)���( ���� � ��6��((�������� � � ( � ������� (������ ���� <&#=0

� 1�������� '�0�0 ������ �����* 2�� � � ��� � � �)�� � ���������� ��� ������ �� � ����� � �� )������� ���� � ����� (� � � ���� � ������� '�0 �0 1� �4*� ������(�������� � � ( � ������� (������ ���� <&3=0

� 1�������� '�0�0 �����* 2�� � � ��� � � �)�� � ���������� ��� ������ �� � ����� � �� ������ �4�(� '����� � ���* � � �������� ���)�� ������ (�������� � � (� ������� (������ ���� <&$=0

� �(������� '�0�0 ������* 2�� � ����� � ��� '������ � �� (������� �������* ��� ������� �� � ���� � �� )������� ���� � ����� (� � ���)���( ���� � ��6��( (��������� � � ( � ������� (������ ���� <&#=0

� �(������� '�0 �0 �����* 2�� � ����� � ��� '������ � �� (������� �������* ��� ������� �� � ���� � �� )������� ���� � ����� (� � � ���� � ������� '�0 �0 1� �4*������� (�������� � � ( � ������� (������ ���� 0

������ ���������� �)������� �����)� �������� ��� ��6��( (�������� ��� ���(� �� ���� ( (� �� ��( � � ���������� �� �����)� �������� ��� ������ (�������� ���� ��������� � (���� �( �� ���� � � �� ���������� ������ ������ �01� ��� �������� �� �� )������ ����� �� �(������� ������� ��� ���������( ����20

1.2.1.1 Tube-type adsorption samplers (liquid desorption)

H ������ � ���� ��2�� �� ��� �� ��(������� ��������+ �������� ��2�� �� ����)���'�� ������ ��� �� �� �� ������� � ��� ������ � �� �� 2��;����*

H 5 �� ���� 2� ( ����( �� & �� � �@� �� �������

���� �0 1���� �� �����)� �������� ��������( ���(� � �� ��! .! 9#9 <�=0

Passive sampling&&

H 5(������� ������ �� �� ������)� �� �� ������ � ����+ �������� �� � ��� � ���� ������ � ���� �� ������� ����� ���( �)� 2�� �� ������ � � � ������ � � (�� � ������ � �����(�

H 1� ����� �� ���� �� & �� � ��� (� '�������� �)� ���� � ��� � � � ������ ��� ���� ���(*

H 1� ������� � � �� �� ���( � �H C�6��( (�������� '� ������ � �� �������( ��)���� �����*

1.2.1.2 Badge-type adsorption samplers (liquid desorption)

H ������ � ���� ���� �� ��� �� ��������� ��������+ �������� ������� �� ����)���H 5 �� ���� 2� ( ����( �� &� �� �� �@� �� �������H 5(������� ������ �� ��2 ������)� �� �� ������ � ����+ �������� �� � ��� � ���� ������ � ���� �� �� ��2��� ����� ���( 2�� �� ������ � � � ������ � � (�� � ������ � �����(�

H 1� ����� �� ���� �� $ �� &� ��� (� '� � ������ ���;� 2� ���� ��� � �����������( ��� �� ���� ���(*

H 1� ������� � � �� �� ���( � �H C�6��( (�������� '� ������ � �� �������( ��)���� �����*

1.2.1.3 Tube-type adsorption samplers (thermal desorption)

H ������ � ���� ��2�� �� ��� �� ��������� �������� 2�� ��6��( (�������� + �� �� �����)��� �� �� 2��� ������ �� � �����( �� � � ' � (������ ����� (�� �� ��6��( (��������� ��� ��*

H 5 2� ( ����( �� I& �@� �� ������� �H �� ��� � �� �� ������ � ���� (��� (� � �� �(����� �H ������� �(����� �� ��� �� ���(� �0 �0 1� �4� /�����;� ���������H 1� �(������� ������ (��� (� � �� �(����� �0 1� � ��� � �� �� ������ ����� ���� �������� �� �����( ��� )������ ������ � � � ������ � � ( ������ � ������(�

H 1� ����� �� ���� �� � ��2 ��� (� '�������� �)� ���� � ��� � � � ������ ��� ���� ���(*

H 1� ������� � �� ������( ����� � ������H 1����� (�������� ����2� � �� � � � ������ ��� ������

1.2.1.4 Badge-type adsorption samplers (thermal desorption)

H ������ � ���� ���� �� ��� �� ��������� ��������+ ������� (� �� ��� �� ��(������� �������� ��� ��6��( (��������

H ��� �� ����)��� �� �� 2��� ������ �� � �����( �� � � ' � (������ ����� (�� �� ���6��( (�������� ��� ��*

Passive sampling &�

H 5 �� ���� 2� ( ����( �� &� �� �� �@� �� �������H ���� ������ � �����(� ��� ��������0 �� ���� �� ���������( ��� �� ������ � ���� �� �� �� ���+ �)� 2�� �� ��� ������ � �����(� � ( � ��������� 2�� �� ������ �� � ������ � �� � ��� � �� �� ������ � ���� ���� �� �;�(

H 1� ����� �� ���� �� $ �� &� ��� (� '� � ������ ���;� 2� ���� ��� � �����������( ��� �� ���� ���(*

H 1� ������� � �� ������( ����� � ������H 1����� (�������� ����2� � �� � � � ������ ��� ������

1.2.2 Reaction samplers

: ��;� �(������� ��������� 2�� 2� �� ������ � �� �� (������ �( �� � ���( � �� ������ � ���� � �� �� � ������ �� ������ �(������� � ( ����� � � � ��(� ������� �������� � �� � ( ���������� �� ������ �� ����� ��� ��������� �� �������� �0 1� � ���� � ���� � ��� � � �� ����� ����� �� � �� ��(� ����� ����� '�0 �0 ����� ���*� ������ �� ������ 2��� ��� �� ������� �0 ��� ������ ��������� 2� (������ �� ������� (������� �� ������ ���(�� ����� � � �� � �� ������ �� � � (������ 2��� ����� � �� ���� '��� ��(������� ��������* �� �� �� �� ��������( 8� � '��� ��������� ��������* �� �)������( ����� ������ �0 � �((���� �� ������� �������� 2�� � ����� ����� ������ � �������� ��� �)������� 2� 2��; � � � 8����� �����0 7����� �������� 2� (� �� (������ �� ������ (������ ���� ��� �����( � �� ���������� ����� ������ �� ��;� �� �(������� ��������05� ����� �� �� �����2� � ����� �� ������ ������� ��� �)������� ����������"

H 7����� �������� 2�� � � ��� ��� ������ �� �����( 2�� ��������� ��6��(+ � �� ����� � ������ � �� ���������� �� �������0

H 1�������� �������� 2�� � � ��� �)�� �� ���������� ��� ������ �� ���������� � ������ ���( 2��� ���+ (�������� + ������ + � �� ���� � ������ � �� ������������ ������� <&,=0

H �(������� �������� 2� (������ �� ������� (������+ �)������� �� �� ����� � ��� ����0

H 1�������� �������� 2� (������ �� ������� (������� ��(� �� � ����� ���� 2�� � ��� � � ��� ������ �� �����( 2�� ��� �����( � (����� �������� �� ������ ���( �������� �����+ �)������� �� �� �� �� �� �� ������( 8� �0

H 7����� �������� � � � 8����� ������ �)������� �� �� ����� � �� ����0

1� ��� �������� �� �� )������ ����� �� ������ ������� ��� ���������( ����20

1.2.2.1 Badge-type reaction samplers (laboratory analysis)

1�� ����� �� �� ������ � ���� �� ����� � ��������� �� �� � ���� � ���� '���������� ������� * ��;�� ���� �0 �0 )�� � ������ �0 5���� ������ �� ����� ��� 2���� �� � �������( � �� �������� ��� �((�(0 1� ����� � �� ���� �� �)������( ����������������0 1� ����������� �� � ������� � ���� � �� '����������� * ���� �� ��;� � �� � ��(������ 0

Passive sampling&#

1.2.2.2 Tube-type reaction samplers (laboratory evaluation)

1�� ����� �� �� ������ � ���� �� ����� � ��������� �� �� � ���� � �����2� �� ��(� �� �0 �0 ������ ���( 2��� ���� ��;�� ���� )�� � (������� ��� 2��� �����0 5���� ������ �� �� 2��� ����� ��� �����( � ( ����� � ������� � ��� �((�(0 .)�������� �� �����( ��� ���������������0 1� ����������� �� � ������� � ���� � ��'����������� �* ���� �� ��;� � �� � ��(������ 0 1� ���� � ( 2��� ��� � �� ���(�������(��0 7����� �������� �� ��� ���� ��� ���( �0 �0 ��� �� ����� � �� !>� � � ������� � �� ���(��� ����� � ��� <&%=0

1.2.2.3 Badge-type reaction samplers (evaluation of the colour intensity)

7����� �������� �� ��� ���� ����( � ��������)��� �� ������ � ���� �� ��� �)� ������ (������� ���������� � ( � ���� (������� ��� �� �� ������ ����0 1�� ���(��� ����� �� ����)���0 ������ ��� ��������� �� ���(�� � ������( ������ ���(����;�� ���� � �� ������ ����0 .)������� �� �����( ��� )������� �0 �0 �� �������� 2�� � ����� ��� (��(0 ��� �� ������ � � � ������ � �� ����� � �� ������������( �� 2��� � ���� �����(0 .)������� �� �� ����� � �� ���� �� �� � �� ��� ���������0 1� ����������� �� � ������� � ���� � �� '����������� �* ���� �� ��;� � �� � ���(������ 0

1.2.2.4 Tube-type reaction samplers (with a scale for the length of the colouredzone)

1� ������ � ���� �� � �� ��� �� �� ������( 8� � �����( � �� ����0 1� ����� 2����� ������ � ���� �� ��������)��� �� �� �� (������� ��� �� �� ������ ��������2�� � ���( ����� � �� (� ��2��(� 8���0 5� �� �� �� �� �� ������( 8� � � ��������� (������� ��� ������ �� ���� 2� ������� � � ��(���� � �� ������ � ����0.)������� �� �����( ��� )������� ��� � �� �� �� �� �� ������( 8� � �����( � ( ����� ��� ��( � �� ����0 1� ��������� ��)�� ��;� �� ���� �� � �������� <&9=0 1������������ �� � ������� � ���� � �� '����������� �* ���� �� ��;� � �� � ��(������� 0

1.2.2.5 Reaction samplers on an enzymatic basis (evaluation of the colourintensity)

7����� �������� � � � 8����� ����� ��� ������� �� ��(������� �������� 2�� ������( �� �� ������ � ���� � ( �)������� 0 � ����( �� � ����� ������ � �� ���������� ����( � �������� ������ � 2� ���( �� � ����� � �� � �� ������ ����07����� �������� � � � 8����� ����� ��� �������8�( �� �� �� ����)��� � ( �������)���0 7����� �������� �� ��� ���� ��� ���( �0 �0 ��� �������� � ������(��(� � �� ������ � <&A=0

Passive sampling &3

1.3 Demands made of diffusion samplers

���;���� ��� �� �� �����( �� �; ��� ������( ����� )����� ��� �����)�(0 �� ����� )����� ��� �� ���� � ( ��������� �4������ ���;� ���� �� (������ �(0 1� �����(��� ��� ����� � ��� 2��;���� �� ����� � (������( � 17�� 3�� <��= ��;�� ������ (��� (� � �� �� ����� � ����(��� 2� ���� ���� �� ��������( 2� ��� � (�������� ��������01� ��;� �� ������ ��� �� ���� �� (��(� ����� �� ��� �� � (������� �������� �� ���6������ �� � ( ���� ����(���� ��� (������� �������� � (�� ��������( ���������� � �(���� � ��� ���( (�2 � �� ��� (��( ��! .! 9#9 <�=0 �� �� �� ����� �������� �� ���� �������� �� �� (������� ������� �� ���� ��� ��� ����������� ����0 1� �������� ������������ �����( ���� � ��(� �� � ����� ��������( 2�� �� � ������ �� ����������( � ��! .! 39� <�&=0

1.3.1 Standard requirements according to DIN EN 838

1� ��6������ �� ���( (�2 � ��! .! 9#9 <�= ��� (������� �������� ����� ��� ����������� ���( ��� (���� (������ ���� �� �� � � ������ '���� 5� �0 �0 (������� ����2�� ����� 8� � (������*� � ( ���� ��� ��� ����� �� ������� ���( ��� � (���� (������ ����� �� �� � � ������ 2�� ������ � � ( � ������ � �������� ����� '���� *0 1� ������� ��� ����(�)�(�( � �� ����� & '�(������� � � ����( ���� � ( (�������� ��� � ����)� � 2�� �����6�� � � ������ �� �� (������( ������ �*� � '�(������� � � ����(���� � ( (�������� �� ���� �� 2�� �����6�� � � ������ �� �� (������( ������ �*� ( # '��������� � � ��6��( 2�� �����6�� � � ������ �� �� ������� *0 ��� (��( ���6������ �� ��� �������8�( � 1���� &0

��� �� ��� (��( ��6������ ��0

/��������� 7�6������ �� ����� ��

��������� ������ � 1��� &" ��0%$ 2�� � ������� ��� )������� �� ��0&1��� �" ��0A$ 2�� � ������� ��� )������� �� ��0&

������� ��� �� ��� �� ���������

��������� �� �����(�( ��������

1��� " �� ��� ���)��� ������������ ����( �� (����� ���� ��������� ������� �� ���� �� &�F

��������� �� � 2��;� �� ��������������� �� ���(� � ���� �� ��������?� � ������� �

7��� �� �(������� 1��� " �� �� � �� �������(���(� � �� �6����� '$*� �� ��� ��)���� ���� �� 2��� ��$ F �� ����������� )����

C������ � �� ������ � �������� ������ ���� �� �)���������� �� ���� �� ����� �� ������

Passive sampling&$

��� �� '� �� ��(*

/��������� 7�6������ �� ����� ��

1���������� �� �� $ �� �� 3� ��� ��� �� ����� ���� &� ���� #� ��

�� ��6������ �� ��� � ������������ ���� �� ��������( � ����� �� '������� ������ � ������������� �����(� �� �� ��&� �� �� #� ��*

7�����)� ���(��� ��F �� 9�F �� ��6������ �� ��� � ������������ ���� �� ��������( � ����� �� '2����� �� ��� �� �������� ������*

�� ; )���� ���� �� � ���( �� �� �������( ������ 2� �� ������� �(����� �������� � (��� � � �4������ �����(�� #� �� ���� � ( �� � �4������� � ������ �� �0& �� �� ������(����� )����

(������ �( ��� � , � ���;�(��������

������� � ������� �� �((���� �� � � ������ �� �������� � �� �� � �����( (������ �(���)� �� ��� ; )���� ���� �� ������ � ���( �� �� �������( ���� ��2� �� ������� �(����� �� ������� � (��� � � �4������ �����( ��#� �� ���� � ( �� � �4������ � �� ������ �� �0& �� �� ������(����� )����

(������ �( ��� � ����(�������� �� ���� � 2� 2����4����( ��� 3 ���� �� � ��������� �� �� ������ � ���� (������ �( �� �2�� ��������( ����� )����

�� ( ����( � (������� �� �� �������

2� ( ����( )����� ���2�� �0�& �@�� ( 30� �@�+ ������� � � �������� �� ���� ���� � ���� �� �� ��� ���� �

�������� � �� ��� ����� �� ��������� � 2�� �� �� � (�)��(���" ���� �� �����( �� �0& �@��� &0$ �@� ��� � (��� 2��;������ � ( �� �0& �@� �� 30� �@���� � (��� 2��;����� � ( ����(��� 2��;�����

��������� '����(� ���(�( ��������*

1��� 5" �� �� � ( �� �� ������������( �� ������� ����( �� (��������� �� ����� �� ������� �� ������ &�F

�� ��������� �� �� �������� � �� ����� �� ��;��� � ����������� ( 2�� �� �� ���������?� (��������

G�� ��� (��������� ���� 2�� ��������( ���� ���������

� ����� ��������(2�� �� � ������

���� ��� 2��� �� ��6������ �� ����! .! 39� ��� ��� �����

Passive sampling &,

1� (������� �������� ������� (� � �� ��� ��� (��( ��� ������( � ������ & 5 � (& 0 �������� � ���� & 5 �)� ��� �����( ���(� � �� �� ��� (��(��� � ���� �� ������ (��( �� � ���� ���� �� �� ��� (��(��� � ����������� ��� � � ��� �( � ��� ��� �(��(0 �������� � ���� & � 2� � �� ������� ��� �������� �� ���� � ��� �����( ��� �� ������ � ���� � ��������� ������� ��� 2� ���)������ ��� ��2�� � ( ����������� �)� ��� �����( � ( ��� ( �� ������� ( �� ���� & 50 ��� ���� & �� ������� (�������� ������ � � ( �� (������)� �(������� ���� ���� �� (������ �(0

1.3.2 Demands made of diffusion samplers regarding the inaccuracy associatedwith the analysis

� �� .������ ��� (��( ��! .! 39� <�&= �� ���� ��6������ �� ��� � ������� �����(���� ��� 2��;���� �� ����� � �)� ��� ���������(� � ( ���� ���� �� ��������( ��(������� ��������0 �� ���� �� ���������( ��� �� ��6������ �� ����� �� �� 2���� ������� ����(���� �0 �0 ��� ������ � 2�� �� (������� �������� � ( �� ����� ����������� �� �� ������ � ���� � ( � ������� (������ ���� 0

��� �� 7�6������ �� �� � ������� ����(���� 2� ��� (������� ��������� (��� �( ���(� ��� �� ���; <�&=0

1��; 7�����)� � �������������( 2�� ��� ������

G� ���� �� �� ������� �� �)����� �

������� ���� �� ����� � � ������

�$�F �0& �� �0$ ����� ��������( ����� )����

� ������ � ���� ����� ������( ����� )����

������ � ��� ������� �� � �������

�$�F �0$ �� &� ����� ��������( ����� )����

(��� (� � �� �����

��������� 2�� ��������( ����� )����

�$�F �0& �� �0$ ����� ��������( ����� )����

� ������ � ���� ����� ������( ����� )����

�#�F �0$ �� � ����� ��������( ����� )����

�� ���� ������� �$�F �0& �� �0$ ����� ��������( ����� )����

� ������ � ���� ����� ������( ����� )����

�#�F �0$ �� � ����� ��������( ����� )����

1� ���� ��6������ � �� ��! .! 39�� ��� �� ����� � � � �)��)��2 �� �� ��������� (@�� ������� �4������ �������� )�� �� � � ������ (���������� � � ���� �� ����� 2�� (������� �������� ��� 2� ������ � �����(� �� � ��4���� �� $ �� &$ �� ����� ��� �)����� � ��� ��������(0 � �� ����� � ������ �� 2�� � (���� (������ '�0 �0����� �� ������ (������� ������������ �� ����* �� ������ � ����(���� 2�� ���)������� � ����( �� ���(0

Passive sampling&%

1� ������)� � ����� ��������( 2�� �� � ������ � �� �������( �� �����2�"

� ��� ���� � � � �����

� &�� ���

2���"�� �� �� ��� �� �� ������� � ��@�# ���� � �������( � ���������� �� �� ���� )���� �� �� ������( ������ � )���� �� �� � � ������ � ��@�

#

� �� �� ��� (��( (�)����� �� �� � ������� ������� � ��@�#

1� ������)� � ����� ��������( 2�� �� � ������� ����� ���(� � �� �� ���;� �� (������� �( �� �� ��2�� � ( ����� � ( �� �� �� ���� �� �� ��2 � 1���� � � ( ��� ������� � � � �����(���� � � ������ 0 �� �� ������ (�( ��� �� ���( � � ������ ��� �� �� �� ��)�� �� �� ������( ����� )���� � ���0 1� ����� �� �������( � ������� �� �� �� ���� � � ������ � ���� �� �� ����� ��401���� � �� � ������� ����(��� � � �� ����� �� � �� �� �����( ��� � (�� ���������� � �(���� �� �� �� �� ������ �� � ���� ��� ��������� �� ; �2 � � ������ �� �� ������6������ ��� �� (������ ���� �� �� ������)� � ����� ��������( 2�� �� � ������ <$=01� �� ���� �� �� ��������( � �� ������ �� �)���( �� (������� �������� �� )����� � �� ������ � �����( '�)����� � �����(*0 C�������� � ��� ���� ��;��� �� �� ��2�� � (�� �� �� ���� �� �� �� �� � �� �� ����� ���( ��� �� �� ���� ���� � � �� �������( 2��� �� �����( ��� ��� �)����� � � � ������ � ��� �� ������( ����� )����0�� � (������� ������� (��� �� ������ �� ��6������ �� ��� �� ������)� � ����� ���������( 2�� �� � ������ � ( ��� �� �� ���� �� ��� �� � �� �� ���( ��� �� ������ ����; � 6������ 01� ��6������ �� �� ��� ��� (��( ��� �� ��������� � ( ������)��� �� (������� ��������� � � �� �� ������( �� �������� �� ���� 50 1�� ���� ����( � ���� ������ ��� ��� � ������ � �� ��)� �� ��0 � ������� � ���� � �� ���� �� ; �2 0 �� �� �����8� � (������ �� �� (������� ���� ���� ����� �� ������ �� � �� 2��;���� ������������� �� ���� �� �� (������ �(� ��� ������� ��� � �� �� ���( �� �� ��� �� �� � ������( �� �� � ������� � ���� � ��0 1� 2��� )���� ���� �� �� ����� �( �� �������� � �� �� (������ �(0 �� �� � ������ �� � ������� � ���� � �� �� )����� ����� �(��� ��� ��2� �� ������� �� �� �������� ��� ��� ���;0�������� �� ���� � 2�� 2� ������ � �� ������� �����2�( �� � � ������� ����(���� �� ����������� ��� ����2�( ���� �� (���� ������ �� ���� �� ���� �� �� (������� �(0 1� � ������� ���� ����� �2�)��� ����2 �� ��������� �� ���� ������ �� � (�� ���� ����� �� � �� �� ��� ���0 1��� �������� � �� ���( 2�� �� ��������� ���� ������� � ���� � �� ���� �� ������ 2�� �� ������ � �� �� (������ �(0 1����� � ��� �� ������ � �� �� (������ �( ��� �� �� (������( ���� �� ������ ����� �� � ������� � ���� � ��0 � �((���� � �� ����� ���� � �� ��� �� ������ �� � �� 2��;���� ��� ���� �� �4��( �� ������ �� �� �������0

Passive sampling &9

1.3.3 Determination according to TRGS 402

�������� �������� � �� ���( ��� � ������ �����( ��� � 2��; ����� �� (������ �2���� �� ������( ����� )����� ��� ��� � �����)�( � ( ���� ��� � ���� � ������+ ������)� � �� �� ���� �)����� )���� � ( �� ���; )���� ���� �� �� �����(0�������� �������� 2� � ���� �� ��! .! 9#9 <�= ��� � ��� ���� �������� ��� �� ������ � �� ���� �)����� )�����0 5 �)����� � (������ �� � ��� �� ���� ����( �����(0 �� �� �)����� � (������ �� ������� 2� ��� � � � �����( ����� �� ���������� ������ � ���� �� �� ������� ���� �� �;�( ������� (0�������� �������� � � �� �� ���( 2�� �����)���� � ��� �� ����� � ��������� �4������� ���;�0 :������ &$��� ��� �)����� )����� ��� (������ �( � ��� ���0 �� ������ ��� �����( ��� ��� ���� �� � � ��� �� ���� �� �;�( 2���� �� ������( (������� ������� ����� �� ��6������ �� �� �� � ������� ����(��� 2�� �����( �� �� 6�� ��������� ����� � ( �� � � ������ �� �� �� �� ������ � �� �� �� �����(0 �� ���� �� �� (��(�( 2���� �� ������� � �� ���( �� �� �� ������ � �� (��� 2�� ��������( ����� )���� �� �� �� �����(0 1� ������)� � ����� ��������( 2�� �� � ������� ��)� � ��! .! 39� <�&= ���� �� ��;� � �� ��� �0� �((���� � 2�� ������ ������ � ����� �� ��� �� (������� �������� �� ��������( ���� ��� ��� � ����(��� ��� 2��;���� � ������ ���� ����2 � � ������ � �� �� (������� �( �� ����� � �� �� �� ���� � � �� � '�� �� ����� � � ����* �� �� ������( �����)���� �� ���� ����� �� �� ������( ����� )����0

1.4 Analytical use of diffusion samplers

1.4.1 Sample collection

�������� �������� ��� ������ � �������� 2� ���� �� ������ ������ �� �� ��� ���� ��� ��� ����)�(0 ����� ������ �� �� ������ � �������� �� ���( (�2 ���(� � ��17�� 3��0 1� (������� ������� �� ��� �( �� �� ���� � � �� ������ �0 1� ����������� 2� ��� ������� � ��� �� (������ ���� �� �� � � ������ � � ��� '(��������� ������������ ��������� �������� � ( ������)� ���(���* ��� ���( � � ������ ��������0 1� (������ � �� ���� �)����� )���� �� ������ � (������ ���� �� ����(�(�� �� ������ �� ���0 1� �� ���� �� ���; )����� �� ������ � (������ ���� �� �����(�( �� �� ������ ��� (0������ � �� �����( ��� � �� ������ � 8� � ��� ����� �� ������ �0 �� ������ ������ ������� � ��� �� �������� �� �� ���� 2� ( ����( ��)� �� �� �� ������������ �� ��;� � �� ��� �0 1� ��� � � �� �� (������� ������� ���� �� �� ���������(0 5���� ������ �� �� (������� ������� �� ����( 2�� �������� ���0 1� �������� ����( �� � �����( ����(������0 �� �� ������� ��� �����( ��� � �� ��� �����( ������ � ��� �)������� � ��� ���� �� �����( 2�� �������� ���0 1� ��� ����� � ( �������� � (���� � (��� ( � �� ���� �� (������� ������� � ( �� ������ �� �� �� � ������(0�� (������� �������� ��� ���(� �)� � �;����( ����� � � �6��� �� ���� ����� �2�� �� �������� ���(� � �� �� � ������� � �� �� � ������� ����������� ���� ��

Passive sampling&A

�������� ����� ������ � � ( (����� ��� ���(� � �� �� ��� ����� � (���� � ����������( �� �� ����������0���������� � �� ������� ��� ����� �� ������ � ������ �� �� ��(�( 2�� (������� ��������0������� ��� ���( � 2� �� � ������ �� �����( ��� � �4��� �� ������������ �� � ����������� �� ����(�(0

1.4.2 Preparation of the samplers

1� �������� ��� �������( � ���(� � 2�� �� � ������� ����(��� �� �� ���(0 1����� ����� �������� ��� ������ (�������� � ( �� ��� �� ��6��( (�������� ��� ��0

1.4.2.1 Thermal desorption

1� ���������� �� ������ (�������� ����� ��;�� ���� � �� ������ (�������� 2������ � �4������ ����0 1� (������� �������� ��� ��� � �� � ����������� ������ (�������� � ( ����(+ �� ������ �� ������( ��� ��� ������( 2�� � ������ ��� �� � ��;�(��( ����0 �� (�������� �� �������� �� ��( ���� �� ����( )��� 6��;�� �� ��� �������� � ����� �� �� ���� �� � � � �����( �� (01� � (���� � ��� �� ������ (������� 51��3�� ���� /��;� .���� 2� ��� ������� (�( ��� �� (������ ���� �� ���)� � )����� ��� ��)� ��� �� � �4����� '1��0 #*0

��� �� 7����� (�( ���������� ��� ������ (�������� ���� )������ ������ � �����0

5(����� � 1� �4 15 -5� 3� ��������� &�,

��������� ����������� �$� �� &%� ����������� ���� &� �� ���� $ �� ����1���������� �� �� ��� ���� �� � &�� �� &�� �����( ���� '�(������� * H#� �� H#� �����( ���� '� E���� * #�� �� #�� ������� �� �� �(����� � � �� ��( ���� �� �� 1� �4 15 �� �� 1� �4 15������� ��� ������ ������� ��� ����� 3� �C@�� '� ��� �����*������ ���2 &� �C@�� '(����� ���2*>����� ����� #� �C@�� '������ �����*

1� � ������ ��� � (���� � �)� �� �� ��� ���(� � �� �� � ��������� �� �� ���������� �� ���� ����� �� ������ (�������� ��� ���(0 5���� ����� � �� �� ������ (�������� � ( �� ��� ����������� �� ��������� ��� (��(� � ( �� ������� ��� � �����(01����� (�������� � ��� �)����� �� ���� ��������0 1� � ������� (������ ���� �� ������( ��� �� �1�7 ����������� <&$=0

Passive sampling ��

1.4.2.2 Solvent desorption

���)� � (�������� �� ���( ��� �� 2�� (������� �������� �����( 2�� ���)���( ���� 01� ������� � �� �� �� �� (������� ������� ��� ��� ������( �� � ����� )����� � (�)���( 2�� � (�������� ��� �0 5 � ��� �� ��� (��( �� ������� �((�(0 1� �(�����(������ �� ��� (������( �� �� ���)� �0 1� (�������� ������ � ���� �� (������ �(��� � ��������� ��� (��(�0 1� ���(��� (��� � ������ � �� � )��� ������� � �����012� ����(���� ��� ���( ��� �� � ������� (������ ���� 0

�" #�$������ � �%� ���&���

5���� (�������� � �� ���)� � ���� �� ��������( ���� �� �(����� � ����� � ( ��� ������(�� ����� �������0 �; (������� � �� �� �(����� � �� ��� ���)� ��(0 5 µ�����6��� ���� � E���( � �� � � ������� ������ �� �� �0 �0 � ��� ���������� �� � ��6��(����������0 ����� (������(�� (����� ���� �� ��4����� �� �2� �� ���� ���)� ���)� ���)�( �� �� ��������0

�" �� ����� ��������

1� 2��� ������ H ��(� �� �� �(����� � � ( (�������� ��� � H �� ������ �� ������ ����������� � ( �� ��(���� ���)� �� ������ �� � E���( � �� � ��� �����������0 �� �� �� ������� �� �������� �� �(����� � � ( (�������� ��� �0 1� ����� ���� � �� �� ���)� � ���� �� ������� ��� ��0 ��� ��� ����(���� (�������� ��� ���� �� �� 8�� ������ (������������(�� (�������������(� � ( ����� ��( (������������ ��� ��� �� ���(0

1.4.2.3 Reaction samplers

��� ������ ��������� � ����� ������ ��;�� ���� ���2�� �� ������ � �� �� (������� �( � ( � ����� � �� �������0� ������� �� ������ �������� ���( ��� ����� ������������� � ������( �� (������� �������� ���� 2� �� ������� ��� ���( ����(������ ����� ������ �� �� �������� 2������� � ������� � 2� ���� �� � �����( ����� � �� ����������0 1� �(������� ��� ����� ����� ����� � ������� � �� �����)� ������ � �����0 1� ������� ��� ������� �)�������( �������������0

1.4.3 Use of the diffusion samplers

�������� �������� ��� ������( ���(� � �� ������� � ��(������ �0�� �� ������ �� ��� ����� � �� ��4����� �� )������� ����������� �� ������������ ������� ����(���� ��� ���(0 1��� ����(���� ��2��� ��6���� ��� � ���� � � (������ ���������� �� �����( ���0 !������� ������ �� � �� (������ �( 2�� ��������)� � (�������� �� ������ (�������� 0�������� ������ � �� ���)�( �������� � ���� ����0

Passive sampling�&

�� �)�� �� ������ �� ��� ���� ����� � � ���������� ����� � ��������� �������� ��������� � �������� �� ��6����( '�0 �0 ��C// ��� ����� ��� �� � <��=*0 5 (������� ��������� ����( ��� ( � ����� ����� ������ � �� ������ � ���� �0 �� �� ���������� ���� � � �� �� ��������( ���� �� )����� ����� (������� �������� � �� �� ���(07����� �������� �)� ���)�( �������� ��� � ���� � ����� � ( )������� � ( ��� �������(��(� � ( ���� ����� ���( �(������ �0

1.5 Summary of areas of use

1.5.1 Analytical procedures for diffusion samplers

/����)� ������ � �� ��� � � � ������� � ������)� �� ���)� � ���� � ����(����05 ��2 �����( ����(� �� 6�� ������)� �)������� ��� �����( � 1����� 3 � ( $0

��� � ��� ����(� <�#=0

������ �� �� �� (������ �( ����� ������ � ���� 5 ������� ����(���

������ ���( ������ ����� ���� !�0 & -5��3 1����� (�������� @�������� ���( ������ ����� ���� !�0 � 5��)���( ���� C�6��( (�������� @������� � ���� !�0 # 1� �4 15 1����� (�������� @��!������ �4�(� ���� !�0 # G������� ���)� $J 1����� (�������� @��!������ �4�(� ���� !�0 � G������� ���)� $J 1����� (�������� @�1�7

��� �� >��� ����(� �� 6�� ������)� (������ ���� �����( � �� ���������� <&#=0

������ �� �� �� (������ �( ����� ������ � ���� 5 ������� ����(���

5���� ������ ��.� G��� $$ /�����; ! 1����� (�������� @�� � 8� � ��.� G��� $� /�����; K 1����� (�������� @��&�#� ���(�� � ��.� G��� ,# G������� ���)� &#- 1����� (�������� @���������� ���� � ����� (� ��.� G��� 99 5��)���( ���� C�6��( (�������� @��'���)� � ��4�����*

�������� ���� � ����� (� ��.� G��� 9� 1� �4 15� 1����� (�������� @��'���)� � ��4�����* ��������� &�,

������(��(� ��.� G��� %9 ����� ��� '����(* C�6��( (�������� @�/C�����4� � ��.� G��� %3 5��)���( ���� C�6��( (�������� @����(������ � ��.� G��� ,, 1� �4 15� 1����� (�������� @��

��������� &�,���������

����� � ��.� G��� 3# 1� �4 15 1����� (�������� @������� � ��.� G��� 33 5��)���( ���� C�6��( (�������� @��1���� � ��.� G��� ,3 5��)���( ���� C�6��( (�������� @��1���� � ��.� G��� ,A 5��)���( ���� C�6��( (�������� @��

Passive sampling ��

1.5.2 Suitability of special sampling phases

������� �(����� �� � �� ���( ��� ������ � ���� � ������ ��0 1� ����(� (�������( � 1����� 3 � ( $ ��� ����( ��� �� � ���� �(����� ��01���� , ����� �� ����� �� ��� �� )������ ������ � ����� ��� �� �����)� ������ � ��)������ ������ �� � ( ������ �� ������ ��0 1� ������)��� �� ���� �(����� �� �� (�������( � <�3=0

��� �� 5(����� �� ��� �����)� ������ �0

5(����� � ������ ��

5��)���( ���� ���)� � L�������; 5������ � ( ������� �(������ ���������� /��������(������������� ���������� &�� ���� �� ����� ���( �(������ ���������� &�, �� -5��3 5������ � ( ������� �(������ �� ����� ���(

�(������ �� ������� ����� ������ ������� ��������;��� ��� ����(�� �����

���������( ���� �������� ���)�� ������ ���( �(������ �� ������� ���� (������(�� (��4� �� ����� � �4�(�

/�����; ! !�������/�����; K 5������ �(������ �� ��������� ����� �����G������� ���)� &#- &�#� ���(�� �G������� ���)� $J C���� � ���1� �4 �7 5������ �(������ �� ����� ���( �(������ ��

����� ������ ;��� ��1� �4 15 5������ � ( ������� �(������ �� ����� ���(

�(������ �� ������� ����� ������ ��(��(���������� �������� ����(�� ������ ����� ��

L �� ��� � � � �� �� �����( ��� �� � ����� �(������� � ���)���( ���� 0

1.5.3 Reaction samplers

7����� �������� � �� ���( ��� �� (���� (������ ���� �� �� ������ � � � ������� 0 1���� % ��2� � ������� �� ���� ��� �)������� ������ ��������0

Passive sampling�#

��� �� 5 ������� �� ������ ��������0

7����� �������� ��� G� ��������@ 7����� �������� ��� G� ��������@�� (������ ���� �� ��������L �� (������ ���� �� ��������L

5����(��(� 3 ����� (��4�(� �� 35��� � 3 ����� �� �4�(� �� 3����� ��( 3 G���� �������� ;��� � 35��� �� �� #� 3 >���� � ���(���� �� �(� �� 3 /����������� � �� 3&�#� ���(�� � �� 3 /���� � ��� ��� � � 3 /���� � ������ � 3 !���� ��( 3&�������������� � '�����* 3 ��(������ ��( �� 3���������� � 3 ������ (��4�(� �� 3!�!��������������� � 3 ��(���� �����(� &� �� #� 35��� ��( �� 3 !������ (��4�(� �� #� 35��� � �(��(� 3 1���� � �� 3.�� �� �� 3 1����������� � �� 3.�� � 3 1��������� � 3.��� ������ � �� �� ����(� 3������(��(� �� #� 3 �� ���(� � ����(� 3��(���� ������(� 3 ����� )����� ��������� 3 ��(���� ����4�(� 3��(��8� � 3 -��� � 3������ � 3

L G� ��������@��������" & 5�������������� ���� � ��M��� ���������� �; ����� CN��;# �N ��� B��� >��� ����5�������3 G1� G����� �;������ ����� GN�����

1.6 References

<&= ���� � ����! ' '&A9$* C����� ��(��� �����2M���� /����)�������� &0 /���0 ������7�� 0 C��� 3$" $�$H$�9

<�= (����)���%�� *������ +� ,�����! '�.!* '&AA$* ��! .! 9#9�C���������� ��� �� 5�����������8��������� �������� �N� (�� ������� � )� ���� � ( �M���� �5 ���(��� �� �/�N�� �� B� 8�� � �0 �N����0 ����������� ����

<#= ���%����- (� ��.��� (� ������� � /�� � 0��!��� 0� 0���� 0 '.(�* '&A%�* :���� �. �;���M(�� (�� �� ��� �����0 ��� &� 3� �(0��������������� ���� �0 &#3

<3= ,)��� * '&A,�* /���;����� ����� �N� 1� �;�� � ( � �� �����0 &,0 �(0� �. ������� ������ �N� ��� (������ (������� C���8��� �0 #$A

<$= ,����� 12 '&A%&* �� ������( 1��� 5����������/�� ����� � ( 1� �6���0 5 5���� ��0/���0� � 0� 5 5����� G����

<,= (���� 0 '&A9#* �������� �� ������� �������� � � (�� ��� ��� � �4������ � (���� �05�0 � (0 ���0 5���0 O0 33" �A

<%= /��������!�� 03� *���! (�� '������ 3� '&A9�* 5 �2 ����� �� ��(�� �� ���� ��� ���� �)�����0 5�0 � (0 ���0 5���0 O0 3&" %#%H%3%

Passive sampling �3

<9= /�� ����4������ ,�� �%���50������� '.(�* '&AA9* ����(���� � )� /����)������� �N��������� ������ �� )� B��� 2����������� 0 G��������� !�0 3,� .���

<A= #.� � '� *������ �� *��%��� � '&A9%* ����(���� �� �����)� (�������� ����� ����������� ����� � � ( ��� ��������� � ���)� � 2��;�����0 � " ���� 5� ��2 7�� ��� (��� BO'.(�* �������)� ������ ��5 ����� ���)� ������ �� 2��;���� ��� �� ����� �0 1� /�����(� �� �� � � ��� ���� �� ���������� C�4�������� �� (��,� ����0 &A9,0 /�������� !�0 &�$$$ .!� 7���� ������ �� ��������� C� (� � �0 &3

<&�= 6����� /� 7������ � '&A9%* 5 �)��)��2 �� �� ������ �� ������������ ��������� ���(����������� � ( ��� )������0 � " ���� 5� ��2 7�� ��� (��� BO '.(�* �������)� ������ ��5 ����� ���)� ������ �� 2��;���� ��� �� ����� �0 1� /����(� �� �� � � ��� ���� ������������ C�4�������� �� (��,� ����0 &A9,0 /�������� !�0 &�$$$ .!� 7���� �������� ��������� C� (� � �0 &&A

<&&= ���� � ����! ' '&A9$* C����� ��(��� �����2M���� /����)�������0 ������7�� 0 C���3$" $3&H$3,

<&�= 6���4��� * '&A9&* >��� $�.� ���� /���� ���� �N� ���� ��� CP��������(M����0 ��M������� #�&" &H,

<&#= ����% �� ����� (������&� '��.* '.(* '&AAA* >������ �� G�(�� � � ( ����� � C������������" G���(� ��� �� ������� ���� �� ��8��(��� ������ ��0 G��� !�0 &HA$���. ��;�� ��(����� ������;

<&3= 1���� '.(0* '&AA9* 5 ������� G���(� 8�� /�N�� � ���� (�����M(���� 5�������������� C���� ����� 0 ��� &� CP�������������� G��0�!�0 $0 ��C.Q���� ������� ��� ����

<&$= 1���� '.(0* '&AA9* 5 ������� G���(� 8�� /�N�� � ���� (�����M(���� 5�������������� C���� ����� 0 � ( &� �����;������� �4�( G��0�!�0 �0 ��C.Q���� ������� ��� ����

<&,= 6����� (�� ������. 7 '&A%A* /���� �� ������� ��� !>40 5�0 � (0 ���0 5���0 O0 3�" $99H$A&

<&%= ��!������ ' '&A99* /����)������� �N� (�� �������� ������ � )� ���;�����(��4�(0 ��M������� #,9" ,H9

<&9= 6���4��� * '&A93* 5 8���� (� �������� ��P�� 0 ��M������ #�9" 9H&#<&A= ��%4����� �� 6�+�.� * '&AA3* �����; ����� � ������N�� ��� 1R���.71�S������;��0

��M������ #$9" AH&&<��= �� ������������� +� ������ �� �������� ���! '&AA%* 17�� 3�� .������� � � ( �������

�� � (�� B� 8� ������ � ���M����� ������ � (�� C��� � 5������������ 0 � " 1� ���7���� � ( 7���� �� (�� G5 8�� �����( � � N��� ���M���� ������0 5�� �0 &&" �%H##

<�&= (����)���%�� *������ +� ,�����! '�.!* '&AA3* ��! .! 39�� 5����������8������M���5������� � 5 ���(��� �� � ������� 8�� G���� � )� ����� 5����������� 0 �N�����0 ��� ������� ����

<��= /��%�������� ,� ����! '� 8��� ���% 7� �����% 3� �����% 9� 9����� *� 8���.� � ':�.5���!%� *� ��%���� � '&AA%* G�T����(� 8�� ������� � (�� .4������� ���� N���C�;�������� � ( CP��������(M���� ���� �����8��;���� 0 ������7�� 0 C��� $%" #AH3$

<�#= 1���� '.(0* '&AA9* 5 ������� G���(� 8�� /�N�� � ���� (�����M(���� 5�������������� C���� ����� 0 � ( &� &0�&&0 C��0���C.Q��������������� ���

<�3= ��������. #� 1���� �� ��%����� 9� 0+���% 1 '&AA,* ������������ �������8���� ���(����� � ��� ������)� ������ � �� ���� � ��� ������� ��0 5�0 � (0 ���0 5���0 O0 $%"&�9H&##

5�����" �� 1����� 9� �����%� *�5� 6���4���� '� ���%��.�� �

Passive sampling�$

Contents

� ������� ����� � ��������� ����������� � � ��������� � � ����������� � � ����������� �� ������������ � � �������� � � ����������� ����������� � � �������������� �� ������������� � � ������� ������ � ����������� ������ � ������� ����� � � !����" ��������� ���������� � ������� ���� ����� �� ���� �������� � � #��� �������� � � $����" �%� ��������� � � $����" �%� �������� &��% '������ ���� ������ � � �%�&%��� ���� ����� � � #��� ����� �� ��� ���� ����������� � ������� ���� � ���� �������" �� �������" �������� � � (������� � ����������� �������� � � ���������� � � ���%���"� � ���������

1 Quality control

!%� ������ � '������ ���� �� � �%��) �%�� �%� ��������� �������� ������ ��*������ ����" ����� ��� +� �� ����"�� � "������� �%�� ����"���� �%�"�� ���*�" ������� ������� �%� ��������� ������ �������� �%��)�" �� �����" ����*����� ���� �� ���������� � �%�� �%� ���� ��������� �� �%� ������� �� �� ���� �%���%� &%�� ��������� ������ ��&��� ������ �������� ������� ,��% ���������� ���%��- ������� ���������- ������� �� ����������� ������������� ������ � �%��) �%�� �%�� ����� &��%� � "��� ������������� ��������� ��"�

Quality control

Quality control��

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� �./- ������%� .���%�"�"������%���#����"%� � �00� ,����*(#1 (����" /��1

+�23�4 �*���*��0��*� 51�������67 �*���*�00��*8 59�������6

!%� �����" �%��� ���� ������ ���������- ��- �� �������- ������" 2������ �%� ������� ���� ���� � ���������� ������� ��� �'������ &��% ���� �����*�" �� �������" �������- �%� '������ ���� �������� ���� ��� ���� �%� %���*&��� �� ���&���

1.1 Analytical parameters

!%� ���������� � �������� �� ��������" ��������� ������� ��� ��������� ������� ��*�& :�- �; .������ �� ����������� ���������� ���� �� �����"���%�� !%� ����������������� ������ � ���������� ��������- ����������- �������- ����������� �� �������*���� !%� ����������� ���������� ������ �������- �%� ������� ����� � '���������������- �� &��� �� �������������� �� ������������- ���������� ��������� &��% ��������� ������� �������

1.1.1 Accuracy

!%� �������� � ��������� ������� �� �������� �� ���������� ����� !%�� ��� �����*���� �� ������" �������� ������� !%� ��������� ������ � �%� �������� ����������- &%� �������- ��������� &��% ��������- �������� ��������� ���������

1.1.2 Sensitivity

��%�� ������� ��������� �%�� �� ������� �%� �������� � ��������� ������� �� �%����������� � �%� ��������� �������� !%�� �� "������� ������� � �� �%� �������*���� '����� � �%� �%������������ ����� � �%� �������� .� ��������� ���������-�%� �%������������ ����� �������� � �%� ��������� ��������� ����� � < 5�6 ������"��- �%� ���������� �� ������ �� �= � 5���� � �%� ��������� �����6 ���������� �������� �� �������� �� � ����� �%�"� � �������� � ������� � � ���"��%�"� � �%� ��������� ����� � !%� ���������� ��� � ��� � �� �����7 �� ���%� ��������� ��������� ����� �� ����� � �%� &%�� ��"� �� �%� ���������� ����� +� ����- %&����- �� ����������� ��- ���" � ������� ���������- ���� ��&��� ��������

1.1.3 Selectivity and specificity

!& �%�� ������ ��������� &��% �%� ����������� � ��������� ��������� ��� ��������*��� �� ����������� � ��������� �������� �� ��"����� �� ���" ��������� ��������� ���%� ������ ������ 5�������6 � �%� ��������� ������ �� �� ��������� �����*����� � � ��%�� &��% �%�� �������� + �%�� ������ ���� �%��� ��� ��������� ��*������� ��������� >�%�� ������ � �%� ������ ��&��� ������� �%� ������� 5����*������6 +������ ��- %&����- �%�� �%�� ������� �� �� ����� �� �������- �� � ���

Quality control �

����� � ��� ���������� ��������� ��������� &��% &%��% �%� ���������� �� ����*������ �����- ��� ��������� �� ��������� ��������� � ��������� �������� �� ��"������� ���" �������� �� �� ������ � �� � �����- ��� �� �%�� ������ ��������� � �%� ��������� ������ !%��� ���������� ���� ��� �� �%��)�� ��"������- ��� " �%� ������ %�� � �������� �����?- � �%�� ������ ��� ������

