supporting information component reaction c3 ...€¦ · s3 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80...

S1

Supporting Information

C3 Functionalization of Indolizines via In(III)-Catalyzed Three-

Component Reaction

Youngeun Jung and Ikyon Kim*

College of Pharmacy and Yonsei Institute of Pharmaceutical Sciences, Yonsei University

85 Songdogwahak-ro, Yeonsu-gu, Incheon 406-840, Republic of Korea

* Corresponding author. Tel.: +82 32 749 4515; fax: +82 32 749 4105; e-mail:

ikyonkim@yonsei.ac.kr

Table of Contents

Copies of 1H and 13C NMR spectra of 2 S2~S30

Electronic Supplementary Material (ESI) for Organic & Biomolecular Chemistry.This journal is © The Royal Society of Chemistry 2015

S2

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

16

2.16

3.01

4.19

1.03

1.11

1.16

1.13

2.09

2.71

2.04

1.13

2.01

1.00

1.06

2.20

62.

225

2.24

32.

619

2.63

42.

657

3.64

83.

701

3.71

03.

723

3.73

03.

738

3.74

63.

753

3.76

13.

769

3.77

63.

798

4.70

8

6.73

56.

752

6.76

97.

047

7.06

67.

069

7.08

67.

111

7.12

97.

147

7.18

27.

201

7.22

07.

280

7.35

07.

368

7.40

77.

425

7.44

37.

469

7.48

87.

505

8.20

08.

222

9.02

09.

038

N

CO2Me

N

O

2a

S3

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

752

.65

66.6

467

.40

102.

64

112.

5212

0.03

122.

4512

2.67

125.

7712

7.32

127.

6112

7.92

128.

4913

2.26

135.

5613

6.26

138.

60

165.

30

N

CO2Me

N

O

2a

S4

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

15

2.10

3.02

4.27

1.10

1.09

1.22

2.09

4.00

1.21

2.01

1.04

1.06

2.23

02.

246

2.59

82.

613

2.63

3

3.65

03.

700

3.72

23.

729

3.73

83.

747

3.75

63.

765

3.77

23.

793

4.67

0

6.74

66.

763

6.78

07.

062

7.08

17.

084

7.10

17.

129

7.15

07.

315

7.33

67.

348

7.41

17.

429

7.44

77.

470

7.48

87.

506

8.21

38.

235

8.91

78.

935

N

CO2Me

N

O

Br

2b

S5

0102030405060708090100110120130140150160170

50.7

152

.59

66.1

267

.31

102.

77

112.

7512

0.19

121.

1012

1.73

122.

7912

5.42

127.

4412

8.01

129.

1713

1.63

132.

4013

5.36

136.

3213

7.65

165.

19

N

CO2Me

N

O

Br

2b

S6

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

16

2.14

3.00

4.51

1.06

1.13

2.25

1.15

1.26

2.08

1.19

1.07

2.15

1.08

1.13

2.23

3

2.62

22.

640

3.65

03.

711

3.74

83.

757

3.77

63.

804

4.68

0

6.76

96.

785

6.80

27.

041

7.06

17.

081

7.10

67.

174

7.19

37.

246

7.26

37.

344

7.36

27.

410

7.43

67.

453

7.48

37.

501

7.51

98.

222

8.24

4

8.90

98.

926

N

CO2Me

N

O Br

2c

S7

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

852

.57

66.1

767

.27

102.

78

112.

8112

0.14

121.

6012

2.62

122.

8312

5.33

126.

0212

7.45

128.

0113

0.04

130.

4213

0.47

132.

4713

5.30

136.

3114

0.96

165.

15

N

CO2Me

N

O Br

2c

S8

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

07

2.10

3.00

4.28

1.06

1.08

4.14

1.05

2.04

1.11

2.05

1.03

1.04

2.23

4

2.62

7

3.65

13.

711

3.73

93.

748

3.76

13.

768

3.77

73.

