sustitución nucleofílica en el grupo acilo

Sustitución

Nucleofílica en el

Grupo Acilo

Contenidos

Compuestos Carbonílicos.

Sustitución Nucleofílica del Grupo Acilo.

Cloruros de Ácido.

Compuestos Carbonílicos

Contienen al grupo acilo unido a otro sustituyente.

La parte R del grupo acilo puede ser cualquier estructura

orgánica, y el otro sustituyente puede ser: C, H, O, X, N o S.

Grupo Acilo

Compuestos Carbonílicos

Las reacciones de los compuestos carbonílicos ocurren por

uno de los cuatro mecanismos generales.

Adición nucleofílica.

Sustitución nucleofílica en el grupo acilo.

Sustitución en alfa.

Condensación del grupo carbonilo.

Compuestos Carbonílicos

Clasificación de los compuestos carbonílicos según la

química que presentan.

Sustitución Nucleofílica

Sustitución Nucleofílica en el Grupo Acilo.

Esta reacción únicamente ocurre con los ácidos carboxílicos y los

derivados de ácidos carboxílicos.

Sustitución Nucleofílica

Sustitución Nucleofílica en el Grupo Acilo.

Los derivados de ácidos carboxílicos tienen el carbono del grupo

acilo unido a un grupo Y que puede salir como un anión estable.

Sustitución Nucleofílica

Mecanismo de Sustitución Nucleofílica en el Grupo Acilo.

Sustitución Nucleofílica

Reactividad de los Derivados de Ácidos Carboxílicos.

Estéricamente, dentro de una serie de derivados de ácido similares

el grupo carbonilo accesible, no impedido, reaccionan rápidamente

con el nucleófilo.

Sustitución Nucleofílica

Reactividad de los Derivados de Ácidos Carboxílicos.

Electrónicamente, los compuestos de acilo más fuertemente

polarizados reaccionan más rápido que los menos polarizados.

Sustitución Nucleofílica

Reactividad de los Derivados de Ácidos Carboxílicos.

Cloruros de Ácido

Reacciones de los Cloruros de Ácido.

Cloruros de Ácido

Conversión a Ácidos Carboxílicos: Hidrólisis.

Debido a que se genera HCl durante la hidrólisis, la reacción se

lleva a cabo en presencia de una base como piridina o NaOH para

remover el HCl e impedir que cause reacciones laterales.

Cloruros de Ácido

Conversión a Anhídridos de Ácidos.

La reacción se produce con el anión carboxilato.

Cloruros de Ácido

Conversión a Ésteres: Alcohólisis.

Esta reacción se lleva a cabo en presencia de piridina o NaOH

para que reaccione con HCl formado.

Cloruros de Ácido

Conversión a Amidas: Aminólisis.

Pueden usarse aminas monosustituidas, RNH2, y disustituidas,

R2NH; pero no aminas trisustituidas, R3N.

Cloruros de Ácido

Conversión a Alcoholes: Reducción.

Los cloruros ácido son reducidos por LiAlH4 para formar

alcoholes primarios.

Cloruros de Ácido

Reacción con Reactivos Organometálicos.

Los reactivos de Grignard reaccionan con los cloruros ácidos para

formar alcoholes terciarios.

Cloruros de Ácido

Reacción con Reactivos Organometálicos.

Las cetonas se puede obtener a partir de la reacción de un cloruro

ácido con un dialquilcuprato de litio, LiR2Cu, reactivo de Gilman.