1.1.4 Recovery

!%� ������� �� � ������� �� ��������" � ��������� �������� � � ��������� ����� �%� �������� +� � ������� � �00@ �� ��� &%� �%� ��������� ����� � � ����*���� ��� �%��)��- �%� �������� �� ���� � ���������� �����- ��% ����� �� ����*���� ����� +�- %&����- �������� ���������� ����� &��� ��������- ������ ����������� �� ������� �� &��% �%� ������� ������ �������� +� ����� � ������������������ ����� %��� ��� ��������- � &���" ���� �� ��� � �%� ��������� ���%�

1.1.5 Statistical parameters

!%� "��� � ����������� ���������� �� ��������� &��% �%� ����� � ���� ���� ��*�� ����� ��� ������ �� ����������� �� ���������� �%�"�� ����" ������� � �%����������- �%� ������ � �� �������- �%� ������� �� �%� ������� +� �%� ���� �*������ ������� � ������� &��% �%� ���� ������- ��������" �%� ���� ��������� &��%�%� ���� ��������� ���� �%� ���� ������- � �� � ������� ������� ������� ������%� ���� ��������� &��% �%� ���� ������ ���� �%� ���� ������- �%� ������������������ ������ ������ ��� ���% �%��- �%�� ��� ��������� ��� � ��"� !%� ���� ����� ������ � �%��� ��"����� �� ��"- ��� �� �������� ������������� ��)� �%� ������ ������� !%�� ��- %&����- �� ��������� �� �%����������� � �*��� ���" �������� ����������7 �%� "������ �%� ����� � ������� ������� ��- �%�"������ �� �%� ����������� � �%�� �������� !%� ���� ����� ��� �� ��������� '����*�������� � ����� � �%� ������� �������- ������� �%�� �%� ���������� � �%� ��������� � ���� /������ ����������

1.1.6 Reproducibility and comparability

��� ��������� &��% �%� ���� ���� � ��������� ��������� ��� �%� �& ������������������������ �� ������������ !%� �������� ��� +�> ���� ��� "��� ���& :�; �������������� �� �%� ����� � ���& &%��% � �� �?���� &��% � ���������� ����������5������� A�@6 � ��� �%� ������� ��������� ���&�� �& ��������� ���� ������� 5����*����� ������6 &%��% &��� ������ &��% �%� ���� �������� &��% �������� ���� ���������� �%� ���� ������ 5�������- ���������- ��������- �%�� ���� �����6 +� �� ����������� � �� �%� &��%�*�������� �������

� � �� � � � ��� �� �� � �� ���

Quality control�A

!%� ����� �- �� � ���������� �������� � �� � ��������� ������- �� ��������� �������� ����������� #����������� �� �%� ����� � ���& &%��% � �� �?���� �%� ���*���� ��������� ���&�� �& ��������� ���� ������� 5��������� ������6- &%��% &��� �*����� &��% �%� ���� ���� ��������- ��� ���� �������� ������ 5�������- ���������-�������� ��=� �� �������� �����6- � �� &��% � ���������� ���������� 5������� A�@6 +� �� ��� �������� � �� �%� ���&��*�������� �������

� � �� � � � ��� �� �� � �� ���

>�%�� ����������� ���������� ������ �%� ������� ����� �� '���������� ����� �� ���%� �������- �� �%� ������� ����� � � ������� ��������� ��������- � ������������� &%��% �� �� �B�������� ��������� �� �%��)�� �� �� "��� !%�� ����� ���*����� &%��% �������� �������� � ���� �� �� �������� �������� &��% �%�� ����*���� 5�- %&����- ��������� �?�����6 !%��� ��- � �����- ��� ���) ������ � ��*����� � ����� ���� � �%� ������� �����- ��� �%�� ���) �� �� ���������

1.1.7 Detection limit

,��% �& ��������� �� �� ������� &%��%�� � ������� ����� ������� ��� �%� ���*��� ��"%� 5� "�����- � ��������6- � &%��%�� �� �� ������ �� ���������� +� �� �� '����� � �%� �������� �������� � ���� ����� �������� ����������- ��� �&%��% ��������� ������ ��� �� ���"���� �� C��������� ��"���D �� &%��% ���������� �� ��������� ! �� ���� � ��&�� �%�� '�����- �%� &%�� ��������� ������������ �� ������� �� &��%�� �%� �������� ������ �� �%� �����"� ���) ����� ��� ���%� ������� ������� ��� � �%� ���) ����� �� ��������� +� �� ������� �%�� �%������ ��������� �������� �� ���� !%��- � �����- ������� ��� �%� ����� � ���������������- �%� ��� � �%� ���� �%�������- �%� ���� ������� ��� !%� �� ����������%��� �� �%�� �%� ��������� ������ �� � ���������� � �%� ���) ������- &%��% �� ��%� ���� )�� �� �%� ���� ������ !%�� �� �������� �� � ��������� ������ ,%���� �%��� ������ %��� ��� ���������- �%� ��� ����� ��� �� ���������7 �%� ������ � ���) ����� ������� �%��� � �� ���� �%� �0 +� �� ������� � �� �%�� �� ��� �%� ��"����� � �%� ���) ����� ������ &%��% ��)�� �%� �������� � � �����*���� ����� �������- ��� �%� ��E� � ��� ���� ���������� /�������- �� �%� �����*�� �����

� � ��� � � � � ���

! �� ���� � ��������� �%� ������� ����� � 5��������6 � � 5����6- �%� ��� ��%� ��������� ��������� ����� � < � 5�6 � � < � 5�6 �� ����� ����� � �%� ���*����� ���� �� )& ,��% � < � �� ��� �%� ���������� ��=�� � �%� ��������- �%�������� ����� � �� "��� ��

� � � � ����

� ���

� ��� ���

Quality control �0

������� � ����� ���� � �%� ������� ����� ��� � ���� �?��� +� �%� ����� � � ��� � ����� ����� � �%� �������� �- &��% � < � �%� �������� ������� ������� ������������ �� �%� ������� ����� �� �� ����� ��@

1.1.8 Quantification limit

.� ��������� ���� � �%� ������� �����- �%� ���������� � �%� ������ ������������ ���� ���"� +� �� �%������ ���� �%�� �� � ��������

� � �� � ���

�� � ������ � �%� ���� ���������- � ����� ��� �� ��"������� !%�� ��� � �� �*������� � �� ���� + ����- �0@ � �%� ������ &%��% ���" � �������� � ��� ���&� !%�� �� �� ����� �%�� �� &��� �� ����� � ������ �%�� &%� �%� ��������� �������� �%� �������� � �%� ������ �� ��� !%������ � '���������� ����� ��F �������� ,��% � "��� ��������- ��������� &%��% ��� "������ � �'��� � ��F- ��*���� ��"��� &%��% ��� ���"�� �%�

� � ��� � � � � ���

! "������� �%�� �%� '���������� ����� ������� �%�� ��'�������- �%� ��������� ��*�&�� �%� �������� ����� �� �%� ��� ���) ����� ���� �� �&��� �%�� �� �%� �����*�� ����� !%�� ����

��F � � � ����

� ���

� ��� ���

.� ��������� �����- ������ � �%� ����� � ���&�� �%� ������� ����� �� '��������*�� ����� ��� �%� ����� �0 �� �%�� G&���"� � �%� ������� �� ����������� ���������� ��������� ����- ��� � &%��%%��� � ������� �%� ������ �� �%�� �%� �������� � �%� ��������� �������� ���������� �������- �� ���������� + ����� ����� ��������- � ����������

H ��� ������H ���) ������ 5������� �� '���������� ������6H ���������H ��"��H 5������������6

���� �� ������� �� ��������� ���" �������� ��������� ��������� �� �������*�� +� �� �� ������ � ���& �� �%�� ����������

Quality control��

1.2 Quality control

>�� ��������� ��������� ��������� ��� ���� ,%����� �������- �� ������� � ���- ��������� ��������� ��� �%� ��������� �����*��� � ���%�� �%��� �� ���� :�; +� �%��� ��������� ��� ������� � ���� �%� ���) � '�����- �%�� ���� �� �%��)�� ��������" ������ ���� ������� � ��������% &%��%�� �%�� ������ �%� ��'�������� �93 � � :�;

1.2.1 Testing analytical procedures

(������� ���� ��&��� �� ������� �� �� �&�� �������� � ������� ��������� !%�� ��)�� ����� ���%�� ��

H ������� � �%� ������� � �%� ������� &��% �%�� � � ��������� �H � �������� ��������� ��������- � ��H ������� � �������� ��������� � �H ���� ������� �������� � �%� �������� ������

+ �%� ���� ���� �%� ���%�� ��� ������ � ���� � �������- �%� ��������� ���%�� ����� !%� �'��� �������� � �%� ��������� �� �%& �� �����" �� ���������� ���������� ��*�&�� �%� ��������� ������� + ������� � �������� ������� �� ���������� ���� �������- �%� ������ � �%� ����*��� �� ������� &��% �%� "��� �������� ����� !%� �����" � � ��������� �������� ��� � ���������� �������� ��"� �� ��������� �� ������" �& �������� ������ � ������� &��% �%� �& �������� �� �%� ���*����� � �������� �������� !%� ������� ��� �%� �%��)�� �� ���������� ���������� +� ���������� ���������� ��� ���- �%� ������� ��� ������"���� ����%�� �� �%� ������� �%��� ���������� H �� �������� H �������� !%� �������� �������� �� �%� �������"�� �� ���������� ���������� ,%� ��� ���������� ���������� �� �� ��������-�%� �%������������ ���� � �%� ���%� ��� ��������� !%� � �������� �������� &%��%������� �%� ������� � �%�� ���� �� ���& �� ��������� ��������� �� &%��% �%� ������� �%&�� ���������� ���������� ��� �%��� � ��������� �������� ��� � ���� !%��� ��� ������ ���� �� ��������" �%� ���� ����������7 �%�� ��� ���������������� ���&

1.3 Quality control cards and control samples

1.3.1 Control samples

.� �%� �������� � ��������� �������- �������� ��������� � ��������� ��������� ������ ��������� #�������� �������� ���������- � � ��������� �����" � ������� �*������� � �������- ��� ������� �� ����������� �� ����������� ���"���� �"�*

Quality control ��

������ � ��������� :�H�; + ��������� ���������� �������� ��������� ��� ������ ��������� 5C��������� ��������D6 �� �� ����� 5C���� ��������D6 #������������ ���- %&����- � � "������� �������7 �%� �������� ��������� ���� �� ������������ ������" �%� ������� � �� ������� �� �%� ���%�'�� ����- �%� ���������������" � �%� ������ �� ���������� �%��� � �������� �������� �� �������

��'�������� �� ���� ��������4

H ������������� &��% ��"��� � �%� �����? �� ��������H �%� �������� ������ � �%� ���� �������� ���� �%� ����������� ������� ��"��H ��������� � ��������� �����H ��������� ��� ������� ��%� %�� ��� ����������H � �������� �� �%� ����"� ������H �%� ������ � ������� ��� � ���� � �%�"�� � �%� ������" ���� ��������

!���� � ���� ��������4

H ���� �� ���������5����� � � ������� �������� � � �������� �����- �� ������� �� ������� � �%�������6

H ����� ���������5������ � �� �������- ���� � �%� ������ � �� ���������- &%��% �� ����%��"% �%� &%�� ��������� ��������6

H ���� �������5� ������ � �%� �������� � �� ��������� ����� ��� �)& ������-�������� �� ������� �������6

H ���� ��� �������5&��% � ������ ����� ���� � �%� ������� ��������- �� ������� �����6

H ���� ���� ���������5� ������ � �%� �������� � �� ��������� ���� ��������" ������ �)& ���������6

H !������ ���� �� ���������5���� � ���%���� ������ &��% ��������� �������� ������6

1.3.2 Monitoring the procedure

!%� ��� � '������ ���� ����� &%��% �� �� ������ � ���%�� �� ������� � �� %��%�� ��� �%& � �� %������ � �����"- �����" �� ������" �%� ��� ����������� ���������� ,���"- ���� �� �������� ������ ��� �����"���%�� ,���"������ ��� �%���%��� &%��% ��� �� �?������ ��- &%��� ��������� ���� ���� ����)� �� ���� � �������� ������ ��� �?������ + � ������ �%���- � � ������� ������� ��� ������� &��% ���% ��������� ������ .� ���% ���� ������ �%�������� ��- �� �������- �������� � �%� ������� �� ��������� 5������� &��% �?*������ ������6 +� �%� '������ � �%� ������� �� ����������- �%� &���" �� �������������� ��� ������ �� �%� '������ ���� ����� ���& �� + �%� �����'��� ���� ��*���- ���� ������� ��� ������"���� � ���� &%��%�� �%� ������ ������ ��� ���"

Quality control��

������� !%� ������� ��� �%��� ���� ������� � �%� �%������������ ����������� ����������� ��� �%�� ��� �������� ��� � �%� '������ ���� ����� !%� ?*�?�� �����*���� �%� ������ ������ 5� &�)�" ����67 �%� ���� ������ ��� ������ �%� �*�?�� #%�"�� � �%� ���� ������ �� �� ��� ��������7 �%� ���� ���� �� �� ��������� ��*������ ����������� ����� ���% �& ���� !%� '������ ���� ���� �%������ ���&� ��������"��� � �����7 ���������� ���� �������� ������� � C��*�*���� �������D�� �%� ������ ��������� ��������

1.3.3 Monitoring the procedure with quality control cards [8]

"��������4

>������ ����������� � �%� '������ �%� ����� � �%�H ������� ���"��H ������� �%���%���

5,���" �� ���� � �������� ������ ��� �����"���%��6

����� ������� �� � � ����� ������ � � ������� ������� ��� 4

H + �%� ������ �%��� � � ��� ���� ������� �� ���% ��������� ������ �� ��*�����

H .� ���% ���� ������ �%� ������� ��- �� �������- �������� � �%� ��������� ��*����� �� �%� ��������� +� �%� '������ � �%� ������� �� ����������- &���" �� �*������� ������ ��� ������ �� �%� '������ ���� ����� ���& ��

H + �%� ���� �����- �������� � �%� ������ ������ �� ������ �� �%� ������"�*�� � ����%�� ���� �������

,��% � '������ ���� ����- � ���� ��� �%� ���&�" ���� � ����������� '���������� �� �� ������ H +�������� ����� �� ��� �����H �������H ������� �������H ��"�H ����������

1.3.4 Shewhart control card

!%� �%�&%��� ���� ����� %��� ����� ������ �� ������" ���� ���������� !%����� �� ����- %&����- �� �� ������� &%��% ��� ������ �����������

Quality control ��

���� �� 9?����� � �%� �������� � � �%�&��� ���� ���� ������� � C��*�*���� ��������D &%��% ��'���� �������� � � ����� ������ � �%� ���� ������� � ��������� ������ � ���� � �%� ������ ���� � ��������� ������ &��% �������" ������� � ��������� ������ &��% ��������" ������� � � � ��������� ������ ������ � �%� &���" ��"�� �0 � �� ��������� ������ � ���� � �%� ������ ���

���� �� I����� ������ � �%� �%�&%��� ���� &%��% ��'���� ������"��� 5�6 #������� �%�"��5�����4 ����� �����- C$��� �%���D ��� 67 5�6 �%��� � �%� ��� ����� 5�����4 �%���*��� �%�"�� � �%� ���������- �& ���"���- �& �������- ��������� �������� ��� 67 5�6 !��� 5���*��4 ��������� �������- �"�" � ���"��� ��� 67 5�6 $�� ������ ���� � �%� ���� ������ 5� �*�������6

Quality control��

1.3.5 Control cards for some control parameters

2��& ��� �?������ � ���� ����� �� ��� ���� ����������

#��� $���� ������� ���

I��4H ������ � ���� �%� �������� � �%� ��������� ��������H �������� �� �� ������ ���" ��������� ��������

#��� �������4H J��� ������� �����H ���%���� ������H �������� �������H #�������� �������� �������

>��*�*���� ��������4H �� ������� ��������� �� �%� "����� �%�&%��� ���� ����

��������� ��'��������4H �� ����� � ���� ������ ��� ��������� ������

����� $���� ������� ���

I��4H ������� ��� � �%� ��� ����� ���� ����H +������� �%� ���"�� �� ��������� ������ ����H !%� ������ � �%� ���) ����� ���� ����� ��� ������ ������" � �%� ������� ��*

������ � �%� ��� ������4

� � � �

���

#��� �������4H ���"�� ���) �������H 2��) �������

>��*�*���� ��������4H ���������� � �%� ���� �� &���" ������- �� � �%� C��*�*���� �����*

���D �� ������� �� �� �� �%� ��� ����� ���� ����

��������� ��'��������4H ���������� � �& ���) ������ ��� ��������� ������

����$��� ������� ��� �

I��4H ��������� �������� �� �� �%��)�� �� �����? �������H /������� �� �������� ���������� �����? �������� ��� ��������

#��� �������4H ���� ���� �������

Quality control ��

���������� � �%� ���� ����=��������4H !%� ����� �������� �%��� ������� � �� ����� �%� ������� ����� � �%� �*

���� ������H !%� ������� ����� � �%� ���� ������ ��� � �?���� �%� ����� &�)�" ��"� �

�%� ��������� ��������H !%� ����� �������� �%��� %���

H ��������� ���������H ��������� ����������H ��������� ?����� ����� ���

#������� � �%� ������� ���� ����4H #������� � ����" �� ������ �������� � �%� ��� ����� ���� ����H ����� � ������ �%��� � �� ����� �0 �����������- �%� ��� ������� 5$�6 �� �%�

������� ������� ��� ����������

#� � ��� � ������

���

�� �� �%� ������ � �%� ������� � �%� ���� ������� �� �%� ������ � �%� ������� � �%� ��"��� ���������� �� �%� ����� ������� ��������

>��*�*���� ��������4H ! �������� �%� ������� ���� �����- �%� ��*�*���� ����� � �%� �%�&%��� �*

��� ����� ��� ����

��������� ��'��������4H � ������� ���� ���� �%��� �� ������ � �� ���% ���� � �����?H >� ���� ���� ������ ����� ��� ������ �����? 5�������� � �%� ������ ��*

��?������� � �%� ������ � �%� �������� ��"�6

����� ������� ��� %�� ������ � �&'()

I��4H ������ � �%��) �������H !%� ��"� �� �%� ��������� ���&�� �%� %�"%��� �� �&��� ��������� ������ &��% ��*

������ ������� 5� �%� ��������� �������� ������� �& �����������6H �%��� �� �� ���� �� �%� ���� ������ ��� � ��� �� �?����� ��'��������

#��� �������- ��������� ��'��������4H �������� ����������� � ���� ������� �%��� �� ������� �� �� �%� ��"��" ��

�� � � ��������� ������H �� �%� ��"� �� �%� ������� �������� ��� ��� ��������*�������- �%� ����

������� �%��� �� &��%� � �������� ��"�- � �%� �������� ��"� � ������5�����*������006 ���� �� ����

!%� ���&�" ���������� ���� �� ����������H !%� ����� � �������� ������� ��� ���"��� 5��6

Quality control��

H !%� ����� 5+6 � ���"����H !%� ��"� 5��6 � ���"��� �H !%� ��� ����� 5�6 � �%� ��"��H !%� ������� � �%� ���� ������� 5��6H !%� �&�� �� ����� &���" �� ���� ������

#�������� � �%� ���� ������4

!, � -�� � �!. � -�� � �/, � -&� � �/. � -&� � �

!, �� �%� �&�� ���� �����!. �� �%� ����� ���� �����/, �� �%� �&�� &���" �����/. �� �%� ����� &���" �����-�� �� �%� ����������� ����� �� �%� �&�� ���� �����-�� �� �%� ����������� ����� �� �%� ����� ���� �����-&� �� �%� ����������� ����� �� �%� �&�� &���" �����-&� �� �%� ����������� ����� �� �%� ����� &���" ������ �� �%� ��� ����� � �%� ��"��

>��*�*���� ��������4H � ��"� �� ���� �%� ����� ���� �����H � ��"� �� ���& �%� �&�� ���� ����� 5�� ������� �� #F K06H ���� ��������� ������ %��� � �������" � ��������" ������H ���� ��������� ������ ��� ���� �%� ��� ��"�

���� �� �$������ ������� ��� 5�� "���� � � K�06

I��4H $����" � �%� ��"� � ������� � ��� �%� ������H #� ������ ���������� �����

#������� � � ������� ������� ���� ����4H #����� ��� �� �� �%� ����� � �%� ��� ������� �������H #��� ������ ���������� ��� �%� 8� ����������

��������� ��'��������4H #� �� ���� ���� &��% "���� � � K�0

Quality control �

1.4 Quality control of data collecting and processing systems

,%� ���" �������*����� ��������� ���������- �%� ����������� � �%� ��������� ��*����� ������ ��� �%� �����" �� �������� � �%� ����������� ������� !%� "����� ��������� ��� ��������� ���& ������� �� �� ��� � �%� >9#� ���*��� C!%� ��������� � �%� ��������� � /FJ � ����������� �������D :A; #���������� ������� ���� �� �����" �%��� �� ��������� �� �%� ������- %������������ �������� �� �� �������� �� �%� ��� ������ �������� ��������� �� �����"�� �������" �%��� ������� �%��� �� ���������- �� �%� ������� �%��� �� ��������-��������� �� �� � �������� &��% ������ ��������� 5� " /FJ6 ��������� �%�� � ����������� ������ �� �������� �� �%� ������ ��� �� ����������� ������� �������� !%� �������� ������ ��� � ���� ������ �%�� � ����������� ������ ����� �%� ���*������� ������������ (������� �%��� �� ������� �� ���" � ����� �������� �������� �%� ������ �� ���� �� �����" !%� ������" ��������� 5�>J�6 ���& �� �%��� ������ ��������� ���� �%� ����*���������� � �%� �*������- ���� �"�����- ������ �� '������ ���� !%�� �������� ��������� ���� '����������� �� �����"- ��������� 5���� ��� 6 �� �'������5%���&��� �� ���&���6- �������" �� ������" ���������� ����� ������ �������� J��������� ���� �%��� �� ��)� � �%� �������� �� ���%���" � ���� +� ������������������ ��� ���� �� �������" �� �������" ��& ����- ������" ������ � ����" ��&����- �%� ������ �%��� �� ����"�� � ���% � &�� �� � ���& �%� "������ �� ��*��"� � � ������� ����� ����� �� ��� �����- � �%�� ��� �%�"�� � �%� ���� ��� �� ����*����� &��%�� �%� ��"��� ���� ���" ���� ����"������ 2� ���" 5��������6 ��"�*����� &%��% ��� "��� �%� ���� �� ����- �� �%��� �� ������� � ����� ��� �%�"�� � �%����� ���) � �%� ����� &% ���� �%��� �%�"�� ����� �� �%� �%�"�� �%��� ��"��� ,%� ��& ���� ��� �����- �� �� �������� � ������ �� �"*���� ����"� +������ �������" �%� �����" ������ ���% �� �������" �� ��������� ����-&%��% ��� �������� �� ������" �%� �������� � �%� ��& ���� � �� �%� ����������� � �������� � � ����- ���� �� ����� � �%� ���%���� �������� ��������� �� �%� ������ �� ������� � %���&���- ���&��� �� �����"���� �����������- ����%����� ������� � ��� �%��� �� ���������

1.4.1 Validation of computerised systems

!%� ���&�" ���� ���� �� ��)� �� ���������

����������

��������� ��������� �%��� �� ��������� � ����� �%�� �%� ������ &�� ��������� � ���������� &�� �� ���������� ������" � ���"���� '������ �� ���%���� ���*����� 5���% �� +�>=A00�6 + ������ �� ���� �� ��������� �%�� �%� ������ %�� ����%��)�� �� �%� ��������� �������� � ��� �%�� �� ������� �%� ��������� �������� !%������ ��������� ���� ������ �%� ������" �� � �%� �������� ����� �� �%� ����"�� �%� ��������� �� ��� ���� ���������- ���� ���� �� ���� �������

Quality control�A

+� �%� ������� ��� ������ ��� � ��������- ��� � �%� ��������� ���& �� ����"��������� ������ &��% �%� ����������� + �%�� ����- ����������� � � ����� ����*���� � �%� ����������� ��=� �����" � �%� ���%� � &�)�" � �%� ������������%��� �� ��������� � �%� ��������� ��������

"���� ��� �� �������� ������ � ����

!%� �������� � ������ ������ �%�"� �� %���&��� �� ���&��� ������ � �%������ ���%������ � ����� �� �%� �%�"� �� �%� ��������� � ���% �%�"� � ������������ ������ ����" ��� � �������� �� ������ ������ �%�"� �� ����*���� &%� � ������ �%�"� � �%� ������ ���� ������� ��� ����� ������" !%� �������� �%��� �������� �%� ���%� � �������� &��% &%��% �%� �������� �?*��� � �������" �%� ������ � ����� ��� ����� ����� �� � �� ��������� ��"������� � �%� ���� �� �%� �%�"� 5�?����� ����������� � & ������6- �����*���� ������� �� ���� � �%� �������� � ������ ������ �%�"� !%� ��������� ������ ������ �%�"� ���� "������� ���� ���"����

��������$� ��������

��������� �������� �%��� �� ��������� &%��% "������� �%�� �%� ����������� ������������ �������� �� �� ���� ������� ��������� �������� ��- �� �?�����- ������������ ���"����- �����"- �������"- ���%���� ������- �����" ��=� �������������� 9������� � �%� ������L� ��������� ������ �%� ����� �����" � � ���*��� �� ��"���� �������� � �%��) �%�� �%� ���������� ��������� ��������- ���% �� �����*������- ������ ��%�����- �������� ��� ���������

1.4.2 Documentation

!%� ���� ������ ���& �������� �%� ������ �������� ��������� � �%� ������*���- ��������- ������ �� �������" � ����������� �������

0�� ������

/�������� �%��� �� ��������� �� �%� �����- ��'��������- ������- ��������-�����- ���������- ������- �������"- �����- ������ �����" �� ��"�� �%��)�- ����*�" �� ����������" � ����������� �������

-���������� � � � ���� ���1���

!%� ��������� �������� �� ��� ���������� �������4H !%� ��� � �%� ���� ���&��� � ��� ����������� ��� �� � �������� �� �����*

%������ ��������� � ��� ������H 1���&��� 5&��% ���� �����6- &%��% �%� ���� ���&��� ���H >������" ������ �� �%�� ���&���H J�"�����" ��"��"� ��=� ������)� ����H $�� ������ � �%� ���������H ��������� � �%� ���� � ���� �� ���� ��&

Quality control �0

H .��� ����������- ���� �� ����� �����"��- �� ��"���%��H #����� � �%� ���� ���&��� &��% ����� ������H #��"����� �� ��������� ��)�

���� �� ��������� ����� ���� %�2"�)

$�� � �%� ��������� ��������" �%� ��� � �%� ����������� ������- �%��� �� ��%� ��� � �>J�

1.4.3 Archiving

!%� ��������� �� ���%���" ���� ���� �� ������� ���������� �� ��� ����� � ���� +� �� �%������ �������� �%��- �� �%� ����"� � �������� ����- �'������� ������������ �������� �� �%��)�" ������- ���?�" �� ��������"- �� ������� ����� �������� 9����������� ����� ���� �� �%� ��������" ��������� ��� � �� ��������&��%�� ���%������ ��� �%� %��� � �%� ��������� �������� ���� "���" ��������������� �%� ����������� ������- ���% �� ����� ��� �� ������� ���� �����*�����- ��������- ������- �������" �� �����"- �%��� �� ����� �� �� ������� �" �� �%� ��������� ����

1.5 References

:�; -����� �� 3������� 4� +������ ���� 5�+36 5�A �6 �+3 ����0*�� 2�"����� ��� ������M��*���%���" �� ��������)7 2�"����� E�� /����")��� � 9�������"������%�� �� 9�������"*���"������ 2���% (����"- 2����

:�; 5����6��� �� 7������ 4� +������ 5#936 5�AA�6 �+3 93 � � �����������E�����%M��*���*"����� �������"� � (����%�� E�� $����" � �%�����%� ����������� 2�N���� 2���% (����"- 2����

:�; 3������������ 2����������� �� ���� �� ������� 5+�>6 5�AA�6 +�> ����*� /����")��� 5���%*��")��� �� J�ME���6 � $�O�����%�� �� $�O��"������ H !��� �4 2�"����� �� ���"�*���� /�����"� /����- 2���% (����"- 2����

:�; ,6� ������� �8 4� ��������� ��� �� ��� �� ������� ��� 5F��+6 5�AA�6 F( � ������M��*���%���"�*1�����% 5��16

:�; 3������������ 2����������� �� ���� �� ������� 5+�>6 5�AA�6 +�> /���� �� #�������� ���������� �%������� �� ��� � ��������� �������� ���������- /���� 2���% (����"- 2����

:�; 3������������ 2����������� �� ���� �� ������� 5+�>6 5�A A6 +�> /���� �� #���������� ��������� ��������� H /����� �� ����������� ���������- /���� 2���% (����"- 2����

:�; 3�������� �� �������� #�������� �� #����������� 5+�$$6 5�AA 6 2#� �������� $�����*��� �AA - /���

: ; 9��� /� -������ �� -����$��� 0 5�AA�6 ������M�����%���" � ��� ��������%� #%���� (#1 (����"-,��%���

:A; 2����������� �� 5������� !�:��������� �� -�$�������� 5>9#�6 5�AA�6 !%� ��������� ��%� ��������� � /FJ � ����������� ������� 9������ �"���% 3 ��� +4 >9#������� ��������� � "� �������� �������� �� �������� �����"- 3 �0- J����

���%�4 /� ������ #��� ,� �������

Quality control��

Analytical Methods

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�$#�& '���(�)��*+ #�$�%�,���#�- '.����� �*

Summary

/� (������ � �� ��)��� �� �0� ��������� � �� ���� �������( ��� )������ ��� (��1 ����� /� �2 �(������� ����� �� � ���������������( ����3 /� �(�����( ������ � �� �2������( 1�� ���� ������ � ( (������ �( ��� � � 4� (������ ����� ��5��( �������������������� 3 6�� ������)� �)������� �� �����( ��� ��� � � ��������� ��)�3 /� ���7 ���������� �( ��� � ��������� ��� (��(� ��� ������( ���� �� �� �0� ��������� � � ������ �3

8������ " ��� (��( (�)����� '���3*" � 9 &3,:;�� )������� " � 9 <3�:��� $ ���)���( ���� ����� �� ���(�( 1�� �, µ��0� ���������

=���� �� 5�� �������� " �$ µ�>�# �0� ��������� ��� � ������( ��� )����� ��%�� =

?��)���" �� 9 @A3# �� @A3%: �� � � ������ � �� �, �� #�� µ�>�#������ � ������ (���� " ������ � ����" , ����

������( ��� )�����" %�� =

Azinphos-methyl [CAS No. 86-50-0]

B0� ���������� � � �������� � �����(� � ���(��( � &@$$� �� � ����( ��������� ���� � ( ��� �� ������( �� ������� ����3

Azinphos-methyl

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in September 1997

Azinphos-methyl<$

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���� ������ ����� ������� ������������ � ���� ��������� ������ ����

�� !�" #�$�%��%�$#�& '���(�)��*+ #�$�%�,���#�- '.����� �*

B0� ��������� �� � ���������� �������� � ����( 1�� � ����� � ��� � �� %# �� � ( ��������� 1���� �� #&%3&3B0� ��������� �� � ;BC )���� �� �3� ��>�# '���&* D �������( �� �� � ������������� ������ 3 ����� �� �� (� ��� �� ��������� ����� �� �7� � �0� ����������� ��� ���7�( 1�� � E�F � �� =��� �� ;BC � ( B/ ������ G&H3

B����" �� �������.2��� ��" �� ����������

Analytical Methods <,

Contents

& �� ���� ��� ������ .5����� �� ������ � ( ������� ��3& .5����� ��3� ��������3# ������� �# ������ ������� � ( ���������� < I������ � � (���� � ��� �� �������� � ��5��( �����������$ B ������� (������ ���� , ���������� % ��������� �� �� � ������� ������A ?���������� �� �� ����(A3& 8������ A3� ?��)��� ����A3# 6�� �������� �����A3< ���������@ �������� �� �� ����(&� ?����� ��

1 General principles

/� (������ � �� ��)��� �� �0� ��������� � �� ��� �������( ��� )������ ��� (��1 ����� /� �2 �(������� ����� �� � ���������������( ����3 /� �(�����( ������ � �� �2������( 1�� ���� ������ � ( (������ �( 1�� � 4� (������ ����� ��5��( �������������������� 3 6�� ������)� �)������� �� �����( ��� ��� � � ��������� ��)�3 /� ���7 ������� �� ��������� ��� (��(� ��� ������( ���� �� �� �0� ��������� � � ������ �3

Azinphos-methyl<%

Azinphos-methyl

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in September 1997

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

B(������� ���� ���� !�I��� /� �2 '�3 �3 �J ��� C��� I��� ����B�������� ������ � I�(�� !�3 �C��,�#$��#��I*

������ � ���� '�3�3 �� �=I� �������� ��(�� ��� &&# B� ����� � ������ ��� !�1K������ 4�B*

��������/��������� ����������� �������� � ��5��( ���������� 1�� ���(�� � ���� ������ � ( 4� (������'��� �*

����� �����&� �= � ( �$ �= )�������� ����7�$� µ=� &�� µ= � ( �$� µ= ������� ���� ����� �= ��� ��( )���� 1�� /���� �����( ����� ������ ��������=��������� ��7��

2.2 Chemicals

B0� ��������� '�3 �3 .�� �������� B�������� ����� �*B��� ������� �������� ��� �8=� ���(�� � ������ ������ �������� ��� �8=�

2.3 Solutions

����� �������� /� ������� �� ���7 ������� � �$ �� �0� ��������� �� 1����( �2����� � �� � �$ �= )�������� ����73 /� �� ����7 �� �����( �� �� ���7 1�� ���� ������� '& �>=*3

!������ �������� /� ������� �� ������ ������� & �= �� �� ���7 ������� �� �������(� �� � &� �= )�������� ����7 � ��� � � �����2������� $ �= ���� ������3 /� ������7 �� �����( �� �� ���7 1�� ���� ������ '&�� ��>=*3

"���������� ���� �� � ���� ��� ������ ������� ��������� ��� (��(� � ��� � � �3&D&� ��>= �� �0� ��������� ��� �������( �� (����� � 1�� ���� ������3 /� �����1� �������� � ���� �� ���( '/���� &*"

Analytical Methods <A

����� �� 8������ � ���� ��� �� ���������� �� �� ��������� ��� (��(�3

������ �� �� �� �� )����� �� �� �� � ������ �� �������� ������� ��������� ��� (��(� ��������� ��� (��(�µ= �= ��>=

&� &� �3&&�� &� &3���� &� �3�$�� &� $3�&��� &� &�3�

3 Sample collection and preparation

/� �(������� ���� �� ��� �( �� ��� � (� � ( � ���( �� �� � ��� �� �� ���� 1�� ����� ����3 /� �(������� ���� � ��� � �1� �(������� ����� ��������( �� ���� 1���+ �� ������ ���� '&�� �� /� �2* �� ������ �� �� � ��� �� �� ���� (��� � ��� ������� �3 /� ��� (� ������� �(������� ���� '$� �� /� �2* ���)�� �� �7 ��� ������������7����� �� �� ������ � (��� � ������ �3 ��� ������ �� ��� �� (��1 ����� ���(������� ���� �� � ���1 ���� �� � =>�� ��� ��2 ����3 B���� ������ �� �� ��� ������ )������ �� ���(3 � �((���� � �� ���������� ������� � ��� (������ � � �� � � ������ �� �� ����������� � ( ��� �������� �� �� ���� �� ������ � ���� �� (������ �(3 /�����( ����� ����( �� �����( � � ������������ � ��� ������ ���������� �� ��������(3��� ���������� � �� ������� ���� � ( �� � ���� ���� ��� �� ��� ������( ����������� �� �� �= ��� ��( )����+ �� ���� 1��� �������� � �� �1� ����� � ( �� ��������� �� ���� 1��� �� �� ���� � ��� ��� � �����( ������� 1�� �� ������� ����3&� �= ���� ������ '������� ����* � ( $ �= ���� ������ '� ���� ����* ��� �((�(�� �� ��� ��( )���� � ( �� )���� ��� ����(3 /� ������ � �� �2�����( ���� �� �(�������� �������� �� ��7� � �� ���� � � ���������� ��7�� ��� &� �� ����3 �� µ= ���� ���� ������ ������� �� �� � L���( 1����� ������ ������� � � �� �� �� ��������� � ��5��( ���������� ��� ��������� 3� �� � ������ ������ � ����� � ��� 7 �� �������( � ( � �����( � �� ���� 1��3

4 Operating conditions for high performance liquidchromatography

8������ " ;�������" ?8�&A =�������� &��=� ��" < ��� ��� �� (�������" < ��8������ ��0�" $ µ�

Azinphos-methyl<@

����� " ;�������" ?8�&A =�������� &��=� ��" �$ �� ��� �� (�������" < ��8������ ��0�" $ µ�

����� �����������" <� �����)� �" B 9 1����

9 ���� ���������(�� �" � �� ���� <$:

� �� ���� <$: A �� ���� %�: &� �� ���� %�: && �� ���� <$: &< �� ���� <$:

���1 ����" &3� �=>�� �������" 4� (������������� 1�)��� ��" ��� �� L���� )�����" �� µ=

4 (�� �� �� �������� � ��5��( ����������� � (���� � (������( ���)�� �� ����� ��� ���� 1�� ����� @3# �� ���� '��� ������ &*3

5 Analytical determination

4 (�� �� � (���� � (������( ���)�� �� µ= �� �� ���� ������ ������� �� � L���( � ���� �� �������� � ��5��( ���������� ��� � � � L���� ����3 B���� �� ��������� � ��5��( ����������� ��������� �� �� �0� ��������� ���� �� ���� ����� � �� ������( � �� /� �2 � ( �2�����( 1�� ���� ������� �� �0� ��������� ��(�����( �� �� 4� (������3

6 Calibration

�� µ= �� �� �� �� ��������� ��� (��(� '��� ����� �3#* �� � L���( � �� �� ���������� � ��5��( ���������� � ( (�����( �� �� 4� (������3 /� (��1 �� ���������� ��)�� �� �������( ���7 ����� �� ����� ��� ������( �� ��������� �� �� ������ � ��� 7 )����� � ( �� ������( ���� �� �� �0� ��������� � � ������ � ���( � ��>= '��� ������ �*3.� ������� �� � �����( �1��� � ( �� ��� )���� �� ���( � �� �������� 3

Analytical Methods $�

7 Calculation of the analytical result

4�� � �� ���7 ����� �� ����� ����� �( ����� ��������� �� �� ����� � ��� 7 )�������� �0� ��������� � � ������ � ��>= ���� ������ �� ���( ���� �� ��������� ��)�3 �� � ������ �� �� � ���� ���� ��)���� � �0� ��������� � � ������ ������ �� &�: �� �� ����� �0� ��������� � � ������ '���� �� ������� ����� ( � ���� ����*� � ����7����� �� ���3 � ��� ��� ������ � ���� �� �������(� (�� (������ � � (���� � '�3 �3 � ��1�� ��� ������ )�����*3/� � � ������ �� 1���� � '�� �� �0� ��������� ��� �# �� ���* � �� ������ ����� �������( ���(� � �� �� �����1� � �5����� "

� � � � ��# � � '&*

B� �� �� � ( &�&# 8�"

�� � � � �%#� ���@#

� &�&#$�

���

/� ������� (� � � � ������ �� )����� D � (��� (� � �� �� )�������� ��������� ( ����������� D �� ��)� ��"

� � �� ���

%� � � ���� ��

���� ����

$�� �<�&#&%�&

�#�

� � � � �%#� ��$�

� ���,#

��� �� 9 �� �� � ( $� 9 &�&# 8�"

� � � � ���%, �=��

�<�

1���"� �� �� �0� ��������� � � ������ � ���� ������ � ��>= ��7� ���� �� ����

������ ��)�� �� �� )����� �� ���� ������ ���( ��� �2������ � =�0 �� �� ��� ������ )����� � �#

� �� �� ���)����� �� �� ����������� �� �� ����� � ��� � ��$� �� �� ��� �������� �� �� ����� � ��� � 8�� �� �� �0� ��������� � � ������ � �� ����� � ��� � ��>�# �� �� � ( $��� �� �� �0� ��������� � � ������ � �� ����� � ��� � ��>�# �� �� �� � (

&�&# 8�

Azinphos-methyl$&

% �� �� �������� 1���� �� �0� ����������� �� �� �������� )����� � =>����� �� �� �0� ��������� � � ������ � �� ����� � ��� � �=>�#

8 Reliability of the method

8.1 Precision

/� (������ � �� ������� � $ /� �2 �(������� ����� 1��� �� ���(�( 1�� �, µ� �0� ���������� � (�����)�( ���� � ( ���L���( �� �� ���������� ����(��� (������(���)�3 /� ��� (��( (�)����� '���3* 1�� � 9 &3,: � ( �� ��� )������� � 9 <3�:3

8.2 Recovery rate

/� (������ � �� ���)���� (��� �( ���� �� �� �� ������ � � (�����)�( ���� 1����((�( �� �� �� $ /� �2 �(������� �����3 ���� 1�� ��7� ��� �� ������� 1�� �((�(�� �� ��((�� �� �� ���� � ( ��� �� ���7�( )����� (�( �� �2��( $� µ=3 /� ���)� �1�� ����)�( �� (��1� � ��� ����� �� ���� '� =>�� * ��� ����� �� �� ����3 /������ 1��� �� �������( � ( � �����( �� (������( � ����� � # � ( <3 /���� � ��1��� ������� � ���)��� )�����3

����� �� ?��)��� �3

�� � ������ ?��)��� � ;�� ���)���" ����>�# : :

�3��, @,3$D&�& @A3#�3#�� @%3&D&�� @A3%

8.3 Quantification limit

4 (�� �� ��)� � ������� � (���� � �� 5�� �������� ����� �� �� ����(��� ���$ µ�>�#3 � � ����� ��(������� �� �� ����(� (������( ����1� �� 5�� �������� ����� � �� ��1���( �� �3$ µ�>�#3 ���� � ������ ���������� �� ������� � ( � ���� �������� ��2�( ���������� �� 1�� # �= ���� ������ � ( �� ������ � �� �2�����( ������ �(������� �������� �� ��7� � �� ����� ��� #� �� ���� � � ���������� ��7��3 ������ ��5��( ����������� ��������� #�: 1���� �� �((�( �� �� �2����3 ��� µ= ���� ���� ������>1���� ������� �� �� � L���( (������ � �� �� �� �������� � ��5��(����������3

Analytical Methods $�

8.4 Shelf-life

/� �7 �� ���������� /� �2 ����� 1��� ���7�( 1�� (��� �( ���� �� �� �0� ���������3 /� ���7�( ���� � 1�� �5��)��� � �� ����� �3�$ ��>�# ��� � ��� ������ )������ �� %�� =3 /� ���)� � 1�� ����)�( �� (��1� � ��� ����� �� ���� '� =>�� * �������� �� �� ����3 /� ����� 1��� �� �����( � ����� � ������������ '�����23 M& ��M, ��* �� � (��������0� '�����23 D�� �� D�$ ��*3 B���� ������� ��� && (��� �� �(�������� ����� 1��� �������( � ( � �����( �� (������( � ����� � # � ( < � �� ���� �� ��������( (������ ���� 3 4 (�� ��� 7� (� �� ������� � (���� � ���)��� 1�� &@@:3

9 Discussion of the method

/� ����( (������( ��� (������ � � �0� ��������� � ��� � ���� �� �1� �����3 � �� ����� ���� �� ������ �� � �� ��� ��� (�������( � �� ������� ������ � ( � ���� ( ���� �2�����( ���� ��3 /� �2 �� ���)�( �� �� � �(��� ������� ����3 /� �2�(������� ����� ��� ���� �������� ��� ������ � ������� � ( ����������� ( ����(��� ������ ������(�� ���� �� ��� G�H3 ���� ���� �� ��7� 1� (������ � � �� ���)������ �� ������� �� �((�( �� �� ��((�� �� �� ���� � ( ��� �� ���7�( )����� ��&�D$� µ=3 ������� )������ � ����� �� � ����� �� �� (���� ������ )������ ���(��1�)��� �� � �����( ������ � ������ (��� � ����)�� �� �� ���)� �3 ?��)��� 1����� ( �� �� �(�5���� 1�� E1���� ���F ������ � (���� � '' 9 #$ ��+ ������)� ���(���� 9 A�:*3

� ������ �� ���("=�5��( ���������� �8 &�$� 1�� 4� (������ � ( �����������

10 References

G&H (������� )��������������������3 ;BC� � ( B/�������=���� ���&3 �� ���7�������� 0��8�J�� � ���� (�����N(���� B������������� ;������� � #%3 ��=.O���� ���������� ���

G�H ������� �� ������� *� '&@@<*3 .�0���� � �� �� /���������N�� � ( B����(� � ����P������� � ( �����7������ (� �� 8��� 0� ���0�������J7��N (� ��� =��� ��� /� �2���������P�� 3 8��� 0� ���0�!����� ���� <%" &,&D&%,

B����" �� �������.2��� ��" �� ����������

Azinphos-methyl$#

���3 &3 �8=� ���������� �� � ��� (��( ���7�( 1�� � �� �0� ��������� ��� �����3

�� �� .2����� �� � ��������� ��)�3

Analytical Methods $<

Summary

�� �������� �� ����� �� ����� � �� ���� ��� ���� ��� ������ ��� ���� ��������� �� ������ ���� �� � ���������������� ����� �� �� ����� �� ���� � ���������� ��� ������� ������� �� ��������� ��� � ��� �������� ����� �� �������������� ��������� ����������� ��������� � ������� ��� � �� � ���������� ������ ������ ���� ������� � �� ���������� ������ ��� ������� ���� � �� ����� ����������� �

���� ��! ������� �������� "����# � $ %�& �� '�()��� �������� � $ '�* �� %'�+)��� �� ����� ���������� %�, �� -(( µ�.�/ ��� $ * �����������

0���� �� 1�����������! %�, µ�.�/ ����� ��� � ������ ��� ������ �� &-( 02������� ����! �� $ %(/ �� +'�3) �� ���������� �� %�, �� -(( µ�.�/

������� ������������! ������� ����! 3 ��� ������� ��� ������! &-( 0

Fenthion [CAS No. 55-38-9]

4���� � � � �������� ���� � ����� �� ����� � ��� � � ���������� ����� ���� ������ ��� �� � � ��������� �� 56782 � %+',�

Fenthion

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1998

Fenthion''

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� �49� ���� �� 4�� ��� ����� ����:������� � -((- ;�����<:= <����� 9��=

>�5? ! /�'-&�-&('/�% "=��������#@ /�'-&�3((-/�A "8��������#

4���� � � �������� � ���� ��1��� ��� � ������ ���� �� ,& �: �� (�(%* �� � ���������� ����� �� -&,�/ �� � ������ ��� ��� �� /�3 × %(B3 � �� -( �:�4���� � � �6C ����� �� (�- ��.�/ "-((%# B ��� ���� � �� ������� ���� ���������� 5���� � �� �� ����� �� �� ������ ����� �� ��� ����� � ��������� ��� � D=E � �� 0� � �� �6C �� 56� <���� F%G�

6����! �� ������ 8������! �� ���������

Analytical Methods '3

Contents

% 9����� �������� - 81������� ������� �� ������ -�% 81������-�- :������ -�/ ������� / ������ ��������� �� ����������* H������� ������� ��� �� ������������ ��� �� � �������� ��������' 6�������� �����������3 :���������& :��������� �� �� ��������� �� ���, 2���������� �� �� �����,�% ���� ��,�- 2������� ����,�/ ������������ �����,�* ���������+ �� �� �� �� �� �����%( 2�������

1 General principles

�� �������� �� ����� �� ����� � �� ��� ��� ���� ��� ������ ��� ���� ��������� �� ������ ���� �� � ���������������� ����� �� �� ����� �� ���� � ���������� ��� ������� ������� �� ��������� ��� � ��� �������� ����� �� �������������� ��������� ����������� ��������� � ������� ��� � �� � ���������� ������ ������ ���� �� �� ���������� ������ ��� ������� ���� � �� ����� ���������� �

Fenthion'&

Fenthion

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1998

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

6� ������ ���� ���� ?>H�=� ���� "�� �� 9I��� C��� H=9� 9���6��� ���� 9������ H���� ?�� 9C�-3�/'�(/�9H#

������� ���� "���� => 40H; �������� ����� =4� %%/ 6� 9���� > ������ � ?��J�� ��� K�6#

9� ���������������5��������4�������� �� ��� ������ �����9� ����������� ��� �� �������� �������� �� ���� ������9�� ������%( �0� %(( �0 �� %((( �0 ���������� ��� � %( �0 ������ ���� ��� ������������ ����� ������ ������ 0��������� ����

2.2 Chemicals

4����� � $ ++�&) "�� �� 8�� ������� 6�� ����� 9�����#��5���� �������� ��������� �����

2.3 Solutions

��� ������!�� ������� �� ���� ������� %(( �� ����� � ������ ������� ��� � %((( �0 ����������� ��� �� �� ��� � � �� ������ �� �� ���� ��� ������� ������� "%(( ��.0#�

"����� ������!�� ������� �� ������ ������ % �0 �� �� ���� ������ � �������� ��� � %(( �0 ����������� ��� � ������� ������������� '( �0 ������� �������� �� ��� � � �� �������� �� ���� ��� ������� ������� "% ��.0#�

#���� ���� ������ ��!4��� �� ������ ������ ���������� ������ ������� (�(+B(�&, ��.0 �� �������� �������� �� ������� ��� ������� �������� �� �������� �������� ���� � � ��!