783

3.80

6

4.69

0

6.76

66.

782

6.79

97.

066

7.08

77.

118

7.27

27.

347

7.36

57.

435

7.45

37.

481

7.50

07.

518

8.22

18.

244

8.90

88.

926

N

CO2Me

N

O Cl

2d

S9

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

952

.58

66.1

767

.28

102.

78

112.

8112

0.14

121.

6312

2.83

125.

3612

5.67

127.

4512

7.51

128.

0112

9.75

132.

4813

4.37

135.

3113

6.31

140.

71

165.

16

N

CO2Me

N

O Cl

2d

S10

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

09

2.09

3.04

4.21

1.03

1.14

1.14

2.02

2.16

0.93

2.02

2.00

1.11

1.05

2.28

92.

307

2.62

22.

631

2.63

82.

660

3.65

83.

736

3.75

83.

765

3.77

33.

781

3.78

93.

796

3.80

53.

812

3.83

4

4.84

6

6.77

56.

792

6.80

97.

083

7.10

17.

105

7.12

27.

360

7.37

87.

429

7.45

17.

460

7.47

87.

504

7.52

37.

540

8.06

08.

082

8.22

68.

249

8.83

98.

857

N

CO2Me

N

O

NO2

2e

S11

0102030405060708090100110120130140150160170

50.7

852

.58

66.1

367

.22

103.

08

113.

1412

0.38

120.

6112

3.07

123.

8012

4.93

127.

6712

8.16

132.

8513

5.07

136.

49

145.

9514

7.07

165.

04

N

CO2Me

N

O

NO2

2e

S12

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

16

2.21

3.20

7.74

1.09

2.13

1.00

1.17

2.16

2.19

1.23

2.12

1.16

1.17

2.21

1

2.61

0

3.64

53.

689

3.71

23.

726

3.73

53.

744

3.75

23.

760

3.77

23.

781

4.64

2

6.72

76.

749

7.16

47.

186

7.33

17.

348

7.41

57.

433

7.45

77.

476

8.20

28.

225

9.04

49.

061

N

CO2Me

N

O

OMe

2f

S13

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

352

.63

55.3

0

66.1

767

.39

102.

54

112.

4511

3.85

120.

0312

2.56

122.

8012

5.80

127.

2512

7.87

128.

6213

0.73

132.

0213

5.60

136.

20

158.

71

165.

30

N

CO2Me

N

O

OMe

2f

S14

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

08

2.15

3.03

3.10

4.01

1.06

1.06

2.00

1.04

1.12

1.05

2.08

1.05

2.04

1.08

1.08

2.22

52.

243

2.65

12.

672

3.64

73.

687

3.72

13.

727

3.73

63.

743

3.75

13.

758

3.76

73.

774

3.79

5

4.68

26.

653

6.65

76.

673

6.67

86.

739

6.75

96.

769

6.88

66.

905

7.04

57.

066

7.08

47.

093

7.11

37.

133

7.36

17.

379

7.41

97.

437

7.46

47.

482

7.50

0

8.20

18.

224

9.02

29.

039

N

CO2Me

N

O OMe

2g

S15

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

552

.64

55.2

1

66.6

167

.38

102.

61

112.

5311

2.62

113.

4511

9.72

120.

0212

2.30

122.

6812

5.82

127.

3312

7.90

129.

3913

2.22

135.

5913

6.27

140.

21

159.

63

165.

27

N

CO2Me

N

O OMe

2g

S16

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

19

2.13

3.00

10.1

5

1.06

1.10

1.11

1.14

1.17

1.18

5.49

1.14

1.14

2.24

2

2.65

3

3.65

13.

721

3.73

93.

753

3.76

83.

783

3.80

3

4.64

0

6.57

06.

704

6.72

56.

753

6.76

96.

786

6.95

26.

955

6.97

36.

976

7.05

37.

071

7.07

57.

092

7.37

57.

402

7.42

07.

438

7.47

78.

212

8.23

5

9.09

19.

108

N

CO2Me

N

O OMe

OMe

2h

S17

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

252

.65

55.7

855

.89

66.5

667

.34

102.

52

110.

8411

1.23

112.

4211

8.81

120.

0612

2.56

122.

6512

5.78

127.

3013

1.14

131.

8813

5.67

136.

23

148.

0514

8.85

165.

23

N

CO2Me

N

O OMe

OMe

2h

S18

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

2.00

3.29

2.33

3.32

4.53

1.22

1.24

2.18

1.26

2.30

2.23

1.26

2.19

1.16

1.15

2.23

4

2.61

83.

643

3.68

93.

698

3.71

13.

718

3.72

63.

733

3.74

13.

748

3.75

73.

764

3.78

5

4.66

2

6.73

36.

736

6.75

26.

767

6.77

06.

997

7.01

77.

041

7.05

87.

061

7.08

07.

140

7.16

07.

337

7.35

47.

400

7.41

97.

437

7.46

17.

480

7.49

68.

194

8.21

6

9.05

19.

068

N

CO2Me

N

O

Me

2i

S19

0102030405060708090100110120130140150160170

21.1

0

50.6

452

.64

66.5

067

.40

102.

58

112.

4312

0.02

122.

5912

2.65

125.

8812

7.26

127.

4912

7.87

129.

1713

2.12

135.

6113

6.23

136.

96

165.

31

N

CO2Me

N

O

Me

2i

S20

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

13

2.09

3.00

4.39

1.06

1.09

1.12

1.12

3.71

1.42

2.15

1.15

3.23

1.15

1.13

2.29

12.

308

2.70

42.

727

3.64

53.

757

3.76

33.

773

3.77

93.

798

3.80

53.

814

3.82

1

4.88

06.

750

7.04

37.

299

7.32

07.

383

7.40

27.

405

7.40

97.

414

7.42

47.

459

7.47

77.

505

7.52

37.

639

7.66

17.

698

7.72

17.

744

7.75

4

8.18

88.

211

9.10

79.

125

N

CO2Me

N

O

2j

S21

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

552

.72

66.8

067

.39

102.

66

112.

5912

0.05

122.

1712

2.68

125.

6912

5.85

125.

9512

6.04

126.

2412

7.38

127.

6212

7.97

128.

2713

2.39

132.

6913

3.14

135.

5813

6.00

136.

30

165.

24

N

CO2Me

N

O

2j

S22

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.5

3.19

1.02

1.20

2.11

2.15

3.25

3.41

2.66

3.26

1.10

1.05

3.69

9

5.76

66.

552

6.57

36.

793

6.81

37.

024

7.04

37.

208

7.22

67.

247

7.25

67.

266

7.31

3

7.70

87.

726

8.27

78.

300

N

CO2Me

HN

2k

S23

010203040506070809010011012013014015016017045

.98

50.6

8

102.

0811

2.05

115.

3912

0.18

122.

1812

4.89

125.

2012

6.70

127.

0612

7.65

128.

6312

8.74

129.

5712

9.66

130.

4613

1.84

135.

5213

6.34

140.

4814

5.05

165.

58

N

CO2Me

HN

2k

S24

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

2.06

4.70

2.44

2.07

3.01

1.04

1.12

2.20

2.05

2.61

2.00

1.06

2.03

1.02

1.03

1.48

21.

566

1.61

3

2.16

9

2.52

6

6.70

76.

724

6.74

17.

027

7.04

67.

066

7.09

47.

111

7.15

07.

169

7.18

77.

239

7.25

57.

354

7.37

27.

390

7.41

07.

427

7.46

07.

478

7.49

68.

174

8.19

6

9.06

59.

083

N

CO2Me

N

2l

S25

0102030405060708090100110120130140150160

24.7

426

.65

50.6

153

.34

66.8

2

102.

34

112.

2311

9.81

122.

5612

3.60

126.