Analytical Methods ',

����� �� ������� ���� ��� �� ���������� �� �� ���������� ������ �

<����� �� �� 4��� ������ �� �� :��������� �� �������� ������ ���������� ������ ���������� ������ �0 �0 ��.0

(�+ %( (�(+%�, %( (�%,-�3 %( (�-3'�- %( (�'-&�, %( (�&,

3 Sample collection and preparation

�� �� ������ ���� � ����� �� ��� �� �� ������� �� �� ���� �� �� ���� �� � ��� ����� �� �� ������ ���� ����� ��� �� ������ �� � �������� �� ���������@ �� ������ �� � "%(( �� ����# � ��� � � �� �� ���� �� �� ���� ����� ��� �������� �� ����� ������ �� ������ �� � "'( �� ����# ���� �� ���� ��� ����������� �� �� �� ���� ����� ������� 4�� ������� ��� � ���� ����� �� ��� ������ ���� �� � ���� ���� �� - 0.�� ��� �� ��� "&-( 0#� 6���� ������� �� ��� ����� ������ � ����� �� ����������� �� ���� ����� ��� ��� ��� ���� ����� ������ ��� ����� �� ��� �� ���� ���� �� ����� � � ������������ ���� ��������������� � ����������4�� ����������� �� ��������� �� � �� �� ������ �� � ��� ��� ��� ������ ���������� �� %( �0 ������ ���� @ �� ����� ���� �������� �� ��� �� � �� �� ���������� �� ����� ���� �� �� ���� ���� ��� ���� �� ������� ��� �� ��������� �� ��/ �0 ������ ������� "��������� �� �# �� %�' �0 ������ ������� "������ �� �# �������� �� �� ������ ���� �� �� ���� ��� ��� ��� �� �� ���� � ��������� ���� ���� ������ �������� �� ���� �� ���� � � ���������� ���� ��� %( ����� � �� ���������� ��������� ��� �������� ������ �� ������� ��� ������� "����� ����� �������������� �� ���� ������ ��� %( �0 ��� �� ��������� �� � �� ' �0 ��� �� �������� �#� % µ0 �� �� ������� ������� ������ � �� �L����� ������ ������ ����� ����� �� �� ����������� ��� ��������� >� ��� ��� �� ������ �� � ��� � �� �������� ��� ������� ��������> ��� ���� � ���� � ������ ���� � �������� �� ���� �� � �� ��� ����

Fenthion'+

4 Operating conditions for gas chromatography with mass selectivedetector

:����! ��������! �����M ���������>����� ��������! (�-( ��0���! %- ���������� �� �! = '4��� ����� ! (�// µ�

����������� ! 4�����! %(( �:@ % ��-( �:.�� �� �� -*( �:-*( �:@ - ��

>L�����! /(( �:��� ��� ��� �� �� �����! /(' �:

>L����� ������! % µ0������ �L�����! �������

������ ����! (B% ����� :������ �� ! =����� "3( � � ����� ��� ���#:������ �� ���� ����! /( �0.����������! ��������� ���������� ����! �>������ ����"�������� ����.��#! &' �

K��� �� �� ������������� ������� �� ������ ������ �� ������� ���� �� ����� &�/ ����� " �� 4����� %#�

5 Analytical determination

K��� �� ������� �� ������ ������ % µ0 �� �� ������� ������� ������ � �L�������� �� �� ������������ 6���� �� ������������� �������� �� �� ����� ������ ���� ������� ��������� � �� ���� �� ��������� ��� ������� �������� ������� � �������� ��� �� �� �������� ��������� �� D����� >� ��������E"�>�# ����� ��� ����� � ����� �� ������� �������� �� ������� �� � � � ��������� > �� ��� �� �� � �� D���� ����E "�$� $ -&,# ���� ��� 1����������� " ��4����� -#�

Analytical Methods 3(

6 Calibration

% µ0 �� ��� �� �� ���������� ������ " �� ������ -�/# � �L����� ��� �� �� ������������ �� �������� � �� �� ��� ��������� �� ���� �� ���������� ������ ����� ���� ���� ���� �� ���� ��� ��������� �� ��������� �� �� ������ ���� ����� �� �� ������� ���� � �� ����� ���������� � �� � ��.0� 8�� ������ � ����� �� ����� �� �� ��� ����� � � �� ��� ������������� �������� �� �� �������� � ��� ������ �� �������� � �� �L����� ����������� ���� ���� (�((-B- ��.0�

7 Calculation of the analytical result

K �� �� ���� ���� �� ���� ������� ����� ��������� �� �� ������ ���� ����� ��� ����� ���������� � ��.0 ������� ������� � ���� ���� �� ���������� ������ >����� � �� �� ������ �� � ������ � ����� ���������� �� ���� �� %() �� ������� ����� ���������� "���� �� ��������� �� ������ �� � #� ���������� � ���� ������ > �� �� � ������ �� � �� �������� ���� ���� ������� "�� �� � �������� ����� ������#��� ���������� �� ����� � "�� �� ����� ��� �/ �� ���# � �� ����� ��� � ����������� �������� �� �� �������� �1�����!

� � � � ��% � � "%#

6� -( �: �� %(%/ �!

�� � � � -&/� ��-+/

� %(%/&�

�-�

�� ����� ����� ���������� �� ������ B �������� �� �� �������� ��� ����� ����������� B � ���� ��!

� � �� ���

'� � � ���� ��

���� ����

&�� -*�%-&,�/

�/�

� � � � -&/� ��&�

� (�-++

4�� �� $ -( �: �� &� $ %(%/ �!

� � � � (�(,3 �0��

�*�

Fenthion3%

����!� � �� ����� ���������� � ������� ������� � ��.0 ���� ���� �� ����������

������ � �� ������ �� ������� ������� � �� ��� ��������� � 0�M � �� ��� ����� ������ � �/

� � �� ���������� � �� ����������� �� �� ������ ��� � �:&� � �� ��� ��� ��� �� �� ������ ��� � �� � �� ����� ���������� � �� ������ ��� � ��.�/ �� �� �� &��� � �� ����� ���������� � �� ������ ��� � ��.�/ �� -( �: �� %(%/ �' � �� ��������� ����� �� ������� � �� ��������� ������ � 0.����� � �� ����� ���������� � �� ������ ��� � �0.�/

8 Reliability of the method

8.1 Precision

�� ����� �� �� ���������� �� ��������� �� ��������� > * � �� ��� ��� ������������ �� ������ �������� "��������# � �� ��� �������� � �� ��� � ����� - ���������

����� �� ������� �������� "��������# � �� ��� �������� �� � $ * ����������� �

:��������� ������� �������� ���"��������# � �������� �

µ�.�/ ) )

%�, %�& '�*-(( '�( %'�+

8.2 Recovery rate

�� �������� �� ��������� ������ ����� �� �� �� ���� � �� ����� ���� ��������� �� ��� �� * ���� �� ������ ���� � �� ����� �� ������� �� ������ �������� �� ���� "- 0.��# ��� ����� �� ����� � �� ����� ���� �� �������� ������ �� � �� ������ � ������ / �� *������ / �� �� �� ����� �������� ����� �

Analytical Methods 3-

����� � 2������� ��

:��������� 2������� � ��� �������� ����.�/ ) )

%�, %(%B%(' %(/-(( +%�/B%(% +3

�� �� ���� �� �� �������� � �� ���� �� � �� �� ���� �� ������ ����� ������������ �������� ����� �� �� �� (�%) �� �� ����� �� �� ���� � �� ��-(( µ�.�/�

8.3 Quantification limit

K��� �� ���� ��������� ������� �� 1����������� ����� �� �� ��������� � %�, µ�.�/�

8.4 Shelf-life

�� ���� �� �������� �� �� ������ ���� ������ ��� ������ ���� ���� ���� ����� ��� ������ ����� �� �� �� ����� �� ����� ����� �� �1������� ������� * µ�.�/ ��� � ��� ����� ������ �� &-( 0� 6���� ��� �� ���� ����� �� ������� �� ����� "�� ������ �� �����# �� ���� ���� ����� � ����� ������������"N , �:# �� � ���������M� "N B%, �:#� 6���� �� ���� ����� �� ��� � ������� �� ��� ������ ���� ���� �������� �� ���� �� � �� ������ � ������ / �� * � �� ������ � �������� ������������

����� � :����� �� ���������

?����� �� ��� ����������� 2��������: )

/ N , ++�*/ N B%, +&�/, N , ++�+, N B%, +,�&

Fenthion3/

9 Discussion of the method

�� ����� ������ �� ����������� �� ����� � �� ��� � � ���������� ���� ��%�, µ�.�/ �� -(( µ�.�/� �� ��������� � ��� ��� � > �� ��� � ��� �� �� ���� � �� ��� "�� ��� ������� �� �������� # ��� ���� ���� � �� ��������� � ������ � � ���� ��� ��������� ���� ��� ���� � ������ �� �� � ����� ��������� �� ������ �� ������ ���� ��� ������� ��� �� ����������� �� ����� � �� ���� ��� � �������� �� � �� ��� ���� F-G� :��� �� � �� ���� �� ��������� �� ����������� �� ������ � ����� �� �� ������ �� �� ���� �� ��� �� ����� ������ � %(B'( µ0� ������� ������ ����� � �� ��������� �� �� �� �� ������ ������ ����� �������� �� ����� �� �� ���� �� � ����� ������� �� �� ������ 2������� �� ������ �� ���1���� ��� D��� � �� �E �������� ������� "( $ /' �:@ ������� "��������# $,()# F-G�

)��� ������ ����! 9� ����������� = '&+( ��� ��� = '&+( �� ���� ������= &3&/�

10 References

F%G *������� + ������������������ "-((%# �6C� �� 56��;�����0� �� -((%� ���� ����� � �� M�� �I��� �� ����� �O������ 6����� ������ ��������� /&� ;>087�<:= <������;�����

F-G ������ �� ������� ,� "%++*#� 8�M����� ���� �� ����� �O�� �� 6� ������ �� �P������� �� ���������������� ���M� ���M�������I�� �O�� �� 0��� ��� �������������P���� ���M� ���M�?������� 5���� *&! %3%B%&3

6����! �� ������ 8������! �� ���������

Analytical Methods 3*

�� � �� 9� ����������� �� � ������ ����� ��� (�%** �� ����� ��� ������

�� � �� �� ������� �� ������

Fenthion3'

Summary

��� ������ ������� ����� ��� ������������ �� ��� ����� �� ��� ������� ���� ��� ��� ��� ��� ������ ���� ��� ����� �� ��� ���� ��� ��� �� � ����� ��� ������� ����� �������� ����� ������ �� �� ��� �������� ��� ����� ��� �� ��������� ��� ���� �� ���� ������ � ���! ���� ����� �� �������� ����� ���� ���� �� ���� ��� ���� �� � ����� ������ ���������"������ �������� ������� ��������� #����������� ������������ �� ���� ��� �� ��� �������� ���

#������������ �����$ %�&'( �������� )� �� * ���� ��"�+

%+,'( �������� )� �� * ���� ��"�+

�� � ��� ��� �� ������ �� (�� -�

.�����$ %�&'( � * ��/01���� 2/01���34%+,'( � * ��/01���� 2/01���34�� ��� ����� �����

,������$

����� � �� &������ ��������� 2���4 � ��� ���� �������� �� � * �� ��������������

&������� 5���������� &������ ��������� 6��� ��������2���4 � �

��"�+ 3 3

%�&'( ���� ��7 )�8���� ��7 +�7���8 ��) ������� ��7 ��+���� ��/ ���

Inorganic acid mists(H2SO4, H3PO4)

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Ion chromatography

Completed in April 1997

Inorganic acid mists70

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� �9:� ������� 9������������������5� ����� � ���� ;�����<5% <���� :��%

=&>?�$ +�)�0��0�)+�� 2%�����4@ +�)�0�7���+�A 2B������4

����� � �� 2��������4

&������� 5���������� &������ ��������� 6��� ��������2���4 � �

��"�+ 3 3

%+,'( ���� +�� 0�����8 ��( +������ ��0 ��7���� ��( )�+���� ��/ 7�(

&�� ���� ������������$ &�� ���� ����$ � ����&�� ��� �� ������$ (�� - 2�� ����������� � ��

+ ����� ��� �������� ����� ������� ��4

Sulfuric acid (H2SO4) [CAS No. 7664-93-9]

&����� ��� �� � �������� ��� ��������� ������ ������ � ��� ������ ����� �� ���2������� ������ /8��8� ���!��� ���� �� �5� ������� ���� ++8 �5 �/8�+3 %�&'(�4�&����� ��� �� ������� ���� ���� ���� ��� ��������� �� ��� �����&����� ��� �� ������ ���� �� ������� 2�� �� �� ��� �C������ �� �D ��� ����� ������� ���� �� ����� �������� �� ����� ������� �� ������������ �� � �� ����� �� ��������� ���� �� � �������� �� ���� ��������4���� ������ ����� �������� ����� ����� �� � ��"�+� ������� �� ��� ��������� ������������ ���� ��� 6EF ��������� �������� � 6EF <���� �� ��� ��"�+� �������� �� ��� ��������� ������ ������ ���� &����� ��� �� ��������� �� ,��D ���������������� = �� ��� -��� �� 6EF ��� >E� <����� ��� ����� �� �C����� ���� �� *�*������ �� �.:& /���

Phosphoric acid (H3PO4) [CAS No. 7664-38-2]

,��� ��� ��� 2����4 ���� �������� ������� ������ ���� ���� ���� �� ��2������� ������ /8���� ���!��� ���� (��+ �5� ������� ���� ��+ �54� %+,'( �� ������������� ���� ���� ���� ��� ������� �� ����� ��� ��������� ��� ��� ���2�/�34 ��������� ��������� �� � ��� �� ����� �� ����,��� ��� ��� �� ���� �� �� �� ��� ������� �� ��� ���� ���������� ��� ������ ������� ������� �� ������������ �������� �� ����� ������� �� �� �� ������ ����� ��� ��� ������� �� ����� ���������

Analytical Methods 78

E� ����� ���� �� �� �������� ����� ����� �� ��� ��� �� �� ���� �� ����� �� :������� =� ��� G&E ��� �-< ����� �� � ��"�+ �+��

E����$ �� � ��� BC������$ �� �������� �� ����

Inorganic acid mists7/

Contents

� :����� ��� ���� B �� ����� ������� ��� ������������ B �� ������� 5���������+ &����������( 5��������� ��������+ &�� �� �������� ��� � ������( ' ������ ��������� �� ��� �������� ��) E�������� ������������7 5���������0 5��������� �� ��� ��������� �����8 .���������� �� ��� ������8�� ,������8�� .����� ���8�+ #������������ �����8�( &�� �� ���������8�) &���� �� ��/ ��������� �� ��� �������� .�������

Analytical Methods 0�

Inorganic acid mists(H2SO4, H3PO4)

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Ion chromatography

Completed in April 1997

1 General principles

��� ������ ������� ����� ��� ������������ �� ��� ����� �� ��� ������� ���� ��� ��� ��� ��� ������ ���� ��� ����� �� ��� ���� ��� ��� �� � ����� ��� ������� ����� �������� ����� ������ �� �� ��� �������� ��� ����� ��� �� ��������� ��� ��� �� ���� ������ � ���! ���� �� �������� ����� ���� ���� �� ���� ��� ���� �� � ����� ������ ���������"������ �������� ������� ��������� #����������� ������������ �� ���� ��� �� ��� �������� ���

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

,�� �� ������ ��� ����� ���� ��� ��� -"�:������9���� ������ ������� +0 ��� ������� �� � ��� �� �� ����� ����=�� �������� � ���� �� ���� ��� ���������� ���������� ������� ����#���! ���� ������ ������� +0 �� 2�� �� ��� B����4�� �� ���� �-<������� ����D�)� �� ����� µ- E�H������� � ������� �- &���� ����������� ���������� ������ ������ �� ��!� ��() µ�� �� ) �- ��� ������ ������� ���� 7����7 �� �������G������� ����G��� �� ���� ������

2.2 Chemicals

&������ ������� �������� � 2&'(�14 * ����� �"- 2���� ��� 6�D� '�� ?�� �/8�+4

,��� ���� ������� �������� � 2,'(+14 * ����� �"- 2���� ��� 6�D� '�� ?�� �/8/84

&����� ��������� ��������� ��������� ����� 2�� �� ��� 9��D�� '�� ?�� 0�+)�4&����� ������� �������� ��������� ����� 2�� �� ��� 9��D�� '�� ?�� 0�7�04

2.3 Solutions

��� ��������� ��������� �� � ��� ����� ���� �� ���� 2���������� I�0 6���4�

���� ������ ��� �������$��87 � ?��5'+ ��� ���) � ?�%5'+ �� ������� �� ���� �� � ��� �- �������� ����D��� ��� ����D �� ������ �� ��� ��D�

Inorganic acid mists0�

����� ��� ������ ������$�� �- �� ��� ���D �������� �� ���� �� � ���� �- �������� ����D ��� ��� ����D �������� �� ��� ��D ���� ���� �� ���� 2�����0 6 ?��5'+� �����+ 6 ?�%5'+4�

2.4 Calibration standards

!������ ������ �$( �- �� ��� �� ��� ������� ��� ��� ���� ������� ��������� 2� * � �"-4 �� ���� �� ��� �- �������� ����D ��� ��� ����D �� ������ �� ��� ��D ���� ���� �� ����� ���������� ������� ��������� ���� ����� ���� � ���������� �� ��� ��"- � ������

!���� ���� �������$9�� ��� ������� ������� ��������� ��� ��������� ��������� ��������� �� ������� ��������$

���� �� 5��������� ����������

5��������� <����� �� ��� 9���� ������ �� ��� 5������������������ ������� ������� ��������� �������� &������ ,��� ����?�� µ- �- ��"�- ��"�-

� 8� �� ��8 ��8� ��� �� ��� ���+ (�� �� (�� (��( 7�� �� 7�� 7��) /�� �� /�� /��7 ���� �� ���� ����0 �(�� �� �(�� �(��8 �7�� �� �7�� �7��/ �8�� �� �8�� �8���� ���� �� ���� ����

��� ������� �������� �� �� ����� �� � ��� ����� �� ( �5 �� �� ����� ��� ���@��� ��������� ��������� ���� �� ������ � ��� ���� �������

3 Sample collection and preparation

E ����� ����� ��������� � ���! ���� ����� �� ���� �� ��� ����� ;��� � �� � �� � �� ���� � ���� �������� �� �� ���� ������ ��� ����� �� � ���� ��� �� ��� -"�� ������ ���� ���� ���� ������ ��� � �������� �� �=? B? (8� �� ��������� ������� �(��=���������� ���� ��� ����� ��� ����� ���� �� � ����� ������� ����� ���� ( �-���� ���� �������� ��� ����� ���� ��� ����� � ���� ����� &��D� ��� ������ �������

Analytical Methods 0�

��� ������ �� �� ����� �� � �������� �� �� ����� ��� ���D�� 9� �������� ��� ������� ������� ������ �� �) ������� �� �� �������� ����� ��� ������� �� ���� ���� �� ����� ����� +� �������� ��� ��� �� �������� �� ���� ������� ������ � ��� ������ �������� ��H���� ���� ��� ��� �������� ��

4 Operating conditions for ion chromatography

5�����$ ����(�� �� =��,� E&��E� ��� �����C,������$ )��(�� �� =��,� E&��E� ��� �����C&� ����$ E&.& 2( ��4 ���� &.& �������� ��� �����C������$ 5���������� ������&������$ �����0 6 ?��5'+� �����+ 6 ?�%5'+ �� ���� �� ����,�����$ � �C� ��� ��) �,�9��� ���$ ��) �-"���=�H����� ������$ )� µ-

9���� � ����� �� �C�� �� �� � ��������� �������� ���� ��� ��������� �����������

5 Analytical determination

E������ �� )� µ- �� ��� ��� �� �������� � ��� �� ������� �� &����� + �� ��H�������� ��� ��H����� ��� �� ��� ��� �������� � ���� � ������� ������ ��� ������������ ��� ��������� ����� ������=� ��� ��������� ������ �� ��� ������ ��� ��������� ����� ��� ��� ��� ���� �� �������� � ������ ��� �������� ������

6 Calibration

��� ��������� ��������� ������� �� &����� ��( �� ���� �� ��� � ��������� ����<������ �� )� µ- �� ��� �� ��� ��������� ��������� �� ��H���� ��� �������� �� ����� ��� �� ���������� ��� ��D ���� �������� �� ������ ������� ��� ��� ������������������ ��� ��������� ���� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� �� ������� ��� ���� ��� ��8 ��"- �� �� ��"-� 9���� � ����� �C�� ��� �� ��� ���������������� ��D ��� ��������� ���� � ����� ��� �� ������ �� �������� ��� ���� ��� ���������� ��� ���� �� � ��� ����� �� ��� ��������� ��������� ����� � ������ ������ ����� ���� �� �� ��������

Inorganic acid mists0+

7 Calculation of the analytical result

��� ����������� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��D ��� �� �� ��������� ����� ��� ����������� �� ��� ��������� �� ��� �������� �������� �� ��� ���� ������� ����� ��� ���� ������� ���� ���� ��� ��������� ������� �������� ������ ��������� ������� ����������� �� ��� ���� �� ��� ��D ��� �� �� �������� ��� ��� ������������ �� ��� ���������� ��D��� ���� ����� �������� ����� ��� ��� ��� ��� �� ���������� ��D ��� �� ��� ��� �� ������ �� �������� ������ �� ��� ��������� � ������$

"� � " 1 "����D

��� ��������� � ������� � �� �� ��� ���������� �� ��� ������� ���� �� ��� ��D� ��� ��$

� � �"� � �� � ��� � ����-� � � ��

� �0+� ���0+� ��

E� �� �5 ��� ���+ �,�$

�� � ��0+� ���/+

� ���+#�

����$" ,��D ��� ��� ��� ��� �� ���������"����D ,��D ��� �� ��� ����D �����"� ,��D ��� ���� ������ �� ��� ����D ������ 5���������� �� ������ �� ��� ������� ���� �� ��� ������� �� �� � �������

�� �� ��� #��� 5���������� �� ������ �� ��� ������� ���� �� ��� ������� �� �� �� �5 ���

���+ �,�� =���� � �� ��� ��������� ��� ���� ��� �������� :������ �� ��� ��������� ��� �� -"����� &���������� �������� ���� A1� %A���� - 5�������� ���� �� ��� ������ �� ��� ������� ��� ����� &�� ��� �� ������ �� �+

�� ��� ����� �� ��� ������� �� �5�� ��� ����� �� ��� ������� �� �� �5#� E���� ��� ����� �� ��� ������� �� �� �,�

;��� � � ���� ���� ��������� ��� ��������� ������� ��� ����� ���� �� ��D������ ������

Analytical Methods 0(

8 Reliability of the method

��� ���������� �� ��� ������ ��� ��������� ������ �� ��� ������� �=? B?(8� �)��

8.1 Precision

�� ������� ��� ������ �� � ����� ��������� �� � �D�� ���! ���� ������ ��� ��������� �� ��� �� ��� ������������ E ������� ������ ��� ���� �� � �D� ��� ���!���� ����� �������

���� � &������ ��������� 2���4 � ��� ���� �������� �� � * �� ��������������

&������� 5���������� &������ ��������� 6��� ��������2���4 � �

��"�+ 3 3

%�&'( ���� ��7 )�8���� ��7 +�7���8 ��) ������� ��7 ��+���� ��/ ���

%+,'( ���� +�� 0�����8 ��( +������ ��0 ��7���� ��( )�+���� ��/ 7�(

8.2 Recovery rate

��� ����� ��� ��� ������ �� ��� ����� ��������� ����� E ��������� ���� ���������� �������� 2��� &����� ��(4 ��� � ��������� ���� � �D�� ���! ���� ������ ����� ���� ��� ����� ��� �� ���� ���� ��� � ������� /01���3 �� ��� ����� ���������� �����

8.3 Quantification limit

�� �������� ��� ������������ ������ ��� ���� �� ����� �� ��� ����D ����� �� ��� ���! ���� ������ ��� ��������� ��� � ��������� ��� �� ��� ���� �������������� ��� ���� �7�� ��� ������������ ������ �� � ��� ��� �� ������ �� (�� - ������ ��"�+ �� ���� ����������

Inorganic acid mists0)

8.4 Sample stability

�� �������� ��� ��� �� ���������� � ����� �� ���! ���� ������ 2� * ��4 ��� � �D������ ������� ������� �� ������ ��� ��� ��� ��� ���� ��� ������ ���! ���� ������� ��� ����� �� ���� �� ��� ���D �� ��� ��� ����� ��� ���� �� ( �5 �� ��� ���������� ��� ������ ��� �������� �� ��� ��� �� ������� ��� ���� ��� �� 0� �(� �� ����8 ����� ?� ������ �� ��� ��� ����������� ��� ������� ����� ���� �����

8.5 Specificity

=�� �������� �� ������������ �� ������ � ���� �� ��� ������ ������� ��� ���� ����� ,���������� ��������� ����� ���� �� �� ����� �������� ������ ��� ����������

9 Discussion of the method

>��� �������� ��� ��� ����� �� ����� ��� �������� �� ��� ������� ��� ��� ����� ������� ����� �������������� ������� ������ ����� ��� �������� ��� ����� ����� �� ��� ��D� ���� ����� ��� ���� �� ���� �� ��D�� ���� ��� ������ ��������� �� �� ��� ��� �������� ��� ������ ����� �� �������� ��� ��� ����� ���� ����� �� ����D ������ ����� ����� �� ������� �������� ��� � �� ���� 2�������� ��������4� ��� ����D ������� �� ��� ������� ��� � �� ���� ���� �� ������� ��D���,������ ����D� ���� �� ��� >������������ �J E��������! ��� E���������!��2>E�E� �������4� �� ���� �� �� �� ������� � �������� ����� ��������

10 References

��� $�%� /�� K:��!���� �� �� -��� �� E����� ���!�-������!����L� >���������������� ��"����� &� +(17+�

��� �������� " �����&����������� -��� �� 6EF ��� >E� <����� ����� 5��������� �� ��� =������������� �� %����� %�!��� �� 5������ 5�� ����� �� ��� ;�D E��� .� �� ?�� +7�;=-BM�<5%�<�����������������;��������

�+� ��� ���� !�� ���� %'� ������� (����� ��� ��&������� 2E5:=%4$ �������� -����<����� �� 5������ &�������� ��� ,������ E������ 5�������� �//7�

�(� � #)������ ������ * + ���& 25B?4$ �=? B? (8��E����� ���!����� �N��9����������� ��������OP����������� !� 6������ ������������ ,���D��� >J���� �//+� >���� <������ >���� �//+�

�)� � #)������ ������ * + ���& 25B?4$ �=? B? (8��E����� ���!����� �N��E���������E���������� �� <������ !� 6������ ��� �������� E������������ >J���� �//(�>���� <����� >���� �//(�

Analytical Methods 07

�7� ��������� (������� * + ���& ���� 2�=?4$ �=? +�7()�5������� E������D�?�������� B���������� ��� >�������������!�� >���� <����� >���� �//(�

E����$ �� � ��� BC������$ �� �������� �� ����

��� �� BC�� �� �� � ��������� �� ��� �� ������ �� ������� ������ 2�������� �� ���������� ��� &����� (4� ��� ����������� �� ��� ��"- �� 91@ 5�1@ >1@ ?'+

1 ��� (�� ��"- ��&'(

�1@ ,'(+1�

Inorganic acid mists00

��� � 5��������� ��� �� ������� ���� 2�������� ��� ����4�

Analytical Methods 08

Summary

�� �������� �� ����� �� �� �������� �������������� ����������������������������������� � �� ���� ��� ���� ��� ������ ��� ���� ����� ���� �� ���������� �� � ���������������� ���� �� �� ����� �� ���� � ��������� ��� �������� ��������� � �� � !" �������� ����� ��#��� ������������� �������� $����������� ��������� � ������� ��� � �� � ���������� ����� �� ���% ���� ������� � ������������ ������ ��� ������� ���� � �� �������������� ���������� � ��

&���� ��' (������ �������� ���� �' � ) � * �� � �+,�� ��������' � ) - . �� / -+��� ����� �� �������������� �� � * ���*0 µ� ��� �� ��� �� � ) 1 �����������

2���� �� #�����������' � µ�3�� �������������� ��� � ������ ��������� �� /�* 2

4������� ����' �� ) * 5� �5� +�(������ ������������' (������ ����' . ���

(������ ��� ������' /�* 2

Methabenzthiazuron [CAS No. 18691–97-9]

,������������� � � �������� � ��� ������ ���� ���������� ����� ��� �� ��������� ��� 0 5��*61 &� �� �* �7� 8�9 ,������������� �� ���� ������� � ��������

Methabenzthiazuron

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in November 1997

Methabenzthiazuron/5

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� :;<� :��� �� ;�� ��� ����� ����7������� � �**� =�����"7> "����� <��>

?(@A ' ��0�/��/*0��� �>���������B ��0�/�.**���C �D���������

������ ������ �� � ������� ������B � ����� �� � ������� ������ �0 5��*6� �3�** � ����� �� �* �7� �� ���� ���������� �������������� � � �� � � ���������� � �� �������� � � �� @EFD4 ���� �� ����� ��� �������

E����' �� ������ D������' �� ���������

Analytical Methods 1*

Contents

� <����� �������� � D#������� ������� �� ������ � � D#������� � 7������ � � (������ � (����� ��������� �� ����������- G������� ������� ��� �� ���������� ��#��� ������������0 E�������� �����������. 7���������/ 7��������� �� �� ��������� �� ���1 4���������� �� �� �����1 � &���� ��1 � 4������� ����1 � $����������� �����5 :� �� �� �� �� ������* 4�������

1 General principles

�� �������� �� ����� �� �� �������� �������������� � �� ��� ��� ���� ��� ������� ��� ���� ����� ���� �� ������ ���� �� � ���������������� ���� �� ��� ����� �� ���� � ��������� ��� ������ �� ��������� � �� � !" �������� �������#��� ������������� �������� $���������� ��������� � ������� ��� � �� � ����������� ����� �� ���% ���� ������� � �� ���������� ������ ��� ������� ���� ��� �������������� ���������� � ��

Methabenzthiazuron

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in November 1997

Methabenzthiazuron1�

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

E� ������ ���� ���� A?G(>� ���� �� � <H��� I��� G><� <���E��� ���� <������ G���� A� <I��.6�0�*��<G�

(������ ���� �� � >? ;2G= (������� ����� >;( ��� E� <���� ? ������ � A��J�� ��� !(E�

<� ���������������@��������>�� ���������� ��#��� ����������� ��� ������� ���� � ��� �� !" ��������

��/* ��<�� ������0* µ2� �** µ2 �� �0* µ2 ����� �� ����� �* �2 ���� ��� ���� ��� E�������� ������2��������� �%��0 �2 �������0 �2� �* �2 �� �0 �2 ���������� ��� %

2.2 Chemicals

,�������������� � ) 55 1+ �� � D�� ������� E�� ����� <������,������ ������� ��� >&27 ������� ������=����� ������� ��� >&27�&� ����� ����� � ) 10+ �� � (�������� ,���%� :��� ����� <������

2.3 Solutions

��� ������'�� ������� � ���% ������� �0 �� �������������� � ������ ������� ��� � �*�2 ���������� ��� % �� ���������� ��� % � �� ������ �� �� ���% ��� �������� 0 �32�

!����� ������"�� ������� �� ������ ������ * 0 �2 �� �� ���% ������ � �������� ��� � �0 �2���������� ��� % ������� ������������� 0 �2 ������ �� ��� % � �� ������ ���� ���% ��� ������ ��* ��32�

#���� ���� ������ ��'�� ���% �� ��������� ���������� ������ ��� �������� ���� �� ���% ������ �� ������� ������ �� ��� ������ �� ������ �� ��� � ����� � �� 0 �2 ���������� ��� % ��������� �� �� ���% ��� ������ �� �������� �������� ���� � � �� ������ ��'

Analytical Methods 1�

����� �� &������� ���� ��� �� ���������� �� �� ���������� ������

7��������� �� �������� �� ���% ��������32

"����� �� �� �������� ���% ������µ2

;��� ������ �� ������������ ������ �2

7��������� �� ������������ ������ ��32

�* �0 0 * �0�* 0* 0 * �*�* �** 0 * .*�* �0* 0 * 5*�* �0* 0 � 0*

�0** �0 0 / 0*�0** 0* 0 �0 **

3 Sample collection and preparation

�� �� ������ ���� � ����� �� ��� �� �� ������� �� �� ���� �� �� ���� ���� ��� ���� �� �� ������ ���� ����� ��� �� ������ �� � �������� �� ���������B �� ������ �� � ��** �� ����� � ��� � � �� �� ���� �� �� ���� ����� ��� ������ �� ����� ������ �� ������ �� � �0* �� ����� ���� �� ���% �������%����� �� �� �� ���� ����� ������ ;�� ������� ��� � ���� ����� ���� ������ ���� �� � ���� ���� �� � 23�� ��� �� ��� E���� ������� �� ��� ����������� � ���� ? �������� �� ��������� �������� ��� ��������� �� ������������ �� � ����������� �� ��� ��� ��� �� �� ��� �� ������� �� � �� ��������� �� ��� �� ���� ���� �� ����� � � ������������ ���� ����� ���������� ;�� ����������� �� ��������� �� � �� �� ������ �� � ��� ��� ��� ������ ���������� �� �* �2 ���� ��� ���� ��� B �� ����� ���� �������� �� ��� �� � ���� ����� ����� �� ����� ���� �� �� ���� ���� ��� ���� �� ������� ��� �� ����������� � �� ��� ���� � �� �� ��� 0 �2 ������ �� � 0 �2 ���#��� �� ��������� ����� �� �� ��� � �� �� ����� 0 �2 ������ � ����� �� �� ���� �� � ���� ���� ��� ��� �� ��� ���� ��� �� �� ���� � ��������� ���� �� �� �������������� �� �%�� �� ���� � � ���������� �%�� ��� �* ����� 0* K2 �� �� ������� ������ � �� �L����� ������ ������ ����� �� ��� �� �� ���������� ��#�������������� ��� �������� ? ��� ���� � ���� � ������ ���% � �������� �� ���� �� � �� ��� ���

Methabenzthiazuron1�

4 Operating conditions for high performance liquidchromatography

&�������' ,�������' 2���� ��� 4&��1 �(����� @�2���' - ��?����� ��������' - ��&������� ���' 0 µ�

7����' ,�������' 2���� ��� 4&��1 �(����� @�2���' �0 ��?����� ��������' - ��&������� ���' 0 µ�

7���� �����������' -* �7(�����' E ) ����� ���L� ��� �� �> - ��� �� ����� �����

@ ) ������<������' * ����� �* + @

� ����� �* + @- ����� /* + @�� ����� 5* + @�1 ����� 5* + @�5 ����� �* + @�- ����� �* + @

;��� ����' � * �23��:�������' !" ��������:������� ��������' �/* �?L����� ������' 0* µ2

!��� �� ������������� ������� �� ������ ������ �� ������� ���� �� ������� � ����� � �� ;����� ��

5 Analytical determination

!��� �� ������� �� ������ ������ 0* µ2 �� �� ������ ������ � �L����� ����� �� ���������� ��#��� ����������� � �� � �L����� ���� E���� �� ����������� ��#��� ������������� �������� �� �� �������������� ���� �� ����������� ��������� � �� ���� �� ��������� ��� ������� �� ��������������� � �������� � �� � !" ��������

Analytical Methods 1-

6 Calibration

0* µ2 �� ��� �� �� ���������� ������ � �� (����� � �� � �L����� ��� �� ������������ ��#��� ����������� �� �������� � �� !" �������� �� ���� �� ����������� ����� �� ��� ���� ���% ���� �� ���� ��� ��������� �� ��������� �� �� ������� ���% ����� �� �� ������� ���� � �� �������������� ���������� � �� � ��32 � �� ;����� �� D�� ������ � ���� �� ������ �� �� ��� ����� � � �� ��� ���������� �� �������� �� �� �������� � ��� ���%�� �� �������� � �� �L����� ����������� ���� ���� * �--6�0 �� ��32

7 Calculation of the analytical result

! �� �� ���% ���� �� ���� ������� ����� ��������� �� �� ������ ���% ����� ��� �������������� ���������� � ��32 ������ � ���� ���� �� ��������������� ?� ���� � �� �� ������ �� � ������ � �������������� ���������� ������ �� �* + �� �� ����� �������������� ���������� ����� �� ����������� � �� �� ������ �� ��� � ����%����� � ��%� ����� ? �� �� � �������� � �� �������� ���� �������� ������� �� � � ����� ��� ����� ������� �� ���������� �� ����� � ��� �� �������������� ��� �� �� ���� � �� �������� � ���������� �������� �� �� �������� �#�����'

� � � � ��M � � ���

E� �* �7 �� �*�� &�'

�� � � � ���� �����

� ������

���

�� ����� ����� ���������� �� ������ 6 �������� �� �� �������� ��� ����� ����������� 6 � ���� ��'

� � �� ���

�� � � ���� ��

���� ����

��� ����

��������

� � � � ���� ����

� �����

;�� �� ) �* �7 �� $� ) �*�� &�'

Methabenzthiazuron10

� � � � ����� �2��

���

����'� � �� �������������� ���������� � ������ � ��32 ��%� ���� �� �����

������ ������ � �� ������ �� ������ � �� ��� ��������� � 2�� � �� ��� ����� ������ � ��

� � �� ���������� � �� ����������� �� �� ������ ��� � �7$� � �� ��� ��� ��� �� �� ������ ��� � &�� � �� �������������� ���������� � �� ������ ��� � ��3�� �� �� �� $�

�� � �� �������������� ���������� � �� ������ ��� � ��3�� �� �* �7 ���*�� &�

% � �� ��������� ����� �� ���������������� � �� ��������� ������ � 23����� � �� �������������� ���������� � �� ������ ��� � �23��

8 Reliability of the method

8.1 Precision

�� �������� �� ����� ��� �� ������ �������� ��� ��� �� - � �� �� ������������� �������� �������� ������� ��* �73-* + �������� ������� �� �* �73/* + ��������� �������� �� ���������� �� �������������� ���� � �� �*0 µ�3�� A� �������� ��������� �� �������� ������ �� ������ �������� ��� ����� �� ������������ ���� �������� �������� ������� B �� �� ��� ��� �������� ��� �������� � �������� ������ �������� ����������� � �� ����� ��

����� �� (������ �������� ���������� � �� ��� �������� �� � ) 1 �����������

7��������� (������ �������� ,������������ � �������� �

µ�3�� + +

* **� � * - .* �*0 � � / -

8.2 Recovery rate

�� �������� �� ��������� ������ ����� �� �� �� ���� � �� ����� ���� ��������� �� ��� �� - �� ������ ���� �� ����� �� ������� �� ������ ��� �����

Analytical Methods 1.

�� ���� �� 23��� ��� ����� �� ����� �� �� ������ ���� ���� �� ��L����� �������� �������� ������� E���� � ��� �#���������� �� � ������ �* ����� � ���������� ��� �� ���� ����� �� ���� ��� � ������ �� . ��� �� � ���� ���� �� � 23�� �� ���� ���� �� �������� �� ���� �� � �� ������ � (����� � �� - �� �� ���� �� �� �������� � �� ���� �� � �� �� ���� �� ������ ���� ����� � �� �� �� ����� �������� �����

����� � 4������� �

7���������

��3��

�����������

�7

>�����������������+

4�������

+

* **� �* -* 5�* **� �* /* 5�* �*0 �* -* 5�* �*0 �* /* 50,�� ����� 5�

8.3 Quantification limit

=�� � ������ ��� ������ �� /�* 2� � ��������� ������ �� 0 �2� �� � �L����������� �� 0* µ2 �������������� ���������� ��� �� � µ�3�� ��� �� �� ���������� ���� �� ���� ��������� �������

9 Discussion of the method

�� ����� �� ������ ����� �� ����������� �� �������������� � ��� � � ����������� ���� �� * **�6* �*0 ��3�� �� ��������� �� �� ��� ���� ������ ��������� ������� ?� �� ���� ��� �� �� ���� ����� �� �� �� ����� ��� ��� ������� ��� �� �� �� ���������� � ����������� �� �������� ���� �� ������ ���� ��� ������� ��� �� ����������� �� �������������� � ������ ��� � �������� �� � �� ��� ���� 8�9 �� ������� �������������� ���� ���� ������� � 4&��1 2�7�� ��� �**�,���%� :��� ����� �� �� � �� � ���� �� �� >&27 ����� �� ������ 7��� �� � ����%� �� ��������� �� �������� ��� �� ������ � ����� �� �� ������ �� ������ �� ��� �� ��%�� ������ � �*60* µ2 (������ ������ ����� � �� ����������� �� �� �� ������ ������ ����� ������� �� ����� �� �� ���� �� � ����� ��������� �� ����� &��� ������ ����" >�� ���������� ��#��� ����������� &��%� D���� ���� �**��������� !" �������� �� ���� ������

Methabenzthiazuron1/

10 References

8�9 &����� ��'� ���� �� � ���� �D� � ��55*� =��% ����� � &����� ����� �� (�N���� ���%N����� ������ @2"�"����� �� ��� ���� ��>� ,H��� � �/�

8�9 ������ �� ������� (� ��55-� D������� ���� �� ����� �N�� �� E� ������ �� �O������� �� �����%���������� &����� �����������H�% �N�� �� 2��� ��� �����(�������O��� &����� �����A������� @���� -/' &����� �����A������� @���� -/' �.�6�/.

E����' �� ������ D������' �� ���������

��� �� D������ �� � ���������� ������ ����������� ��� �������������� ��- �0 � �� ������� ���� ��������B * **� ��3��B �* �7B 4> ) -* +

Analytical Methods 11

��� �� D������ �� � ���������� �����

Methabenzthiazuron15

Summary

�� �������� �� ����� �� �� � �������� ������� ����������������������������� ����� � �� ���� ��� ���� ��� ������ ��� ���� ����� ���� �� ���������� �� � ���������������� ����� �� �� ����� �� ���� � ��������� ��� �������������� �� ��������� � �� � �������� �������� �� !� "#!� ����� �� �������������� ��������� $���������� ��������� � ������� ��� � �� � ���������� ������ �����% ���� ������� � �� ���������� ������ ��� ������� ���� � �� ������� ����������� � ���

#���� ��&

����� � �� ������ �������� ���������� � �� ��� �������� �� � ' ( ����������� �

)��������� ������ �������� *�� ������������������ � �

µ�+�, - -

.�./ ,�/ 0�1��23 ��2 44�.

40��(� /�. ��3

5���� �� 6�����������& .�./ µ�+�, ������� ��� � ������ ��� ������ ��0/. 5

7�������& �� ' 4�.1 �4.1-�

������ ������������& ������ ����& ( ��� ������ ��� ������& 0/. 5

Parathion

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1998

Parathion34

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� !89� !��� �� 8�� ��� ����� ����)������� � /../ :�����;)< ;����� 9��<

= >" & ,�2/0�/0.2,�4 �<���������? ,�2/0�(../,�@ �A���������

Parathion [CAS No. 56-38-2]

�� � �������� ������� ���������� ����� /34�,� ������ ��� ��� 1�3�4.�( #� ��/. �)� � � ���� ������ ��6���� =� � ������ ���� ����� A (.2� ����� �� ������� �� #������ � � �� ���� � ����� �� ��%�� � ��� � �� ������ �� ���� � ���������� � ����� �� ����� � =� � ������� ������ � ������� � ��� � ���� � %���� ���������� ��������� ? � ������ ������� �� � ����������� � ������ �/. �����= ���� ������� � � ���� ������� �� ������� �� � ������� ����� ���� � B4C� =�� �� ����� ���� ��� ��� ���� ��� ����� ���� ���� ������ ��� � %�� ����� �������� �� ���� �� � �� 4�, ��+%� �� �� ����� ��� � ������ �� .�4 ��+%� ��� � ������� *DE ����� ��� ������� � .�4 ��+�, �/..4� ��� ���� � �� ������� ���� ��������� B/C� >���� � �� �������� ����� %� �� ����� �������� ������� � ���%����� � F<G � �� 5� � �� *DE �� >D� ;���� B,C�

D����& �� ������ A������& �� ���������

Analytical Methods 3/

Contents

4 9����� �������� / A6������� ������� �� ������ /�4 A6������/�/ )������ /�, ������ , ����� ��������� �� ����������� �������� ������� ��� �� ������������2 D�������� �����������( )���������0 )��������� �� �� ��������� �� ���1 7���������� �� �� �����1�4 #���� ��1�/ 7������� ����1�, $����������� �����1�� ��������3 !� �� �� �� �� �����4. 7�������

1 General principles

�� �������� �� ����� �� �� � �������� ������� � �� ��� ��� ���� ��� ������ ������� ����� ���� �� ������ ���� �� � ���������������� ����� �� �� ����� ��� ���� � ��������� ��� ������� ������� �� ��������� � �� � �������� ���������"#!� � !� ����� �� ������������� ��������� $���������� ��������� � ���������� � �� � ���������� ������ �� ���% ���� ������� � �� ���������� ������ ���������� ���� � �� ������� ���������� � ���

Parathion3,

Parathion

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in November 1998

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

D� ������ ���� ���� "=� <� ���� ��� �� 9H��� E��� �<9� 9���D��� ���� 9������ ����� "�� 9E�/(�,2�.,�9��

������ ���� ����� <= 85�: ������� ����� <8 44, D� 9���� = ������ � "��I�� ��� J D�

9� ���������������>��������9� ����������� ��� "#!9�� ������/. µ5� 4.. µ5� /2. µ5 �� 2.. µ5 ����� �� ����� 2 �5 ���� ��� ���� ��� D�������� ������J���� ��� ���4 �5 �� 2 �5 ���� ������� 4. �5 �� 4.. �5 ���������� ��� % *������ ������ �������� ��� �����

2.2 Chemicals

#������� � ' 33�2- ��� �� A�� ������� D�� ����� 9��������>���� �������� ��������� ����� ����� *���%� !��� ����� 9������

2.3 Solutions

��� ������&�� ������� � ���% ������� 4. �� ������� � ������ ������� ��� � 4. �5 ����������� ��� %� �� ��� % � �� ������ �� �� ���% ��� ������� ������� �4 �+5��

!����� ������&�� ������� �� ������ ������ .�4 �5 �� �� ���% ������ � ��� ������ ��� � ��������� � 4. �5 ���������� ��� % ������� ����� 2 �5 ������� �������� �� ��� % � �������� �� �� ���% ��� ������ �4. ��+5��

"���� ���� ������ ��&�� ���% �� �������� ���������� ������ ��� �������� ���� �� ������ ������ ����� ������ �� ������ �� ��� � ����� �� 4.. �5 �� 4. �5 ���������� ��� % �� �������� �� �� ���% ��� ������� �������� �� �������� �������� ���� � � �������� 4�&

Analytical Methods 3�

����� �� #������� ���� ��� �� ���������� �� �� ���������� ������ �

;����� �� �� 8��� ������ �� �� )��������� �� �������� ������ ���������� ������ ���������� ������µ5 �5 µ�+�5

/. 4.. .�../4.. 4. .�4../2. 4. .�/2.2.. 4. .�2..4... 4. 4�...42.. 4. 4�2../... 4. /�...