3112

6.94

127.

1312

7.48

127.

8112

8.27

131.

6613

5.82

136.

1913

9.93

165.

41

N

CO2Me

N

2l

S26

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

2.26

2.07

3.00

4.35

3.15

1.05

1.09

2.09

1.15

1.13

2.05

4.53

1.08

1.08

2.23

4

2.63

2

3.67

53.

702

3.73

03.

738

3.75

03.

758

3.76

73.

774

3.79

53.

910

4.73

8

6.72

46.

741

6.75

97.

019

7.04

17.

049

7.05

57.

073

7.10

87.

126

7.14

47.

180

7.19

97.

218

7.25

87.

267

7.28

88.

180

8.20

3

9.00

89.

025

N

CO2Me

N

O

OMe

2m

S27

0102030405060708090100110120130140150160170

50.6

952

.66

55.3

8

66.6

367

.41

102.

69

112.

4411

3.42

120.

0112

2.57

122.

6312

5.72

127.

2812

7.60

128.

4713

2.03

136.

1913

8.67

158.

87

165.

36

N

CO2Me

N

O

OMe

2m

S28

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

21

2.23

3.09

4.19

3.00

1.06

1.13

2.10

1.09

2.14

2.37

2.06

1.07

1.12

2.22

12.

232

2.24

92.

599

2.61

32.

632

3.67

93.

724

3.73

03.

739

3.74

73.

754

3.76

33.

770

3.79

23.

907

4.70

4

6.73

56.

752

6.76

97.

021

7.04

27.

070

7.08

87.

137

7.15

77.

251

7.27

27.

313

7.33

48.

194

8.21

7

8.90

48.

922

N

CO2Me

N

O

OMe

Br

2n

S29

0102030405060708090100110120130140150160170

50.7

152

.59

55.3

7

66.1

067

.31

102.

80

112.

6611

3.50

120.

1512

1.05

121.

9012

2.68

125.

3512

7.35

129.

1513

1.60

132.

1513

6.24

137.

70

158.

93

165.

24

N

CO2Me

N

O

OMe

Br

2n

S30

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

2.23

2.19

3.27

7.14

3.22

1.05

3.00

2.11

1.05

2.15

2.29

1.14

1.10

2.21

1

2.60

8

3.67

43.

700

3.71

53.

728

3.73

53.

743

3.90

6

4.67

1

6.72

66.

746

6.75

87.

010

7.03

17.

052

7.05

57.

073

7.17

17.

192

7.24

97.

268

8.18

38.

206

9.03

19.

049

N

CO2Me

N

O

OMe

OMe

2o

S31

010203040506070809010011012013014015016017050

.67

52.6

555

.30

55.3

7

66.1

767

.41

102.

60

112.

3811

3.39

113.

8412

0.01

122.

4712

2.98

125.

7612

7.63

128.

6213

0.81

131.

7913

6.15

158.

6915

8.83

165.

38

N

CO2Me

N

O

OMe

OMe

2o

S32

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

2.10

2.04

3.01

4.00

3.07

1.09

1.10

1.17

1.12

2.23

2.15

1.08

1.09

1.25

5

2.20

22.

217

2.23

02.

607

2.70

6

3.74

93.

874

4.92

2

6.64

76.

663

6.67

96.

958

6.97

86.

997

7.14

47.

162

7.17

97.

239

7.25

67.

275

7.45

07.

468

8.11

98.

142

8.89

08.

907

N

CO2Me

N

O

2p

S33

0102030405060708090100110120130140150160170

12.2

6

50.6

552

.81

66.6

067

.29

102.

44

111.

9411

9.53

121.

6912

1.99

125.

1212

6.83

127.

3512

7.56

128.

6313

6.33

138.

81

166.

12

N

CO2Me

N

O

2p

S34

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

2.24

2.17

3.12

4.29

3.25

1.21

1.36

1.29

2.00

2.05

1.18

1.22

1.58

3

2.19

82.

215

2.22

72.

586

2.69

0

3.74

83.

881

4.90

4

6.65

46.

671

6.68

86.

977

6.99

77.

016

7.22

07.

241

7.38

27.

403

8.13

08.

152

8.77

08.

787

N

CO2Me

N

O

Cl

2q

S35

0102030405060708090100110120130140150160170

12.2

7

50.7

152

.76

65.8

867

.23

102.

59

112.

15

119.

6812

1.11

122.

1512

4.82

126.

9812

8.82

133.

0213

6.40

137.

29

166.

04

N

CO2Me

N

O

Cl

2q

S36

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

5.06

2.09

3.00

4.08

3.21

1.22

1.18

1.12

2.16

2.14

1.17

1.15

2.22

02.

253

2.59

92.

694

3.74

03.

871

4.87

9

6.66

36.

954

6.97

36.

991

7.05

37.

071

7.33

27.

349

8.11

58.

137

8.91

18.

926

N

CO2Me

N

O

2r

S37

0102030405060708090100110120130140150160170

12.2

5

21.1

1

50.6

552

.82

66.4

567

.32

102.

41

111.

8811

9.53

121.

8812

1.92

125.

2112

6.71

127.

4612

9.32

135.

8213

6.32

137.

03

166.

16

N

CO2Me

N

O

2r

S38

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.09

2.11

2.25

4.28

2.23

1.21

1.14

2.00

1.17

2.71

2.11

3.31

1.07

1.03

1.02

11.

039

1.05

6

1.56

8

2.22

6

2.61

1

3.74

63.

762

3.79

14.

050

4.07

74.

095

4.10

64.

124

4.14

24.

687

6.74

16.

757

6.77

46.

871

6.89

26.

914

7.05

57.

075

7.09

47.

221

7.23

57.

258

7.32

67.

343

7.39

87.

416

7.43

47.

452

7.47

07.

487

8.23

78.

260

8.93

88.

956

N

CO2Et

N

O

F

2s

S39

0102030405060708090100110120130140150160170

14.1

6

52.6

2

59.2

5

66.0

467

.36

103.

0111

2.64

115.

2611

5.47

120.

0812

2.03

122.

6312

5.43

127.

3012

7.90

128.

9912

9.07

132.

1713

4.36

134.

4013

5.66

136.

31

160.

6416

3.09

164.

85

N

CO2Et

N

O

F

2s

S40

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.02

2.11

2.07

4.10

2.24

1.13

1.04

1.09

3.14

1.13

2.00

3.07

1.03

1.04

1.02

31.

041

1.05

9

2.23

3

2.63

63.

709

3.73

83.

746

3.75

83.

766

3.77

53.

803

4.07

94.

096

4.11

14.

129

4.13

74.

155

4.71

06.

749

6.76

66.

783

6.80

76.

826

6.84

67.

007

7.02

87.

059

7.07

97.

098

7.13

17.

150

7.16

67.

347

7.36

57.

404

7.42

37.

440

7.46

37.

481

7.49

9

8.24

18.

263

8.89

38.

911

N

CO2Et

N

O F

2t

S41

0102030405060708090100110120130140150160170

14.1

5

52.5

9

59.2

5

66.1

267

.33

103.

0711

2.74

114.

1111

4.26

114.

32

120.

0612

1.58

122.

7212

3.30

123.

3312

5.39

127.

3412

7.93

129.

9313

0.01

132.

3813

5.56

136.

3514

1.27

141.

34

161.

6416

4.09

164.

81

N

CO2Et

N

O F

2t

S42

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.27

2.12

2.21

3.09

4.14

2.41

1.20

1.13

2.14

1.12

1.15

1.13

2.00

3.13

1.08

1.13

1.00

31.

021

1.03

8

2.20

2

2.63

03.

675

3.70

83.

717

3.73

03.

738

3.74

73.

775

4.03

84.

056

4.07

34.