3 Sample collection and preparation

�� �� ������ ���� � ����� �� ��� �� �� ������� �� �� ���� �� �� ���� � ��� ����� �� �� ������ ���� ����� ��� �� ������ �� � �������� �� ���������? �� ������ �� � �4.. �� ����� � ��� � � �� �� ���� �� �� ���� ����� ��� �������� �� ������ �� ������ �� � �2. �� ����� ���� ��� �� ���% ��� �� ��������%����� �� �� �� ���� ����� ������� 8�� ������� ��� � ���� ����� ���� ������ ���� �� � ���� ���� �� / 5+�� ��� �� ��� � D���� ������� �� ��� ����������� � ����� = �������� �� ��������� �������� ��� ��������� �� ������������ �� � ����������� �� ��� ��� ��� �� �� ��� �� ������� �� � �� ������������ ��� �� ���� ���� �� %��� � � ������������ ���� ����� �����������8�� ����������� �� ��������� �� � �� �� ������ �� � ��� ��� ��� ������ ���������� �� 2 �5 ���� ��� ���� ��� ? �� ����� ���� �������� �� ��� �� � ���� ����� ����� �� ����� ���� �� �� ���� ���� ��� ���� �� ������� ��� �� ���������� �� �� �� ��� ���� � �� �� ��� , �5 ������� �������� �� � , �5 ���6��� ��������� ������� ��� ����� �� �� ��� � �� �� ����� , �5 ������� ������� � ����� ���� ���� �� � �� �� ���� ��� ��� �� ��� ���� ��� � �� �� ���� � ���������� ���� �� �� ������ �������� �� �������� � � ����� ��� ��� ��� 4. ����� �/ µ5 �� �� �������� ������ ������� ������ � � �� ��� �� �� ������������� ���������= ��� ���� � ���� � ������ ���% � �������� �� ���� �� � �� ��� ����

4 Operating conditions for gas chromatography

)����& *�������& $����K ���������=����� ��������& .�,/ ��5���& 2. �

Parathion32

�������� �� �& <# J���� /8��� ���%� & .�2/ µ�

!�������& "#!����������� & 8�����& 4/. �)? , ��� 4. �)+�� �� �� 43. �)�

/. �)+�� �� �� /2. �)? 0 ��!�������& ,.. �)

=L�����& �������)������ �� & <����� ,�3 �5+��=L����� ������& / µ5

J��� �� �� ������������� ������� �� ������ ������ �� ������� ���� �� ����� 4��0 �� � �� 8����� 4��

5 Analytical determination

J��� �� �������� ������� �� ������ ������ / µ5 �� �� �#����� ������� ������ � �L����� ��� �� �� ������������ �� ������� �� �L����� � ��� �� �� 9) ������� � ���������� ��� �� ���� �� ���� � �� ������� ������� ������ �� ������������� �L����� � �� � ������� ������ ������� �� � ������ =� �� ��������� �� ��� ��� ����� �� ���������� ����� �� ������ �� � �� ������� �� ���� �� �����

6 Calibration

/ µ5 �� ��� �� �� ���������� ������ � �� ����� /�,� ��� �L����� ��� �� �� ����������� �� ��������� � �� � "#! ��������� �� ������� �� ���������� ������� ��� ���� ���% ���� �� ���� ��� ������� ���� � �� ������� ���������� ���+5 ����� ��������� �� �� ���% ���� �� ���� ��� ���� ��� �� ������ ���% � ��8����� /���� �������� �� �� �������� � ��� ���%�� �� �������� � �� �L����� ����������� ���� ���� .�../�/ ��+5�

7 Calculation of the analytical result

J �� �� ���% ���� �� ���� ������� ����� ��������� �� �� ������ ���% ����� ��� ������� ���������� � ��+5 ������� ������� � ���� ���� �� ���������� ������=� ���� � �� �� ������ �� � ������ � ������� ���������� �� ���� �� 4.- ���� ����� ������� ���������� ����� �� ��������� �� ������ �� � �� ����%�����

Analytical Methods 3(

� ��%� ������ = �� �� � ������ �� � �� �������� ���� �������� ������� ��� �� ������ ��� ����� ������ ���� ���������� �� ����� � ��� �� ������� ��� �, �� ���� � �� ����� ��� � ����������� �������� �� �� �������� �6�����&

� � � � ��$ � � �4�

D� /. �) �� 4.4, #�&

�� � � � /0,� ��/3,

� 4.4,%�

�/�

�� ����� ����� ���������� �� ������ � �������� �� �� �������� ��� ����� ����������� � � ���� ��&

� � �� ���

&� � � ���� ��

���� ����

%�� /��4/34�,

�,�

� � � � /0,� ��%�

� .�/1(

8�� �� ' /. �) �� %� ' 4.4, #�&

� � � � .�.1, �5��

���

����&� � �� ������� ���������� � ������� ������� � ��+5 ��%� ���� �� ��������

��� ������ � �� ������ �� ������� ������� � �� ��� ��������� � 5�K � �� ��� ����� ������ � �,

� � �� ���������� � �� ����������� �� �� ������ ��� � �)%� � �� ��� ��� ��� �� �� ������ ��� � #�� � �� ������� ���������� � �� ������ ��� � ��+�, �� �� �� %��� � �� ������� ���������� � �� ������ ��� � ��+�, �� /. �) �� 4.4, #�& � �� ��������� ����� �� ��������� � �� ��������� ������ � 5+����� � �� ������� ���������� � �� ������ ��� � �5+�,

Parathion30

8 Reliability of the method

8.1 Precision

�� ����� �� �� ���������� �� ��������� �� ��������� 8��� ( � �� � ��� �� ��� ��� �� ����� �� �� ���� � �� �� ������ .�./ �� 4,4 µ�� �� ������ ��������� ���������� � �� ��� �������� � �� ��� � ����� / ���� �����

����� � ������ �������� ������ � �� ��� �������� �� � ' ( ����������� �

)��������� ������ �������� *�� ������������������ � �

µ�+�, - -

.�./ ,�/ 0�1��23 ��2 44�.

40��(� /�. ��3

8.2 Recovery rate

�� �������� �� ��������� ������ ����� �� �� �� ���� � �� ����� ���� ��������� �� ��� �� ( �� ������ ���� � �� ����� �� ������� �� ������ ��� ������� ���� �/ 5+��� ��� ����� �� ����� � �� �������� �� ��������� ��� �� ��������� �� ���� ��� � ������ �� ( ��� �� � ���� ���� �� / 5+��� �� �� ����� ���� �������� �� ���� �� � �� ������ � ����� , �� ������� , �� �� �� ����� �������� ����� �

����� � 7������� �

)��������� 7������� �µ�+�, -

.�./ 442��23 3/

40��(�M 440*�� ����� 4.1

M �� ����� �� �� �� ���� �������� � �� ������ �� � �� �� ���� �� ������ ���� ���� �� ��.�4- �� �� ��%�� ����� �

Analytical Methods 31

8.3 Quantification limit

:�� � ������ ��� ������ �� 0/. 5� � ��������� ������ �� 2 �5 �� � �L����������� �� / µ5 ������� ���������� ��� �� .�./ µ�+�, ��� �� �� ��������� ����� �� ���� ��������� ������� �

8.4 Shelf-life

�� ���% �� ��������� ��� �� , ���� ���� ���� ��%�� ��� ������ ����� ���������� 8�� � ����� ������ �� 0/. 5� �� ��%�� ����� ����� ����� �� ��� ����������� �� ����� .�./ µ�+�, �� 2 µ�+�,� �� ����� �� ������� �� ������ �������� �� ���� �/ 5+��� ��� ����� �� ����� � �� ������ ���� ���� ����� ���4/ ��� �� N2 �)� �� ����� ���� �� �������� �� ���� �� � �� ������ � ������ , �� �� !���� �� ������ � ���� � �� ������� ���������� ����� �����������

9 Discussion of the method

�� ����� �� ������ ����� �� ����������� �� ������� � ��� � � �������������� �� .�./�402 µ�+�,� ���� �� ������ ���� ��� ������� ��� �� ����������� ��������� � �� ���� ��� � �������� �� � �� ��� ���� B�C�D � ���������� �� �������� ��������� ������� �� �������� �� �� � ��� ����������� ��������� ��� �� � �� �� ���%���)��� �� � �� ��%� �� ��������� �� �������� ��� �� ������ � ����� �� �������� �� �� ���� �� ��� �� ��%�� ������ � 4.�2. µ5� ������ ������ ����� ��� ��������� �� �� �� �� ������ ������ ����� ������� �� ����� �� �� ���� �� � ����� ������� �� �� �������� ������� ������� ���� ���� ������� � � ������� �� �� �� ������ 9) �������� <# J���� 4 �� �� � ��� D � ���������� �� ������� ������� �L����� �� �� �������� �� /(. �) � �� �����)��� � �� �������� � ������� ����� � ��������� �6���� �� �� ����� ������� �� �� ������� �� � ������ ������ ��� �� ��������K�� �������� ������ �� �������������� ������������

'��� ������ ����& 9� ����������� <# (13.� "#! ��� �� ����� �>�� D��� ������%� *���� 9������� 9�� ��� E���������� � ��� ED � ��� ������� �����9�� ���� 9������

Parathion33

10 References

B4C �������� ( �A�� �430,� #������� =& 9� ����� �O����� D����� ������ ����%����� �������� ����K�� �� >���H���� �� *DE�:����� ;)<�;����� �� ��� �����:�����

B/C (������� ) ������������������ �/..4� *DE� �� >D��:�����5� �� /..4� ��� %���� � �� K�� #�H��� �� ����� �O������ D����� ������ *�������� ,0� :=5AP�;)<�;������:�����

B,C ������� �* �433�� A��� #������& >���H��� ��� >� ������ ���K� � ��� 5���� J������ �� ������� >DPA7 D9� 5����%� �

B�C ������ �� ������� +� �433�� A�K����� ���� �� ����� �O�� �� D� ������ �� �Q�������� �����%���������� #���K� ���K�������H�% �O�� �� 5��� ��� ����� ������Q����� #���K� ���K�"������� >���� �0& 4(4�40(

D����& �� ������ A������& �� ���������

Analytical Methods 4..

�� � �� A������ ����������� ��� ������� �.�3 � �� �������

Parathion4.4

�� � � A������ �� � ���������� ������

Analytical Methods 4./

Summary

���� ����� �� ��� ����� ��� � �� ������������ ��� �� � �� � ���� �� ��������������� ���� �������� ������������ �� ���� �������� ��� ���� �������� ���������������� �� ���������������������� ���������� ������� �� ��� ����� ��� �� �� ������ ������� ���� � ���� ��� ���� ���� �� ��������� ���� ���������� � ��� ��� ����������� ���� � �������� ����� �� ��� ��������� �������� !����� ���� ��� ��� ��� �������� �� �� ���� "��������� � � �� ��� � ��� ��� � ��� ���� �� ������� �� ��� ��� ����� � ���� ��� ��������� ���� �� ��� �� ������� ���� �� � ������ ������ ��� ��� ���� ����������� ������ �� ��� �� ������������ ����� �������� � �� ������� ���� ��� ������� ������ �� �� � ���� ��� ��� ��� #������� � ����� ���� ��� ����� ��� � ��� ������������ ��� ������� ������ �� � �������������� �� ��� ����������� !����� ���� ���������� ��������� ���� ���������� ������ � �� ����� ���� � �� ���� ���� ��� ��� �� �� �������������� ������ ��� ���� ��� ��� �� ��� ��� ��� �� � ���� ����������� �"��������������� �"����� ���� � $% �������� &��������� � � � ������ �� ������ �������� � �� �������� ��� �� '� �������� �� ������ ��� ���� ��� �� ����������� ���� ������ ��� ���� ������� ����� ��������� �� ������������ ��� �������� �� ������� ������� ()*+), �-� �� ����� � �������� �� ������������� ������� �� �� ��������� ./), �-� �� ������������� �������� 0������� ���� ��� ��� ��������� ������� �������� ��� �� ��� ���� ��� �� ������� � ������� �� 1��

'������������ �����2 )��*�) ��-�3 �� ����������� �� ���

��������� �� ������ � ��������2

4����� � ������ 5�� �62 � 7 8�),9��� ��������2 � 7 83),��� � ������ �� :�)) µ� �� ����������� ��� 7 ; �������������

Polyisocyanates made fromaromatic diisocyanates

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in November 1995

Polyisocyanate�)3

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� !<= !������� <���������������������'�������� � 1))1 >� ���%'? %�� �� =��?

#4@��2 3�A1/�1/)A3�� 5?���� ��6B 3�A1/�;))13�C 5D ��������6

E���� �� "�������������2 )�� ��-�3 �� ����������� �� ��� 5������������ �� �����3 µ�-�E ���� � �� ����� ���� � ���� � ��� � ��� ��3) E � �E �� ���� � �� ����� �� � �) µE ��F������ � ���6

0��� ���2 � . )�G 5. G),6

4��� ��� �������������2 4��� ��� ����2 �A �������4��� � ��� � ���2 3) E

Polyisocyanates

=����� ����� �� ���� ��������� ����� ��� �� ���� �� ��� ������������ ������� ��9���� ��� � �� ������������ � � 3 ���� ������� ��� ���� �������� �� ������������� �� �������� ���������� �������� �� ����������� ��� ��� �� �������� �� � ����� ������� ���� ��� ������� ��� ���� ���� � � ������� �� ������������ ������� ��9���� � �3�� ��� �������� ���������� ��� �� �������� ������� �� �� ���� �����������5�!# ��� �� ���� ����� �� ��� ���� �� � �������� ���� ������� �� ������� 1(��!#�� 1;��!#6� ��� ������� ����� �� ������ �� � ��� ����� �� ������������� !�������� �� ��� ���� �� �� ���� ���� �� � �������� ���������� 5��� ��� �6 �� ������� ��������� � � � �� �� ����� ��� ���� ��� �������� ������� �� ������ � ��� ��� �� ������������� ���� �� �� �� � ��"��� ����� ����� ���� �� �� ���� � 5�� � ���6 ���� ������������ ����� �(�� '����� ���� �� ��� � �� ����� ������� ��� ���� ��� ������������� �� ��������� #� �� �� �������� ���� ��� ��� ����� ���� �� �� � ���� �� ����� �� ������ ���� ��������� �� �� ��������� ���� ��� ��� �� ������ ����� � ���� ���� ������ �������� 5�� �� 9���� �������� ���� ����� ������� �� ��� �� � �� ��� �� �� ������ ������ ��������� ����� ���� ��� �������6�

���� ����� ������ �� ������� ��� �� ������������ ��� ���� �������� ���������������2!������ 5@����6 �� ����� 50�������� ��� <�����6@������ 5@H4<6 9���� 5@���� '� $�4�H�6

Analytical Methods �)(

�� ����������� ��� ���� �!# �� ��������� ��� ����������� 5?!#6 �� �� ��� �������������� ��������� 5��� ���������62 !������ ?E�

�� ����������� ��� ���� �!# �� �� ��� �� ������������ ��������� 5��� ���������62!������ #E�

�� ����������� ��� ���� �!# �� �� ��� � �������� ��������� 5��� ���������62 !������� E�

H�����2 �� ����D�������2 ���� ����

Polyisocyanate�)A

Contents

� =����� ������� ��1 D"������� ������� � �� �� ������1�� D"�������1�1 '������ �1�3 4� ������1�3�� ����� ������� ����� �� �����1�( '� �������� �������1�(�� '� �������� ������ ��� "�� ����� � ��� ����1�(�1 '� �������� ������ ��� "��������� � ��� ����1�A H�������� �����1�A�� ����������� �� ��� �����1�A�1 #����������� �� ��� �����3 4��� � �� ������ �� �����������3�� 4����� ���� � ������� 3�1 '����� ���� � ������ ���� ���3�3 4��� � �� ������3�( '����� ���� � ����� ���� ���( I�������� ��������� ��� ���� ����������� �"�� ��������������A H�� ����� ������������; '� ��������;�� !������������ �� ��� ���� ����� � �� ��� �� ������������;�1 '����� ���� ��;�3 H�� ���� ��/ '� �� ����� �� ��� ��� ����� ���� �+ 0� ���� ��� �� ��� �����+�� ���������

Analytical Methods �);

Polyisocyanates made fromaromatic diisocyanates

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle High performance liquid chromatography

Completed in November 1995

+�1 0��� ��� ����+�3 &������������� ����G !��������� �� ��� ������) 0���������

1 General principles

��� �� ���������������������� ���������� ������� �� ��� ����� ��� �� �� ������ ������� ���� � ���� ��� ���� ���� �� ��������� ���� ���������� � ��� ��� �������������� � �������� ����� �� ��� ��������� �������� !����� ���� ��� ��� ��� �� ������ �� �� ���� "��������� � � �� ��� � ��� ��� � ��� ���� �� ������� �� ��� ��� ���� � ������� ��������� ���� �� ��� �� ���� ������ ������ �� ������������ �� ��� ��������� �� ����� �� � ���� �������� �� !#� D� (+� ��� ���� � �A�� ��� ���� ���������� ������ ����� �� ������������ ����� �������� � �� ������� ���� ��� ������� �� ���� �� �� � ������� ��� ��� #������� � ����� ���� ��� ����� ��� � ��� �������� ���� ��� ������������� �� � �������������� �� ��� ����������� !����� ���� ������� ��� ��������� �������������� ������ � �� ����� ���� � �� ���� ���� ��� ��� �� �� ��� ����������� ���������� ��� ��� ��� �� � ���� ����������� �"�� ������������� �"����� ���� � $% ��������� &��������� � � � ������ �� ������ ��� ����� � �� �������� ��� � �� ���� ������� ��� ��������� '� �������� �� ������ ��� ���� ��� �� ����������� ���� ��� ��� ��� ���� �������� ����� ��������� �� ������������ ��� �������� �� ������� �� ����� ()*+), �-��� ����� � �������� �� ������������� ������� �� �� ������� �� ./), �-� ��������������� �������� !������� ��� �� �������� �� � � ������ �� ������ ��� ������ ����� ���� � ��� �� �� �� �� ��� �� ����������� �� ���� ���������� � � �� ��� ������ ��� ���� 0������� ���� ��� ��� ��������� ������� �� ������ ��� �� ��� ���� ��� �� ��9���� ��� � �� ������������ � � 3 ��� �� 9���� ��� 1 ?!# �!# � � � �1��

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

E�"�� ������������� �"����� ���� $%�%#4 �������%������ � ������� � ����A)) �E 4��������� ����� %������ ��������H�������� ��� � ��������� �� � ������ �� �������� �� � �����< �������� ��� ���� ��� ���� ������ �� ���� 1 E-���5�� �� =4H 1))) ���� ��� =��� ������ �J� 4������K������� �� H�����������L ��?�����6

'� �������� ��������� ��� ������� ��� ������ �� ��� ���� ������ � ��� � �� ����� �� 1 E-���

Polyisocyanate�)/

�����������@��������= ��� ������ 5+ �� ������� �������6 ��� �������� ��������� ����� ����� /)*+) �� ���� �� ������� ������� �� ����� ; �� � � ��� ��� �� ��� �� )�A � ��������� ������� � ��� ��� ��� ���� �� ��������� L��� A) �� �� ������

����������� �� � ��� ������� ���� �� 5�� �� () �E D�H �� � I��� ��� 1/GA1A ����H44�'?D9 =��? @� ?������6

2.2 Chemicals

9������ ��� ����� ����!��� ���������� ��� ����� ����!��� � ���� � �����)�A � ?' ��� ����� ����(���������L� ����� �������� �� ���� 5����� �������65�� �� 0��� ���?��� ��� 33(+/ �� !<= 9���� ��� 1 ?!# �!#6� � ����� ������� �� ����� ��� ����� ����������� � ��� ���

2.3 Solutions

2.3.1 Nitro reagent stock solution

)�+ � ����� ������� ������ ���� 5���������� �� )�;/ � ���� ����6 �� ���� � �� A) �E���� � ����� �� �������� ����� ����� �� � �)) �E ���������� ����� ���� ���� �����) �E ��� ����������� ��� ������� 5 ����6 ����� �� �������� ���� ��� �"����� ��������� ���� �� ������� 1A �E � � ����� ������� �� ����� �� ���� �� �� ����"����� ������ H����� ����������� �� ����� 5���� ����6� ���� �"����� ���������� �� ����������� �� � A)) �E ���������� ����� �� �������� ����� ���� �)) �E ��� �������������� ������� ����� �� �������� ���� ��� �"����� ����� ��� � �� ����� �� ���� ������������ �� � 1A) �E � ������� � ���B ��� �"����� ����� �� ������� ��� � ��� �� �� ��� ��� ���� ���� ��� ���������� �� �� � ������� ����� � �� � �� � ��� ���� ��� � ����� ������� ��� �� ����� ���� ����� ���� ����� �� ����� �������� 1�/ �� ����� �������-�E�� ���� �� ����� �� ��� ������������� #� ���� �� ����� � ������� ����� ( ������

2.4 Calibration standards

2.4.1 Calibration standard for qualitative analysis

A �E �� ��� ���� � ������� ������� �� ������� �� 4������ 3�� �� ���� �� � ��� � ����������� ���� ����� �������� 5������F�� ����� ����6 ��� ��� ���� �� � ������������������ �� A) �' �� ��� ������� �� �������� ���� ����� ���� I�� ��� �� ��� ���������� ������� �� ������ �� ������� �� 4������ 1�(�1 ���� ����� ������� ����� �� ������

Analytical Methods �)+

2.4.2 Calibration standard for quantitative analysis

>��� ������������� ������� ���� ����� ���� �� ��� ������� ��� ������� ���� � A) �E � ������� � ��� �� ������ ���� ������������� ������� ���� �� � ���� �� ��� �������� ���������� ������������ �� ����� �)) �� �� ����������� ��� ��� 5��� � �� 4������� 3��6� ��� � ������� � ��� �� ���� �� � �� ��� ���� ���� ����� ������� ����� �� ������ 5�3A �� ����� �������-A) �E6� '� �������� ������� ���������� ����� A)*A)) µ��� �����������-�) �E ��� ������ ���� ���� �� ����� �� � ����� ���� ��� ������������ >��� ������� ������� ������� �� ��� �� �� �������� ������ ��� �������� �� ����������� �� �������� ���� �� �������� �������� � ��� ����� � �� ����������� ��� ���� � ��� � ������ �� ��������� �� ��� ���� �'I ������ ����� ����� ����� 5��������� �� !#� D� #4I ��G)G �;�6�

2.5 Adsorption tubes

2.5.1 Preparation of the tubes

<��� ��������� � � �� �� � � ��� ������ �� + �� ������� ������� ������ �� + �� �� ����� ��� ��� �� ��� �� �� ���� ����� �� �� �� ���� � @����� ������ �� ������ ��������� ���� � ������������� �� ; ��� ��� ����� ��� �� � ���� A)) �� ���������� ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��������� �� � ���� ����� �� ����� A �� �� ���� � ������ ������ ���� �� ������ �� ��� ��� � ��� �� �� @������ ��� ������� ������� �� ��� ���� �� � ��� ��� ����� ���� �� � ������� �� �� � ����� A ���

2.5.2 Impregnation of the tubes

>��� � ������� � �E �� ����� ������� �� ���������� �� ���� ���� �� ��� ���� �� �� ���� ������ ���� ��� ���� �� � ��� ��� �� ��� �� � ��� ���� ��� � ����� ���� ����� ������ ���� ��� �� ��� �� ���� � ���� ��� ���� ����� � � ���� ����� �� ���� ������������ �� ��� � ������ ������ �� ������ ���� ����� ���� ��� ����� ��� ������������ ����������� �� � ����� ���� ����� ��� 5��� 4������ 1��6 �� ��� �� � ��� ��� � 5���������6 �� ����� �� ��� ���� ���� ��� �� ���� �� ���� ��� ��� �� ���� ( ������

3 Sample collection and preparation

3.1 Standard sample material

H ����������� �� �� �� � �� ��� ���� ���� ��� ������� ��� ��� ��� ���� �������5������������� ������6 �� ���� ��� �������� �������� ������ 5������������� �������6 �� ��� � ���� � �������� ��� � ���� ���� � ��� �� �� ��������� ������� ��� ��� ���� ������������ �� ��� � � �� �� ����������� �� ���������� ������ �� ��� �����

Polyisocyanate�)G

���� ��� �� �������� ������� 5��� 4������ 1�(6 �� ������ �� ����� ��������� �� #����� ��� �� ����� ��� ���� ���� � �����

3.2 Control sample before sampling

���� ���� � �� �� � ���� �� ��� �� ����������� �������� ������ ��� � ��� ��� 5���� � ���6 �� ��� ���� ��� ����� #������� � ������ ��������� ��� ��� ���� ��� �) �E ����� ������� �� ����� �� � ��� �� � ����������� �� � ��� �� ��� �������� ��������������� �� ��� ��� �� �� ���� ��� � ���� � �������� ��� �� ��� �� ����� ����������� �� ��������

3.3 Sample collection

4��� ��� �� ������ ��� ���� ��������� ������ ����� ������� � ���� �� ��������� � ������ ��� ���� ����� �������� ��� ������ ���������� ��� ������� ������ �� ������ ����� ������� � ������� �� ��� �����<�� ���� ��� � ���� �� ����� ���� ��� ����������� �� �� �������� �� ��� ��� �������� �� ��� ���� ��� ���� ����� �� ��� �� � � �� ���� �� 1 E-���� H� � � �� ���� �� 1 E-��� ��� ; �� ������� ������� � ����� ������� ���� �� �� ���� ��1A �-� ��� ��� ���� �� ������ �� ��������� �� �� � ��� ��������� ��� ���� ��� ���� �� � �����#������� � ����� ���� ��� ����� ���� �� ������ ��� ��� �� ���� �A ������� ������� ��� �������� "������������� ���� ��� �� ����� ���� 3) ������� �� �� ���� ����������� �������� �� ��� �� ������������ �� �� �������� ��� ��� �� ���� ��� ���� �� ��� ��� ���� �� � ��� ���� �� ��� ����������� �� �� �� ������ >��� � ������� � �������A �E ����� ��� �� ���� �� �� ������� ��� ���� ���� ������� �� ��� �� �� ��� ����� � �������� ��� � ��� � ��� �� ������� �� �� ���������� �� � ��� ��� � ��� ��� ���� �� � �������������� �������� �� ���� ���� ��� �������������� �� ��� ���� ����������� ������ �� ��� �� ������������ �� ��� ����������� ������

3.4 Control sample after sampling

#������� � ����� ��� �� �� ��� ���� ��� �) �E ������� �� ����� �� � ��� �� ������������������ �� �� � ��� �� ��� ��������� �������� ������� ��� ��� ��� ���� ��������� �� �� ���������� �� �������� ��� �� �� ��� � ���� � �������� ��� �

4 Operating conditions for high performance liquid chromatography

H��������2 ?� �)G) E�"�� '������������'� ���2 9������������ D� 1A)-+-( �$'EDI4#E �1)�A '+

Analytical Methods ��)

4� ���2 H 7 ������� @ 7 �����

=������2 <��� (), @ �� ), @ �� 1A �������< �� ����2 ��A �E-���$% �������2 1/1 ��#�F������ � ���2 �) µE

5 Analytical determination

#� ��� ��������� ��� ���� � �� ����� ������ �� ������� �� 4������ 3�3 �� ����� ��1 �E �� � ��������� 1 �E )�A � ?' �� �� �� ��� �� ����� �� ������ ������� ���� �A �������� ���� ���� ��� ������ ����� ������� �� ��� ������ ���� �� ��� �"����������� >��� ���� �������� ��� ��� �� ������ �� ������ �� ��� � ���� ��� �� � ���� ��������� ��� �� �������� ��� � �) µE �� ��� ����������� � ����� �� ��� ������ �� �����5��� 4������ 1�(�16 �� ��F���� ����� ����� ��������� � � ��� ���� ������������� �� ������� �� ��� �������� ���� ����� �� ��� ��� ��� �� �������� ������ #� � ��������� ������� ��� ����� ���� �� �� �������� �� ������ �� �������� � ������������� ��� ��F������� �� ��������� D � ������ �� ������ ��� ���������� � �� ����� ������� ����� � �������� ����������� '��� ���� �� ����� ���� ��� ������������� �� ��� �� �������� �� ��������������� ���� ��� ������ � �� 5������� ���� � ��6� >��� �� ������ ������� ���� � �� �� �� �� � ��-�3 �� ����������� �� ��� ��� ������������ ������ �� ������������� 3) ��-E �� �� ������������

6 Calibration

6.1 Determination of the peak profile of the polyisocyanates

��� ������ �� ������ ������ �� ������� �� 4������� 1�(�� �� 1�(�1 ��� ��� �������� � �� ��� ���� �������� ��� ������� ���� �� ��� ����� ���� ��� �� ������� ����� �� ������������ ��� �������� �� ��� "�� ����� � ������� ��� ������������ ������� ��� "��������� � ������ ����� ��� � ��� ������� ����������� ����� ��� �� ��� ���"��������� � ��� ����� >���� ����� ��� ���� � ��� �� �� ��� � � ������ ����� �� ���������������� �� ��� �� ������������ �� ��� ���� � �� ������ #� ��� ������������� �� ������� � ��� "������������� ���� � ����������������� ����� ����� �� ��� � ����������� ���� ����� �� ���� ���� ��� ����� �� ��� ��� �� ��� ��� � � ������� #� ��� �������������� �� � ��� �� ��� "������������� ���� ��� ��� �� ����� �� ����� ��� ���� ������� ������ #� ���� �� ����� �� ��� ���� ��� ��������� ���� ����� ��� �� ������������ ����� �������� ��� ����� � �� ����������� �� ��� ������ �� ����� �� ��� ������������������ �������� #� ��� ������ �� ����� �������� �� ����� �� ��� ���� �� � ��� �������� ������������� � �� 5����� ����6 ��� � ���� ��� ������� � ��������� ���������� ���� ��� ��� ��� ������������� ��� �� �� �� �� ��� ��� ����� ���� ��

Polyisocyanate���

6.2 Control samples

��� ������������� �� ��� ������ ���� �� 5������ �� ����� ���� ���6 ��� ��� ���"�� ����� � � �� ��������� ��� ���� �������� �� ����� ���� � ������� ���� ����� ������������ �� #� ����� ��� �� ���� ����� ������� � ����� � ���� � �� �� ��� ������������� �� ��� � ������ � ������ ��� �� �� �� ��� �� ���������� ��� ���� ���� ������ ����� ������������ ����� ���� ��� ��� ���� ��� #� ��� �� ��� � ������ � ������ ����� � 1), �� ��� �� ������ ���� ��� �������� ������� ��� ������ ����������� � ������ ��� ���������� ������

6.3 Air samples

>��� ��� ���� ����� �������� �� ������� �� 4������ A ��� ��� ����� ���� � ��� ���� �� ��� ����� ��� ������� ������ ����� �� ���� ������� �� �������� �� ����� ��� �������� ��� ��

7 Calculation of the analytical result

>��� ��� ���� ����� �������� �� ������� �� 4������ A ��� ��� ����� ���� � ��� ���� �� ��� ����� ��� ������� ������ ����� �� ���� ������� �� �������� �� ���������� ������� ��� ������ �� �� ����������� �� ��� �� �������� ������ ������� �� �� � ���2

� � � H�� � !0��

� 0��

�����2� H�� ��� �� ��� ���� ����� �� ��� ���� ������� � ����� ����� ��� �� � ��� � �������

�� ��� �� ����������� ���� ��� ��� ���� ��� 0�� ��� �� ��� ���� ����� �� ��� �� �������� ������ ��� ��� ���������� ��� ���

� H���!0�� ������ �� �� ����������� �� µ�-E �� �������� ������ �� ����� ������������

���� � 0���� ������ �� �� ����������� �� ��� ���� � �� µ�

��� �������� �������������� �� ������ �� �� ����������� ��� �� �� ��� �������� ����� �� ����� �"������2

� � �

�M � � � 1/3� ��1/3� ��

Analytical Methods ��1

�� � ��1/3� ���

1G3� �)�3"�

�����2� �� ����������� ������������� �� ��� ������� ��� �� ��-�3 �� �� �� "��� �� ����������� ������������� �� ��� ������� ��� �� ��-�3 �� 1) �' �� �)�3 ����L � ��� �� ��� ��� ���� � �� ������ ���� ����� ����������� �� ��� �������� �� �'�� ����������� �� ��� ��� ���� � �� �'"� ��� �������� ����� ���� ��� �� ���

8 Reliability of the method

8.1 Precision

#� ��������� ���� ��� ���� ��� �������� ������� �� ������� A, �� ����� 5A �-�)) �E6 �� ����� ��� �� ���� ��� ������� ���� ����� � ������ �������� ����������� ���� �� ��� ����� ������������� ������� 5!������ ?E #E �� E6 ���� ������), �� ����������� �� 1) µE �� ���� �� ����� ���������� ����� �)) µ� �� ������������ ��� ��� ���� ��� ����� L��� �� ���� �� ��� ��������� ������ ���� 3) ����� �� ��������� ��� ��� ���� ������� ���� ���� �� � � �� ���� �� 1 E-���� ��� ����� �������� �������� �� ��� ��� �� ������� ��� ��

����� �� ��������� �� ���� �� � 7 ; ��������� ��� ����� � ����

4�������� 4����� � ������ 9��� ��������5�� ��� �6 � �, ,

!������ E ;/ /��) �/�3/!������ #E /�;+ �+�/G!������ ?E /�;� �+�;1

8.2 Recovery rate

��� ���� ��� ��� �������� �� �� �� ����� ��� ������ �� ��� ��� ������� �� �� ������������ �� ��� ��� ����� � �������� ������� �� ��� ���� � ����� �� ������� �� 4������� +�� ���� ������ ���������� ��� ���� �� ������� �� �� ������� ����������� ������� 1A �' �� � �� ��� � ������� �� ����� ;A, ��� ����� �� ��� � 1�

Polyisocyanate��3

����� �� 0��� ��� �� �� ��� ���� ��� � ��

4�������� 0��� ���,

!������ E ;/ G1�3(!������ #E G/�33!������ ?E G��1)

��� ���������� ��� � �� ������ ��� ���� ����� ����� ���� ��� ����������� ��� ����� ��� ��� �� � A3, � ������ ��������� ���� ��������� ��� �����#� ������ ��� ����� ���� ������ �� ������� �� 4������ +�� �� ����� ��� ��������� ������ ��� � ��� ����� ����� �� 3) ������� ����� ���� ��� 53) E ���6� ���������� ���� ������ ��� �� � ���� !������ E ������������ � ��� ��� ����� ���� ������������

����� � 0��� ��� �� !������ E �� � �������� �� ��� ������� �����

4������ ���� 0��� ������ ,

A �)�3) �)3;) �1)�1) �)((/G G/

8.3 Quantification limit

$��� ��� �� �� ��� ����� ��������� ��� "������������� ���� �� ����� )�� ��-�3 �� ������������ ��� �� ��� ���� � � ��� �� 3) ������

9 Discussion of the method

��� ����� �� ��� ����������� � ������ � ��� ���� �������� ������� ��� ����� ���������� � �������� �� ��� ���������� ������ �� ���� ���� �� � �� ���� ���������� ����� ����� ��� �� �� �� �������� <�� ������� �� ��� ��� ��"��� ������� �� ��� ��� ����������� ����� ������ � �� � � ���������� � ��� ��� ��� 5����� � ����6 ������� ��� ����� ��� ���� ��"���� �� �������� �� ����� �A*3) �������� D �� ����� ��� ��� ��� ��� ���������� �� ���� ���� �)), ����� ��"��� ������� ��� ��� ���� ��� � �� �� �� �������� �� ������ ��� �� ��� ����������� �� �� �� �) , �� ��������� ������ ��� ����� ��

Analytical Methods ��(

����� �� ��� ���� ��������� ��� ������� ��� �� ��� �������� ��� �� ������ �� ���������� �� �� ��� �������� ������� ������ �� ����� ��� ��� ���� �� ��� ������� ���� ������ �� #� ��� �����"���� ��� ���� ��� ��� ���� �� ���� �� ���� �� ������� ��������� �� ������ ����� ��� ���� ������� �� �� ������������ #� ���� �� ��� ��� ���� ����� ��� ��� ������� �� ������ ����� � ���� ���� ����� �������� 5�� �� 9���� ��������� ���� ����� ������� �� ��� �� � �� ��� �� �� ��� ��� ������ ��������� ����� ������� �������6�

10 References

��� =���� ? 5D�6 H�� ������� 9������ L�� ��J���� �������������N ����� H������������ E������� ����� @�� � �� ����������� ��� @���� � ����������� !����������� 9�������� �� %'?�%��� ������� ������>������� �GG3

�1� =���� ? 5D�6 H�� ������� 9������ L�� ��J���� �������������N ����� H������������ E������� ����� @�� � ?!# �!# 9�������� 1� %'?�%�� ������� ������>������� �G++

�3� @���� H=2 H������������������ #����������2 I��� ���2 OE ((1/) ����� ���1��G/A�(� ����������� H����������� �� <�������� ��� H������������ ���� �� %����� �� E�����������

��%�2 O��L������������������� �� �� 4����L������� ����'������������ 9����������� ��4���� @���� H����������� <����PE��� �� G��*G�( 5�G+/6

�A� D����N������ O������ �J� ������� 5'D�62 !#� D� (+��H������� ��L�������N���<��� ������� ��� ������QK�� ����� ��� L�� 9������ ������������� ������� � @�J��� �GG3� @���� %��� �� @�� �� �GG3

�;� !�������� #������� �J� ������� ��%� 5!#�62 !#� D� #4I ��G)G�@�������� �J� @������������������� � ������� ��J� �������� �� ������������ @���� %�� �� @�� �� �GG+

H�����2 �� ����D�������2 ���� ����

Polyisocyanate��A

��� �� D���� � ������������� ��� !������ E !������ ?E �� !������ #E

Analytical Methods ��;

Introduction

������� � ����� �� ��� ������ ��� �� �� ������� � ������ � ��������� � � �� �������� �� �� ��� � ����������� ��� �������� �� �� ���� ����� ����� �� ��� ������� ���������� � ���� � ��� ������� �� ����� ���� ��� ��� ���� �� ������� �� ��� ������ � ���� �� ����� !���"�� ����� ��� �������� � � ������� ���� ��� ������ �� #��� ��� ����� ������� �������� �� ����� � �� � ����� �� ���� $��� �� ����� ��% �� ���� �� �������� ��� ���� $��������� &%� ��� �������� ���������� ��� ���� �������� � ��� ���������� � �� ���������� �� ������� ������� �� $��� ������ &%� ' ��� ������������� �!� ���� � �� � ����� ��� ��� �� �������� � ���� ��� ������ ��� ������� �� ��� !���� � ��� ��� ��� !���� ��� ��������� �� � ���� �� ��� � �� � ��� ���� �� ����� ��� �� �� ��� ������� ���������� ��� ���� ��� ���� �� ��������� ��� ������� ��� ��� ��� ���� ����� ������ ��� � �� �� ����������

Solvent mixtures

(������ � ������ ��� ���� � ��� ��� ����) � ��� � �� �� ��� �� ��� � ���� ��� �� � ��������� ���� ��� ���� �� ��� ��� ��������� ��� ������� �� ��� � ��� � ��� ������� �� �� ����� �������� ���� ��� $���� �� ��� �� ���!����%� ��� ���� ��� ����� �� �!� ����� ��� ���� ������� �������� �� �� ��� ������� � � ��!� ��� ������ �� �� � �� ���� ��� ���� ������������ !��� �� ��� � � �� �� ��� �������� *� ���������� � �� ��� ��!� ��� ������� �� ��� �������� ���� ��� ������ ������� � ������ ��� ������� � �� ���� �� ����� ��� �� ������ �� ������ ����� � ���� ���� ���� ���� ��� ��������� ��� ��������� ����� � � � �� ���������� ������ ��� ���������� ��������� � �� � ��� � ����� $�� ���� � ������%��� ��� ��� ����� � ������� �� ��������� ��� ��� ���� ��� ��� ����� ��� � ��� � ������ ���� ���� � ������ ��� ���� $��������� � ������% �� ��� ��� �������� ��� ����� � ���� ��� �������� �� ����� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ������ �������� �� ����� ��� �� ����

Solvent mixtures, Introduction

Method number 1–6

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography

Completed in June 1997

Solvent mixtures��+

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ,"-� ,������� "������������� �������.���� ��� � /00/ 1 ����2.3 2����� -��3

*(45�6 7�&/+�/+0&7�� $3��������%) 7�&/+�00/7�8 $9������� �%

��� ������� �� �� ������� '� � ������ �� ��� � ������� �������� �� ����� ��� �� ��� ����������� �� ���� ��������� � ������� ��� ������� �� ����� ���� ��� � ��� ������������ � ��� �������� ��� �� � ����� ���� ���� � ��� �� � �� �����.���� ��� $�� ����% ������� � ������ ��� ����� ����� � � �� ��� ��� �� ����� ������,����� �� �� ��� ����� ���� ���� � ������� ������� �� ��� ����� � � ������� ������� ��� �� ����� � ��� ���������� ���������� ��� ������ � �� �� � ��������� � ����� � ���� ���� �� �� � ��� ���� � � ���� ��� ��� � ����� � ������� ������ ��� ��������� � ������������ �������� �� �� ������ ��� �� ���� � ������ ��� �� ���� ��� ���� ��� ���� ��� ������9������� �� ����� ������� � ������ ��� ��� ����� �� �� � �� ��������� ����� ��� (��������� ����� � ����� ��� ��� ���������� �� ���� �������� ����� � �� ������������ :(������ � ������; ��� �� �������� � ������� ���� ������ �� �� ���� ��� ��� ���� ���� ������� �� $������� �� ������� ��� �������� � ��% ��� � ��������� ������� ��� ������� � �� ��� ������ �� �� ���� � �������'� ������� � ������ ��� ������� ��� �������� � ����� ���� ���� ��� ��������� �� ��� ������� � ��� ��� �� �� � ���� ��� ��������� � ��������� ��� ������� ������ ��� ������� ��� ��� � ������ ��� �� ���� �� �������� �� ����� � ������ � �� � � ��� ������� ���*� ���� ����� � � ������������ �� ���� � ���� ���� �� ��� � !� � ������ ���� �� �������� �� � �� ��� ���� � ��� ���������� �� ���� �� ��� ���������� �� �� ���� ����� �$�� �� �� �� -.<�(% ������ ������ �� ��� � � �������� *� ��� � ��� ������ ��� �� ����������� �� ����� ���� ��� � ��� �������������� � �� ����� ��� ��� ���������� ����� � ��� ��������� � � ��� ��� � ���� ��� ������ � �� �� �� ���� � �������(������� ��� ������� � ���� �� ���������� ����� �� � !� ��� 2����� �������� ��� �� ���������� �� �� ��� �� �������� ��� ��������� � ������ ��#��� �� ��� ����������"�� �������� �������� ����� ��� ��������� � � � ������ ��� ��� ��������� � � =�� />� -���������� �������� ����� ����� ���� ��� ��� ���� �������� ( ���������� �� �������� �� ��������� �� ������ ���� � ������� �������� ��� ���� �� ������ ����

����� �� .��������� �� �������� ����� � �� ���������

(������ ��������� (������ ��������� ?� ��� -���� �� ������������ �� ������

'������� 8 8 8?������������� ������������ 8 8 8 8$�������%� �� � �� �� �� �@0/�0 �.?������������� ������������ 8 8 8 8$������ ��%� �� � �� �� �� �@0/�0 �.9����� 8 8 89����� 8-����� ��������� 8 8 8$������ ������� ������ ������%3���������� ������������ 8 8 8AB������ 8 8 8 8������� ������������ 8C����� 8

A $������ �� �� �� �����%

Analytical Methods ��@

�� �������� ��� �������� � ���� �� ��� � � ������ � ��������� ���� � ������ ��� ������� �������) �� � � ���������� �� � !��� ��� ���� ��� ���������� �� �������� ��� ������������� �� ��������� � � � ������ ����� ��������� �� ��� ��� ����� �������� �� � ����� �������� ����� '� ������� ���������� � �� �'B ������ ��� � ������� ���� ��������� � �� �DB ������� ��� ��������� � � � ����� � ������� �� ���� ��� �������� ����� � ������� ���� � =7>����� ������� � ������ ����� � ���������� ��� �� �� ����� � �� ��������� � � � ������ *������ � ������ ����� � ���� ������������ $�� �� ������ ��� �� ���� ��� ������� ���� ��%��� ��� ���� �� ��� � ���� ��� ��������� � � � ����� � � � � ��� ��� ���� ��� ����������� �� �� ������ ��� ��������� ��� ������������< ��������� � ��� � !� � ������� � ���������� 9������ �� �� ��� �������� � ���� �� � ���� ���� �� ��� � ��� ���� ��� �� ��� ��������� � �� ��������� � � � ������� ��������� � � � ������ ��� � �������� �� ��� ����� �������� ������� � ������ �� �� ������ �� ���� ����� �� ��� � ������� ����������� � �������

Notes on Methods 1–6

��� :(������ � �����; ������� � ����� ��� ������ �� ������ ��� ����������6

� '������ �� �� ��� ����� ������<������� �� � �� ������ � ���� ��<-. � �� "*,/ '������ �� �� ��� ����� ������<������� �� � �� � ����� �����<-. � �� "*,7 '������ �� �� ��� ����� ������<������� �� � �� � ������� � �����<-. � �� "*,E '������ �� �� ��� ����� ������<������� �� � �� � ������������ ��� � �����������

�� ��� ���#�� ������� �� ������ � �� � � ������ �����<���������� -. � �� "*,& '������ �� �� ����� �' �� 8',�E<������� ������� ��<-. � �� "*, '������ �� �� � � �� ���<������� �� � �� �����<���������� -. � �� "*,

������� � ���� �� ��� ��� ������ � �� � ������� ��� ����� ��� �������� �� ����� ����� ������� ������������ � � � ������� ������� ���� ������ � ��� �� ��� ���� �� ����� :(������ � ������;��� ��� ������ �� ��������� ������6

������ (�������� ������ .���� � ��� ���

� * * 3���������� ������������� �������/ **� *** ** -����� ���������7 **� *** *** 9�����<�������E *� *** *2 '�������& **** *2

9��� ��������� ����� ��� ������ � ���������� �� ���� �� � �� � ������ �� � ������� ��� � ���� ���������� �� �� ��� �������� �� ��� ��� �������� �� ��� � ��������� ������"�� ���� ���������� �� ������ ����� �� ����� ���� ������ �� � ������� ���������� � �� �

Solvent mixtures��F

���� ��� � ����� �� ���������� ���� ��� ��������� ������ "�� ���������� �� ��� ��������� �� ��� � ��� � ���� ��� � �� � ����� �� ��� � �� �� �� ����� E0�G ��� ����� ������� ��� ���������� ��� � ������� ��� � ��� ����� ���������� �� ������ � �� ����� �<�0�� ��� ������� ��� ��������� � � � ���������� ����� ���� ���� �� ��� �� �� ����� / ���� ���� � �� ����� � ���� ����� �� ���������������� �� �� ���� �� �������� ��� ���� � ��� ��� ������� ���� ���� ������ ����� ���� ��� ���� � ���� �� ���� � ���� ����� ��� ������� ������ ������� �� �� ��� ������� ���*� ��� � �� ��� ������� ��� ����� ���� � �� ��� ������ � ��� ������ ��� �� �� ����� ����� ��� ��� ���� ���� �� �� ������� � ,*5 95 E@/ :1�������� ���������� -��������!� ������� ��� ��� ����������� �� ���������� ��� ��� ����������� �� ���� ���������; =E> ��� ���� �� ������� � ��� ���� � ���� ��� ����� ���������� �� ������

Selection of the analytical method

����� / ����� ��� �� ��� � �� �� ��� � � ������ ��� ������� ��� ��� ��� ��� ��� �����������������) ��� ���� ��������� ���� ��� ���� �� ����� ������$�% ��� � ��� �� ���������� �� �� ���� ���� ������ � �� ��� �������������� ���������� �� �� ������ ��� ��� � ���� � ��� :(��������; ������ ��� ��� �� ����������� ��� ���������� ��� �� � ��������� ��� � ��� � ��� ���� �������� *� � ������� ������������� �� ��� �� ��� � ������� ������ ��� ���������� �� ���� ���� C����� �� ������ �� ��� ������ � ������ ���� � ��������� ��� *� ���� ���� �� ����� � � �� ���� ���� � �� �� ��� �������� ���� ����� �� ���� � �� ���������� ��� �������� � �� ��� ���� ���� ��� ������� �� ����� ��� �� ����� ���

����� �� (����� �� ������ ��� ������� �� �������

(�������� � / 7 E & '.<.(/ '.< '.< '.< ����� ( C/<

,99 ������� 3(�-. �� 3/C� ����� 8',�E

'������ 8 8 8 84��#��� 8 8 8��4���� ������� 8 8 8 8 8*������� ������� 8 8 8 8/�4������� ���� ���� ���� ���� 8 9������� ������ ���������

����� 8 89������� ������ ���������

����� ������� 8 8 8 84�������#��� 8 8 8����4�������#��� 8 8 8/�3������� 8 8

Analytical Methods �/0

����� �� $���� ����%

(�������� � / 7 E & '.<.(/ '.< '.< '.< ����� ( C/<

,99 ������� 3(�-. �� 3/C� ����� 8',�E

.���������� 8 8

.������������ 8 8 8��,����� 8 8 8 8, ������� ������� 8 8, ������������� , ������� ������ 8 8, ��������� ������

���������� ����� 8 8��4���� ������� 8 8 *������� ������� 8 8 8 8 89���� ������� 8 8 8 8 8������ ������� 8 8 8 8�������� ������� 8 8 8 8*�������� ������� 8 8 89������ 8 89������� ������ ��������� ����� 8 8 89������� ������

��������� ����� ������� 8 8 8 89�������#��� 8 8 8 8 8/�9���� ������ ���#��� 8 8 87�9���� ������ ���#��� 8 8 8E�9���� ������ ���#��� 8 8 8��3������ 8 8 8 8E�3�������� 8��3����� 8 8 8 8*�������� ������� 8 8 8�������� 8 89������� ������ ���������� ����� 8 89������� ������

���������� ����� ������� 8 8 8?�������� ������ �������� ����� 8 8 8?�������� ������ ��������

������/�������� 8 8 8����������������� 8 8 8����������� � �� � ������ ����� 8 83����� 8 8 8 8 8���5����� 8 8 8 8 8��C����� 8 8 8 8��?��������#��� 8 8 8 8 8*�������� ���#��� 8 8 8 8(������ 8 8 8������������������� 8 8 8

Solvent mixtures�/�

����� �� $���� ����%

(�������� � / 7 E & '.<.(/ '.< '.< '.< ����� ( C/<

,99 ������� 3(�-. �� 3/C� ����� 8',�E

��������������� 8 8��/�7�&����������������#��� 8 8������� 8 8 8 8 8�������� ������������ 8 8 8����/��� ������������ 8 8 8�� �������������� 8 8 8��/�7��� ������ ���#��� 8 8 8 8��/�E��� ������ ���#��� 8 8 8��7�&��� ������ ���#��� 8 8 8 8��8����� 8 8 8 8 8��8����� 8 8 8 ��8����� 8 8 8 8

'. H '�� ����� ������ ) ,99 H , ����� �����)8 H '����� ��� ��������� � �� ����� ��� �� � ��������� $��� �� ����� ������� ������ ��� �� ����������%)���� H ��� �������� $���� �� ������� ��� � ����� � ��� ��������� ������ ��� �� �� ��������%�

References

=�> ,"- $�FF+% �'B� ��� 4'��1�����I ��� �FF+� (��������� �� �� #�� ?�J���� ��������� �����K�� ���� '��� ��������� � ��� ���� 77� 1*I9L�2.3�2������������������� 1� ��� �

=/> 4������ � ���� �� �J� '��� � ��� (�# ���������6 �D-( F00� -���#����� � ��� I��� �� '���� ������# �'B� ��� �DB�1���� �� *�6 ����� ���� D����� ��� D ���� � �� ��� 4�' #��2��������� J��� ���K��� ��� (������ 4��������� ������� <�FFE

=7> 4������ � ���� �� �J� '��� � ��� (�# ���������6 �D-( E07� 4�������� ��� (�������� ����� � ��� I��� �� '��� ������#� *�6 ����� ���� D����� ��� D ���� � �� ��� 4�' #��2��������� J��� ���K��� ��� (������ 4��������� ������� �0<�F@F

=E> 9����K ����� B�� ��� �J� 5������ $.95%6 ,*5 95 E@/�'��� ������#�������K���'������� �� '������������ �� 2�������� �J� ������� ��� ���� ����� '��� ��������� 4�J�����FFE� 4���� 2������ 4��� � �FFE

'������6 �� �������� �� ������������ �� ����� �!� "�#���� $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� �(���� $� )�� ����� �

9��� ����6 �� ������������ "� *�+���� �� ����� � $� ������ '� "��� ��!� "�#���� $� "���� '� �� �(���� $� )�� ����� �

Analytical Methods �//

Summary

��� ������ ������� ��� ������ ���� �� ����� � ������� � ��� �� �� ��� ��������� �������� � ����� � � �������� � �������� ���� ��� ���������� ���� ������� � ����� ������� �� ������� ��� ��� ������ � �� � �� ��� ������ ������ ����� � ��� �������� ��� ������� ���� � �� �� ������� ���� ��� ����������� ��� ����������� �������� ���� � ����� �� ������ ������� �� ���� ��� ������� �������� � � ��� �������� � !�� ������ ������ �� � ������ ���� ��� ����� � �� ������ � �������� ��� ��� �������� ��������� �� ���� ��� ���� � �������� ��� �� ���� ��� ����� � � � ����� � � ��� �������� ��� ���� �� ����������� �� ��� ���� ���� ������ �� ���� � � �������

"����� �� �������� ������#

$�� ��� �������� %���& � ' (�()*�* +,�� ������� � ' *�-).�.+� ��� � � ����� � �� ��� /�( �� * ����� ���, 0 ����� %�� ��� ������ �� ���� � $���� -�*&� � ���� � ' 1 ������ ���� �

2�� �������� �����# /�*)/�- ��3�4� ���� � �� � ������ ������ �� 1 56����� ���# � 7 /�8/ %7 8/ +& %$���� -�4&$����� � ����� ����� �# $����� � ����# * ����

$����� ������# 1 5

Solvent mixtures

$�� �� ��� ����� � ������� ()1 9$���� � �������� � ������� 9�

Solvent mixtures

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (charcoal/CS2)

Completed in June 1997

Solvent mixtures(*4

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� :;<� :������ ;���� ������� �����=������� � *//* ������>=? >���� <��?

�$@A�# 4�.*B�*B/.4�( %?�����&C 4�.*B�1//*4�D %!���� �&

�����# �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

!���� ��# �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods (*E

Contents

( <� ��� �� �����* !������ �� ������� � � ������� �*�( !������ �*�* =�������*�4 =�������� ��� ����4 $����� ������� � � �������� 4�( $����� ������� 4�* "������� �� ��� ������E F����� � � ����� � �� ��� �����������E�( � G���� E�* =�����������E�*�( ,����� E�*�* ,����� @. ������� ������ ���� 1 =�������� B =�������� �� ��� � ������� �����- 6���������� �� ��� ������-�( ���-�* "����� -�4 6����� ���-�E 2�� �������� �����-�. $��������8 :������� �� ��� ������(/ 6���� ��

Solvent mixtures

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (charcoal/CS2)

Completed in June 1997

Solvent mixtures(*.

1 General principles

��� ������ ������� ��� �� �� ��� ������ ���� �� ����� � ������� � ��� �� �� ���������� �� �������� � ����� � � �������� � �������� ���� ��� �������������� � ������ � ����� ������� �� ������� ��� ��� ������ � �� � �� ��� ������ � ����� ����� � ��� �������� ��� ������� ���� � �� �� ������� ������� ���������� ��� ���������� �������� ���� � ����� �� ������ ������ ������ �� � ������� �������� � � ��� �������� � !�� ������ ������ �� � ������ ������� ���� � �� ������ � �������� ��� ��� �������� ��������� �� ���� ��� ���� � ��������� ��� �� ���� ��� ����� � � � ����� � � ��� �������� ��� ���� ��������� ���� �� ��� ���� ���� ������ �� ���� � � �������

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

<�� ���������� �������� ���� ����� �� ������ ������� ����� ��� ���� �����������

� ������3������=������� ���� � ���� ������ � �������$����� � ���� �� ���� ���� �� ����� ./ �53�� =����� �������� ����� %���� A�F$?# (// �� ����� � ��� �������� ������./ �� � ��� � ��� �����&

���� ������ �� ���� �� �� ������ �<������ � ���� ��� � � ���� ������ �����������������?�������@������>����� ��� ��� ����� ���� "�;!������ ����� ���� ��� ����$��� ���� � � ������>����� �������� ������>����� ���� �������� %�� �� :���� �����&>����� ������� ��� ��� ������� ���� �<���� ����$���� � ������ � ����

2.2 Chemicals

��� ������ �� �� �� ������ ��� � ������� ���� ������=��� ��������� %�� �� �����&

Analytical Methods (*1

2.3 Calibration standards

<�� ����������� ������ ���� �� ���� ��� ��� � � �������� ������� ������ �� ��� ������ ���� �� � ����� � ������ ���� �� �� �� �� �� ����� �� � ������ � �� ������� ���������� ������# ��� ���� ������� �� ������ � � ���� ���� � ������ �� �� ����� ������� � ������ ���� ���� � ������ �� ����� (. �5 �� ����� (4 �5 ��� ��������� ������� �� ��� ���� ���� � :���� ������ ./ µ5 �� �� � � � *// µ5 �� ��� �� ����� � � ������� � �� ����� ���� � ��� ��� �� �� ����� ��� ���� ��� ������� �� �� ����� ����� � ��� ���� ���� �� ��� ����� �� � � �� �� ��� ��� ��� ����� �� �������� ������� ����� ������������� ��� ������ ������ � ����� ( ��� �������� ��� ��� ��������� �� ������ �� */ �= � � � ������� ����� �� 88�B + �� �� �� � � � ����� �� � �� 788�. + �� ������ ��

����� �� "������ � ����� �� ��� ���� ������� �

$����� � >����� ����� ���µ5

������ %���������&��

��������� � � ����� µ�3µ5

=��� ��������� (4/// (14/*@� �� � ./ E4�8E 4�*.B����� � *// (B*�1/ (*�B8E��D��� � *// (B*�-/ (*�B-E

��� �������� ������� �� ���� �� ��� �������� �� ��� � � ����� ��,���� ���� ������ ��# ��� �������� ��� ���� �� ������ ��� ��� ���� ������� �� ���� � ����� *�

����� �� "������ � ����� �� ��� �������� ��� �����

=�������� ��� ���

=��� ��������� ��� � �� ���� ������� �� �� �����

>�����µ5

������ %���������&��

>�����µ5

������ %���������&��

( 888. (*1(- . 1�*.* 888/ (*1(* (/ (*�.4 88-/ (*1// */ *.�/E 881/ (*.BE E/ ./�/. 88*/ (*.*E -/ (//�/1 8--/ (*EBE (*/ (./�/

"������ �� ��� �������� ��� ���� �� ���� ����� ������������� � ��� ��������� ��� ���� ��� ������� � � � ����� � �� ����� �� �� ��� ������ �� �� �� ������� ��#

Solvent mixtures(*B

����� � =� � ����� �� ��� �������� ��� �����

=�������� ��� ���

@� �� �µ�3(/ �5

����� �µ�3(/ �5

��D��� �µ�3(/ �5

( (1�4 1E�/ 14�8* 4*�1 (*B�8 (*B�-4 1.�( *..�8 *..�BE (4/�4 .((�- .((�E. *1/�1 (/*4�. (/**�B1 48/�8 (.4.�4 (.4E�(

!�� �������� ������� �� �� ����� �� * ���������� ����� � � � ������ �����������������H�� � ��� �������� ��� ���� ������� ���� ���� ���� ���� �������� �� �� �� ������� � � � ������ � ���� (/ �5 ��� ��������� ��� ��� ������ ����� �� (/)E//µ� �� �� � � � ./)(.// µ� ����� � � � ������ � � �� ������ ���

3 Sample collection and preparation

3.1 Sample collection

���� � ���� �������� ���� � ���� ���� � �������� �� �� ��� ���� � ������ � ����� ./ �53�� ������ � ����� ���� �� � � ��� � ���� ��� �� � ������� ������ ����� �� * �� :�� � ������ �� ��� ����� ���� �� ����� �������� � � �������� ��������� ���� ��� � ��� �� ��� ��� � � �� ����� �� � ��� ������ � �� � �� ��� ���� ����� � � ����� ������� �� ��� ���� �� ������ ����� �������� ������ � �� ������ � � ��� � � ����� � ��� �� ������� �� �������� ��������� � � �� ������� ���� �� ������ ��� ��� ������ � ����� �� ��������� ������ � ���� ��� ������ ��� ������� � � �������� ������ � � ��� ������ ����� �� ���� � ��� ������ � ������� ��� ������ � ��� �� ��� ���� ���� ���� ������� ���� ��� � � �� ������ � � � ������ �� ������ �� ����� �� ��� ��� .+��� ��� ����� ���� ���� ��� I(J�5����� ����� ����� ������ �� �� ����� �� ��� ��� (E ���� � � ������ �� ����� ��� ���� �� ���� � ������ � ����������� ��� ������ � ������ � ��� ���������� ��� ������ �� �� ������ ��������

3.2 Preparation of the sample

;� � ������� ������ ���� ��� ����� � ���� � �� ������� � ��� ����� ���� ���������� ���� �� ���� ��� �� ���� � ��� ���������� ��� ������� �������� ��������� �� ���� ������� �� � G���� � �� ��� ��� ���������� � � � �������

Analytical Methods (*-

�� ������ � ��� ��� � ����� � � ������ ���� ���� �� ������ � ��� ���� ��� ����� ������ �������� ����� ����� �� ��� �� ���� � ����� ���� � � ��� � �� �� �� �� ������ ����� �� � � ��� ���� ����� ����� �� � * �5 ���� %(./ �� �����& � �� � (/ �5 ����%( � �����&� ��� ����� * �5 � (/ �5 ��� ��������� �� ����� � � ��� ����� ��������� :������� �� ������� ������� ���� ������ � �� ���� �� ���� � � ������ ����� � �� ���� � ��� � � ����� � ���� ��� ������� ���� ��� ���� ��� �� � ���� ���� %����� (. ����& %��� ����� B&� ������� �� ��� ������ ������� �� �� ����� ��� ���� ������ ���� %�� �� � ���������� ����&� ������ ���� � � �� �� ��� ��� �� ������� � � ��� ���� �� ��� ������

4 Operating conditions for gas chromatography

4.1 Injection

��� ���� ���� � G���� ��� ���� �� � ��������� � ������ �������� ���� � �� ������� � G���� � ( �5 �� ��� �������� ������� �� � G���� � �� ��� ��� �������������� � G��� �� ������� ���� �� � ��������� ������ *// �= � � *./ �= �� ��� ��������� ����� �� ���� � � ��� � ������ ������ �� � ��� ������ ������� ���� ������� ������� ������ �� ������� ������� ���� � ����� ���� �� ( #*/� �� ������ ���������� ������� ��������� � G���� � �� ��� ���� � �� ���� �� ��� ��� ���� ��������� ��� � ���� � ����� �� �������� ��� ��� ������ � ������

4.2 Chromatography

�� ���� �� � �� � ��� ����� � ���� � �� � ��� �� �� ��� ������� ��� ��������� ����������� ���� ���� �� ����� ���� � ��� �� ������� � �� ��� ����������� ��������� �� ��� � �������� ������ ��� =������� ���� � �� ������� ���� �� ����� ������� �������� �������� � � ����� �� ���� ����� ������ � ���� � � ���� ���� ������ �� ������� ���� � ����� ����� �������� �� :��� �� � � ��� ������ �� ������ � �� �� ��������� ������� ���� � ���� � ����� �������� ������� ��� ��:@�(� $"@�(� F>�(� $!�4/ %������������������ �&� $!�.* %8.+ ������������������ �� � .+ ��� ������������ �&� ��������� ���� ������� ��� �� F> (B %./+ ������������������� � � � ./+ ��� ������������ �&� F>�(B/( %-1+ ������������������ � � �(E+ �� ��������� ������������ �& � ���� ������� ��� �� =������� :@�� D%���������� � �����& �� ���� �������� �� �������� ����� � � ����� ���� *������������ �� �� �������� � ���� �� � �� �� ��� �������� � ���� ���� ��� ��� �� ;� � ������ �� ���� � �������� ������� ���� ����� �� ���� �� 4/ �� � �� �� �������� �� /�*. �� /�. �� � � ���� ���� ��� �� /�.�� � � ( �� ���� ����� ������� � �������� ������ � ����� �� ���� ������ ������ � ����� � ��� �� � � �� �� ����� ��� ���� ����� �� �������� � �������� �� ��������� �� ��� � ��������� ���������

Solvent mixtures(*8

� � � ������� ������ ��� �� ��� ����� �� ������ ������ %;�:& �� ������� �������� ����� ������ �� ����� �� �������� � ��� ������� ���� � �� ������ � ��������� ���� � �� ���� ��� �� �������� � G���� � �� ��� ������� ���� � �� ������� � ������� � �� ������� ���� � G���� � �� ��� ��������� %���� ������� <=& � � ���� �� ��� � � � G���� ������ � �� ������ �� ���� � ��� ��� ������ ��� ���� � ����� ������ �� ���� ��� ����������� �������� ��� ��� ���� ����� � ���� ���������� �� ��� � ������� ������ �� � ��� ������ ������ � ����� ��� ���� ���� ��� ��� ���� �� ���� �� ������� �������� � �� ����� � � � �� ��� ��� ���� ���� ���� �������� � � �� �� ������� �� �� �� � ��� ��������� �������� ��������� ����� ������ �� ����� �� ���� ��� ������� � ��� � ������� ��������� <= � ����� � � ���� �� ������� �� ��� � �������� �������� ;� �������� � ���� � ���� �� �� ������ �� ��� ���� � �� �� � �� � � � �������� � ����@���� �� �������� �� ��� ���� �� �������� � ����� � �� � ����� � ������ ����� ���������

4.2.1 Method A

=���� �# :@�. � :@�(B/( %�� ��� 4/ �� � �� �� ������� /�*. ������� ���� ��� ( µ�&

��������� �������# E/ �=C 8 �� C . �=3�� �� �� *./ �=C *./ �= � ��� �$����� � G���� # � ����� =��� ���# ?����� %(E/ �"� ���� ������&:����� ��� %;�:&# ?����� %1/ �"�� */ �53�� &

$� ����� �� %((/ �"�� 4* �53�� &?����� %������� ���� (./ �"�� E/ �53�� &

4.2.2 Method B

=���� # $"@�( %�� ��� 4/ �� � �� �� ������� /�*. ������� ���� ��� ( µ�&

��������� �������# E/ �=C * �� C */ �=3�� �� �� (-/ �=C (-/ �= � ��� �$����� � G���� # $���� ���� (# */=��� ���# ?����� %B/ �"� ���� ������&:����� ��� %;�:&# ?����� %1/ �"�� */ �53�� &

$� ����� �� %((/ �"�� 4* �53�� &?����� %������� ���� (./ �"�� E/ �53�� &

;���� ( ����� � ������� �� � ��������� �� � ����� � ������ ���� �������� ���� ��� ����������

Analytical Methods (4/

5 Analytical determination

��� ��� ���������� �� ��� �� �� ���� � ��� ������ � � ����� � � $���� E� ( µ5��� ��� ������ �� � G���� � �� ��� ��� ����������� =� ��� ������� � �� � �� � �� � �� � ������ �� ����� � ������ ������ ��� ������� �� ��� ��� �������� �!�� ������ ������ �� � G���� � �� ��� ���������� �� ����� �����!�������� �� ���� ��� ���� � �� ��� ������� � ��������� ��� � � �������� ������� � ������� �������

6 Calibration

��� ����� � ��� �������� ���� ��� �������� ��� ��� �� � G���� � �� ��� ������������� ����� ��� ���������� ����� �� ������ ���� ��� �������� ��� ���%��� $���� *�4& � � ��� ������� � �� � ������ �� �������� ��� �������� ���� ����� �� ��� ��� ���� �� �� ��� ������ � � ������ � � ��� ���� ��� ������ ����� ���� ���� � � ������ ��� �������� ��� ���� �� ����� ��������

7 Calculation of the analytical result

F ��� ����� �� ��� ���� ���� ����� ��� ��� ������� �� ��� � �������� ���� � �� ����� ��� ��� ��������� �������� ����� ��� � � ����� � �� ������ � �� ��������� ���� � �� ��� ������� � ������� #

� � �

� � � � ���� ������ ��

���

� */ �= � � (/(4 �"�#

�� � � � ���� �����

� ���� �"���

���

����#� �� ��� � � ����� �� ������ �� � ���� � � � ��3�4

�/ �� ��� � � ����� �� ������ � ��3�4 �� */ �= � � (/(4 �"�- �� ��� ������ �� ��� ���� � � � ��� ������� � µ�� �� ��� ������� �� ������ � 5 %������ �� ���� � ������� � �������� ���

��� ������ �� ������ � � � ���� ���&� �� ��� ����� ��� %�� �������� � ���� ��� �������� ��� ���� �� ������

���� �������� ��� � ����� � ������� � ���� �� ��� �� �� ������ ��� � ��������� ( �� ����������� �� �� ��� ����� ������� �&

Solvent mixtures(4(

�� �� ��� ��������� � ��� ������� � �=�� �� ��� ��������� �� ��� ����� � �� � �=�� �� ��� ��������� ������ �� ��� ����� � �� � �"�

8 Reliability of the method

>�������� �� ��� ������ ��� ���� ��� ���� �� � � ����� � �������� � �� ���, 0 ������ ����� � (88.� � ���� � %*///& ��� ������� � , 0 ������ �����# �������� �# B// ��3�4C ����������� �# �� ��� ������ 4 C (�(�()���������� �#((// ��3�4 I*J�

8.1 Accuracy

=��������� ������� �� ��� ���� ��� ��� � � ����� � ������ �� ���� ��� ������ ��� ������� � � �������� � �� ��� ���� ��� ��� ������ �� ���� ������ ��� �� �� ���� � G���� I4J���� ������ � ����� ��� ��� ������ �� * ���� ���� ����� 1 5 �� ��� ���� ��� %E/+������� �������� �� */ �=&� ��� ����� � � �������� ��� ����� ��� �� � �� � ������ ���������� � � � ������ ���� ���� � �� ��� ������ ������� ���� ��� �������� ������ ������ �� �� ������ � ����� E�

����� � ��� ������

$����� � 5��� ;�� �

!���� � � !���� � ����3�4 ��3�4 + ��3�4 +

��?��� � (-�. (B�B 8.�B (-�4 8-�8=������� � (/. 88�B 8.�( (/* 8B�(����� � 4(�B *8�8 8E�E 4/�8 8B�.:���������� � 4E�- 44�4 8.�B 41�4 (/E(�(�(����������� � (/B (/* 8E�8 (/E 81�B

8.2 Precision

� ��� ��������� ������� �� ������� � $���� -�( ���� ��� ������� ��� ��� ��������� � %� ���� � ������ �& ��� ������ �� �� 1 ������� ��������

Analytical Methods (4*

����� �� $�� ��� �������� %�������& �� � ' 1 ������ ���� ��

$����� � 5��� $�� ��� �������� %���& �

!���� � � !���� � ����3�4 + +

��?��� � (-�. /�E4 (�1=������� � (/. /�EE (�.����� � 4(�B /�1- (�.:���������� � 4E�- (�( (�4(�(�(����������� � (/B /�E. (�4

�� ������ � ��� � ���� �� ��������� ���� ��� � ������ � ��� � �� � ������� � ���������� ��� ��� �������� � � �� ��� ������ � ��� ��� %������ /�(�, 0&� ������%������ (�, 0& � � ���� %������ *�, 0& � � ����� � �� ��� ������ ���� � ����� � ���� � �� !A E-* IEJ� ���� � �� ��� ���� ��� �������� ���� ��������� �� ������ � � � ����� � ��� ������ � � ��� �� (/ ����� ����� ��������� �� (*/ �� ���� ���� � ���� ��� �� ./ �53�� �

����� �� $�� ��� �������� %���& � �� ������ � � � ����� �� � ' (/ ������ ���� ��

$����� � , 0 ����� =� � � =� � � =� � ���3�4 ��3�4 + ��3�4 + ��3�4 +

��?��� � (-/ (8�( (�E( (1*�E (�B( 4*4�4 (�4/=������� � (/./ ((E�. (�(1 � � � ������ � (8/ 41�( (�48 418�/ (�** B41�( (�8*:���������� � 41/ 41�B (�EB 4E/�1 (�(. 1B8�/ *�(B(�(�(����������� � (/-/ ((.�1 (�44 8B8�/ (�/. (8.*�( (�44

� ������ � ���������� � �� ���� ��� ����� ������� � � � ����� � ���� ��� ���� ������ �� �� ���� � � � ������ � ����� ���� (./ �� ����� �� ������ �������� ��� �� ��� ��� ��� �������� �� ����� � � ����� � ��� �� ������ ���

8.3 Recovery rate

��� ����� ��� �� ���� �� � � ���� ���� ������� � �� ������� � ��� � �� ��/�8. �� (�:�� � ��� ��������� �� ��� ������ ��� ��� ���� �������� �� ��� ������ �� � ����������� ��� ������ �� �� ����� � ( ���� � �� ��� ����� ���������� ������ %������� /�( ����� ��� , 0 �����& � � �� ����� � �� ��� � ���� ��� � ��� ���� ������� � ���� � � ����� � ���

Solvent mixtures(44

����� � :������� � I+J ���� ������ � � � ����� ��

$����� � :������� I+J

!���� � � !���� � ��/�(�, 0 /�(�, 0 (�, 0 *�, 0

��?��� � (/( 8E�( 8.�E 8*�8=������� � (/* 8*�* � ������ � 8B�B -8�4 8(�/ --�1:���������� � 8-�B 8E�E 8E�* 8/�/(�(�(����������� � (/* 84�/ 8.�* 8*�B

8.4 Quantification limit

2�� �������� ������ ������ /�* � � /�- ��3�4 ��� ������ �� �� ��� ������ ���������

8.5 Specificity

� � ����� �� ��� ��� ��������� �� ����� �� ������ �������� � ����� � ��� ����� � �� ���� ��� ���� ��� ��� ���� �� �������� ���� ���� ��� ����������� ��������� �� ��� ��� � ������� ������� �� ������� ������ � ��� � ���� �� ������ �������� � �� ���� �� ����� � �������� ���� � ���� ��������� �������

9 Discussion of the method

��� ����������� �� ���� ������ ��� ��� ���� ������ � ������ � ������ �� ������� � @�D ������� � � ������ ���� ������� �� "��������� � � ��������� �������� %� ���� � ������ �& ��� ������� ��� ���� �� ��� � ������� �������@��������� �� ����� �� � �� �� ��� ������ � ���� �� �� � � ��� � � ����� ��� ��� ����� �� ��� ��� ����������� ��� ��� �� �� �� ��� ����� ����� � ��� ������ ��������� � � ����� ������ � ����� ���� � ����� ���� � �� ����� %�� ��( � �����3�������� ���� (/ �5 =$*& � �� ���� �������������� ����� � � � �� ���� � �� �� ������� � � ������� ����� ���� ���� �� ��� ��������� � <=3,$ � �������

Analytical Methods (4E

10 References

I(J !���K����� 0������ �L A��� � %=!A&# :�A !A (*4*� �����������������K� ) "���� �L ��� ���� � ������ � "��� ���� �� ������� $����� ) ����� �� � � "L�������� � @L���� (884� @���� >����� @��� (884�

I*J :;< %*///& , 0� � � @ �������5���� *///� $� ������������ �� "L�� � ���� ���������K����� ������������ ,������� � 41� ������>=? >�������� �����

I4J >��� :������ � �� ���� %>:�&# >:��6����� �� 4E8/�"L������ @���� ()(1� @���� >�����@��� �

IEJ !���K����� 0������ �L A��� � %=!A&# :�A !A E-*� �����������������K�� �������� � ����� �� � >����� �L ,���� � �� ������� ���������� � @L����(88E� @���� >����� @��� (88E�

�����# �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

!���� ��# �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

���� �� !������ �� � ��������� �� � ����� � ������ ���� �������� ���� ��� ���������%����������� � ����� � ��� $���� E�*�( ������ C �# ���� �� �# ������� ��� # ��� ���������� # ����� ������� �# �� �� �� �# ������� �� # E��������� �� �*�� �� �# ����� �� �# ����� �� ��# ������� ������� ��# ����� �� �� �� ��# ������ �� �# ������ �� �# (�4�.����������� �� �&�

Solvent mixtures(4.

Summary

��� ������ ������� ��� �� � ��� �������� � ������� ������� �� ������� �� ���������� �� �������� ���� ��� ���������� ��������� ���� ������� ����� ���� ��������� ����� ������� �� ������� �� ��� �������� ���� �� ���� ������ ��������� ����� ����� ���� �������� ���� ����� � !"��#� ��� ������� ��������� �������� ���� ������� ����� $ ��� ���������� �������� ���� � ���� ���������� ������� �� ���� � ��������� %�� ������ �� �������� ���� ��� ������ � �� ���� ��������&����������� ���������� �� ���� ��� ����� �������������� ��������� ���� �� ���������������

'������ � �������� ������(

)������ ��������� ����# � * +�,-.�/01��� �������� � * 2-++0�� ��� ���������� ���� �� ,�3 �� + ����� ���1$4 ����� � � ��� ��������� ����� �� )����� .�+#�� * 5 �������������

6���� � ������ ������( ,�7-3�2 ��8�7� � � ������� �� ������ � 9, 6� � ��� ��������� ����� �� ����� /#

:�����( � * ,�52-,�;. �52-;.0# ���� ���� /#)������� ������������( )������� ����( + � �. �#

)����� ������( 9, 6

Solvent mixtures

)�� ������ ������ �� ������� 3-5 <)������ �������� =���������>

Solvent mixtures

Method number 2

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (activated carbon/diethyl ether)

Completed in June 1997

Solvent mixtures37/

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� !?@� !������ ?���������������� �A������� � +,,+ ������BAC B���� @��C

=) D�( 7�2+/�+/,27�3 �C�����#E 7�2+/�5,,+7�F �%������#

$�����( �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

%�������( �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods 37.

Contents

3 @����� ��������+ %��������� ������� ��� ���������+�3 %��������+�+ A�������+�7 A��������� ��������7 )����� �������� ��� ���������7�3 )����� ��������7�+ '�������� � ��� ������9 G������� ��������� � ��� �����������2 $�������� ������������5 A���������/ A��������� � ��� ��������� �����. :���������� � ��� ������.�3 $���.�+ '������.�7 :����� ���.�9 &����� ������ �����.�2 )��� ����; !�������� � ��� ������3, :� �����

Solvent mixtures37;

Solvent mixtures

Method number 2

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (activated carbon/diethyl ether)

Completed in June 1997

1 General principles

���� � �������� ����� ������� �� ������� �� ��� �������� ���� �� ���������� ��������� ����� ����� ���� �������� ���� ����� � !"��#� ��� ���������������� �� ������ ���� ������� ����� $ ��� ���������� �������� ���� � �������������� ������ �� ���� � ��������� %�� ������ ������ �� �������� ���� ��� ������� � �� ���� �������� &����������� ���������� �� ���� ��� ����� ����������������������� ���� �� ������� ��������

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

@�� ���������� �������� ���� ���� ���������� ������� �������� ���� ����������=�������8�������A������� ������ ���� �� ���� �������'��� ���� ��� ��� ��H������� �� 9-+, 68�)������� ����� ��� �� !"�� �������� ���� ����� ���� ( 7,,8/,, �� �������� ����#@������ � ���� ��� ��� ���� ������ ����������������C������� ������B���� ���� '�?%������ �����$�������� ��� ���A������ ����� � ������� ��� ������� ��� �����3, �6B������� �����3, �6 ��� ��������3,� +2,� 2,, ��� 3,,, µ6 )������

2.2 Chemicals

��� ��������� �� �� ��������� �� ����� �� ����� /� ��������� ���� �����!������ ����� ��������� ����+�1������������ � ��� ����������� ��� ������� ������� � �������� ������#��I������ � ��� ����������� ��� ������� ������� � ���� ������#

2.3 Calibration standards

A��������� �������� �� ������ � ������ �� ��� ������� ��������� �������� ��������� �������� ������ ��� �� ����� ��� ���� �� ,�3 �� + ����� ��� ��������� ����� ����� ��6B#� = ���� �� ��� �������� ������ ��� ��� �� ��� ������ ���������

Analytical Methods 39,

�� ���� ��� ������ ��� ����� ���� ��� ��� ������� �� ������� ��������� ������� ������ � ��� ������������ � ����� ������� �������� ������ ��� ������ �� ���������

���� ������, ��� ���� �������� �� ������ �� � 3, �6 ���� ���� � ������ 3, �6������� ���� �� ����� �� ��� ���� ���� � ���� �������� 2,, µ6 � ��� � ��� ����������� �� ��������� ����� ������� �������� ������ ��� ������� �� ����� ���� � ������� =��� ��������� ���� ��� ������� �� �� ��������� �� �� ��� ���� ���� � ��� ����������� ���� � ��� ������� ����� $�� �������� ����� �� ����� ������������� ��������� ������ �� ����� / ��� �������� �� ��� �������� ��������� �� +, �A ��� �� �������� ����� � ;;�20 � ����� ������� � J;.0 � �������� ������ ��� � ;;0 ��������

����� �� '�������� ����� � ��� ���� ���������

)������� B����� )����� ������ ������������������ ����������# ����������µ6 �� µ�8µ6

!������ ���� 3,,,,%���� ������ 2,, 923�7; 7;�32=������� ������ 2,, 97.�2. 7.�,7C����� 2,, 7;;�55 79�.7

��� �������� ����� ������ ����� ���������� �� ��� ��������� ����� � ���� ����30� = ��� ��������� �� ��� ���� +0� ��� ���� �������� ���� �� ������ ������

A��������� ��������( ��� ��������� �������� �� ������ �� ��� ���� �������� ������� �� ����� +� ��� ������� � ��� ���� �������� ������ �� ��� ����� �� ����� ��3, �6 �������� ����� ��������� ������� ���� ��� ��� ����� �� ���� ����� �� ������ ���� ������� ����� 2 µ6 � � ������ � +������� ������� ��� ��������� ������������ ���� � ��� ��������# �� ����� �� ��� ��������� ������� �� ������� ��������� =� ��� ��������� ��������� ��� �������� ����������� �� �������� � ��� ���������� �� �� ����������

����� �� '�������� ����� � ��� ��������� ���������

A��������� �������� B����� ���� �������� %���� ������ =������� ������ C�����µ6 ��83, �6 ��83, �6 ��83, �6

3 9 ,�35 ,�32 ,�39+ 3+, 9�/, 9�25 9�3.7 +9, ;�9, ;�37 .�759 75, 39�,; 37�5; 3+�292 9., 3.�/; 3.�+2 35�/+5 5,, +7�9; ++�.+ +,�;,

Solvent mixtures393

%�� ��������� ������� �� ���� ��� �� ���������� ����� ��� �������� �����������������I�� � ��� ��������� �������� ������� ��������� ��� ������������ � ��� ������������� �� ��� ���� �� ����� 9 ��8�7 �� 22, ��8�7 � 2,, ��8�7 � �������

3 Sample collection and preparation

3.1 Sample collection

���� � ���� ���� ��H������� ��� ��� � �������� ���� � �������� �� �� ���������� �� �������� ���� ���� ����� � !"��# �� � ��� ��� � +, 68� ������������� ���� + �#� = ������ �������� �� �� �� ���� ��� ��� � ����� ����� � ������� �� . ����#� ��� ��� ��� ������ �� ����� �� 9 68�� G��������� � ����� ��������� ��������� ���� ���������� ���� ��� �� � ��� ��������� ����� �� ��������� �� ����������� �� �� 9 ����� ���� �������� ����� ����� �������� ��������.,0#�!���� ��������� ��� �������� ���� ���� �� ����� �������� �� � �������� ���� ��������� ��� ����� �� ��� ��� �� ��� �������� ���� � ��� ����� � �� � ����� ��������� ����������� �������� � ���������� ��� ����������� ��� �� ������� �� ���������������� ��� �� ������� ���� �� ���������� ��� �������� ����� �� ����� � ���������� ���� ��� ������ ��� ������� ��� �������� ������ ��� ��� �������� ���� ������� �� ��� ��� ���8�������� �� ����� �� ��� �������� ���������� ������ � ��� ���� ���� ���� �� ����� ��� ����� � �� ��� ��� � ���������=� ������ ��� �� � �� ��� ���� 20 �� ��� ����� ��������� ���� 6����� �������������� �� �� ����� �� ��� ��� � �� ����� 39 ���� ������� �������

3.2 Preparation of the sample

��� �������� ���� ����� �� ������ ������� ��� ������� � ��� ���� 3, �6 ������������ ��� ��� � ��� �������� ���� ���� ���� ��� ������� �� ��� ���� �� �������� �� � �������� ����� ������ ���� 3, �6 ������� ���� �� ������ ��� ������ ��������� �� � 3, �6 �������� ����� $ �� �������� ��� ���� �� ����� �� ��� 3, �6��� ���� ������� ���� ��� 2 µ6 ������� ������� �+��������������( ��������� *3 (3# �� ������ = ������� ��� ������� �� ���� ��� �� ���������� �������� ����� ���� ��� ������� ���� ��� �������� ���� ���� �� ��� ������ ���� ���� ����������� �� ������ �������� ���� ���� �� ��� ���� ���� � �������� �� ���������� ������

Analytical Methods 39+

4 Operating conditions for gas chromatography

%�� ������ ������ �� �������� ���� ��� ������ � �� ���� �������� ?� ��� ��������� ����� +�������������� ����� �� ������� �������� � ��� ���� ����� ����������� G��������� ���� ��� ��������� ������ �� ����� / ���� ��� �� ���� ����� ��������� ���� ��� ��������� ��������� ��������

A������( 5, � ! �2 ��� 5, � ! ��$F=������ �������( ,�+2 ��?��� ��������( ,�2 µ�����������( =�H���( 3., �A

!�����( +2, �AA����� ���������( . ������� �� 2, �A�

2 �A8��� �� �� ., �A2 ������� �� ., �A�2 �A8��� �� �� 3., �A5 ������� �� 3., �A

��� ����� �� ���� � ��� ��������� ������� �� 92 �������� I��� ����� ��� ������������ �������� ���������� ���� ����� ������� ������� ���� �� ���� �������� ����� �� �� ��������� ��� @A ��������� �� ���� �� ������� �� �� ���� � ��������� ?� �������� � ����� ����� �! ��$F# ��� ��� �� ������� � ��� ���������� �� ����� ��� �� �� ������ ���� �� ���������� ����?����� 3 ��� + ���� ������� ���������� � � ������� �������

5 Analytical determination

3 µ6 � ��� ������ �� ��H���� ���� ��� ��� ����������� $������� � ��� ����������������� �� �������� �� ����� �������� ������� ��� ������� �� ��� ��� ����������� %�� ������ ������ �� ��H���� ���� ��� ���������� �� ����� ����� = ���� ���@A ����� �� ���� ����� ! �2#� ��� ����� � ��H������ ���� �� ������� ����������

6 Calibration

A��������� �� ���� ��� ����� �� ������� �������� %�� ��������� ������� ���� )������ +�7# �� ��H���� ���� ��� ��� ���������� ���� ����� ��� �������� ���� ��� ������� ��������� ��� ��H����� ������ �� 3 �6��� ��� ��� ��������� ����� ��� ���� ���� �� ��������� ����� �� ���������� ������� ��� ������� ������� ��� ���������� �������� ������������ ��� ���������

Solvent mixtures397

���� �� ����� �� ��� ����� ���������� ����� � ��� ��������� ������� A������������� ������ �� ����� �������� �� �� ����� ������ �������� �� ������ �� �������� ������ ���� ������ ���� �� ����� ���� ������������

7 Calculation of the analytical result

G� ��� ����� � ��� ���� ���� ��������� ��� ������� � ��� ���������� ��������� ����� �� ��� ��������� ��������� ����� ��� ����������� �� ������ � �� ��������� ������ �� ��� �������� ��������(

� � -

� � � � +/7� ��+/7� ��

�3�

$� +, �A ��� 3,37 �'�(

�, � � � +/7� ��+;7

� 3,37 �'���

�+�

����(� �� ��� ���������� �� ������ �� ��8�7

�, �� ��� ���������� �� ������ �� ��8�7 �� +, �A ��� 3,37 �'�- �� ��� ������ � ��� �������� �� ��� �������� �� µ�� �� ��� ������� �� ������ ���������� ���� � ������� � �������� �� ���

������� � �������� ��� ��� ���# �� 6� �� ��� ������� �� ��� ��������� �� ��� ������� �� �A�� �� ��� ��������� � ��� ������� �� �� �A�� �� ��� ��������� ������ � ��� ������� �� �� �'�

8 Reliability of the method

B��������� � ��� ������ ��� ���� ��� ���� �� ����������� ���������� �� ���1$4 ������ ����� �� 3;;2� $� ������ �+,,3# ��� �������� 1$4 ������ �����( �����������( 32,, ��8�7E �������� ������( 9., ��8�7E +���������( 5,, ��8�7E ������(.7 ��8�7 K3L�

Analytical Methods 399

8.1 Accuracy

A��������� ���������� ��� ���� ��� ����� � ������� ������ �� ���� ��� ����� ��� ������� ?� ���� ������ �� � �������� � ������ ���� ��� ��� ������ ����������� ��H������ )������� ����� ��� ��� ������ � + ���� ���� �� �� 9, ������ ��� ���� ��� �� 9,0 ������� �������� �� * 5# ��� �� �� �� �� * +#� $ �� ������� ���������� ��� ����� ��� ���� �� � ����� � ���������� ��� �������� ���� �������� ���� ������� ��� ������ �� ����� �� ����� 7�

����� � $��� ������

)������� 6��� ?����

%������ = %������ ==��8�7 ��8�7 0 ��8�7 0

%���� ������ 375 3+. ;9�+ 3+3 .;�7=������� ������ .,�2 /+�; ;,�5 /+�+ .;�/��F����� 9,�7 72�, .5�. 97�, 3,/+� ������� 3;�2 9�5 +7�/C����� 92�/ 99�5 ;/�2 99�. ;.�,

��� ������ ��� ��� ���� �� �� ������ �������� � +��������� �� ����� ���� �������������� �� ���� ��� ������ �� �� ����� ��� ��� ������� �� ����� � ��� ���� ��� ����

8.2 Precision

=� ��� ��������� ���������� ������� �� )����� .�3 ���� ��� ������� ������� ����������� ��� ���� ��������� ��� ��������� � �� � * 5 ������� �������� ����������������#���� ������ ������ �� ����� 9 ��� ���������

����� � )������ ��������� ��������# �� � * 5 ��������������

)������� 6��� )������ ��������� ���# �

%������ = %������ ==��8�7 0 0

%���� ������ 375 5�5 +�9=������� ������ .,�2 2�, +�5��F����� 9,�7 3+�/ +�/+� ������� 3;�2 /�+C����� 92�/ ;�9 +�5

Solvent mixtures392

�� �������� ��� ��������� ��������� ���� ��� �������� �� ��� ���� �� ��������� ���������� ������� ��������� � � ��� ������ ������ 2# �� ��� ���� ������ ��� ���� ����������� ���� ��� ��������� �� �� ������� ������ �� %D 9.+� I���� ���� ������� � 5 �������� ���� ����� ��� ������ ���� � ������� �������

����� �� )������ ��������� ����# � � �� ���� ������������ � * 5 ��������������

)������� 1$4 ����� A��� � A��� � A��� ���8�7 ��8�7 0 ��8�7 0 ��8�7 0

%���� ������ 39,, 372 7�7 372, +�, +.39 2�/=������� ������M ;2, ;. 7�+ ;., +�3 3;5. 2�7��F�����M 99, 97 .�/ 97, 7�. .55 2�2+� ������� 2;, 5, 9�7 5,, +�9 3+,. 5�3C����� 9,, 9, 9�9 9,, +�7 .,3 9�;

M �1$4 ����� ������� � ��� ������#

�� �������� ��� ������� � ��� ������� �� �������� ��� � ��� �������� ��������� ��� ������ ����� ���� ����� ���� � ���������� � ������ ���������� ���������� ��� ������ ��� �������� �� �������� ��� ��������� ���� ��������� ���� ������� ��� �� ������� ����������� �� ����� ���� ��� ���������� ������������ �� ����� /�

8.3 Recovery rate

!���� ��������� ��������������� ��� �������� ��������� ������ 5# � ��� ������������������� ��� ��������� �� ������� = ����� ���� ��� �� ��� ���� ������ ��� �������������� ���� ��� �� ������� == ������ �� ��� ����� ���������� ������ ��,�3 ����� ��� 1$4 ������

����� �� !�������� K0L ���� �� ���� ������������

)������� !�������� K0L

%������ = %������ ==,�3 1$4 3 1$4 + 1$4 ,�3 1$4

%���� ������ .3�5 ./�, ;+�/ ;5=������� ������ ./�+ .2�/ ;7�/ ;.��F����� /7�9 /+�5 .3�; 5/+� ������� /;�3 .3�+ ./�. ;7C����� .;�7 .9�7 ;3�. ;.