088

4.10

5

4.65

9

6.64

06.

658

6.71

76.

734

6.76

26.

879

6.89

87.

024

7.04

47.

063

7.07

77.

097

7.11

77.

335

7.35

37.

373

7.39

17.

408

7.42

97.

447

7.46

48.

206

8.22

9

8.98

99.

006

N

CO2Et

N

O OMe

2u

S43

0102030405060708090100110120130140150160170

14.1

8

52.6

555

.23

59.2

1

66.6

667

.40

102.

93

112.

5111

2.61

113.

5011

9.76

119.

9712

2.15

122.

5912

5.78

127.

2512

9.40

132.

1413

5.83

136.

3314

0.26

159.

64

164.

90

N

CO2Et

N

O OMe

2u

S44

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.07

2.28

2.13

6.00

4.10

2.34

1.14

1.12

2.00

1.13

1.17

5.23

1.11

1.09

1.02

71.

044

1.06

2

2.22

4

2.67

2

3.67

13.

737

3.75

13.

767

4.05

04.

076

4.09

44.

113

4.13

14.

157

4.64

1

6.22

06.

423

6.76

56.

782

7.04

77.

067

7.08

67.

364

7.38

27.

407

7.42

47.

460

8.23

08.

252

9.01

59.

032

N

CO2Et

N

O OMe

OMe

2v

S45

0102030405060708090100110120130140150160170

14.1

7

52.6

555

.34

59.1

9

66.7

867

.39

98.9

710

2.90

105.

69

112.

54

119.

9612

1.98

122.

6112

5.84

127.

2613

2.09

135.

8813

6.35

141.

01

160.

71

164.

87

N

CO2Et

N

O OMe

OMe

2v

S46

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.17

2.25

2.12

3.10

4.29

2.22

1.09

1.11

1.11

2.04

2.01

1.06

1.09

1.38

91.

407

1.42

42.

187

2.19

82.

214

2.22

82.

238

2.58

32.

608

2.69

4

3.74

6

4.33

14.

349

4.36

74.

385

4.88

9

6.64

96.

665

6.68

26.

971

6.99

37.

010

7.32

47.

345

7.37

37.

394

8.14

08.

163

8.75

98.

777

N

CO2Et

N

O

Br

2w

S47

0102030405060708090100110120130140150160170

12.3

014

.81

52.7

5

59.4

0

65.9

267

.23

102.

78

112.

10

119.

7112

0.94

121.

0812

2.07

124.

7812

7.03

129.

1813

1.76

136.

3513

7.85

165.

64

N

CO2Et

N

O

Br

2w

S48

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.04.

41

4.35

1.08

1.04

2.00

1.61

2.24

2.15

1.08

1.10

2.40

12.

419

2.42

92.

438

2.46

52.

476

2.49

3

3.72

3

4.76

4

6.73

26.

749

6.76

67.

017

7.04

67.

261

7.28

57.

316

7.33

47.

352

7.40

47.

422

7.59

57.

617

8.52

48.

542

N

CN

N

O

2x

S49

05101520253035404550556065707580859095100105110115120125130135140

51.9

5

67.2

668

.59

81.4

1

112.

8711

6.98

117.

0311

8.10

122.

1312

5.14

125.

2912

8.16

128.

5012

8.84

137.

0413

8.88

N

CN

N

O

2x

S50

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.5

4.03

4.20

3.09

3.08

1.01

1.12

1.11

1.05

1.09

1.02

1.03

1.02

1.08

2.45

92.

467

3.67

93.

690

3.70

83.

718

3.73

03.

741

3.75

93.

769

3.84

73.

851

4.70

4

6.73

76.

739

6.75

56.

771

6.77

36.

816

6.83

76.

875

6.87

96.

969

6.97

36.

989

6.99

47.

019

7.03

77.

040

7.06

37.

593

7.61

6

8.47

08.

487

N

CN

N

O

OMe

OMe

2y

S51

0102030405060708090100110120130140150

51.8

955

.93

56.0

3

67.2

068

.05

81.2

6

111.

0111

1.42

112.

7811

6.56

117.

0411

8.00

120.

8312

2.02

124.

9612

5.58

129.

43

138.

77

148.

8314

9.22

N

CN

N

O

OMe

OMe

2y

S52

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.21

2.25

2.24

4.38

2.21

1.11

1.11

1.12

1.00

1.15

3.98

2.11

1.10

1.41

21.

430

1.44

8

2.17

82.

189

2.20

62.

219

2.22

92.

643

2.67

0

3.71

23.

734

3.74

53.

756

3.77

74.

373

4.39

14.

409

4.42

6

6.05

86.

535

6.55

26.

637

6.65

96.

829

7.23

37.

252

7.25

9

7.60

67.

625

8.99

89.

016

N

N

O

CO2Et

2z

S53

0102030405060708090100110120130140150160170

14.6

0

52.7

2

60.3

5

65.7

167

.38

101.

82

111.

91

118.

0212

0.29

125.

6112

6.43

127.

2312

7.85

128.

5013

2.04

139.

12

165.

93

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.40

2.32

2.32

4.37

2.33

1.12

1.07

1.10

1.00

1.14

2.15

2.25

1.14

1.40

91.

427

1.44

4

2.17

32.

184

2.20

02.

213

2.61

52.

643

3.72

83.

739

3.75

0

4.36

74.

385

4.40

34.

420

6.03

06.

548

6.56

56.

655

6.67

76.

694

6.83

1

7.29

27.

315

7.35

97.

380

7.49

57.

515

8.89

28.

910

N

N

O

CO2Et

2z

S54

0102030405060708090100110120130140150160170

14.5

8

52.6

5

60.4

465

.10

67.3

0

101.

93

112.

2011

8.18

120.

4312

1.04

125.

2712

5.67

129.

4613

1.64

132.

16

138.

16

165.

90

N

N

O

CO2Et

2aa

Br

N

N

O

CO2Et

2aa

Br

S55

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.02.

263.

162.

23

3.16

4.54

1.18

1.05

2.12

2.00

2.07

1.20

2.18

1.05

1.13

2.22

72.

245

2.36

62.

592

2.60

72.

628

3.63

53.

694

3.71

53.

722

3.73

13.

738

3.74

53.

752

3.76

13.

768

3.78

9

4.63

5

6.58

96.

593

6.60

76.

611

7.12

17.

142

7.30

87.

329

7.34

57.

459

7.47

7

8.00

6

8.78

98.

807

0102030405060708090100110120130140150160170

21.4

5

50.5

852

.56

66.0

067

.30

101.

34

115.

3411

8.55

120.

9812

1.06

124.

8712

7.30

127.

9312

9.14

131.

5613

2.14

133.

8213

5.53

136.

9113

7.79

165.

35

N

CO2Me

N

O

2ab

Me

Br

N

CO2Me

N

O

2ab

Me

Br

S56

0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.0

3.29

2.29

2.42

4.37

3.25

2.27

1.10

2.80

2.35

1.02

2.18

1.08

1.00

1.40

41.

422

1.44

0

2.40

52.

423

2.43

42.

445

2.48

22.

493

2.51

1

3.69

93.

732

3.76

63.

922

4.36

24.

380

4.39

74.

415

4.79

0

7.23

87.

257

7.26

47.

273

7.28

77.

291

7.30

77.

326

7.34

47.

384

7.43

07.

448

8.52

38.

541

8.89

6

0102030405060708090100110120130140150160170

14.7

2

52.0

952

.46

60.1

2

67.2

968

.86

107.

9411

1.44

118.

2512

2.77

123.

0112

4.01

126.

9912

8.11

128.

5212

8.85

134.

7413

7.25

164.

5216

6.23

N

CO2Et

N

O

2ac

MeO2C

N

CO2Et

N

O

2ac

MeO2C