Analytical Methods 395

=� ��������� ����� ��� ���������� � ��� ������� ��� ���������� �� � �������� � ����������� � ���������� ��� ����� ������������ �� � ��� �������� ������ ���� ������ ������ ��H���� �������� ���� �� �������� ��� ������ ��� ��� �������� ������ ���������� ������ �� ��� �������� ���� ���� ��� ��� ���� ��� �� ��������� ���������� ���� ��� � ��� ������ ��� ������ ��� �������� ����� ���� � ���� �+, 68�� +���� �������� ����#� $ �� 3 ��� ��� ��� �������� ������ ��� ������� �� ������ ������������ ������� �� ��� ����� ������ ��� ����� ��� �������� �� ������ ������������ �� ��� � ��� ������������� ������������ ��������� ������8������ ������#������ / ����� �������� � ������ � ���� ��������� ��������� ����� ���������� � ��� �������

����� � A��������� ���� � ��� ������ � ��������� ���� ������� �����

)������� )������ ��������� :����� &��������������# �M ������0 �����

��8�7

$����� .�. �3,# 33�5 �2+/# 3�9 �+,,,# ,�52-,�;, ,�2%������� �������������� ���� ������ 2�, �3# 3�+ �59# 7�, �7,,# ,�;, ,�2

A��������� +�7 �;# +�9 �3,,# 3�/ �97,,# ,�;7 ,�72A����������� 3�9 �33�.# 7�. �3,93# ,�/5 3�,��!���� /�5 �.# 3�3 �7;/,# ,�;. ,�2!��������� ������ +�+ �+# 3�+ �3,# 7�2 �..5# ,�;9 3�,!��������� ��������������� ���� +�7 �+,# +�9 �5,,# ,�;, 3�2

�� ���� ������ 7�, �9# 9�+ �9.7# ,�2 �+,,,# ,�;/ 3�7=������� ������ +�+ �9# 9�. �9/.# ,�. �+,,,# ,�;5 3�2%���� ������ 7�2 �9# 2�; �9;+# +�7 �+.,,# ,�;2 3�+1����� ������ 2�5 �9# 5�/ �23,# 3�/ �3+,,# ,�;, 3�,��'���� ������ +�, �9# 9�. �9.2# ,�2 �+,,,# ,�;2 3�,=������� ������ 7�, �9# 5�9 �9//# ,�5 �+,,,# ,�;2 3�,%���� ������� 7�9 �2# 2�7 �+,,# 3�3 �3,2,# ,�;+ ,�2��C������ +�, �/�.# +�3 �.,# 9�5 �75/9# ,�;2 ,�2��C����� +�. �/�2# +�7 �/.# 3�5 �72,,# ,�;3 ,�2'������� �����3������� ���� 9�; �/�5# 9�/ �33�2# 3�9 �+72# ,�;. 2

K'������� �����3������� �����+L������� 9�7 �3# +�, �3,# ,�/ �92,# ,�.; 2

1�������������� +�3 �.�/# +�3 �;,# 3�; �93/3# ,�;2 3C����� +�2 �3,# 9�5 �22# 9�9 �+,+/# ,�.; 3�3��D����� 2�; �.# 3�9 �.9# 7�/ �7;,,# ,�;. ,�2��G���� 7�5 �.# 3�5 �.+# +�3 �7.,,# ,�;/ ,�2��'���� ������� 7�. �2# 2�7 �+,,# 9�, �3,,,# ,�;3 ,�2=������� ������� 7�+ �2# 2�+ �+,,# 3�; �3,,,# ,�;9 ,�2������� +�9 �2# 2�/ �+,,# 3�. �3,,,# ,�.9 ,�73�+�7��������� ������� 2�/ �2# 5�3 �+,,# ,�. �3,,,# ,�/, ,�23�+�9��������� ������� 2�+ �2# 2�/ �+,,# ,�. �3,,,# ,�/; ,�2

Solvent mixtures39/

����� � ���������#

)������� )������ ��������� :����� &��������������# �M ������0 �����

��8�7

3�7�2��������� ������� 9�+ �2# 2�2 �+,,# ,�; �3,,,# ,�.. ,�2�F����� 2�, �2# 2�9 �+,,# 3�/ �33,,# ,�// ,�2��F����� 2�9 �2# 2�5 �+,,# +�; �33,,# ,�.2 ,�2��F����� 9�, �2# 2�7 �+,,# +�3 �33,,# ,�./ ,�2

M ��� ������ �� ������ �� ��� ����������� �� ��8�7� � ���� ��� ������� ���������� ��� ����������

8.4 Quantification limit

��� ������ ������ ������� � � ������� �� ������ � 9, 6� �� �� ��� ���� �� ,�7�� 3�2 ��8�7�

8.5 Specificity

$� � ����� � ��� ��� ���� ���� � ���� ���������� �������� ���� ����� �� ���������� ���� ��� ���� �������� ���� �� �������� ���� ���� ��� ����������� ��������� �� ��� ��� ��������� ������� �� ������� ������ � ����� ����� � �� ����� ������� �� �� ���� �� ����� � �������� ���� � ���� ��������� �������

9 Discussion of the method

��� ��������� ������ ������� �� ��������� �������� � ���������� ���� ���������� ��� �� ������ ������� � �������� ���� ���� ������ �������� ���� ������ ��� ����� ������� ���������� ���� �� ��������

10 References

K3L !������ ?���������������� �� 6��� � 1$4 ��� $� B����� +,,3� A��������� � ���=������������ � C����� C����� � A������ A��������� :���� D�� 7/� �=6%N�BAC�B��������������� @�����

$�����( �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

%�������( �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods 39.

���� �� %������ � � ��������� � � ������� ������� �����( ! �2 ������������ ��������� ��� )����� 9E %%( ������������ AC( ���������� 1G'( �������� ����� 3������� ����� A /( �������� 1� 4( ������� +�1C( +��������������� %� (�������� ������� %� ( ������� ������� 31+'$( �������� ����� 3������� �����+�������� ���( +������� �������� @$( +������������� ������#�

So

lvent

mixtu

res39;

���� �� %������ � � ��������� � � ������� ������� �����( ! ��$F 1G'( �������� ����� 3������� ����� A /( ��������� 1� 4( ������� +�1C( +��������������� %� ( �������� ������� %� ( ������� ������� 31+'$( �������� ����� 3������������+�������� ���( +������� �������� @$( +������������ ������#�

An

alyticalMeth

od

s32,

Summary

��� ������ ������� ��� �� � ��� ������������ � ����� ����� �� ��� �� �� ���������� �� ��������� �� ����� ��� ���������� ��������� ���� � �������� �������������� �� ��������� ���� ��������� � ������� ���� �������� �� ���� �� ������������ ������� ������ �� ��� ��� �� ������� ����� ������ �� ������� �� ��� ������ � ������� �� �������� ������� ��� ����� �� ������ ���� � �������� �������������� ������ ��� ��� ������ �� �������� ���� � ������� ��� ���������� ������������ � ���� ���������� ������� ��� ������������ ���������� �� ���� ��� ���� ���������� ���� � ���� ��� ������� ����������� �� ��� ��������� �������� �� �������������� ��� ���� ���� ��������� ���� �� ���������

������� � �������� �������

������ ��������� !���" � # $�%&'()��� �������� � # *�+&*,( � ��� ����������� ����� �� ����� -�* ������� � # + �������������

.����� ������ ������ %�/&$�$ ��0�,� � � ������� �� ������ � *- 1! � ��� �������� ����� �� ����� 2"

3����� ���� � # %�'4&$�$$ !'4&$$$(" !��� ����� -�," ������� �������������� ������� ����� - ����

����� ������� 5,% 1

Solvent mixtures

�� ������ ������ �� ������� $&+ 6 ������ �������� ����������7�

Solvent mixtures

Method number 3

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (charcoal/ternary mixture)

Completed in June 1997

Solvent mixtures$4$

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� 89:� 8������ 9���������������� �;������� � *%%* <�����=;> =���� :��>

� ?@�� ,�4*2�*2%4,�$ !>�����"A ,�4*2�+%%*,�B !C������"

D������ �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

C�������� �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods $4*

Contents

$ :����� ��������* C��������� ������� ��� ���������*�$ C��������*�* ;�������*�, ��������*�/ ;��������� ��������, ����� �������� ��� ���������,�$ ����� ��������,�* ��������� � ��� ������/ E������� ��������� � ��� �����������4 D�������� ������������+ ;���������2 ;��������� � ��� ��������� �����2�$ ;��������� � ��� ��������� ����� � �� ����� ��������- 3���������� � ��� ������-�$ D���-�* �������-�, 3����� ���-�/ .����� ������ �����-�4 ��� ����' 8�������� � ��� ������$% 3� �����

Solvent mixtures$4,

Solvent mixtures

Method number 3

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (charcoal/ternary mixture)

Completed in June 1997

1 General principles

��� ������� ������ �� ��� ��� �� ������� ����� ���� ������� �� ������� �� �������� � � �������� ������ ����� ������� �� ��������� ��� ����� �� ������ ������ �������� ��������� ������ ��� ��� ������ �� �������� ����� � ������� ��� ����������� �������� ���� � ���� ���������� ������� ��� ������������ ���������� �� ������� ���� ��������� ���� � ���� ��� ������� ����������� �� ��� ��������� ��������� �� ������� ������� ��� ���� ���� ��������� ���� �� ���������

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

:�� ���������� �������� ���� ���� ���������� ������� �������� ���� ������������������0������ ������� ����� !�� �� ����� ������ ���� @�E >":������ � ���� ��� ��� ���� ������ ����������������>�������?������$%%� 4%%� $%%% µ1 ��� 4 �1 �������� �� �� �� >�������$%� *% ��� $%% �1 �������� �����$% ��� $%% �1 �������� �������$ ��� 4 �1 ��� ��� ����� ���� ��9C������ �����D�������� ����� ������� ��� ����������F��D�������� ������

2.2 Chemicals

;���� ����� ���� ���F���� ��8������������ � ��� ��������)�������� ��������� ������� ��������� �� �� ���������� ��������� ���� �����

2.3 Solutions

8�������� �������� !����� ������� ;>*;�*0; *0)�E> !+%G,4G4""� +% ���� ��������������� ,4 ���� ���� ����� ��� ��� 4 ���� �������� �� ����� �� � ��������

Analytical Methods $4/

��F�� �������� ����� ��� ������ ��������� ; * ������ �� ����� �� � ��� ������� �� ��� ��� �� ������ ��������� � ������� � ��� ��������� ����� !��������� ������� � ��� �0�������� ��� � �� ��� ; *"���� ��������� �������� �� �� ���� � � ������� � ��� �����

2.4 Calibration standards

�� ������� ��� ��� ����������� ������� ��� ��������� �������� �� ���� ����� �������� �� �� �������� �� ����������� �� ����������� �������� ������ ��� ������������� ���� � ��� ��� ����������� �������� ��� ������ ���������� ���� !�� �� �� ��� ����� �� ���� ��� �������� ����������" �� ����� ���� ��� ����� �������� ���� � ��� :;� ��� ������� ���� �� ����������������

���� ������� 9��� � ���� �� ��� ��������� �� �� �������� � ���� �������� �� ������� ���� ������� $%% µ1 � ��� �������� �� $%% �1 ��������� ��������� 8������������ � ��� ������ � �������� ���� ������ �� ���� ��� ������������ !����� �� � ������� ��������"� D������������ ��� ������� � ��� ��������� �� �� �������� �������� ������� ����� ��� ��� ���������� ������������� ������ � ��� ������������ � � ������� ������ ���� �� � �������� ��������������� ����� �������� ����� ��������� ����� ������� ��� �������� ����� ���������� ���� �� ������� ����� �� �� ��������

����� �� ��������� ����� � ��� ���� ���������

������� D���� ����� 9���� ��������������� ������ ������ ����������

!���������"µ1 �� �1 �01

C������� ����� ���������� ���� $%% '+�+ $%% %�'+C������� ����� ��������� ���� $%% ',�$ $%% %�',������� $%% -2�% $%% %�-2C������� ����� ��������� ���� $%% '%�% $%% %�'%

,���� ���� ������ ��� ��� ��������� �������� �� ������ �� ��� ���� ���������� ����� �� ����� * !����� �������� ����� ���������� ���� �� �� �������"�

Solvent mixtures$44

����� �� C������ � � ��������� ����� � ��� ��������� �������� � �������� ����� ����������� �����

;��������� ������� =����� � ��� 9���� ������ ;�������������� ���������1 �1 ��01

$ %�$ $%% %�'+* %�* *% '�+, %�* $% $'�*/ %�4 $% /-4 $�% $% '+

�������� � ��� ��������� �������� �� ���� ����� ������������� �� ��� �������������� ����� �� ��������� ��� �������� ����������� �� �������� �� ��� ���������� �������� � ��� ��������� �� �� ����������

����� � ;����������� � ��� ��������� ���������

;��������� C������� ����� C������� ����� ������� C������� ������������ ���������� ���� ��������� ���� ��������� ����

��01 ��01 ��01 ��01

$ %�'+ %�', %�-2 %�'%* '�+ '�, -�2 '�%, $'�* $-�+ $2�/ $-�%/ /- ,2�* ,/�- ,+�%4 '+ 2/�/ +'�+ 2*�%

��� ���� �������� �� ��������� ����� � �������� ������ �� �� ��������� �������� ���� ���� ������ ������� ��� ��������� ������ ��� ���� �� ���� ����� �� ��� ������ ��� �������� �� ����� �������� �������� ������ �� ����� �� ��� ���� ��� �� ��� ��������� ������ !� ��������� ��� ���"� ��� ���� ��� � �� ����� ��� �����

3 Sample collection and preparation

3.1 Sample collection

<��� � ���� ���� ��H������� ��� ��� � �������� ���� � �������� �� �� ���������� �� ����� ���� �� � ������� ��� ��� � -% �10��� � � ������� ��������� ���� � * �� 8���� ��������� ��� ����� ���� �� ����� �������� �� � ������������ ����� ���� ��� ����� �� ��� ��� �� ��� �������� F��� � ��� ������

Analytical Methods $4+

��� �������� �������� � ���������� ��� ����������� ��� �� ������� �� �������� ��������� ��� �� ������� ���� �� ���������� ��� �������� ����� �� ������ �� �������� ���� ��� ������ ��� ������� ��� �������� ������ ��� ��� ������������ ��� ���� �� ��� ��� ���0 ���� �� ����� �� ��� �������� ������� ��� ������� ��� ���� ���� ���� �� ����� ��� ����� � �� ��� ��� � ��������� �� ������ ����� � �� ��� ���� 4( �� ��� ����� ��������� ��� I$J�1����� �������� ������ ������ ��� �� ����� � ��� ���� $/ ���� ��� ������ ������ �� ��� ���� �� ������ �������� ����������� ��� �������� ������ � ��� ������� ��� ��� ������ ��� �� ������ ��������

3.2 Preparation of the sample

�� ����� ��� �������� ��� ����� � ��� �������� ������� �� ���� ��� �� ��������� ���� �� ������ ���� �� �������� ���� � 4 �1 ��� ��� ���� ��� ��� ���� �� ����� ������������� ��� ����� ������ �� ����� �� ��� � ������ ����� ��������� E��� � �� ������� � �� ����� �� ������ �� �� ����������� ����� ���� ��� ������ �� ���� ��� �� � ��� ��� ����� ��� ���� �� ����� ���� ������� ��� , �1 � ��� ��������� ������ �� ����� ���� � ������� �� �������� �������� ����� �� �������� ���� �� ��� ���� ���� �� ��� ������ ����� ���� �� ���������� ����� ���� �� ������ ���� � ����� ����� ��� ������� �� ���� ��� �� � 4 �1������ �� ����� , �1 � ��� ��������� ������ �� ����� ��� ��� ���� �� ���� ��������� ������� �� �� � �� ����� � �� ����� ,% ������� �� ������ ����� ���� ��������� �� ���������� ������� ��� ���������� �� ���� ������� �� ���� �� �������� ������� $ �1 ��� ��� ����� ��� ��� ����� �� ������� ��������� �������� � � �� ����� ������� ���� ��� ������� ���� �� ���� ��� �������������� ��� ������ �� �������� ����� ������� :;09�8���� ������� ������� ������ �� �������� ������������

4 Operating conditions for gas chromatography

;������ )������� ���� ������ %�,$ �� ������� �������1������ *4 �1���� $�%, µ� >��$ !������ ������"

8������ 9���� ���������� ������ !9�8";��� ���� >������ 4% ��� !$�, �10���")������ ���� >������ ,% �10��� ����� *% �10�������������� 8������ *'% �;

E���� $% ��� ,4 �; ���������� 4 �;0��� �� �� -% �; ���� � * �������� $% �;0��� �� �� $,% �;� ,% �;0����� �� */% �; ���� � * �������

��H���� *,% �;��H����� ������� , µ1

Solvent mixtures$42

5 Analytical determination

��� ��� ���������� �� ��� �� �� ����� �� ��� �������� ��������� �� ����� /� <������ ���������� !����� ;>*;�*" , µ1 � ��� ������ �� ��H���� �� ��� $ �1 ��������� ��� ��� �����������9� ������ ������� ��� ������� ���� ���� �� ��������� ���� �� ��� ��� ����������� �� ����� ��� ��������� �������� �� ��� ������ �� ������� �������� ����� ������� ��������

6 Calibration

C�� ��������� �������� !��� ����� *�," �� ��H���� ���� ��� ��� ���������� ������� �������� ���� ��� ������ ��������� ��� ��H����� ������ �� , �1� �� ��� ��� ���������� ����� ��� ���� ���� �� ��������� ����� �� �������� ������ ��� �������������� ��� ���������� �������� ������������ ��� ��������� ���� �� ����� ����� ����� ���������� ����� � ��� ��������� ������� ��� ��������� ���� �������� ����� �������� �� �� ����� ������ �������� �� ������ �� ����� ��� ������ ?���������� ���� �� ����� ���� ������������

7 Calculation of the analytical result

7.1 Calculation of the analytical result after active sampling

9�� ��� ���� ���� ��������� ��� ������� � ��� ���������� ��������� �� ��� ����� ��������� ��������� ����� ��� ����������� �� ������ � �� �������� ������� �� ��� �������� ���������

� � -

� � � � *2,� ��*2,� ��

�$�

D� *% �; ��� $%$, ����

�% � � � *2,� ��*',

� $%$, �����

�*�

������ �� ��� ���������� �� ������ �� ��0�,

�% �� ��� ���������� �� ������ �� ��0�, �� *% �; ��� $%$, ���- �� ��� ������ � ��� �������� �� ��� �������� �� µ�

Analytical Methods $4-

� �� ��� ������� �� ������ �� 1 !��������� ���� � ������� � �������� �� ����������� ���� ��� ��� ���"

� �� ��� ������� �� ��� ��������� �� ��� ������� �� �;�� �� ��� ��������� � ��� ������� �� �� �;�� �� ��� ��������� ������ � ��� ������� �� �� ���

8 Reliability of the method

8.1 Accuracy

;��������� ���������� ��� ���� ��� ����� ������� ������� �� ���� ��� ����� ��� ������� 9� ���� ������ �� � �������� � ������ ���� ��� ��� ������ ����������� ��H����� I*J���� �������� ����� ��� ��� ������ � * ���� ���� ����� $% 1 � ��� ���� ��� !/%( �������� ��������"� D �� ������� �� �������� ��� ����� ��� ���� �� � ����� � ���������� ����������� ���� ������ �� ��� ������ ������� ���� ��� ������ �� ����� �� ����� /�

����� � D��� ������

������� 1��� 9����

C������ � C������ ����0�, ��0�, ( ��0�, (

C���� ������ $,,�- $,'�/ $%/�+ $,,�4 $%%�$�������� ������ -$�% -,�' $%,�' 2'�4 '-�4��B����� ,*�$ ,*�+ $%$�2 ,$�4 '-�,*�?������� /4�% $-�2 /$�2 $+�% ,4�2>����� *'�- *'�, '-�4 *2�4 '*�4C������� ����� ���������� ���� ������ 44�/ 4$�2 ',�,C������� ����� ��������� ���� ������ $*+�4 $,2�' $%'�%C������� ����� ��������� ���� ������ $4/�$ $//�2 '/�%C������� ����� ���������� ���� *'�, */�' -/�'C������� ����� ��������� ���� +'�* 4/�+ 2-�'C������� ����� ��������� ���� -%�4 2,�, '$�%

��� ������ ��� ��� ���� �� �� ������ �������� � *��������� �� ����� ���� �������������� �� ���� ��� ������ �� �� ����� ��� ��� ������� �� ����� � ��� ���� ��� ����

Solvent mixtures$4'

8.2 Precision

�� ��� ��������� ���������� ������� �� ����� -�$ ���� ��� ������� ������� ����������� !�������� ��������" ��� ��������� � 4 � + ������� ��������

����� �� ������ ��������� !�������" �� � # 4 � + ��������������

������� 1��� ������ ��������� !���" �

C������ � C������ ����0�, ( (

C���� ������ $,,�- $�% ,�,�������� ������ -$�% $�$ ,�2��B����� ,*�$ $�- ,�-*�?������� /4�% +�4 -�/>����� *'�- $�% ,�$C������� ����� ���������� ���� ������ 44�/ /�4C������� ����� ��������� ���� ������ $*+�4 ,�'C������� ����� ��������� ���� ������ $4/�$ ,�%C������� ����� ���������� ���� *'�, '�%C������� ����� ��������� ���� +'�* ,�+C������� ����� ��������� ���� -%�4 ,�'

8.3 Recovery rate

�� ��������� ������� ��� �������� ��������� � ��� ��������� ������������ ��� ���������� ���� ���� ����

����� �� 8�������� I(J�

������� 1��� 8����������0�, (

C���� ������ $,,�- $%,�%�������� ������ -$�% $%$�%��B����� ,*�* $%$�%*�?������� /4�$ '4�%>����� *'�- $%$�%C������� ����� ���������� ���� ������ $*%�, '%�'C������� ����� ��������� ���� ������ *2/�- $%2�$C������� ����� ��������� ���� ������ ,,/�- ',�4C������� ����� ���������� ���� +,�2 -,�/C������� ����� ��������� ���� $-%�/ ++�-C������� ����� ��������� ���� $2/�' --�*

Analytical Methods $+%

8.4 Quantification limit

9� ��� ����� ����� ������ ������ ������ ��� ��������� � ������� %�/ ��� $�$ ��0�,

� �� �� ������ ������ � *- 1�

����� � ;�������� ������ ������ �������

������� .����� ������ �������0�,

C���� ������ %�-�������� ������ %�4��B����� %�/*�?������� %�+>����� %�/C������� ����� ��������� ���� ������ $�$C������� ����� ��������� ���� ������ %�2C������� ����� ���������� ���� %�'C������� ����� ��������� ���� %�-C������� ����� ��������� ���� %�4

8.5 Specificity

D� � ����� � ��� ��� ���� ���� � ��� ���� ���������� ������� ���� ���� ����������� ���� ��� ���� �������� ���� �� ������ ��� �� ��� ��� ������� � ������ ����� ���� � �� ���� ������� �� ���� �� ����� � ������� � ���� ���������� ������ ���� ���� �� �����

9 Discussion of the method

��� ������� ������� ����� ����� ����������� ��� �� ������� ���� ������������� ��� ��������� ����� �� ����� 2�� ������� ������� ��������� �� ������ �� � ������� ����� ���� �� ������ ��� �����:;0) ������������ ��������� � ����� �� �������� �� ���� ���� ����� ��������� �� ����������� ��� � ��� ����� ��������� ������ ������ � ���� ��������� � ����� � � ���������� � ���� ��� ����� ��������� �� �� ��� ������ �� �������� � �������� � ����������� ������ �� ��� ������� ��� ��� ������ �� ���� �������� � ������� ������������ ����� � �������� ���� �� �� ���� ��� ��� ��� �� ������� �� ��� ������� � ������������ �� !��� �������� ������ �� ����� /4 �������"� ;�� ���� �� ��������� ������������ � ��� �������� �� �� �� ����������� ������� �� ����� ���� ������� ����� � �� ���� ��������� �������� ����� ��������� ��� �������� �� ��������

Solvent mixtures$+$

10 References

I$J C���K����� L������ M @����� !;C@"� 8�@ C@ $*,*�D���������F�������K� & ������ M ��� ���������F����� ��������� ��� �������� �� �� & D� �������� ��� �M ��� ����� ?M���� $'',� ?���� =����� ?���� $'',�

I*J =���� 8������ ��������� !=8�"� =8��3�������� ,/'%��M ����� ?���� $&$+� ?���� =�����?�����

D������ �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

C�������� �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods $+*

Summary

��� ������ ������� ��� �� � ��� �������� � ������� ������� �� ��� �� �� ��� �������� �� ��������� ��� ����������� ��� � �� ��������� �� �������� ����� ���������� ������� ������ �� ���� ������ � �������� ���� ����� ���� �������� �������� � �������� ���� ��� ��� ��������� �� �� ��������� �� ��������� ��������������� �� ��� ��������� � �� �������� ��� ��������� �� ������� �� ��� �������� � �������� ������� ���������������� ���!�� ������ � ������� ��� �������� ������� ��������� ��� ��������������� ���� � ���� ���������� ������� "��������������������� �� ���� ��� ����� � ��������� ��� � �� ������������ ��������� ���� ��������� ��������� ��������

#������ � �������� ������$

%������ ��������� &���'$ � ( )�*+,�-./��� ��������$ � ( -+�0�0.�� ��� ���������� ���� �� )�� �� - ����� ���/�1 ����� & � ��� ��������� ����� �� %����� *�-'��� ���� � ( , �������������

2���� � ������ ������$ ������ )�� ��3�4 &��������� �� ����� ������'���� � ������� �� ������ � �-) 2

5�����$ � 6 )�*0 &6 *0.'& � ��� ��������� ����� �� %����� *�4'

%������� ������������$ %������� ����$ - ����%����� ������$ �-) 27��� ���$ ,) 23�

Solvent mixtures

Method number 4

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (activated carbon/head-space)

Completed in June 1997

Solvent mixtures�,4

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� 879 8������ 7���������������� �:������� � -))- ;�����<:= <���� 9��=

>%?@�$ 4�0-A�-A)04�� &=�����'B 4�0-A�,))-4�C &D������'

Solvent mixtures

%�� ������ ������ �� ������� �+, E%������ ������� >���������F

������$ �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

D�������$ �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods �,G

Contents

� 9����� ��������- D�������� ������� ��� ���������-�� D��������-�- :�������-�4 :��������� �������-�4�� #�������� � ��� ��������� ��������4 %����� �������� ��� ���������4�� %����� ��������4�- #�������� � ��� ������G H������� ��������� � ��� �����������0 ��������� ������������, :���������A :��������� � ��� ��������� �����* 5���������� � ��� ������*�� ����*�- #������*�4 5����� ���*�G "����� ������ �����*�0 %��� ����I 8�������� � ��� �������) 5� �����

Solvent mixtures�,0

Solvent mixtures

Method number 4

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (activated carbon/head-space)

Completed in June 1997

1 General principles

��� ������� ������� ������ �� ���� ���� � ���� ����� ���� �������� ���� ���� ��������� ���� ��� ��� ��������� �� �� ��������� �� ��������� �������������� ����� ��������� � �� �������� ��� ��������� �� ������� �� ��� �������� � ��������� ������� ���������������� ���!�� ������ � ������� ��� �������� ������� ��������� ��� ��������������� ���� � ���� ���������� ������� "��������������������� �� ���� ��� ����� � ��������� ��� � �� ������������ ��������� ���� ��������� ��������� �������� � ��������� ����� ������ �� ����� ����� ������������ &� ������� ���������' ���� ��� ������ ��� ������������ � ��� ������� ���������� � ��������

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

9�� ���������� �������� ���� ���� ���������� ������ �������� ���� ���� ��������� ������ ��� ��������� ���������� ��������3������

:������� ������ ���� �� ���� �������#��� ���� ��� ��� ��J������� �� �� ����� )�0 �� - 23����������� ���� ��������� ����� �������� � �� ������ ��� ���� �� �� - 23��� &�� ��

�� %1: --,�4,$ ������ �0) �� ������� ������� * �� ���� !��� A)) �� ��������� ���� ����� !��� 4)) ��'

9������ � ���� ��� ��� ���� ������ ����������������=�������?������=�������� ����� ���� #�7D������ �������������� ��� ���:������ ����� � ������� ��� ������� ��� �����<����� �������� �����<����� ��������9���� ����

2.2 Chemicals

��� ��������� �� �� ��������� �� ����� �� ����� - ��������� ���� �����8������� ������� ��������� ���� �8��������������� ��������� ���� �?��!�� ������ ��������� ���� �#������ ��� �������� ���� ��������� ����

Analytical Methods �,,

2.3 Calibration standard

:��������� �������� ���� ��� ��� ���������� ���� � ��� � ��� ����������� ����� ������ �������� �� ������� �� ������� ��� ��� ����������� ������������������ �� �������� �� ��� ������� �� ������ ��� ��� ������� � ��� ������ ��������� �� ������ ���� ��� ������������ � ��� ������� D@ G*-� ��� ���������� �������� ��� �� ����� ��� ���������� ���� �� )�� �� - ����� ��� �������� ����� ������ ��� ��������� �� ��� ��� �� ������ � �� ������� ���� ����� � ������� ��� ����� ����������� � ��� ��������� �������� ������ ������� �� )�)� ����� �� �� �������� � �) ����� ��� �������� ����� ������ � ��� ��������� �� �� ����������>� ������ �������� �� �� ����� �� �� ��� ������������ ������������ ����� ��������������������� ������� � ��������� ���� �� ��� ������ �� � ��������� ���� ��������������� ��� ��� ��������� ���� �� ���J�� �� ������� ������ ����������� ��� �������� ���� ������ ��� ���� � ��� ��������� ��� &��������' ����������� :�� ���� �� ����� ���� ������������ ��������� ���� ��� ����������� ������������� ��� ��������� � ��� ��������� �� ���� ������ �� ���� ��������������� �� ����� �� ��������� ���� �� ��������� � ��� ������� ������� � ��� ���������� ������� ��� ��� ������ �������� �� ��� �� � �� ��� ���� ��� � ���� � ��� �� �� �� ����� � ��� � 4 �� ���� ������������ ���������

2.3.1 Preparation of the calibration standards

#�������� � ��� ��������� �������� �� ������� ��� ����� ��� �������� �� ���������� ��� ������ �� �� ������� �� ������ ��������� � ����� �� �� ���������� ������� ����� ��� ��������� ���

:��������� �������$%�������$ �������8������$ ������ )�*A �3�2�������� ����� �����$ �I) ��3�4 &������ /�1 -))�'%�������� ������ � �� �������$ �) 2@������ ������ � ��������� �����$ 0 �2

���� ������, � �������� � ����� )�-. � ��� ������ ��������� �� ��������� ������� ������� ��� �������� ������� �� ��������$

�' > ��� ������� � ��� ��������� �� ����� -)) µ2 � ��� �������� �� ��J���� ����� ������� ������ ����� ��� �� �� � � ��������� ����� �������� �� � �)) �2�������� �������� ���� ���� �� ��� ����� �� ��� ��������� ���� ��� ���� ������ ����� ��� ��� �������� ����������� �� �������� ��� ���������� � ��� ������������ �� �������� �� ��32�

�' >� � �) �2 ���� ����� ���� � ������ ���� ���� �) �2 ��������� ����� ��� ��������� ���� � ������� ��� ���� ��� ���� ������� �� ������ )�� �� -) µ2 � ����������� �� ��J���� ����� ��� �� �� ���� � ������� ������� ��� ���� �� ���������������� ���� ��� ��J���� ������ �� ��������� �� )�� �� ������ �� �� ����������������

Solvent mixtures�,A

%������ ��������� ���� � ���� ����� ������� 7� ���� ����� �������� ��� ������������ ���� ���������� �������� �� ���� �� �� ��� ������ �� ������� ������� ���������K��� ���� �������� ������ ������ �� ����� ������ &�' � &�' ����� ������� ������������ ���� � ���������� � ����� �A0) ��32�:���������� � ��� ���� �������� &�)'$ ������ �A0) ��3�2

-���� ���� ������ �, >� ��� �������� ������� ��� ��������� � ��� ��������� � ������� �������� �� ����� ��� ������ ��������� ����������� �� �������� ��� �������� ��������� ����������� ��� ��� ����� ���������� ���� �� �� ��������&��� �����'� > ������� ��� �������� ��� ��������� �������� ���� �� ������� ���� ���������� ���������

%������ � ����� ���� ������ � ������ �����$

� ������ � ����� ��� �������� ����� ����� &��'$ ������ ��A0 ��30 �2��� 40) ��32

� ������ )�� ����� ��� �������� ����� ����� &�-'$ ������ )��A0 ��30 �2��� 40 ��32

� ������ )�)� ����� ��� �������� ����� ����� &�4'$ ������ )�)�A0 ��30 �2��� 4�0 ��32

.������ � � ���� ������, :��������� ������� � � ������ � ����� ��� ������������� ����� &�� � 40) ��32'$ -) �2 ���� �������� �� ����� �� � �)) �2 �������� ��������� ���� ���� � ������� ��� ���� �� ����� �� ��� ��������� ��� ���� �������������� ��� ��� �������� �� ������������

-���� ���� ������ � / 0�1 ����� � � � �� �� ����� 2���� &�- � 40 ��32'$ �����0) �2 ��������� ����� �� ����� �� � �)) �2 �������� �������� ���� - �2 ������������ �� ����� ��� ���� �� ����� �� ��� ��������� ��� ���� ��������� ����� ������ �������� �� ������������

-���� ���� ������ � 3 0�01 ����� � � � �� �� ����� 2���� &�4 � 4�0 ��32'$ �����0) �2 ��������� ����� �� ����� �� � �)) �2 �������� �������� ���� -)) µ2���� �������� �� ����� ��� ���� �� ����� �� ��� ��������� ��� ���� ��������� �������� ��� �������� �� ������������

�� ������ ��������� �������� ��� �� �� ������� ��������� ���� ������ ���������� ���������� �- �� ��������� ���������� �4 ������ �� ������ �� ����������������� � ��������� �������� � &� ��������� �������� -'K;��� � ������� � ���� ��������� �������� � �� ���� ����������� ���� �������� �� )�)� ����� )�� ����� ��� � ����� ��� �������� ����� ����� ��� ��������������� � � ������� )�))4 �� )�)4 ����� ��� �������� ����� ����� � )�)4 �� )�4����� ��� �������� ����� ����� ��� � )�4 �� 4 ����� ��� �������� ����� ����� �� ������� &�� �� 4 ���� � ���������' &��� ���� �'�

Analytical Methods �,*

����� �� :���������� � ��� ��������� ���������

:��������� :���������� :���������� �� :��������� ����������� ������

�) �A0) ��32 %��� ���������� �A0 ��32 � /�1 )�4 �� 4L/�1�- �A�0 ��32 � )��L/�1 )�)4 �� )�4L/�1�4 ��A0 ��32 � )�)�L/�1 )�))4 �� )�)4L/�1

3 Sample collection and preparations

3.1 Sample collection

;��� ��� ������� ��� ���� �� ��� �� ������ ��� ������� ����� ��� ��� ��� ��� �������� �� ������ �� �������� ���� ���� �� ������ �� ���� ���� ��� ������� �� ������� �� ��� ������� ����������� 8���� �������� ��� �������� ���� �� ����� ��������� �� � �������� ���� ����� ���� ��� ����� �� ��� ��� �� ��� �������� !��� � ��� ������ � �� � ����� ���������%������� ������ ���� �� ���� ��� �� � ������� �������� � M I) . ��� �� �� ���������� � M G) �:� ��� �������� �������� � ���������� ��� ���������� ��� ��������� �� ������ ��������� ��� �� ������ ���� �� ��������� ��� ������ �������� �� ����� � �� �������� ���� ��� ������ ��� ������� ��� �������� ����� ��� ����������� ���� ��� ���� �� ��� ��� ���3 ���� �� ����� �� ��� �������� ������� ������������ ������������ ������ �� ���� ��� ������ ��� ������ ���� ��� � ����� � A �����

3.2 Preparation of the sample

��� �������� ���� ����� ���� ��� ������ �� ���� ��� �� � ��������� ���� ��� 0�2 � ��� ��������� ������ �� ����� &��� %����� -�-'� ��� ��������� �� ��� ��������� ������� �� ���� ������� �� ��� �� ���������� �� ��� ��������� ��� ����������� � G0 ��� �� I) �:�

4 Operating conditions for gas chromatography

��� ��� ����������� �������� ��������� ��� ���� �� �� ������������ ��J����� ������ ��� ��������� �������� �� ��� ������� ������� ?� �� ��J����� �� ��� ��������� ��� ������ �������� �� ����������� �� � ��������� ���� � G0 ������� �� I) �:� ��� ������� �� ���� ��J���� ������������ �� ��� ����� ����� ���� ��� ��� �����������

Solvent mixtures�,I

:�����$ 0) � 8?�0B ������� ������� )�4 ��B ��� �������� )�� ��=�������� ��������$ ��������� � ��� ���������$ I) �:

D����������� ����$ G0 ���������������� � �������� ������$ �4) �:>�J����� ������ � ����$ � �2 � 4 ���������� � ���� ���������$ �0) �:

:��� ���$ @������ ����� ���� ������$ �)) �#�9: ����������$ >�J���$ �0) �:

8�����$ -0) �::����� ���������$ - ������� �� 0) �:

�) �:3��� �� �� -)) �: �) ������� �� -)) �:

5 Analytical determination

��� ��� ���������� ��� ��������� ���������� �� ��� �� �� ������� ����� ������ ������� ��� ��������� �������� &��� %����� -�G' �������� ���� ��� ���� ����������� D��������� � ��� ���� ���� � ��� ������� ��������� �� �� ��������� �� ����� ��� ����� � �������� ���������� �������

6 Calibration

;��� ������� ��� ��������� ��� ��� ��������� ������� &��� %����� -�G'������ �� ��J���� ���� ��� ��� ���������� ���� ������ ��� ��J����� ������ ������ ��� �������� ������� �� ����� � ��� �������� 7� ��������� ��� ���� ������ ��� ���� ���� �������� �� �������� ��������� ���� �� ����� �� ��� ����� ���������� ���� � ��� ���������������� >� ������ �������� ��� ��������� ��� ���� �� ����� ������� �� �� �������� ������ :�� ���� �� ����� ������ ���� ������������ ��������� ���� ��� ������������ � ��� ��������� �� ��� ������� ��� �� ��� � ���� ��������� ������� ������ ������ �� ���� ������������ ��� �� ����� �� ���������

7 Calculation of the analytical result

��� ������� � ��� ���������� ��������� �� ��� ������� ������������ �� �������� �� ��� ���� ���� �������� ��� ��� ���������� ��������� ����� ��� ������������ �� ������ � �� �������� ������ �� ��� �������� ��������$

Analytical Methods �A)

� � 4

� � � � -A4 � ��-A4 � ��

���

�� -) �: ��� �)�4 �#�$

�) � � � -A4 � ��-I4

� �)�4 �#���

�-�

����$� ���������� �� ������ �� ��3�4

�) ���������� �� ������ �� ��3�4 �� -) �: ��� �)�4 �#�4 ������ � ��� �������� �� ��� �������� �� µ�� ������� �� ������ &��������� ���� � ������� � �������� �� �������� ����

��� ��� ���' �� 2� ������� ��������� �� ��� ������� �� �:�� ��������� � ��� ������� �� �� �:�� ��������� ������ � ��� ������� �� �� �#�

8 Reliability of the method

<��������� � ��� ������ ��� ���� ��� ���� �� ����������� ��J����� ���������� ����� /�1 ������ ����� �� �II0� �� ������ -))� ��� �������� /�1 ������ �����$ ����������$ A)) ��3�4B � � ��������������$ ��)) ��3�4B ����� ������$ �0)) ��3�4B�������� ������$ G*) ��3�4B -���������$ ,)) ��3�4B ������$ *4 ��3�4 �-��

8.1 Accuracy

:����������� ������� ��� ���� ��� ����� � ������� ������ �� ���� ��� ���� � ��� ������� >� � �������� � ������ ���� ��� ��� ������ � ���� ������ �������������� ��J����� �4�� �������� ���� ����� ��� ������ � - ���� ���� ����� �23��� & � �������� �� � � �������������� ��� )�� 23��� � ����� ������ �� ������'� ��� ���� ��� �� G) . ������� ��������� � �� ������� �� ������� ��� ����� ��� ������ � ����� � ���������� ��� �������� ���� ������ �� ���� ������� ��� ���������� ������ ���� ���$

D������ >$ �) �2 ���������������� � �������� �� � � �������������� ���4 �2 ���������������� � ����� ������ �� ������

D������ >>$ �) �2 ���������������� � �������� �� � � �������������� ����) �2 ���!�� ������ � ����� ������ �� ������

Solvent mixtures�A�

��� ������ � ��� ��������� ��������� �� ����� �� ����� -$

����� �� ���� ������

%������� 2��� 7����

D������ > D������ >>��3�4 ��3�4 . ��3�4 .

��=����� �*�0 �*�� IA�, �A�A I0�,:��������� �)0 I,�* I-�4 �)4 I*�G������� 4��A -*�A I)�0 -*�I I���8������������ 4G�* 4,�A �), -*�� *)�*� � �������������� �)A �)4 I,�G �), II�-D���� ������ �44 �4* �)4 �4� IA�I>������� ������ *)�* *G�A �)0 AA�* I,�4��C����� 4-�� 4-�4 �)� 4)�A I0�A-�?������� GG�I -,�A 0I�0 G)�, I)�4=����� -I�* 4)�G �)- -*�, I,��

;��� ������������� �� ��� ��������� ��������� �������� ��� ���� ���� �� �������� ����� &,+�,.' �� ���� ��������� D������ > ���� ��� ��� � ���� !���� �������� >> ���� ��� ������ ���� �� ��� ���� !���� D������ > ����� ��� ������� �� ���� ������ � ��� ����� �� �� ������������ ������ ��� ��� ���� �� �� ������ �������� � -��������� �� ����� ���� �������������� �� ��������� ������ ���� ��� ������� �� ������ 7� ��� ���� ����� �� ��� ������ ����� ��� ������� ��� �������� �� ������� >> ������ ��� ���� �� ������� > ������ ���� � �� ���� ������

8.2 Precision

>� ��� ��������� ���������� ������� �� %����� *�� ���� ��� ������� ������� ����������� �� � ( , ������� ������� ��� ��������� �������� �������� �� ��� ������ �������� ��� ��������� ��������� ���� ��� �������� �� ��� ���� �� �������� ���������� ������� ��������� � ��� ������ �� ��� ��� &������ )�� ����� ��� /�1 �����' ������ &������ � ����� ��� /�1 �����' ��� ���� &������ 4 ����� ��� /�1 �����'���������� ���� ��� ��������� �� ��� � ��� � ��� �������� ������ �� D@G*- �G��7� ��� ��������� �������� �� � � �������������� � �2 ��� ������ �� ��� ��� !���� ��� � ��� ��������� ������ ���� �-) 2 �������� �� ��� ���� ������ ������� �� � ��� ��� � � 23��� ��� ����� ��� ��� ������ ���� �) �2 �������� ��������� ��� ���������7� ��� ��������� ����� ������ �� ������ ��� � , �������� ���� ����� ��� ���������� ����� �) 2 ���� ��� ���� � ������� �������� � ����� G0. ������� ���� �) �2���!�� ������ ��� �������� �� ��������

Analytical Methods �A-

����� � %������ ��������� &�������' � � ( , ��������������

%������� 2��� %������ ��������� &��' �

D������ > D������ >>��3�4 . .

��=����� �*�0 -�* -�G:��������� �)0 4�4 -��������� 4��A 4�0 ��*8������������ 4G�* 4�G G��� � �������������� �)A 4�G ��ID���� ������ �44 -�G 4�4>������� ������ *)�* 4�� 4�0��C����� 4-�� 0�- 4�A-�?������� GG�I 0�, 0�A=����� -I�* -�, 4�A

����� � %������ ��������� &���' � � �� ���� ����������� � ( , ��������������

%������� /�1 ����� :��� � :��� � :��� ���3�4 ��3�4 . ��3�4 . ��3�4 .

��=����� �*) ��0 ��0 �0 -�- GI -�0:��������� �)0) *�4 )�* *4 ��* �A* ��0�������LL �I) 4 ,�- 4) 4�* �)) -�,8������������ 4,) -�* -�4 -* ��* IG )�0� � �������������� �)*) *�A ��- *A -�) -*I ��)D���� ������ �G)) �*) ��- �*)) )�A 4,)) -�)>������� ������L I0) �)I ��� �)I) )�I -�*) ��*��C�����L GG) G4 ��I G4- ��) *,G -�G-�?������� 0I) ,� ��� ,)0 ��) �-) ��I=����� G)) ) ��) G)) )�I *)- ��*

L /�1 ����� ������� � ��� ������B LL D������ � ��� ��������� ������� �� %����� -�4

8.3 Recovery rate

8���� ��� ����������� ����� ��� �������� ��������� � ��� ��������� �������� ��� � �������������� ��� ��������� �� ������� > �� ��� ��� ������ ��� ���� ����������� ����� ��� ��������� ��� ��������� �� ��������� ��� ����� ������� ���������� ������� ������ �� ��� ������ ����� ��� ��� ��������� �������

Solvent mixtures�A4

����� �� 8�������� �.� ���� �� ���� ����������� &������� >'�

%������� 2��� 8�������� �.� ��

)�� ����� � ����� 4 �������3�4 /�1 /�1 /�1

��=����� �*�0 I0�A I-�A IA�*:��������� �)0 IA�, IG�A I*�*������� 4��A *,�* *,�, I4��8������������ 4G�* IA�I I��I I,�G� � �������������� �)A IA�G IG�- I*�*

7� ��� ��������� ����� ������ �� />?1 ��� ������� ��� ��������� ����� ���� ����� ���� �� ���� ����������� & � ��� � � ( , �������'�

����� �� 8�������� �.� ���� �� ���� ����������� &������� >>'�

%������� 2��� 8�������� �.� ��

)�� ����� � ����� 4 ��������3�4� /�1 /�1 /�1

D���� ������ �44�0 I*�, II�A �))�)>������� ������ *)�* II�A �))�4 �)��)��C����� 4-�� I,�0 I,�A I,�*-�?������� GG�I I*�I �))�, �)��*=����� -I�* II�, �))�� �)��)

8.4 Quantification limit

N��� ��� ����� ��������� ��������� ��� ������ ������ ����� �� ����� )�� ��3�4 � ���� ������ ������ � �-) 2�

8.5 Specificity

�� � ����� � ��� ��� ���� ���� � ���� ���������� ������� ���� ���� �� ���������� ���� ��� ���� �������� ���� �� �������� ���� ���� ��� ����������� ��������� �� ��� ��� ��������� ������ � ����� ����� � �� ���� ������� ���������� �� ������ �� ���� � �������� ���� � ���� ��������� �������

Analytical Methods �AG

9 Discussion of the method

��� ��������� 9: ������ ������� ������ ���� �������� ������������ � ��� ������ ������� ���������� ��� ���� � ��������� ����� �� ����� �� ��� ����� ���������&��� ������ � ������ �������� �����������' ��� ��� �������� � ��� ��������� ��������� �� ��� ��������� �� ���� �� �� ��� ��������� � ����� � ����� ����� � ���������� 8������� �������� ��� �������� ������� ���� ����� �� �� ���� ��������� � � ���� ������� ���� � ��������� �� �� ��������� ��� ��������� � ����� � ���� ��������� ������ ���� �� ��������� ������������ � ��� ��������� > �������� ������� ��������� �� ������ �� � ������ ����� ���� �� ������ ��� �� �� ��������� ����� � ���� �������� �������

10 References

��� ������� =������� 9�� :����������� <���� =�����O%�� 9��= �I*)� >%?@ )�*00)��G**���

�-� 8������ 7���������������� �� 2��� � /�1 ��� ?�� <����� -))�� :��������� � ���>������������ � =����� =�!��� � :������ :�������� 5���� @�� 4A� ;>2DP�<:=�<����� ;������� 9�����

�4� <���� 8������ >�������� &<8>'$ <8>�5�������� 4GI)�#Q ���� ?���� �+�, ?���� <���� ?�����

�G� D���R����� 1������ Q @����� &:D@'$ 8>@ D@ G*-�����������!�������R������������� �� �������� �� <� ���� Q /������ ��� �������� �������� ��� ?Q�����IIG� ?���� <���� ?���� �IIG�

������$ �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

D�������$ �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Solvent mixtures�A0

Summary

���� ���� ����� ������ �� ����� �� ��� �������� ��� ��� ������ ����� ������ ����������� ������ ������� �� ������ ���� ��� ���� ���������� ������� ������� �� ����������� ��� ������ �������� ������� ��� ������ ��� ���� ���� � ������� ����������� ������� ����� ��� ���� ��������� ��� ������ ������������ ������� �� ������ ��� ������ ����� ���� �������� �� ������� �������� ���������� �� ��� �������������� ���� �� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������ ������� �� ���������� �� � ��� ������������� � ����� ���� � ���� ���������� �������� !���������������� �� ����� ����������� ��� ��� ��� ��� ����������� ���������� ����� �� � ������ ����������� �� ��� ���� ����� �� ��� �������������� �� ��� ������� ���������� ����� ������ �� ������

"�������� �� ������� ��������#

$����� �������� %���&# � ' (�)*+,%��� $������ +�-&

.��� ���������# � ' /�0*-(,�� ��� ������������� ����� ���� (�/ �� - ����� ���.�1 ���� �� ����� � ' 2 �������������

3���� �� �������������# -*) ��4�0� ��� � ����� ��� ����� �� /(( �3%��� ��� ���������� ����� �� ���� 0 �� ��� ������ &

5�������# � 6 (�77 %677,& %��� ���� /0 �� ��� ������ &$������ �������������# $������ ����# 0(*/-( �������

$���� �����# /((*-(( �3

Solvent mixtures

Method number 5

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (thermal desorption)

Completed in June 1997

Solvent mixtures/88

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� 9�:� 9������� ����������������������!�������� � -((- �����;!< ;���� :��<

�$=>�# 0�)-8�-8()0�/ %<�������&? 0�)-8�2((-0�@ %A��������&

Solvent mixtures

$�� ������ ������� �� ������ /*2 B$����� �� ������ �����������C

�������# �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

A �������# �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

Analytical Methods /8+

Contents

:����� ���������- A ������� �� ��������-�/ A �������-�- !�������-�0 "����������� �� ��� ��������� �����-�D $�������-�) ���� �����0 $���� ��������0�/ ������ �������0�- "������ �������D E�������� ��������� ��� ��� ��������������) �������� ������������2 !���������8 !�������� �� ��� �������� �����+ 5�������� �� ��� �����+�/ ��������+�- "��������+�0 5������� ����+�D 3���� �� �������������+�) $����������7 9��������� �� ��� �����/( 5���������

Solvent mixtures/87

Solvent mixtures

Method number 5

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (thermal desorption)

Completed in June 1997

1 General principles

���� ���� ����� ������ �� ����� �� ��� �������� ��� ��� ������ ����� ������ ����������� ������ ������� �� ������ ���� ��� ���� ���������� ������� ������� �� ����������� ��� ������ �������� ������� ��� ������ ��� ���� ���� � ������� ����������� ������� ����� ��� ���� ��������� ��� ������ ������������ ������� �� ������ ��� ������ ����� ���� �������� �� ������� �������� ���������� �� ��� �������������� ���� �� ��������� ��� ������ ���������� ��� ������ ������� �� ���������� �� � ��� ������������� � ����� ���� � ���� ���������� �������� !���������������� �� ����� ����������� ��� ��� ��� ��� ����������� ����������

2 Equipment and chemicals

2.1 Equipment

��������� ����� ��� �� �������� ����� 2�0 �� 7( ��� ) �� ������� �������$������ ����� ��� ���� /*D �34��� %���� ��� !����� ���� .�!� .F����� �������� ���� ��� ���������������� ������� �� $�-() ���� 9A<�� ����G����&

�����������<���������=��������9�������� ���� %������� �������& %�� �� ���� "������A���� ���� ������ /-2D00&:�� ������������� � ����� ���� ������ ������� ���� %�� �� ��9 D((� ���� "������A���& �� ���� ���������� �������

!���������� ��� �������� �� ����������� ��������������� ��� ������ ���������� �� ���� ��� ���������!��� %�� �� $������� ���� "��A ����� "��A �� ��������&!������ ������ �� �������� ������� %�� �� 9=��� 0( �� (�) µ� ��� ����������(�-0 �� ������� �������� ���� "������������� ��4�� )( � ";.$ )�( µ� ������������� (�0- �� ������� �������� ���� "����� A���� H��������&

:������� �� ���� ����� �� ���� ����� ���������������� ������/(( �3;�������� �����/� ) �� /( �3 =�� ��������/( µ3 .�������� �������

2.2 Chemicals

��� ���������� �� �� ��������� �������� ���� ������"������ �� ��������� ��� %���� �� �����������&<������� ������ 77�777,

Analytical Methods /+(

<���� %������� ���&� ������ 77�772,������� ����� @�9�D (�-*(�D �� %�������������# ���� ��� /2 ����� �� � ������ �� ��������� �� /)( �!? ����� ����& �� !��������� /(2 %2(*+( ����&���� ��� 2(*+( ����

2.3 Pretreatment of the adsorption tubes

��� ��������� ����� ��� ����� ���� --( �� -0( �� ���� ���� �� ����� D)( ��@�9�D� ��� ������������ /) � �� ��� @�9�D ������� ����� �� ������� �� � ��������������� ���� ���� �� � ������ �� �������� �� ����� �� � ��� ���� �� /(( �34��� ��/)( �! ��� /2 �� ���� ������ �� �������� �� ���������� �� ���� ����� 0( ��������������� ���� ��� ��� ��� ��� ������������� ��� �������� �� �� � ������� - ������������ ������? ��� �� ��� ������ �� ���� � ���� /) �� ���� ��� �� �� ��� ����� ������ ��� ��������� ��� �� ��� ��� ������� ������� %��� ���� /& I/J�=����� ���� ��� ��������� ����� ��� ����� �� -)( �! %���� ���&� �� /)( �! %@�9�D&�� ��� ������ ������� ��� �������� ��� ���� ������ ��� ������� ���� ��� ���� ����$������ �� �������� �����

2.4 Solutions

.� ����� ��� ������ �� �������� ��� ������� ���������� �� �� ������ �� ������������ �� ����� ������� ���� ���� �� ���� ����� �������� ��� ��� ������ ��������� �������� ���� ����� �� �� ������ �� ��� ��������� ����� ����� ������ �� � �������� ������� �� �������� ��� ���������� ���� ����� � ������� �� ������ ��������������� ��� ����� ����� ���� ������� ���� �� ���� �� � ����� �� / #/(( �� � ������� ������ � �������� ��������� �����

����� �� !������������ �� ��� ���������

!��������� $���� ������ !������������ �� ��� ������ / #/((�4/(( �3 µ�4/( �3

������� ������� -(�++87 -(�++87������ 2�7-87 2�7-87��=��� ����� +�/8+2 +�/8+2-�=������� /-�))0+ /-�))0+��<������ -7�/)22 -7�/)22

2.5 Test gases

��� ������ ��������� ��������� ���� ����� ��� ��� ��� ����������� ����� ��� �������������� ��� ��� ���������� �� ���� ��� �� ����� I-J� E�� ��� �� �������� ���� ����� ��

Solvent mixtures/+/

���������� ��K������ %��� ���� -& I0J� � ���������� ������� ����������� ��� ��� �������%��� $������ -�D& �� ��K���� ����������� ���� � ������ ���� ��� ��������� �� /-( µ3��� ����� �� ������ �������� ��������������� ��� ������ ��� ��� ���� �� ��� �� D((�/((( �� )((( �3 ��� ������� ��� ��������� ������ �� ����� �� ������ -� ��� ���������� ����� ��� �� ��� ���� ����� ������ �� ��� ���� ��� �� ��� ��� �����������

3 Sample collection

$���� �������� ��� �� �������� �� ������ ������� �� �� ������� ��� �������� $������� ��������� ���� �� ������ ������ ������� %��� ���� - �� ��� ������ & ID*8J���� ��������� ����� ���� �� ����� �� ��� ������ ������� ������ ������� ������������������ ���������� ������ ���� ��� ������ ������� �� ��� "��A ���� ��� �� ������� �� ��� �������� ����� ����� ����� ������ �� �������� ��� ��������� ����� �������� �� ��� ��������� �� �������� ��� ����������� ����� ��� ��������� ��� ��� ������������� �� ��� �������������� �� ��� %����� ��� ������ ������������ ������������������� �� ������� �������&� ��� ���� �� � ������� ��������$������ �� ������ ��� �� ��� ��������� G���� ��� ������� �� ��� ��������� �������� ��� �� ���������� ����� �������� ��� ��������� ����� ��� ���� ���� "��A����� ����� ������ ���� �� ������ ���������� �� ��� ������ ��� ����� ��� ������ ����� �� ���� ���� ���������� ���� ���� �� ���� ���� ������� �����

%��, - �.����� ���� � � ����� ����� ����� .�� ���� �������� ������ ��� �/0�/���� ��� �� �� �� ��1� �� ��� �� � �� ��� ��� �� ����� 2 ��� � �� ���� ��/���� ���� ���� �� ������� 3�4� !�� � � ���������� � � �� ��� ��� ���� ��� ����� �� � ����

��� ����� ��� ���� ����� �� ���� ����� �� ������� ��������� �� )*+(,�

3.1 Active sampling

���� � ������� ���� ��� ��� �� �� ������ �� ���� ����������� ������� ��� ���������� ���� �� � ��� ���� �� /*D �34���� ����� �������� ��� ��� ��������� ���� ������ �� ���� ��� ���� �����

3.2 Passive sampling

=����� �������� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ���� ������ ��� ������� ������� �� �������� � �������� ��� %��� ���� 0&� $������ �� ������ ��� �� ��� ��������� G���� ��� �������� �� ��� ��������� ���� ���� ��� �� ���������� � ������� ���� �� D*+ ����� �� ����������� ����� �������� ��� ��� ��������� ���� �� ���� �� ���� ��� ���� �������� ��� ��� �� �������� ������� �� ����� ���������� ��� I/J �� I8J�

Analytical Methods /+-

4 Operating conditions for gas chromatography

!����# .������# ���� �����3�����# 0( � %����� �& �� )( � %����� =&$��������� �����# 5���� �# 9=��� � ��� ��������� (�) µ��

������� ������� (�-0 ��5���� 6# ";.$� ��� ��������� )�( µ��������� ������� (�0- ��

9�������# ���� ���������� ������� %��9&!������ ���# <����� ����� ��� ��������# /-) �"�

������������# 9�������# -)( �!�������# /( ��� )( �! ���������� + �!4��� �� �� /-( �!�

�� ��� /�- ���� /- �!4��� �� �� -(( �!��� ��� /( ���

��� ��������� ����� ������� ���� ��� ����� ��������� ��� ����� � ��� ���� ������ 0 %��� ������ &� ����� ��� ����� = �� ���� D %��� ������ &� �� ���������� ������ �������� ���� ����� ���������� �������� ������ �� � �������� ����������� ���������� ��� �� ������ %��� ��� $������ D �� ����� / B$����� �� �����C&� �� � ������ ���� � �������� ���������� ����� %����� =� �� �� ��� ��� �� �����& �� ��� ��������������� �� ������������ ���������� �� ����� �� �������������� D ����� �� � ���� �� � ������������ �� � ������ �� ���� ��� ����� ��

5 Analytical determination

������ ��������� ����� ��� ��� �� ������� ���������� "���������� ����� ���� ����� ������ �������� ��� ��������� ����� ��� ��� ���� � ��������� ������ ������������� �� ��� ������ ���������� ��� ���������� �� � ����� ������ ���� ���� ���������� ���� ���� ��������� �� �������� ��� �� ���� �� ����� �� ��� ����������� ���� �� ���������� �� ��� :! ��������� ���������� �������� ��� ��� ������ ������� %��9 D((� ���� "������A���& �������� ����#

����� �� ���������� �������� ��� ��� ������ ������� %��9 D((� "������A���&�

�������� ���� ��� @�9�D

9��������� ����������� -)( �! /)( �!9��������� ���� /( ������� ) ��������������� ��� /(( �! /(( �!!����� ���� %���������& *0( �! *0( �!!����� ���� %��K������& 0(( �! 0(( �!

Solvent mixtures/+0

����� �� %��������&

�������� ���� ��� @�9�D

������ �� ��� �������� �� ��������� ���� -( �� ���� ��� -( �� ���� ���

!������ ��� <���� <��������� ���� D/ �34���9����� ��� /( �34���E����� ���� -+ �34���

��� ���������� �������� ���� �� �� ������ �� ����� ����� �� ������ �������� ������� ����� ������� �� ��� ������ ������� �� ��� ��� ������������� %��� $������� D�� )& ��� ���������� ������� �� ��� ������ ��� �������

6 Calibration

���� ����� ���� ������ ��� �������������� �� ��� ���������� ���� �� ������� (�/ ��- ����� �� ����� ������� ���� ����� ��� ���������� ������� ������ �� ������� ��$������ -�D �� ����������� ��K���� ���� ��� ������ ���� ��� ��������� �� /-( µ3 �������� �� ������ �������� ��������������� ��� ������ ��� ��� ���� �� ����� ���� D((�/((( �� )((( �3 ��� ������� ��� ��������� ����� ��� ���� ��� ���� � �������� ����� �� /(( �3� ��� ������� ���� ��� �������������� �� ���������� ����������� �������#

����� � ���� ��� �������������� �� ���������� ��������

9������ ������ D(( �34��� /((( �34��� )((( �34���

!���� ������ !���� ������ !���� ��������4�0 µ� ��4�0 µ� ��4�0 µ�

������� ������� /(DD /(D�D D/8�+ D/�+ +0�2 +�D������ 0D2�D 0D�2 /0+�2 /0�7 -8�8 -�+��=��� ����� D(+�7 D(�7 /20�2 /2�D 0-�8 0�0-�=������� 2-8�8 2-�+ -)/�/ -)�/ )(�- )�(��<������ /D)+ /D)�+ )+0�/ )+�0 //2�2 //�8

��� ���������� ����� ����� ��K������ �� �������� ���� ��� ��������� ���� I2� +J� �� ���������� ���� �� �������� �� ��� ��K����� �� � ��� �������������� / µ3 �� )( µ3 ��� ���� �� ��� ���� ���������� ������� %��� $������ -�D& ��� ��K���� �� ��� ����������� ��� ���������� �� ��� ���� �� � ��� ���� �� )( �3 ��� �������

Analytical Methods /+D

��� ���������� ������� �� ���� 8 ��� ������� ��� /� )� /( �� )( µ3 �������

����� � !��������� ������� ���� ���������� ����� ����� ��K������ �� ���������

!��������� !��������� ������ Iµ�J�� / µ3 �� ) µ3 �� /( µ3 �� )( µ3

������� ������� -�/ /(�D -(�7 /(D�D������ (�8 0�) 2�7 0D�2��=��� ����� (�+ D�/ +�- D(�7/�=������� /�0 2�0 /-�2 2-�+��<������ -�7 /D�2 -7�- /D)�+

�� ��� ��� ���������� ������ ��� ���� ����� �������� ����� �� ����������� ��������� ����� ������� ��� ���������� ������� ������� ���������� ������ ��� ����� �� ��� ����� �������� !��������� ������ ���� �������� ������� �� ������� ��������

7 Calculation of the analytical result

L���� ��� ���� ����� �������� ��� ������������ ������ 7 �� µ� �� ��� ���� ���� ����������� ������ ��� ������������ ������������� �� ������ � �� ������� �������� ����� ������� � ������#

� � 7

� � � �/�

�� -( �! �� /(/0 �"�#

�( � � � -80� ��-70

� /(/0��

�-�

�����#� �� ��� ������������� �� ������ �� � ��������� �� ��4�0

�( �� ��� ������������� �� ������ �� ��4�0 �� -( �! �� /(/0 �"�7 �� ��� ������ �� ��� ��������� �� ��� ����� �� µ�� �� ��� ����� ��� ����� �� ����� %������� ���� ��� ��� ���� �� ��� �������

����� ��� ������� ������ ��� ����&� �� ��� �������� %���� ���������� ����� ���� ��� �� ������� ��������� / ��� ��

��� �� ��� �������� ����&�� �� ��� ����������� ����� ������� �� �!�� �� ��� ����������� �������� ����� ������� �� �"�

Solvent mixtures/+)

��� ������� ������� ��� ������� ������#

'� � 2( � 8/ �

9�0�

�����#'� �� ��� ������� ���� %�34���&8/ �� ��� �������� ����������� �� ��� %��4�-&� �� ��� ������� �� ��� ������ %��-& %���� ��9# (�/72 ��-&9 �� ��� �������� ������� %��& %���� ��9# /�) ��&

��� ����� ����� � %�� �����& ��� ���� �� ������� �� �����#

� � '� � $������ ����/(((

�3������ �D�

������� ��������� �� ������ ��� �� ��� ���� ��� �� ��� ������ ��������

8 Reliability of the method

;������� �� ��� ����� ��� ������ ��� ���� ��� �������������� � ������� �� ���.�1 ����� ��� �� /77)� �� ������� %-(((& ��� ������� .�1 ����� ����# ������� ���# 8(( ��4�0? �������������# ���������� �������� 0�? /�/�/*��������������#//(( ��4�0 I7J�

8.1 Accuracy

�� ���� ��� �������� �� ��� ������ ���� ��� ����� ��� ���� ���G���� ������ ���� ���� �� �������� �� ��� =!5 ���� ���� ��� ��� �� ���� %��������� ���4=�@& ���������� ��� ����� ��� ���������� ������� ��� ������ �������� ���� � ���� ������������ ����� ��� ���������� ��K������ �������� �� ��������� ���� ;9� 0D7(� ���������� ��� ��������� /(( �3 ���������� ��� ��� ���� ������� ���� ���� ���

���� ���� � ������ ���� �� ������ �� ������� ������ ��� ���������� �������%=!5 ��������� �������& ���� ������ �� ��� ���� ���� ���� + ���� ��� ����� ���������� ����� =!5 �������� ������ ��� �������� �� ��� ����� ��� ����� �� ����������� � ��������� ���� ������� ������ �� ������ ��� ���� �������� ���� ����� ���� ���������� ) ���������� ���������� �������� �� � ��������� �� � ������ �� ���� ��� ����� ���� ���� ������� -(( �3 �� ���� ���� ��� %D(, ������� ������� �� -( �!&� ��� ����� ���� �������� ���� $������ ����� ����� A��� �� 2 �� ��� ����� ��� �� ����� �� 0 ��������� ���� ���� �� � ������ �� ����������� �� ������ ����� �������� �� ���������� ��� ������ ��� ����� �� ���� 7�

Analytical Methods /+2

����� �� �������� ����� ����� =!5 ��������� ��������

$���� !������������ Iµ�4����J=��G��� ������ ��@����

=!5�D) /�(+- /�/(8 (�78+=!5�D2 /�(+8 /�//2 /�(0(=!5�)+ /�/(2 /�/8+ /�(D8

.��� ���� /�(7- /�/0D /�(/+!������� ���� /�()0 /�/-) /�(D0

����� �� �������� ������

$�������� 3�� ����

A ������ � A ������ �� A ������ ���µ�4����� µ�4����� , µ�4����� , µ�4����� ,

��<������ -(�7 -(�7 /(( -(�+ 77�) -/�( /(/-�=������� +�77 +�7D 77�D +�7D 77�D +�70 77�0��=��� ����� )�+2 )�7D /(/ )�+- 77�8 2�/D /()������ D�72 D�7/ 77�( D�78 /(( D�7) 77�8������� ������� /)�( /D�+ 77�/ /D�+ 7+�8 /)�0 /(-��<� ��� 0�2) 0�8D /(0 0�27 /(/!����� ��� -(�8 /+�8 7(�D -(�/ 78�/������ 2�-2 2�D( /(- 2�-8 /((9������������� 2�+2 8�/( /(D 8�-- /()/�/�/���������������� -/�- -(�) 72�7 -(�2 78�/

8.2 Precision

�� ��� ����������� � ��������� ������� �� $������ +�/ ��� ��� ������� ������ ���������� %������� �������& ���� �������� ��� � ' 2 ����� �������

����� � � $����� �������� %�������& �� � ' 2 ��������������

$�������� 3�� $����� �������� %���& � %,&

µ�4����� A ������ � A ������ �� A ������ ���

��<������ -(�++ (�D0 (�87 -�7-�=������� +�77 (�+7 /�/ 2�(��=��� ����� )�+2 -�/ /�) )�8������ D�72 (�28 7�) -�D������� ������� /)�( (�7/ (�8+ -�0

Solvent mixtures/+8

����� � � %��������&

$�������� 3�� $����� �������� %���& � %,&

µ�4����� A ������ � A ������ �� A ������ ���

��<� ��� 0�2) -�0 (�+(!����� ��� -(�8 -�D -�-������ 2�-2 -�( 0�/9������������� 2�+2 0�D (�8(/�/�/���������������� -/�- -�- /�7

�� �������� ��� ����������� ��������� ���� ��� �������� ��� ������� ������ ��������� �� ��� ����� �� ��� �� %����� � (�/ ����� ��� .�1 ����&� ��� %����� �/ ����� ��� .�1 ����& �� ����� %����� � - ����� ��� .�1 ����& ������������������ ��� �������� �� �� � ������ �������� �� A> D+- I/(J� ��� ���� ������� ��������� ����� �� �������� �������������� %��� ���� //& ���� ������ �������� �� ����� ��� ��������� �� ��� ���� ����� ���� ������� ���� �� 2 ���� ��� ����� �� ���� ���� �� -*D �34��� ��� /-( ��������

����� ��� $����� �������� %���& � ��� �������� ��������������� � ' 2 ��������������

$�������� .�1 ���� !���� !���� !������4�0 ��4�0 , ��4�0 , ��4�0 ,

��<������ /8�D +�( /2/ -�- 0(2 )�0!����� ��� /()( //) 8�) * * * *������ /7( D/�D 2�8 08/ -�7 8D/ D�-9������������� 02( 0/�7 )�2 000 -�0 22) )�(/�/�/��������������� /(+( /(0 2�8 /((0 0�( -((/ D�(

�� ������ ��� ������������ ��� ���� ���� �� ���� ��� ���� ����� ���������� ���������� �� ����� ������ ��� ����� ��� ������ �������� ��� ��� �������� ������� ���������� ��� ���� ���� �������������� �� /�/�/���������������� ���� ���� �� ������ ���� ������������ ��� ��� ����� ���� ����� ���� ���� @�9�D �� !���������/(2 ���� ������ ��������� ���������� ��� ����� �������������� ��������������� �� ��� ����� * �������� �� ��� �� ��� ����������� ����� ������������ �� ��� ����������� � ��������� * ��� ���� �� ���� /- �� ��� ������ � ���������� ����� ��� ���� ���� *�� ���� ��� �� ���� ��� ����������� �� ��������������

Analytical Methods /++

8.3 Recovery rate

�� ��� ����������� � ���������� ��� ���������� ��������� �� ��� ������� ������������� �������� �� ����� ������� ������� ������ ��� ��� ���������� ����� ���� 77,��������� ��� ���� �� ��� ����� ��������������� 9��� ��� �������� ���� ������ ������� ���� ���� ��� ��� ��� �� ����� ���� ���� /- �� ��� ������ ���� ��� ������B���������� ����C �� B.���C�

8.4 Quantification limit

��� ������������� ����� ���� ��� ��������� ����� �� $������ D ���� ������� - ��) ��4�0 %��� ���� /- �� ��� ������ &� �� ���� ������������� ����� ��� ����� ������� ����� �� ��� ������ ������� ���� �� �������

8.5 Specificity

�� � ����� �� ��� �� ����������� �� ���� ���������� ��������� ������������ ���� ����������� ���� ��� ���� ��������� ���� �� ������� ���� ���� ��� ��������������� ������������� ����� ��� �������� ������� �� ������� ������ � ����� ����� �� �������� �������� ��� �� ��� �� ��� �� ������� ��� � ���� ������������� ��������

9 Discussion of the method

��� ��������� ����� ���� �� ����� �� ��� ������ ������� ������ ������� ������������������ ���������� ������ ���� ��� ������ ������� �� ��� ���� ��� �� �������� ��� �������� ����� ����� ����� ������ �� �������� ��� ���� �������� �� ��� ������� ��� ���� ���� �� ��� �� ���� � ��� ���� ����� -40 �� ��� ������������ ����� �� ���� ���� ����� ����������� �������� ��� ����� ���� ���� ��� �� @�9�D ������ � �������� ���������������� %�� �� !��������� /(2& ���� �������� ��������� �� ���� @�9�D �� !���������� /(2 ��� ��������� �� ����� ��������� ���������� �� ����� ��������� �� ���������� ����� �� ����� ��G�� ��� ���� ��� ������������ �� ��������� ������ �� ��� ��������� ��������������� ���� �� ������� ��� ����� �� ������� �� ��� ������� ���������ID*8� //J��� ������ �� ������ �������� ��� ��������� ����� ��� ��� �� ��� ��� ������� ��������� �� ���� �� ���������� �������� ���� ��� ��������� ����� �� ��� ��������� ���� �������� �� ���� /(( 34� �� �������� �� -( �!� ���� /0 �� ��� ������ ���� �������� ����� ����� ���� �������� �� ��������� �� ��� � ���������� 5�������� I8J���� ���� ������� ����� ��� �������� ������� ��������� :���� �� ���� �������������� �� ��� ��������� ������� ������� ����� ��� ��� �� ������� I/-J� �� ���������

Solvent mixtures/+7

����� ���� ���� ��� ����� �������� ������ ��������� ���� ��� � ����� ���������� ������ �� ������� ������3��� ������� ������� ����� ��� ���� ���� "��A ����� ���� �� ������ ����������� �� ��� ����������� � ���������� ������ ���� ���� $������ ���� ��������� ��� �� �� /- ��� �� ���� ����������� ������� ����������� ������ �� ��� ���������I2J ��� ������� ��� �� ) ������ �� ���� ��� ����������� ����� �� ������� �� ��������� ������ I/0J ��� ��� �� ��������� �� ����� ��� �������� ��� ��������

10 References

I/J 6��� � %/7++& .M���������� �� :���G�� �� ;�������� ��� 9���������������� G��"��������� ���� �� �����M������ $����� �� �� 3��� �� ����������������� $�����5���������� �� 3��� D+# /88*/+/

I-J * ��� � %A�& %/77D& ���������� .������ G�� "�F���� �������������N����� ��������������� 3����������� =�� /� $��G��� ;��������������<������������������ �F� "�F������1��� )�;!<�;�������������������������

I0J �� ��� 8����� � -������� � %;9�&# ;9��5�������� 0D7(�"�F������ =��� /*/2� =���� ;������ =�����

IDJ 6 .� � �� :� ���� 5 � %/787& !������� �� ������� �� ����� E������ ;����� "��������� ������� ������������ ��� "���������� �� � ���� �:! �������� ����� O����� ��!�������������� /8+# 87*7(

I)J :� ��� ���� *��� %/77D& ������ 9��������� ����������� >�� D(� .��������� ;�����E������� !������� %;E!�& �� ��� L���� "����� $�� $������ ������ ������ 9���������� P :�� !�������������� H���������

I2J -��� �������� ; ��������� < % ���� %�$E&# �$E 9�> 7782�9������������ �� ��������������� �� ������ ������� �������� �� ����"���� ������� ����4������ ���������4�������� ��� �������������� ������ /77D�

I8J ���=5�� ! ���� * �� 2 %/77)& 9�������� L����� 5���� �� ��� "����� A��� $������������ ��� 9�������� .������� 8# 7*//

I+J ����� ��� ����� �0�����1� %/7+0& .����� ��� ��� 9������������ �� <�G����� $����������� =��G��� �� ���� 3��������� ����� ����� ������ ������ �������� ������ ��������������� �� ��� ��������������� .9<$ --� <$A� 3�����

I7J 8�* %-(((& .�1� �� =���������3���� -(((� $��������������� G�� "�F���� ��������������N����� �������������� .�������� 02� �����;!< ;��������������

I/(J �� �#��� �� "����� < % ���� %!A>&# 9�> A> D+-�����������G�������N������������ ������������ �� ;�������� G�� .������ ��� ���������� �������������� =�F���/77D� =���� ;����� =���� /77D�

I//J 6 .� � � %/772& ���� �� ��� =��� $������ ��� "���� $������������� 9��������� ��;����� E������ !�������� A �������� ���� ��� A! $������� "��K���� ������� /-/#//8/*//8)�

I/-J :���.��� "/� %/7+0& 9���������������G������� 9�N������� 0-8� $� 2*/0� ��� 9�N��� %A�&�3F�����

I/0J �� �#��� �� "����� < % ���� %!A>&# 9�> A> /-0-�����������G�������N�� * "������ �F� �� ����������G����� "��������� ��� ���������� $������ * ������������ ��"�F����������� =�F��� /778� =���� ;����� =���� /778�

Analytical Methods /7(

�������# �� ���� � � �� ������������ �� ������ �!� " #�� � $� "����%� &�� ��������� '� ������ '� �� (�� � $� )�� ���� ��

A �������# �� ������������ "� *+�� � �� ������ � $� ������� '� "��� ��!� " #�� � $� "���� '� �� (�� � $� )�� ���� ��

/ $����- 9�������� ���0 ��������D $������� ���� ������) ��������� ����2 $�����8 !��

���� �� ��������� ���� %���� B��9C& ���� �������� ��� %������� �������&�

/ "������� ��������� G�������

- ��K�����0 "�����D "����� �������) �5 ������� �������� �����

2 $������ ������8 A ���� ���� ���+ $������ ����7 "����� ����

���� �� ���� ��� ����������

Solvent mixtures/7/

/ $������ �� ��� ������- 9�������� �������0 !������������ �� ��� ��������� ��� ��������

D !������������ �� ��� ���������� �� ��� ������� ���

) A ���� �� �� ��� ������2 !������������ �������8 $����+ ��������

���� �� $�������� ������ �� � ������� �������

���� �� !����������� ��� � ������ �� ���� %����� �# 9=��� � �������� ������������ $������ D&�

Analytical Methods /7-

Appendix

����� �� 5�������� ������ �� ��������� �� ���� ������� ������ �� ������� ����������� ��� ��� ��������� ���� ��� �� !��������� /(2 �� -( �! I2J�

���� �����# ���� �����#-(( �� ���� ��� 0(( �� !��������� /(2

$�������� 5�������� .� ���� 5�������� .� ��������� I3J ������� ����� I3J �������

����� I3J ����� I3J

��"������ //�- )�2��<� ��� 2�D 0�- 2( 0(��<������ 0D /8 0-) /2-�)��E����� /2( +( -82 /0+��>����� /D(( 8(( /D((( 8(((��9����� D-(( -/(( 8D((( 08(((��L������ -)((( /-)((��9������ /-2((( 20(((=��G��� /-�) 2�-) )0 -2�)������ 82 0+ /2) +-�)@���� 2(( 0(( /))D 888A������G��� 02( /+( 80( 02)��"�������G��� /8(( +)(�����������G��� 72( D+(A��������� -((( /(((�����������G��� 02(( /+(( )2)( -+-)$������ 2(( 0((.���� ������� -D(( /-((!����� ����������� /-�D 2�- DD --/�-�9������������ /(�+ )�D 0D /8/�/�/��������������� ��� ��������� /8 +�)/�/�-��������������� 2+ 0D��������������� //�- )�2����������������� 72 D+!�������G��� )- -2.���� ������� )�- -�2A��� ������� 8�- 0�2 07 -(��"���� ������� 02 /+ -78 /D+�)�������� ������� /- 2 /D8 8D��=��� ������� /8( +) /D2( 80(������� ������� -2) /0-�) ++( DD(�� ��=��� ������� ��� ��������� 0-8 /2D������ ��� ����� ����� /0 2�)������ ��� ���� ����� D+ -D.��������� ��� ����� ����� )) -8�)A������ ���� ��������� ����� 2 0 7�2 D�+A������ ���� �������� ����� /( ) /)( 8)

Solvent mixtures/70

����� �� %��������&

���� �����# ���� �����#-(( �� ���� ��� 0(( �� !��������� /(2

$�������� 5�������� .� ���� 5�������� .� ��������� I3J ������� ����� I3J �������

����� I3J ����� I3J

A������ ���� �������� ����� 8( 0)"������� ���� /������ ����� -8 /0�)A������ ���� ��������� ����� ������� /2 + /8-( +2(A������ ���� �������� ����� ������� 0( /) +/(( D()(A������ ���� �������� ����� ������� 0(( /)(������� -�D /�--�=������� 2�D 0�- -/ /(<� ��� )0 -2�) D7( -)(!����� ����� 0D( /8(A����� -�D /�-��"���� ����� /8 +�������� ����� 7 D�)��=��� ����� /( ) 72 )(������� ����� )�2 -�+ 2( 0(�� ��=��� ����� ��� �����������E����� -+(( /D(("���� D+( -D("������ /2 +������ DD( --(>�������G��� -+((( /D(((

%��, 5 �� � ��� 7�8/> � � ���� ���� �� � �� ��� ���� �� �1�� �

����� �� 5�������� ����� �� ������� ������� %����� �# 9=���@� �������� ��������� ��� $������� D&�

���� I���J $��������

/�7) �������������������� %5�//&-�(( /�/�-����������/�-�-��������������� %5�//0&-�-8 A������ � ��-�)- ������ ��� ����� �����-�78 �������0�(7 .���� �������0�)0 ��������������0�80 /�/�/���������������0�+( ��������� %/�������-�-�-������������� ����������� �����&0�+) A��� �������0�7/ A������������ %/�������-�0���� ��������&D�(- �������� �������

Analytical Methods /7D

����� �� %��������&

���� I���J $��������

D�(+ -�=������� %.A1&D�/) <������� %-�������-�������/�/�/���������������&D�)) 9�������������D�2) A������� %-�������/�/�-������������� ����������� �����&)�(( =��G���2�?> ��"���� �������2�02 ���������������2�82 .��������� ��� ����� �����2�7- -�<� �����8�/8 ������� �������8�)+ �����������������8�80 ����=��� �����+�0+ ������/(�-D ��=��� �������//�-8 ������� �����/-�+( A������G���/-�+) "������� ���� /������ �����/0�// ��@����/0�08 ��@����/0�2- ��=��� �����/D�2/ �������� ���G���/D�8) A������ ���� ��������� �����/D�78 �@����/2�-/ A������ ���� �������� �����/8�(7 A������ ���� ��������� ����� �������/8�-/ $������/8�-8 /�/�-���������������/+�/2 A������ ���� �������� ����� �������/+�/+ !����� �����-/�// A������ ���� �������� �����--�7/ A������ ���� �������� ����� �������

����� �� 5�������� ����� �� ������� ������� %����� =# ";.$� �������� ��������� ��� $������� D&�

���� I���J $��������

0�0D 9�������� %-������������ /�-�-�-��������������� �����&D�2D $��������� %/�/�/�0�0�0��� �������-����������� ��������&2�02 �������� �����+�// 9�������������//�22 ����=��� �����//�+0 -�=�������//�7+ ��<� ���

Solvent mixtures/7)

����� �� %��������&

���� I���J $��������

/-�+2 A��� �������/0�/7 !��������/0�-( ������� �����/D�7/ /�/�/���������������/)�0D ��=��� �����/)�8+ =��G���/2�08 !����� ���/2�+) ���������/8�0+ ��<������/8�2/ ���������������/8�82 ��"���� �������/+�++ .���������� ���/7�/D -�<� �����-(�)8 ������� �������-(�+D 0�A����� ���-(�+8 ������-/�+D ��E�����--�-0 ��=��� �������--�8( �����������������-D�-+ A������G���-D�2/ �/@����@��@����-)�0- ��>�����-)�D/ �@����-)�77 �������� ���G���-2�0D !����� �����-8�87 ��9�����0(�D) ��L������0-�7/ ��9������

����� ��� !������������� ��� �� ��� ������ �������� �� ������� �� ��������� ����� ������� ���� ����

$�������� !������������ $����� Q��������������������� ����

���������� .��� %�������&���� %��& %�������& ���4�0 ��4�0 , ��4�0

=��G��� /) /) )�+ -- - -�D ( ��� ��������

��=��� ����� 8+ 88 )�8 D/- /- /�-2 ) /�/

Analytical Methods /72

����� ��� %��������&

$�������� !������������ $����� Q��������������������� ����

���������� .��� %�������&���� %��& %�������& ���4�0 ��4�0 , ��4�0

����=��� ����� 7/ +7 )�+ D/) /D (�78 2 /�0

������� ����� 2( )7 )�2 D/( 7 /�DD D /(�7

-�=������� 027 02D 2�0 D)7 )2 /�(-8 -) /�-

A������ ������������ ����� -D+ -)2 0�( D

D( 07 /�0/+ /+ /�/

A������ ������������ ����� ������� 0/0 0(8 D�D D

)( )8 -�8-0 0D /�)

��=��� ������� -D( -08 )�7 D0+ 02 /�+/+ /2 /�2

������� ������� -D8 -D0 )�2 DD( 08 /�2/+ /8 /�D

!����� ����� /D7 /D+ )�( D-D -- -�-// /( /�(

9������������� D7 D7 (�7 )A������ ������������ ����� /7/ -(( 0�) D

0/ -7 (�7/D /0 /�0

A������ ������������ ����� ������� -2) -8) -�2 D

D/ D/ /�(/7 /+ /�/

A��� ������� +-( +(8 2�0 D/0/ /-D /�-2( )) /�-

A������G��� /72 /7D )�0 -0/ 0( /�+/D /0 (�+

Solvent mixtures/78

����� ��� %��������&

$�������� !������������ $����� Q��������������������� ����

���������� .��� %�������&���� %��& %�������& ���4�0 ��4�0 , ��4�0

�������� ����� +/- +(( 2�0 D/0( /-- /�/)7 )D /�D

��"���� ������� 0(7 0() 2�/ D)( D2 -�(-0 -/ /�0

�������� ������� +)( +D8 0�7 D/02 /-) (�+2- )2 /�2

�������� ���G��� -(- /77 )�( -0- 0( -�(/) /D (�+

A������ ������������� ����� )/ )D 0�+

D+ + 0�-D D /�+

A������ ������������� ����� ������� 2+ 8( 0�/ D

// /( /�D) ) -�8

"������� ����/������ ����� +0+ +8/ 0�0 D

/0D /-7 (�72/ )8 /�D

-�<� ����� -02 -00 )�8 D0+ 02 /�)/8 /2 /�/

.��������� ��� ���������� D+7 )/( 0�) D

8+ 82 (�702 0D /�)

����������������� /0/ /0/ (�) )�������������� /0D( /0+7 0�) D

-/D -/( (�+78 7D /�2

������ 0(/ -78 )�2 -D+ D2 /�)-- -( (�)

/�/�/��������������� -D8 -D+ (�) )/�/�-��������������� )8 )7 (�) )

Analytical Methods /7+

����� ��� %��������&

$�������� !������������ $����� Q��������������������� ����

���������� .��� %�������&���� %��& %�������& ���4�0 ��4�0 , ��4�0

��������������� D- D0 (�8 )�@���� 28 22 )�/ -

// /( /�+) ) /�0

��@���� 7+ 78 )�0 -/2 /) /�88 8 (�)

��@���� 2) 2D )�0 -/( /( 0�() D /�(

����� ��� "������ ������� ����� %��� ������������� ���� ���� B��9C ���� "����� A���&�

!��������� �������� $������ �����34���

����������������� @�9�D (�D00) %���� 8 ���&$������ ���� ��� (�)02

����� ��� 9��� ��� ���� ��������� ���� ������ ���������� 5�������� ������ �� ����� ������� �� �������� �� -( �!�

$�������� =����������� ������R 5�������� ������R@�9�D @�9�D ���� ���

34D)( �� 34� 34�

=��G��� 0/�2 -28 2/������� 7�0 2( )�D5�// /�+ /(�2 (�0.���� ������� 2�2 2( )�D9������������� -�D /7 D.������ /�8 /0 (�0A������� -8 -0+ ��� ����������������� -( -/- ��� ��������<������� /2 /27 /�)A������ � �� (�8 8�) ��� ��������5�//0 +�( /(2

R =����������� ����� �� ����� ��� D)( �� @�9�D �� 0( �!

Solvent mixtures/77

Summary

��� ������ ����� ��� ������ ��� �� ��� ��� ������� �� ����� ���� � ��� ���� ����� �� �� ������� �� ��� ��� �� � ���� �� �� ���� �� � � ���� ��� ����� �������� �� ��� � ����� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� ��� ������� � ���

������ �� �������� ��������

�� �� � ��� ��� ���� � � ! "�#$%�%&'� � � ���� � ! ��"$#�%&� ��� ������� ��� ��� ��� "�( �� � ���� ���')* � ��� ��� ��� ����� ���� ���� � ������ #�� �� ���� � ! + ������ ����

,�� �� -� ���� ���� �$.& ����� ��� +& �� ��� ')* � ���� � �� �(//0

1������� � 2 "�/" �2/"& � ����� �������� ���� � ����� ���� "�0 � �$� �

� ���� ������� + ,

Solvent mixtures

��� ���� � ������ �� ������� ($+ 3������� �4����5 6���������3

)������ �� ����� �� � ��������� �� ��������� ���� �� ������ ������������ �� ����� �� ��!�� �� "�������#�

74 ����� �� � ��������� �� $%& � �� ������� �� ������ �� �������� ���� �� ���� �� ��!�� �� "�������#�

Solvent mixtures

Method number 6

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (head-space/silica gel)

Completed in June 1997

Solvent mixtures�"(

��� '��� %( ��)�#%�� ��������� �� ��*% ��� +� �895 �������� 8���������������� ��:������ � �""� ;����<:= <�� � 9��=

6�>?�� %�0�@��@"0%�( �= ����� A %�0�@�+""�%�B �7�������

Contents

( 9��� � �������� 7-������5 ����� �� �� ����������( 7-��������� :���� ����% : �� ��� �� �� ��% � ���� ��������� �� ��� ���%�( � ���� ���������%�� � ���� ��� ���. C�� ��� �������� �� � � ���� ��� ���0 )� ���� � ������ ���+ : �� ���@ : ���� ��� �� ��� � ���� � �����# 1�� ���� �� ��� ������#�( )��� ��#�� ������#�% 1������ ��#�. D� ���� ��� ���#�0 ��������#�+ ���������/ �������� �� ��� ������(" 1��������

Solvent mixtures

Method number 6

Application Air analysis

Analytical principle Gas chromatography (head-space/silica gel)

Completed in June 1997

Analytical Methods �"�

1 General principles

��� ������ � ����� ���� � ��� � ��� �� �� � ����� � ������ �� ��� ��� � ������� ����� �� �� �� �� � ����� ���� �-����� ��� ���� ���� ��� 8� ���� � ���� ��� ��� ������ ��� ��� ������ ����� ���� � ������� ��� �������� � ��� ��� � ���� � ������ ��� � � �� ��� �� �� ���� �� � � ���� ��� ����� D� ��� ��� �� �� ��� � � �� ��� ��� � �� ��� �����

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

=� ���� �� � � ���� ��� �� �-����� ��� �� �� ��� ��� ������� �=� (""5 ��������7���5 E�������

6���� ��F�������� ����� ���� �"�� ,F�� � 0" �,F�� ��� ��� ������� ����� ��� �� ���� 9 � ���� > ��� �G�� ���� ����� �� �� � ������ �����������������=�������> �����=� ���� �� � �� ��� ��87��� ��� ���� )������ ��� � ��:���� ����� �� �� ��� �� ������ ��� � ��(" �,<������� �� ���< ��� ���� �������< ��� ������ ������9� �� ������� ��� � ����

2.2 Chemicals

��� ����� ���� �� �� ��������5 � ���� � � �� ����������� � ��5 ��� �� ������� ������

2.3 Calibration standards

9 � ���� ��� ��� ������ ��� � � �� ��� �� �� �� �� � �� ��� ��������� �� ��� � �� ��� �� �� �� ���� ���� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� � ����� ��� ��� ������ � ������� ��� � �� �� ��� ����� ���� �� �� � ������

Solvent mixtures�"%

6� ��� �-��� ������� ��� ��� ����� ��� ��� ����� �� ���� ��� �������� ��� � ���� � �� �� �� � ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� � � ���� ��� ��5 ��� � ��������� �� ������ ��������� ;�� �� �� ��� ��� ��� ���5 � �� ��� � ����� �� ��� � ��� ������� ��� ��� �� �������74 ���� �� ��� ��� ��� �� � �� ��� �� �� ���

����� ��������8�� ����� ������� � ��� �� �� ���� ��� �������� ������ �� ����� ��� �� ("�, �������� �� ���( �, ���� ���% �, ������� ������( �, ����� �������� ��� �� �� � ����� �� ��� � � ��� ��� ����

: �� ��� �� �� ������ � �� ��� �� �� �� � ������� �� ������ ��� ������� ��� ������� � ������ ������� ���� � � ��� (5 �� �4 ����5 � ���� ��� ����

���� �� :������ ��� �� ��� � �� ��� �� �� ���

� ���� ����� ������ H��F�,I

H��F�,I ( ��"" ( �0"" ( �(""" ( ��"""

'��� ��� #"�0/ ."��/0 (+(�(# #"�0/ ."�%"6������� ������ �%%�/( (/+��%0 @#.�/. %/��./ (/+��.��>�� ���� #(�"� ((+/�00 .+@�#� �%%�/( ((+�/+7�� ��� %/��./ ."0�(" (+��". #(�"� ."�0(

��� ��� � ���� �� � �� �� ���� �� � � ��� � ���� ��� ���� ���������� �� �� ����� 0 �, �� ��� -����� �� �� � ������� � ����5 ��� � �� � ���� ���� ������ �� $ ��� ��� � ����� $ �-��� ��� �� � ���� �� ��� �� ��A ��� ��� ��� � ��� �������� ������ ���� ��������

3 Sample collection and preparation

3.1 Sample collection

;�� ���� �-����� ��� ���� ���� ��5 � � �� ������ ��� ��� ������������ � ����� �� ���� �� �� (� ,F�� ��� ���� J��� �� ��� ���� � � ��� � ��� ���������� �� ���) � ����� ��� �� %" ������ ������ ��� �� �� ��� �4������ � �� ������� � � ����� ��� ���� ������� ����� 6� ����� � ����� ���� � ������ �5 ��� ���� ������ �� ���� ��� ��������A �� ��� ���� � �����5 �� �4 ����5 �� % ,F��

Analytical Methods �".

���� � �����5 ��� ������� ���� � �� ��� � ��� ��� ���� ����� � ��� �� ����J��� �� ��� ����� � � �� �� ������� ��� � ����� ���� �� �� �������� ���������� ���5 ���� � � ����� ������5 ����� ��� �� ������5 ���� �� ��������� �� ������� ;��� � ����� � ��������5 ��� ����� � ������ ��� ��� �� ���� �� ������ �� � ������ ��� ��5 �� ��� � ����� � � � ����� � ��� � ����� ���������

3.2 Sample preparation

�������� �� ��� ��� ��� ������� ����� � � �� ��� ��� ���� �� ��� ����������� �� �� ������ �� ��� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ������ �� ��� �� ���� ��� �5 0 �, ������� � �� � ���� �� ��� � � � ���� ���� ������� ��� � ����� � ���� �-��� ��� �� � ���� � ��� ����� ��� �� ��� �� ���

4 Operating conditions for gas chromatography

8� �� �� �� ���� �� ���� ��� ���5 ��� � ���� ������� � �-��� ��� � ��� �� ���� �� � � �� (� ������ � +" �:� 6�K����� � ��� �� �� ��� ��� � ��� �� ���

$, �%�#���%���:������ 0" � �7 0.5 "��0 �� ���5 "�0 µ� ��� ��������: � � �� ?�����:����� �� � ������� 0" �� ������ � � ���� � �� ("" �� ����� ��� ��� ���� (0 ��� � +" �:5 ��� %" �:F��� �� (#" �:5 ( ��� �

(#" �:�������� 86� � �%" �:

-������� (% ��� ���#.����� ���� � �=� (""5 �����7��� �������� � ����� ���� +" �:� ���� ��� ����� ���� /" �:������� ���� ���� (� ������6�K����� ���� "�"# ������������ ���L� "�0 ������L ��� ��� �� ��� ������ ������� � ��� � ���� � �

5 Analytical determination

��� ��� ��� �������� �� ��� �� ���� �� � ���� �� � � ���� ��� �� � ��� �� � ���� � ������ .� : �� ��� �� �� �� � �������� � ���� ���� ��� ������ � ������

Solvent mixtures�"0

6�K����� � � ���� �� � �� ��� ���� ��� � �� � �� ��� ��������� �� �� �� �������� �� � � ����� ��� ���� ������ �� ��� � �� ������� 6� ("& � ��� �� ��� � ����� ����� ��� � ����� �� ��� ������ �� ��5 � ����� ���� �� ��� ����7� �� ��� �� ��� �� � � � � � �� ��� ��� ��� ��� ���� ��� �������

6 Calibration

: �� ��� � � �� ��� �� �� �� �� � �4��� � �� �� ��)� �� �� ���� � �� ��� �������� � � ����� �� � � �� ��� � �� ��� ���� ��� �� ������ ���� ������ ��% � ��� � �� ��� ����� � � �� �� ��� ��� �������� ��� ����� ��� � ����� �� ��� �� � � ���� �� ��� �� � � � ���� ��� ������� � �� ��� ����� � ��� � ��� ���� ������� ��� ���� �� ��� ����� ����������� : �� ��� ����� ������ �� ������� ���� ��5 ���� ���� ����� � ���� ��������� � �� �� ��� ����� >� �� � ���� ���� �� � ��� ��� ������ ����

7 Calculation of the analytical result

8�� ��� ������ �� ��� ����� � ���������� ��� ���5 ��� ������� ��� �� ����� ����F�% � � ���� ��� ������ �� ��� �������� �-� ����

� � /

* � � � �@% � ���@% � �

�(�

)� �" �: �� ("(% �� �

�" � � � �@% � � �/%

� ("(% �� �

���

������ � ��� ������� ��� �� ����� � ��F�%

�" � ��� ������� ��� �� ����� � ��F�% � �" �: �� ("(% �� / � ��� ����� �� ��� ��������� � ��� ������� � µ�* � ��� � ����� ������ ��������� ��� � ����� � � ���� ��� ��� ���

� ����� ��� �� ���� �� � ,� � ��� �������� � ��� ����� ��� � ��� � ����� � �:� � ��� ����� ��� �� ��� ����� � �:� � ��� �������� ������ �� ��� ����� � ��

Analytical Methods �"+

8 Reliability of the method

< �� ��� �� ��� ������ � � � �� ��� ��� ������� ���� �-�� ���� �� ���')* � ���� � �� � (//0� )� ������ �""( ��� �������� ')* � ���� ����� ���� ����� �@" ��F�%A ������� ������� 0"" ��F�%A ������� ������ %(" ��F�%A ����� ������ +"" ��F�% H(I�

8.1 Accuracy

��� ��� �� �� ��� ������ � � ������� � ���� ��� �4������� ��� ������� �4������ 8� ��� ������ � � �� ��� ��� �� ���� � � � � ������� �� �� �� ����������� �K������ � ����� ����� ��� �� ��� ��� ���� � � �." & �� ��� ������� � � ���� �� %" ������ � ���� �� �� �"" �,F��� ��� ����� ��� ���� �� ����� �� � �� ���� �� � ����� ���� ������ �� ��� ������ ������� ���� ��������� � ����� � � ��� ��

����� �� )��� �� ������

����� ��� ,� � 8����

74 ��� 6 74 ��� 66��F�% ��F�% & ��F�% &

'��� ��� %#�( %0�. /��/ %.�% /"�"7�� ��� (#@ (@( /(�% (@. /%�(6������� ������ @0�@ +#�% /"�� @%�% /+�#��>���� ������ %#�� %.�. /"�" %@�" /+�#��>�� ���� %#�( %%�� #@�( %@�0 /#�.

8.2 Precision

6� ��� ���� ��� �4������� ������� � ������ #�( ��� ��� �� ��� �� �� � ���� ���� �� ��� % ��� �������� �� � ! + � ���� � ����� �������� � ����� ��� ������� ��� ����� ��� ���� ��� ��� ��� � ���� � ��� ��� � -������5 ����� ��� �� �� � ��� ��� �� ��� ������ � ��� ��� � ���4� "�( ���� ��� ')* � ��� 5����� � ���4� ( ���� ��� ')* � ��� �� ���� � ���4� � ���� ��� ')* � ��� ������� ��� ��� ��� �������� �� � �4 ��� ������ �� 7? .#� H�I �� �� ���� � �� �� + � ����� ����� �� ��� . �

Solvent mixtures�"@

����� � �� �� � ��� ��� ��� ��� �5 � ! + ������ �����

����� ��� ,� � �� �� � ��� ��� ���� �

74 ��� 6 74 ��� 66��F�% & &

'��� ��� %#�( %�� ��#7�� ��� (#@�% ��% %�@6������� ������ @0�@ ��# %�#��>���� ������ %#�� %�@ .����>�� ���� %#�( %�# %�.

����� � �� �� � ��� ��� ���� � �� ������� ������� ����5 � ! + ������ �����

����� ��� ')* � ��� ,� � � ,� � � ,� � ���F�% ��F�% & ��F�% & ��F�% &

'��� ��� �+" �@�+ %�� �++ "�# 0%. (�"7�� ��� (/"" �"( (�# (##" (�" %@+" "�/6������� ������ /#" ("# ��� ("(" "�/ �"%" "�/��>���� ������ %"" %��% ��( %"% ��" +�% "�+��>�� ���� 0/" .@�# %�% 0/0 "�/ (�." "�#

8.3 Recovery rate

���� � �� ��� �� ��� ������5 ��� ������ � �� ��� ����� � ����� ���� � ��� ���5����� �� ���� ������� ��� ���� � � �������� �� ��� 0 �

����� �� 1������ H&I ��� ������� ������� �����

����� ��� "�(�')* (�')* ��')*

,� � � ,� � � ,� � ���F�% & ��F�% & ��F�% &

'��� ��� �#�0 /@ �#0 /% 0@" /.7�� ��� (// ("( (//" /. %/@" /06������� ������ ("@ ("" ("@" /. �(." /0��>���� ������ %%�" /# %%" /� ++" /0��>�� ���� +.�# @. +.# /� (%"" /+

Analytical Methods �"#

8.4 Quantification limit

;��� ��� ���� � ����� �������� � ������� �� ��� � ����� ������ ��+ ,5 �$.& �� ��� ���������� �������� ��� � ���� �(//0 ����� ��� +& � � ���������� ��� �����

8.5 Specificity

)� ����� �� ��� ��� �������� �� ��� �� �� ��� ��� �������5 ��������� ������������� �� ��� � �� ������� ��� � � ����� �� ����� ��� ������5 ������ ������� ��� ������� ��� �� ������ �� �����

8.6 Shelf-life

��� �� ��� � ����� ����� � � �� ����� �� � ������

9 Discussion of the method

��� ������� ������� � � �� �� � � ��� �� ����� ��� ���� �� �� �4 �� ������� ��� �� ��� ���� ������� ����� ������� �� ��������6��������� � � ���� ���� ���� ���� ��� ��� ����� ���� ��� �� ����� ��� �4����� � ������� 6� ���� � ��� ��� ������ ������ �� ��� ��� �� �� ��� ��� � ��� ���� � ����� 6� ������ � ��� �� � ����� ��� �� ��� ����� ��� ��� ��� �������� �� ��� ���� �� � (#" �:� 6��������� ��� � �� � ��� � � ��� ���� ��������

10 References

H(I �������� 8���������������� ��� ,�� �� ')* �� >)� < ���� �""(� :�������� �� ��� 6������ ��� �� =� ��� = J �� �� :���� � :��������5 1���� ?��%@� ;6,7M�<:=�<�� �5;�����

H�I 7���G����� *����� �N ?����� �:7? � �6? 7? .#��)������ �J ������G��)�������� )���������� � <�� ��� �N '������ ��� ��������� )������������ >N���� (//.� >���� <�� �5 >��� (//.

)������ �� ����� �� � ��������� �� ��������� ���� �� ������ ������������ �� ����� �� ��!�� �� "�������#�

74 ����� �� � ��������� �� $%& � �� ������� �� ������ �� ������ �� ��.�� �� ���� �� ��!�� �� "�������#�

Solvent mixtures�"/

Summary

��� ������ ������� � ����� ��� ��� �������� �� ���� �� �������� �� ����������� ������� ������� ����� � ����� ������� � ����� ������ ��� ���� ���� ����� ���������� ���� ��� !� �� " ����� ��� ����� #���� �������� ����� #����� ���� �$�"�!%���� ��������� ��� �� ��������� ��� ���� �� ���� ������ �� ��������� ���� ���������� ������� ����� ��� ���� � ������ ����� �� �������� ������� ������ ��� ������������� �� ��� �����! &������ �� ���� ��� ���� �� �'����� ������ ���������(������� ����� ������� ��������! )���������#� ������������ �� ���� ��� � ��� ������*���� !

)������������ �����+ �,� �������� �- �� . !� ��(�"

�/ �������� �- �� . !� ��(�"

���" �������� �- �� . !� ��(�"

�� � ������� �� #����� �� " 0!1��#� + �,�� �/� ���"

� . !234 !25 62342578 �� ��� ����� ��������������!

Volatile inorganic acids(HCl, HBr, HNO38

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Ion chromatography

Completed in April 1997

Volatile inorganic acids$��

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� %9:� %������ 9������������������,�� ���� � $ $ ;��� *<,� <���� :���

��/��+ "*-$5*$5 -"*� 6����#�8= "*-$5*3 $"*> 6&������8

?������+

���� � �� ������� ��#������ 6��!8 � ��� ���� #������� �� � . � �������������!

�������� ,���������� ������� ��#������ @��� #�������6��!8 � �

��(�" 7 7

�,� �!- 5!" �3!""!- $! A!-5! 5!" �3!$

�/ "!- $!A -!"� ! $!- -!-$ ! "!3 B!

���" !- $!5 -!2$!- "! 3!3-! "!3 B!�

�������� ������������+ �������� ����+ $ ����������� �� #�����+ " 0 6�� ����������� �� ��

" ����� ��� �������� ����� #������ ��8

Hydrogen chloride (HCl) [CAS No. 7647-01-0]

� ����� ������ �� � ��������� ����� ����� ��� ���� � ������� ����� 6������������� "3!A3� ���C��� ����� 4��A �,� ������� ����� 4B- �,8! � ����� ������ ���*���#�� �� ���� ���� ��� ��������� �� ���� ��� ���� ��� ���� ������ ����� � ��*���� ���!� ����� ������ ��� � ������ ��� �� ����� ���� �� ������ 6�! �! �� �D��*���� �� �� ���������� ��� ���� ���� �� ����� �������� �� �������� ������� ������������ �� ������������8!��� ����� #���� @EF #���� �� - �0(�" � 5!3 ��(�"! � ����� ������ �� �����*���� �� ?��� ���������� ����� � �� ��� 0��� �� @EF ��� /E� <����� ��� ��#�� �� �D*����� ���� �� .�. ������ �� �1:� 2 �$� "�!

Hydrogen bromide (HBr) [CAS No. 10035-10-6]

� ����� ������ �� � ��������� ���*������������ ����� ����#� ��� ���� � ���*���� ����� 6������� ������ B !2$� ���C��� ����� 4B5 �,� ������� ����� 435 �,8! �� ������� ������� �� ���� ��� ���� ��� ����� ����� � ������ ���!

Analytical Methods $�$

� ����� ������ �� ���� �� ��� �������� �� ������� ��� ����� �������� �� �*����� ����� ��� ���� ��!��� ����� #���� @EF #���� �� $ �0(�" � 3!5 ��(�"! � ����� ������ �� �����*���� �� ?��� ���������� ����� � �� ��� 0��� �� @EF ��� /E� <����� ��� ��#�� �� �D*����� ���� �� .�. ������ �� �1:� 2 �$�"�!

Nitric acid (HNO3) [CAS No. 7697-37-2]

E�� ���� ���� ��� �� � �������� ��'��� ���� ����� �� ����� �� 6������� ������3"! $� ���C��� ����� 4A�!3 �,� ������� ����� BA!� �,8! ���� ��� �� ���� �� #���������������� ��D�� ���� ����! 9����� ���� ��� 6G5 78 �� � ����� �� ������*����� ����� ����� ��'���! ,��������� ���� ��� 632!$78 �� ����� ����� ��� ���*��������� �� ���� ��� �� �� �C������ ��D��� ���� ����! ���� ���� ���� ������*����� H5 7 �� ����*������ ����� ����� ��'���� ���� � ������� �����!���� ��� �� ����� ���� �� ������ 6�! �! �� �� �D������� ������ �� ��� �������� ������������ �� ��� �������� �� ����� �������8!��� ����� #���� @EF #���� �� $ �0(�" � -!$ ��(�"! ���� ��� �� ��������� ��?��� ���������� ����� � �� ��� 0��� �� @EF ��� /E� <����� ��� ��#�� �� �D��������� �� .�. ������ �� �1:� 2 �$� "�!

E����+ �� ������&D�����+ �� ������� �� �����

Volatile inorganic acids$�"

Contents

� :����� ��������$ &'�������� ������� ��� ���������$!� &'�������$!$ ,�������$!" ���������$!A ,��������� ��������" ������ �������� ��� ���������A �������� ��������� �� ��� ���������� - E��� ���� ������������3 ,���������5 ,��������� �� ��� ���� ���� �����B 1��������� �� ��� ������B!� ?������B!$ 1��#� ���B!" )������������ �����B!A ������ �������� B!- ����� �� ��2 %�������� �� ��� ������� 1�������

Analytical Methods $�A

Volatile inorganic acids(HCl, HBr, HNO38

Method number 1

Application Air analysis

Analytical principle Ion chromatography

Completed in April 1997

1 General principles

��� ������ ������� � ����� ��� ��� �������� �� ���� �� �������� �� ����������� ������� ������� ����� � ����� ������� � ����� ������ ��� ���� ���� ����� ���������� ���� ��� !� �� " ����� ��� ����� #���� �������� ����� #����� ���� �$� "�!%���� ��������� ��� �� ��������� ��� ���� �� ���� ������ �� ��������� ���� ���������� ������� ����� ��� ���� � ������ ����� �� �������� ������� ������ ��� ������������� �� ��� �����! &������ �� ���� ��� ���� �� �'����� ������ ���������(������� ����� ������� ��������! )���������#� ������������ �� ���� ��� � ��� ������*���� !

2 Equipment, chemicals and solutions

2.1 Equipment

?��� �� ������� ��������� ���� ��� �- 0(�:��������� ���������� ���� �������� ��� ������#�� ������%��� �������� ����� ����� �� ��I����� �� ������� � ����������� �� � �0<������� ������� �� $- µ0 E�I������� ��������$ �0 ���*�� #������ ���� �� ��� ��� ����%��������� ������� ��� ��C� !A- µ�$ �� � �0 ���������� � ����� ���� ������� �� 3 � !3 ��J������� ����J������ ���� � ���������� ������ ������� "5 ��� ��� ��C� !A- µ� 6�!�! ��� @���� *�����8����� ��� ����� 6�! �! �1/� -"� ��� ������8

2.2 Chemicals

,������ ������� �������� � 6,�48 . �! �(0 6�!�! ��� @��� ��� ��! �2B258/����� ������� �������� � 6/48 . �! �(0 6�! �! ��� @��� ��� ��! �2B238������ ������� �������� � 6��"

48 . �! �(0 6�! �! ��� @��� ��� ��! �2B��8������ ��������� ��� ����� ���� ���� ����� 6�! �! ��� 9����� ��� ��! 5�"- 8������ � ����� �������� ���� ���� ����� 6�! �! ��� 9����� ��� ��! 5�3$58

Volatile inorganic acids$�-

2.3 Solutions

��� ��������� ��������� �� ������ ����� ������� ���� 6������#�� G�5 @���8!

���� �������� �� ��� ������+$!B3 � ��$,�" ��� !$- � ���,�" �� ������#�� �� ���� �� � � �0 #������������ ��� ��� ����� �� ������ �� ��� ���!

&����� ��� ������� ��������+� �0 �� ��� ���� �������� �� ����� �� � � �0 #������� ����� ��� ��� ����� �������� �� ��� ��� ���� ������� ���� 6 ! $5 @ ��$,�"� ! " @ ���,�"8!

2.4 Calibration standards

,������� �������+� �0 �� ��� �� ��� ������� ������ ��� ������ ������� ��������� 6 � . � �(08 ������� �� � � �0 #������� ����� ��� ��� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� �����������! ��� ������� ������� �������� ���� ������ ��� � ���������� �� � ��(0�� ��� �����!

,��������� ���������+9�� ��� ������� ������� ��������� ��� ��������� ��������� �� ����� � �� ������� ��������!

����� �� ,��������� ���������!

,��������� <����� �� ��� ������� 9���� #����� �� ��� ,���������� ���(�0��������� ������� �������� ��������� ����������! µ0 �0 ,������ /����� ������

� $ - !A !A !A$ A - !B !B !B" 3 - �!$ �!$ �!$A B - �!3 �!3 �!3- � - $! $! $! 3 �$ - $!A $!A $!A5 �A - $!B $!B $!BB �3 - "!$ "!$ "!$2 �B - "!3 "!3 "!3� $ - A! A! A!

��� ������� �������� �� �� ����� �� � ��������� �� A �, �� �� ����� ��� ��=��� ��������� ��������� ���� �� ����� ������ ���� ������!

Analytical Methods $�3

3 Sample collection and preparation

E ����� ����� ��������� � ������ ����� ��� � ����� ��� ���� �� ���� �� ��������!��� �� ������� ���� ������� ������ �� ���� ��� ���� #����� �� �� ����� �� ��������!��� ����� ������ ��� �������� ������� ��� ������� ���'������� ������ �� ��� ��!;��� � ���� �'������ ���� � ���� �������� �� �� ���� ������ ��� �����(���� ����*������ �� � ���� ��� �� !$- 0(���! E��� ��������� ��� ����� ����� ��� ���� �� ��������� ��� ������ ��� ��#����!��� ��� ����� ��� ���� �� ���� �� ��� ���� ���! ��� �������� ��� ����� ������ �� �������� ��� �� �������� ��� ��� �������� �� � #����� ���� � ��� ��� ��� �#������� � �0 ������� ��������! ��� #������ �� ������ ������ �� �- ������� �� �� ����*���� ���� ��� ���� �� ����� �� " �������!;��� � ���������� � ����� ��'��� �� ����� ��� ��� ���������� �������� ��� ���������� �� ���������� #����� ������ � ���������� �����!

4 Operating conditions for ion chromatography

,�����+ $ �A! �� ���?� E��$E� ��� %����D?������+ - �A! �� ���?� E��$E� ��� %����D��������+ E�1� 6A ��8 ���� �1� �������� ��� %����D���������+ "- �,%�����+ ,������#�� ���������#���+ ! $5 @ ��$,�"� ! " @ ���,�" �� ������� ����?�����+ ����D! �!� � - �?�9��� ���+ �!- �0(�����I����� #�����+ - µ0

9���� � ����� �� �D����� �� � ��������� �������� ���� ��� ��������� ��#�����#�!

5 Analytical determination

E#����� �� - µ0 �� ��� ������ �������� ������ �� ������� �� ������ " �� ��I�������� ��� ��I����� ���� �� ��� ��� ���������� ���� � ������� � ���� ��� ���� ������� ��� ��������� ��#�� ���#�!�� ��� ���� ���� ������ �� ��� ������ ��� ��������� ����� ��� ������� ���� �� ����������������� ��� ���� ��� �����!

Volatile inorganic acids$�5

6 Calibration

��� ��������� ��������� ������� �� ������ $!A �� ���� �� ��� � ��������� �#�!<������ �� - µ0 �� ��� �� ��� ��������� ��������� �� ��I���� ��� ���� ��� �� ����� ������ ���������! ��� ���� ���� �������� �� ������� ������� ��� ���������������������! ��� ��������� �#�� �� � ����� ������� � ����� ������ ��� ��*�� ��� �� ����� �� ��� ���� ��� !" ��(0 �� - ��(0! 9���� $ ����� �D������ ����� ��������� �#��!�� ��� ��� ��������� �#�� � ����� ������ ������ �� ���� ��� ��� �� !��� ��������� �#� ���� �� ������ ����� �� ��� ���� ���� ��������� ����� �'����� ����� ����� ���� �� �� ������ !

7 Calculation of the analytical result

��� ����������� �� �,�� �/ ��� ���" �� ��� ������� �� �� �������� �������� ����������� �� ��� ��������� �� ��� �������� �������� � ��� ���� ������������! ��� ���� �������� ���� ���� ��� ��������� ������� �������� ��� ��� �����*���� �#�!��� ����������� �� ��� ���� �� ��� ������� �� �� �������� ��� ��� ������*����� �� ��� ���������� ������ ���� ����� ��������� ��� ��� ������� �� #�����!��� ���� ��� �� ��� ������ ������ �� �������� ������ �� ��� ��������� �'������+

�� � � 4 ������

��� ��������� �'������� ���� �� ��� ���������� �� ��� ������� ���� �� ��� ���*���� ��+

� � ��� � �� � ��� � � �0� � � ��

� $5"� ��$5"� ��

E� $ �, ��� � �" �?�+

� � �$5"� ��$2"

� � �" �

��� ���������� ���������� � #����� � 4 ����������� �� ��� ����� �������������� ��� ��������� 4 �� ��#�� � +

� � � �@

�!

Analytical Methods $�B

� � �$5"� ��$2"

� � �" �

9� �,�� �� ��� ���" �� �� . $ �, ��� � . � �" �?�+

� ��,�� � � � �33 �0��

� ��/� � � � �$25 �0��

� ����"� � � � �"B$ �0��

����+� ?��� ��� ��� ��� ������ ��������������� ?��� ��� �� ��� ����� #������ ?��� ��� ���� ������ �� ��� ����� #����� ,���������� � ������ �� ��� ������� ��� �� ��� ������� �� �� � �������

�� �� ��� �� ,���������� � ������ �� ��� ������� ��� �� ��� ������� �� �� $ �, ���

� �" �?�� ������� �� ��� ��������� �#� ���� ��� �������� :������ �� ��� ��������� �#� �� 0(����� ����������� ��#����� ���� >4 � �> ! � 0 ,��#����� ���� �� ��� #����� �� ��� ������� ��������� ������� �� #����� �� �"

�� ��������� �� ��� ������� �� �,�� ��������� �� ��� ������� �� �� �, � E�������� ������ �� ��� ������� �� �� �?�� ,���������� � #����� �� ��� ������� ��� �� ��� ������� �� �� �0(�"

�@ @������ #����� �� ��� ������� ����! @������ ������ �� ��� ������� ���

;��� ��������� ���� ��������� ��� ���� ���� ������� ��� ��#� ���� �� ��������� �����!

8 Reliability of the method

��� ���������� �� ��� ������ ��� ��������� ������ �� ��� ������� %�� &�AB$ �A�!

Volatile inorganic acids$�2

8.1 Precision

�� ������� ��� ������� �� ������� ���� ���� � ������ ����� ��� ����� ��� ���� ����� ��� �� ���� �����������! 0������ �� ��� ����� ��� ����� ��� ���� ��� ����� �� ���� ���� ��� ��������!

����� � ������� ��#������ 6��!8 � ��� ���� #������� ��

�������� ,���������� ������� ��#������ @��� #�������6��!8 � �

��(�" 7 7

�,� �!- 5!"K �3!""!- $! K A!-5! 5!"K �3!$

�/ "!- $!A -!"� ! $!- -!-$ ! "!3 B!

���" !- $!5 -!2$!- "! 3!3-! "!3 B!�

K ��������� � �����#�� ���� ������ ����� #�����!

8.2 Recovery rate

��� ��#� ��� ������ �� ��� ����� ��������� ����! E ��������� ���� ������������������ 6��� ������ $!A8 ��� � ��������� ���� ������ ����� ��� ����� ��� ��*����! ��� ��#� �� ��� ���� ������� ���� ��� � ������� 234257 �� ��� �������������� ����!

8.3 Quantification limit

�� �������� ��� '������������ ������ ��� ���� �� ����� �� ��� ����� #����� �� ��� ��*��� ��� ����� ��� �#������� ��� � ��������� �#� ��� ���� �� ��� ���� ������*���� ���� �-�! ��� '������������ ����� �� � ������� �� #����� �� " 0 �� !� ��(�"

�� ��� ���� ����!

8.4 Sample stability

�� �������� ��� ������ �������� � � ����� �� ����� ��� ����� 6� . � 8 ��� ������ ������ � ���� ���� ��� ��������! ��� ������ ����� ��� ����� ��� ����� �� ���� �� 5 �� ��� ��� ��������� ��� ���� �� A �, �� ��� ��������! ��� ����� ��� ���� ��� ����� �� �� ������� ��� ���� ��� �� 5� �A� $� ��� $B �� �! �� ������ �� ��� ��� ��*��������� ��� ������� ����� ���� �����!

Analytical Methods $$

8.5 Sources of error

��� ����������� ������������ �� #� ������ �� ��� ������ ������� ��������� ������! ?��������� ��������� ����� ���� �� �������� �������������� ��� ��� ������!E ���� ����� � ��� ����� ��� �� ������� ���� '������������ �� ��� ������ �����!���� ������� �������� ���� ������ ���� ��#� ���� �� ��� �� ���� ����� �� ��� �*������� ����� ����� ����� ���� �������� ���! ���� ����� �� ��������� ����������� ��������� ��� �������� �����! �� ��� ����� ��������� �� �� ����#�� � ���*��� ��� ������ ���������� 6�������� ��� �������� �����8!

9 Discussion of the method

%���� ��������� �� ���� �� ����� ���� ��� ���'������ ����� �� ��� ���� ���� �� ������� �������! E� ��� ���� ��� �� ������ �� ��� ������� ���� ��� ����� ����� �� ������*�������! �� ���#� ��� ������ ���� ��� �� �� ������� ��� ��� ������� ��� � ����������� 6��� ��C� !A- µ�8 ���� �� ����� �� ���� �� ��� ����� ��� ���� 6��� ������ "8!��� ����� #���� �� ��� ����� ��� ���� �� ��#� � ���������� ����� �� ��� ���� ���������! @��� �� ��� �������� �#������� ����� ���� �� ��#� #� ���� ������ �����#�����! ;��� L�����L ����� ���� �� �� �������� �� �������� ��� ����� #���� � � ������ � ��������� ���������� ����� ���� ������� ����! ��� ����� ��� ����� �� � ���1/� -" 6��� ������8 ���� ��� ���� �� ��� ��#�������� �� ��� ������ ����������� ������� ����� ��� ��� �� �� ���� ����� !�� �� ��������� ����� ������� ����� ��� �� ���� �� ��� ������������ �� ��� ���*���� ���� �,�� �/ ��� ���"! ��� ����� #���� �� ��� ��� ������ �� ����� ��� ������ �����! ��� ���'������ ������ �� ������� ��� ������� ���� ����� �� ���� �����#����� �������� ��� ������� ��� ��������! ��� ����� #����� �� ��� ������� ����'������� ���� �� ������ �����!

10 References

��� "������� #�������� �� $��� ������� ����� �� ����� 6�����8+ ����� @����� �� E��� ��*�� @������� A�� ��!� @����� ��! 52 "� ,�������� �22A!

�$� �������� ��������%����������! 0��� �� @EF ��� /E� <����� $ �! ,��������� �� ��� ��*#���������� �� ������ ��C��� �� ,������ ,�������� �� ��� ;�� E��! 1���� ��! "5!;�0&M*<,�*<�����������������;�������!

�"� ��� ������������� &� ������ �� �������� ���%+ �1:� 2 ! :��C���� �� �� 0��� �� E*���������C 4 @EF* ��� �1F*;��� 4! ��+ �������� 1����� ��� 1��������� ��� /@E C�<������� N�� ���O����� ������! /���������������� � (�223� �! � 34�$B� ��� P�����*��� ��� &�O�C����� /���������������� A(�225!

Volatile inorganic acids$$�

�A� '��� (������ ������� &� "�����% 6,&�8+ %�� &� AB$*E���������C�������O�*E���������E���������� �� <������ C� @������ #�� �������� E�����������! /N���� �22A!/���� <����� /���� �22A!

�-� ��������� #������� &� "�����% ���� 6%��8+ %�� "$3A-*,������� E��� ���*�������*� &*��������* ��� /�������������C�! /���� <����� /���� �22A!

E����+ �� ������&D������+ �� ������� �� �����

��� �� &D����� �� � ��������� �� ��� ��������� �� ������� ������ 6����������� ��*������� ��� ������ A8! ��� ����������� �� $!� ��(0 �� 94= ,�4= /4= ��"

4 ��� A!$ ��(0 ����A

$4= ?�A"4!

Analytical Methods $$$

��� � ,��������� �#� �� ������� ���� 6������� ������� ������8!

Volatile inorganic acids$$"

Working Group “Analytical Chemistry” of the Commission ofthe Deutsche Forschungsgemeinschaft for the Investigation ofHealth Hazards of Chemical Compounds in the Work Area

Organization

��� ����� ���� ���������� ���������� ��� ����������� � ����� ��� ��� �����!����� �" #��"� $�� %� ����� �� ��� ����� �� ������� ��� ����� &����� �'

���� ��������()�����' #��"� $�� ���� ��� $�� �� �� �� *����� +

�������� �" ,�-������ &�������� � .�������� /���������()������' #��"� $�� %� ����� �� �����!0� *�,� &�������+�

��� ������ ���1 ��� ��2� ��� �2���� �� ����������� � � ����� &����� �� ����������1 ��� �3 ���� � ��� "���� �" �������� �� ������� �������� ����� ����������-���� �� ��� ���� ����� � ���� �" ������� �� ����� �" �������� �" ,�-������&�������� � ���� �� �2� �� ��� �� �" ���� 2������

Objectives and operational procedure

��� ��� ��������� ������ � ��� ������ ���� ��� ���� �" �� ��� ������� "�� �������������� �" ��-������ ��������� ��������� � ��� ��� �" ��� ���� ���� �� �� �����!��� ����� ��-������ ��������� �� ����� ��������� ������� � ��������� � ������"��� ��� ����� ����� ������ ����� ��� "�������� �" ��� �3���� ���� �� �����!����1 ����� ��������� ������� ��� ���"�� "�� ������ ������� �� ��� ���� ���� ����������� ������� �" ��� �3 ���� ������0 ������� �� ��� ����� ��� ��� ��������� ��������1 ����� ������ � ��� ����������� ��� ������� �" ��� ����������� ���� (� ����� ���������1 ������1 ���� ���+1��� ����������� 4������ ������1 �� ���� �� ��� ���� ������� �" ��� ��������

Development, examination, release, and quality of the analytical methods

0 ��� �������� �" �������� ��������� �������1 ��� ����� ���� �� ����� ����� ����� ����2�� ������"�� ���������� �� ��� �3 ������ �" ��� ������� �� ����� �" �������� &����� � 0" � �� ����� ��������� ������� ��� �� �2������� ���� ��� ��������� ����� ��� ����� ���� � ��� ������ �������� � ������1 ��� ������� ��� �����" ��2��� � �� "�������� � ������ �� ����� ��� �� ���� �� �3����� �3 ���!������� �� �� ����� �� ����� ������ �" ��� ��5���1 ��� ��� ������� � ������ �� ����" ��� ������� �" ��� �3�������� �� � ������ �" ���� �� ��� �3������� ���� ����! ��� ��� ����� �" ��� �� ���� ��������� ��������� ��� �3����� ������ �� ��� ������"��� ��� ������� �" ��� ������ � "�� ������������ �"��� ����� ��� 5������ �"��� ������ �� ��� �3����� ���� �� � ��2� ��� ������� ��� ������ �� ��� �� ��!

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� $6�1 $������� 6���������������"��� ����� � 7887 �����!9�, 9���� ���,

0&.:�' ;!<7=!7=8<;!� (,�����2��+> ;!<7=!�887;!? (@��������+

������ "�� ��������� �"��� � "��� ����� �" ��� ������ �" ��� ����� ���� �����!����� ���������� ���� ��� ������ �������1 �������1 �� �3������ �" ��� ������� ��� � ����� ������������ � �3����� ������ �� �������� "�� ��������� �� ��������� �" ��� ����� ���� �"��� ���������� ���� ��� ������ ��������A�� ������� "�� ����� �������� �" ��������� ����������� �� �� �3 ������� ������ ����������� "�� ���������� ��� 2����� "�� ���������1 �� �������1 �������� ������1 ����!��2���1 �� � ���"����� ���� "��"�� ��� ��4�������� �" ����������� 4������ ������ �� ������ ��� � ���"�� �������� ��� �� ���� ������ ������� ��� ���2� �������� �� ���� ��������� ���� ��� �������� "������ ������� ��� ��������1 ����� ��� �� ��� ��! ��������� ����� ��� "�������� �" ��� �2� ����������� �������� � ��""���� ������������1��� ���� �� �� �������� �2�� ��� ������ �" �����0 ��� �������� �� ��2��� ��� �" � ������ "�� �������� � ��������� ����������� ����� ���� ��� �2� ��� ��������� ����������� �" ��� ������ �������� �2���� ���� �" ��� ������ �� �������

Publications of the working group

/������ �������� �� ��� ����� ���� ��� �������� � ��� 6������ B� ����� �" ���!���1 �� ��� $������� 6���������������"� �� � �����!���" ��������� ������� ���!�������� /������ -�� #�C"� ������������D������� ����������""�� (�0)@E!9�,9����1�������1 6B�+� ��� ��������� �� ����� ������� �" ��� 2������'

9����� 0 �)�"��������9����� 00 ������� � ����������� /���������

����� ������� ��� ���� �� �� �������� � � @���� ������� 9����� � �� = �" ���!����� �" ,�-������ &�������� � .�������� /��������� ��2� ������� ��� ������������ ���� �� ��� �� ������ ��� ��3�� @���� ����� �" �������� �" ,�-������ &��!������ � �����

Withdrawal of methods

� ��������� ������ ���� �� ���� �������� �� �� ��2��� ���� �� �����2����� � ���"����� �" ���������� ������� �� ���� ������ ������ �� ��3������ �� �� �� ������� � ���� �""����� ������� �"��� ���������� ���� ��� ��������� �" ��� ����2�� ��5��� �� ���� ��� ����� �" ��� ������ �" ��� ����� ���� 1 ��� ������ ������ ���� ������ �� �������� ��� ��� �������

Working Group ”Analytical Chemistry” ?00

Members and Guests of the Working Subgroup

Leader

����� ��� ���� �� ��� �� �� � ���������� ��� ����������� ��������� � ���������������� ��� �!�� ��" �����"��������� ##$%&'('& )�����*���

Members

����� ��� +� ����������� ��� �*���,- �����, ��" �!����"���� "�� ��.����/ 0������,)���*�������������1� $'2$%%#3'4 0������

��� 5� 6�����!�������� ��� �*�����7��������80 ��7����� ������ �"�7��1� 9(44#:% ������"

��� ;� <�������,;��8��������� ��� �*�����"���� "����,���=����"��,��� '$$3&: <�*���

����� ��� >� ;���� ��.����/ ���*������� ������ �� 6��������<���*��������� :4 ,'3$3 ���*���

Guests

��� 5� �����������.- <=�����.����� 0�< � ��" 0�������� �*�������� ��" ����������������"�������� <=���2��*/�"� � (9%9'%$9 ������� � 5��

Members and Guests of the Working Subgroup$$'

�������� � ���� ��� ���������� �� ���������� �� ���- ������� �����������������������7���� � $33$ >���7,?�< ?���� ��*<

��6)�@ :,'$(,$(3':,# A<�"��.��BC :,'$(,933$:,D A0��������B

��� 5� 6��0���,�������������������� ��*<�������1� #$$:3' <�*���

��� �� 6�����6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 ��� ������

��� �� ������������ ��6<- �;, �, ��*/�"�2�6@ %3#'2#3���,6��������� #4'(94 5��

��� <� ������6���*�,6�����������������<��.��!���� <�������"��1� #&44(&% 6�����

��� <��� ������E�"��� ��� �!������� ��"��!��*������� ;������",����;�������� %(�#3#''##& 5���

��� � ������������� ����� ��� ����������������� ��?�0��������� :::3'#% <���.��

��� �� <*�67�������� E�"��� ��� �*�����"������" ����������������������1� :&3':& 5������

��� +� � <��6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 �� ������

��� ;� <�*����6��"����� ��� �*�������� ��" �*�����"��������"����,<�����,>�� #�$'44#4% ������"

Members and Guests of the Working Subgroup $$9

��� 0� <����������67�� ���,8����� 5������- ��*� 9993'#:9& E�.�������

�����,���� 5� <�����6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 �� ������

��� >� ����*=��������� ��� �����, ��" 6���������� ��?�5��"����� (4&#4% 5�����

��� >� ��/���6 ��, �- E*�� ��� �!����7�� *� � 2F � 8 '(39(3'9 E�"!�������

��� 5� ����6 G0; �- 8�,8 E ��*� 3#:'#:9& E�.�������

�����,���� � E�����>���!��������������� �������� >���- 0H�����. ��" 6����*������ A>�>06BE�"�������� (3&'4:' 0�"���

��� )� E���������6����������������������� �������� �*������������,6� �� <������ ###':('4 �� ������

��� ��,�� 5��������E�"��� ��� �*�������� "��E�"�� ������, ���������� ��� (339&49 �����

��� ;� 5�7�� �� ;�����"���8�����*��- ��E ��*�� ��*<>�����,.��,������� ��� #&&943' 5�������

Members and Guests of the Working Subgroup$$(

�����,���� ��<� ���!����/���!��� �5��������� ���� ':�''$:'4$ E�*���

����� ��� ��� <� ����E������� ��� ��������,I��������� ��7����" ��������� E�*�����������������>������������ ���� $:&':'3 ��������,>����������

��� 6� ������"������� ��*< � ��.����� �������������� ��7�� ������"����������� $(9'%:: �������25��

��� �� ��.���6� ��������*/�"� 0 ��7������ E*�� E���;�"���,6��������",��1� #&39$:( E���

��� ;� I��*����7���� �;,#3%4�#�(&�<,433$ 6���

�����,���� 5� I�������"E�"��� ��� �!������� ��" ��!��*������� ;������",����;�������� %(�#3#''##& 5���

��� � >��"� .���� ���� ������� ��*<��"�������� <=��� �&949'%$9 �������25��

Secretariat of the commission

��� 5�;� E���������� ��� ����������� ���������,���������������� ��� �!�� ��" �����"��������� ##$%&'('& )�����*���

Members and Guests of the Working Subgroup $$&

��� ;� ���!*�5 �,�������<�����*������� #'�#(&':'3 ��������,>����������

Members and Guests of the Working Subgroup$$%

Contents of Volumes 1-6

��� ��� ����� � ����� ����

������� ������� � ��� �� �� �������� ��������� ���� �� � ��� �������� � ��������� ���� ��� !��������������������� �� � ��� �������� � ��������� �������� ��"���������� ����� ��"����������� #������$ �������� �������� %�%����� ��������� ��������� %�%����� ������������������ �� � ��� �������� � ��������� ��$��$�� ��"��������������� ��"����������� #%��� �$ ��"����������� ����� ��"����������� #%#�% �� !���� �&'��� !���� �&'��� �%%����� (�)��� ��� �� �% ��%�� *������ *������ �� �% �%��� ��������� ��������� � ��#��� ������� ������� � �����% ������+������������� ������+������������� � �����# ,�� ������ ,�� ������ # ��� �� ������� � ��� �� �� � ������ -����� ��&'�� -����� ��&'�� � ������ .�� ��� �)�� .�� ��� �)�� �� # ���%�% ����.��) ������� ����.��) ������� # � ��� !����� �&'��� !����� �&'��� � �����# +������� ������������ +������� ������������ ��%����� ������������� ������������� %� ��%�� ��������������� ��������������� ���� ��� ��*��� ��������������� ��"������&��� #$����� ��%�+�& ��� ����� ����� (�)����� ��� ����� ����� /(!01 �$���#�� �������� ��������� �������� ��������� �� �

���� ���� ���������$����� ��#�+�& ��������� ��#�+�& ��������� #$%����� *��� ��� ��� ��� ���� �$������ �&�'&� ����� �&�'&� ����� �$��� � ������+���������&��� ������+���������&��� �� �$��� �� ����!��������&��� ����!��������&��� �

����#��� 2� ���� 2� ���� �� �����##� ��-������&��� ��-������&��� ����� ��# ��"��������������� ��"����������� #�����#�# #�#��*��� �������/�������������1 #�#��*��� �������/�������������1 �����%��� #�#��*��� ������� #�#��*��� ������� #

/��������� ������1 /��������� ������1���� �$ #�#��!����������� ������� #�#��!����������� ������� #

Contents of Volumes 1-6���

�������� ���� ��� ���������� �� �� ������ �� !�3� !�&����� ������&�4�4���������'�-�� ��4�� � ���� 5�� �,-( ,���4 3��(

02�"�6 ���� �� ����� /(����7��18 ���� �%�����9 /.��������1

��� ��� ����� � ����� ����

��%�# �� #�-���������� #�-���������� #��%��$�� ��-������������) ������� ��-������������) ������� ��� ����� ��������� ��������� ��� ��%�� ����!������������ ����!������������ #�� �� �� ��-���������� ��-���������� �����#��� �������� ��������� �������� ��������� �� �

�������� �������������$��� ����� ����� �� ���$��%�# ��*����) ������ .�� ��� 4 �� ���7���7�� ���$�$$�$ +����� ��'&��� +����� ��'&��� ��������� +����� ����������� +����� ����������� �����#$�% ��*����) ��� ������� .�� ��� 4 �� ���7���7�� �����%��� ������� ��� �� ��������� ��.���) ������ .�� ��� 4 �� ���7���7�� ��������$ ��.���) ��� ������� .�� ��� 4 �� ���7���7�� ��������� 3&������ � ��� �� �� ����� �� (������ ��� �� ����� %�� ���&��) ������ .�� ��� 4 �� ���7���7�� ������ �� ���&��) ��� ������� ���&��) ��� ������� ����� ��� ��*����) ������� ����� ����� ��-������� #�����#�� ��*��� ���#�������������� !��������&���� �����##�� +����� ����� !����� ��� ������ +����� ����� ��������% ���������� � ��� �� �� ����� ��� �&� ���� � ��� �� �� ����� ��$ ���&���� ���&���� ���#����� :����� ��� �� ���#��$�% "����� ��� �� ���$����� � ���� �� � ��� �������� � ��������� ��#������ .�� ��� ��� ��� ���� ��#������ �&� ��� ��� ��� ���� �����%��� ��/#���������� 1����� ;��� ��������� �

����� &��� /*��&���1����% � �������������������������'&���� �������������������������'&���� �

������ /(�������1 ������ /(�������1(��4����� �������� 4���� �

�$���#�� ������4�������� ��� �� � ��� �������� � ��������� ��$���%�# ������������ �� � ��� �������� � ��������� ��$��$ �� ��������� ���� �� � ��� �������� � ��������� ��$���$�� 0�������������� ���� �� � ��� �������� � ��������� ��$������ ��� ��� �� � ��� �������� � ��������� ���%�##�� �&��������� �� � ��� �������� � ��������� ��� ��$�# +������ ��� �� � ��� �������� � ��������� ��������$ -�� ���� �� � ��� �������� � ��������� �

Contents of Volumes 1-6 ���

��� ��� ����� � ����� ����

�����#�� ��/��#����������� 1� ;��� ��������� ���������� �&��� /!�&���1

�������� ��/��#����������� 1��������) � ;��� ��������� ������� &��� /<��&���1

�#������ ���/��������� 1����� ���/��������� 1����� /�-*.1 ������ �� ��/��#����������� 1��������) � ;��� ��������� �

�����&� &��� /"��&���1��#��#�$ ��#�+�& ��� ����� ����� (�)����� ��� ����� ����� /(!01 ��$���%�� !����� ��� ����� !����� ��� ������ +����� ����� �%��� �# ��"�������������� ����� ��"����������� #%������ ��*��� ������������������ !��������&���� �%�%����� ��*��� ���%�������������� !��������&���� �%����$�$ ��*��� ���#�������������� !��������&���� �%���%#�% ��"��������� ���� ����� "�"���������� ���� �����

/"*��1 ��"����������� ���� ����� /".��1 �

%�#����% "�"���������� ���� ����� "�"���������� ���� �����/"*��1 ��"����������� ���� ����� /".��1 �

%������$ ��*��� ������������������ !��������&���� �%���%#� ��"����������� ����� ��"����������� #%������� !��&� ��� ������� :�4������ �����&�� ������%�� (�)����� ��� ����� ����� (�)����� ��� ����� ����� /(!01 �� �����# ��*��� ���� ������� ��*��� ���� ������� �$�#��%�� ��"��������&� ����� ��"����������� #$������� ��"������� ������� ��"����������� #

���%��#� ��"������������������ ��"������������������ #�����#%�� �&� ��� ��������� :�4������ �����&�� ��#%�����$ +���&� ��� ������ :�4������ �����&�� ��#%������ +�����&� ��� :�4������ �����&�� �� #%����� ��/#���������� 1��������) ��� ;��� ��������� �

���� &��� /*�����&���1��#��%��� ����!���������������� ����!���������������� ���%���$� ��/#���������� 1��������) ��� ;��� ��������� �

���� &��� /*�������&���1 #�$�$��� <�� <�� � ##������ "��=� "��=� � ##������ +�� +��� ��� �

:�4������ �����&�� � %%#����� ���������� ��� 0���4���� ��� ����� % ##��#��$ -���&� -���&� # ##��# �� -�����&� -�����&� � ##��#��# -���� -���� �

Contents of Volumes 1-6���

��� ��� ����� � ����� ����

%# ����� ( �������� ��� ,����� ����4���� ���� % %%#�#�� ������� ������� � %%#�$��$ 2&'&��� ��� 0���4���� ��� ����� % %$ �� �� "����� ��� ,����� ����4���� ���� % �������� ��������� ��������� �

����#�$ �� !������4�� �)�� !������4�� �)�� ����������% :���� :���� ����������% ( �������� ��� ,����� ����4���� ���� %���$��$��% ��"���������� ��� ����� ��"����������� #���$ �%$�� -�������� ������ �� -�������� ������ �� ��������%�$ ��-��������������'&������ (��4����� �������� 4���� �

�'&������� ����� /.�'&����1�#����%�� >&���� >&���� ����#���$�$ (�)�7���� ������&� (�)�7���� ������&� #��%$��$ �$ *�������������&��� *�������������&��� %�$$� ��$�� ��/��������#������) ����� 1� ;��� ��������� �

��������� &��� /*���)&���1�%% ��#%� ��-��������������'&������ (��4����� �������� 4���� �

�'&������� ����� /0��'&����1�#�����$�% ��/#�������� ���� 1����� ;��� ��������� �

����� &��� /0������&���1�%���� ��% �����'&��������� �� � ��� �������� � ��������� �

!���� ��4��� ��������� !���� ��4��� ��������� #*����?��=��4 '&� ������� *����?��=��4 '&� ������� ��� 7���&� �� 7���&����� ����&�����&�� �� ��������� ���� ����&�����&�� �� ��������� ���������)��� �� ������'&���� ��������)��� /�-!!�1 ��

������'&���� /�-!��1�����7� ������4 �����7� ������4 %>&��� ������ >&��� ������ %�� ���� ������ �� ���� ������ %2�7��� ��)�&���� 0����&����� 2�7��� ��)�&���� 0����&����� %2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � 2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � %2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � 2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � %2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � 2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � %2�7��� ��)�&���� *���� "�@ # 2�7��� ��)�&���� *���� "�@ # %2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � 2�7��� ��)�&���� *���� "�@ � %2�7��� ��)�&���� *���� "�@ % 2�7��� ��)�&���� *���� "�@ % %

Contents of Volumes 1-6 ��#