reaksi eliminasi

Kelompok 10

M.Ekaditya Albar 0806331683

Maryane Anugerah 0806331714

Mia Diniati 0806331720

Reaksi Eliminasi

Reaksi Eliminasi adalah reaksi pengambilan gugus atau

pengeluaran unsur / atom dari satu senyawa diberikan

kepada senyawa yang lain yang bersifat menarik gugus..

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 2

H Cl

- HCl– C – C – – C = C –

Mekanisme ReaksiE1

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 3

C = C – H + CH3 O – H

CH3

CH3 H H

+

CH3C – X X- + C – C –

CH3

CH3 CH3

CH3 H

H

H

CH3OH

CH3OH

+

Mekanisme Reaksi

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 4

B:

– C – C – – C = C –

X

H

X: -

B - X

β

Terjadi hanya satu tahap.

Semua ikatan akan terputus dan

terbentuk tanpa pembentukan

suatu intermediet

α

E2

Reaksi dua Tahap

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 5

E1

Reaksi Satu Tahap

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 6

E2

Eliminasi vs Substitusi

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 7

– C – C – +

X

H

Y-

C = C + +H Y X-

– C – C – +

H

Y

X-

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 8

Eliminasi vs Substitusi

(CH3)3CBr

2-Bromo-2-methylpropane

H3C - C+

CH3

CH3

+ Br -

H2C = C

CH3

CH3

+ H+ + Br -

(CH3)3COCH3 + H+ + Br -

2-metoksi-2-metilpropana

80 %

2-metilpropena

20 %

E1

SN1 CH3OH

Persaingan Antara Reaksi E1 dan SN1

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 9

Eliminasi vs SubstitusiPersaingan Antara Reaksi E2 dan SN2

CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OCH3 + C = C

HH

HH3C

CH3O-Na+, CH3OH

92%

1-metoksipropana

8%

Propena

E2SN2

Faktor-Faktor yang memengaruhiRx. Substitusi atau Eliminasi

Struktur Alkil Halida

Kenukleofilan & Kebasaan

Sifat Pelarut

Konsentrasi Nukleofil & Basa

Temperatur

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 10

Struktur Alkil Halida

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 11

Metil Halida dan Alkil Halida Primer : RCH2X RCH2NuNu: -

SN2

Sekunder : R2CHX

R2CHNu + alkena

alkena

Nu: -

SN2 + E2

E2

B: - kuat

Tersier : R2CHX

R3CNu + alkena

alkena

Nu: - lemah

SN1 + E1

E2

B: - kuat

• terjadi substitusi SN2 jika menggunakan nukleofil yang baik, seperti

RS-, I-, CN-, NH3, atau Br-

• bisa juga terjadi eliminasi E2 namun dibutuhkan juga basa yang kuat

dan besar (bulky) seperti misalnya tert-butoxide

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 12

Alkil Halida Primer

CH3 – CH2 – CH2 – CH2 CH3 – CH2 – CH2 – CH2– Br – CNNa+ CN-

THF - HMPA

CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – Br (CH3)3CO- K+

CH3 – CH2 – CH = CH2H – OH

CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – O – CH3

CH3

CH3

atau

Alkil Halida Sekunder

bisa terjadi baik substitusi SN2 atau eliminasi E2.

Jika nukleofil dari basa lemah digunakan pada pelarut aprotic yang

polar, yang terjadi adalah substitusi SN2

Jika basa kuat seperti CH3CH2O-, OH-, atau NH2

- yang digunakan,

yang terjadi adalah eliminasi E2

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 13

CH3 – CH – CH3

Br

CH3COO-

(basa lemah)

CH3–CH2–O-

(basa kuat)

CH3 – CH – CH3

O – C – CH3

O

CH3 – CH – CH3

O – CH2 – CH3

CH3 – CH = CH2+

20% 80%

100%

Alkil Halida Tersier terjadi eliminasi E2 jika menggunakan basa seperti OH- atau RO-

sebagai pembanding, jika reaksi dilakukan di bawah kondisi yang tidak

standar (dipanaskan dalam etanol murni), terjadi campuran produk dari

hasil substitusi SN1 dan eliminasi E1

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 14

CH3 – C – Br

CH3

CH3CH2O- Na+

CH3CH2OH

heat

CH3

CH3 – C – O – CH2 – CH3

CH3

CH3

+ CH3 – C = CH2

CH3

CH3 – C – O – CH2 – CH3

CH3

CH3

CH3 – C = CH2

CH3

+

3% 97%

80% 20%

Kenukleofilan vs Kebasaan

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 15

Nukleofil Kuat : SN2

Nukleofil Lemah : SN1

Basa Kuat : E2

Basa Kuat = Nukleofil yang Baik

Faktor yang memengaruhi Nukleofilitas :

1. Pelarut

2. Polarizabilitas

Kenukleofilan

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 16

Kecendrungan pereaksi untuk terjadinya reaksi substitusi.

H2O ROH Cl- Br- OH- OR- I- CN-

Kenukleofilan Meningkat

I- Br- Cl- ROH H2O CN- OH- OR-

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 17

Kebasaan

Kecendrungan pereaksi untuk terjadinya reaksi eliminasi(kemampuan pereaksi untuk menerima sebuah proton,yaitu H+).

Kebasaan Meningkat

Basa Kuat

Basa kuat yang digunakan pada reaksi eliminasi

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 18

Basa PelarutNaOH Air

KOH Air, MeOH, EtOH

NaOR ROH (grup R yang sama)

NaNH2 NH3 (liquid) -33o C

Halida (RX) tidak larut dalam air namun larut

dalam alkohol, oleh sebab itu basa KOH dan

NaOR dalam alkohol menjadi sering digunakan

Sifat Pelarut

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 19

Pengaruh Pelarut : Mensolvasi ion-ion (Karbokation, nukleofil atau

basa, dan gugus-gugus pergi).

Kemampuan mensolvasi ion ditentukan

oleh polaritas molekul pelarut, yang

dilaporkan sebagai tetapan dielektrik

(dielectric constant).

Pelarut yang sangat polar

memiliki tetapan dielektrik

yang tinggi.

Pelarut Reaksi Keterangan

Sangat Polar SN1 Membantu

menstabilkan

karbokation (solvasi)

Kurang Polar SN2 dan E2 Tidak membantu

ionisasi

Sifat Pelarut

Pelarut Tetapan Dielektrik Laju Reaktif Kasar

Asam Formiat 58 15.000

Air 78,5 5.000

80% Alkohol dalam Air 67 185

Etanol 24 37

Aseton 21 0,5

Tetrahidrofuran 7 0,5

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 20

Laju reaksi SN1 yang khas dalam berbagai pelarut

Konsentrasi Nukleofil atau Basa

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 21

Konsentrasi tinggi Nu:- atau Basa : SN2 atau E2

Konsentrasi rendah Nu:- : SN1 atau E1

Mengontrol Laju Reaksi SN2 dan E2

Mengontrol Konsentrasi

Nukleofil atau Basa

Temperatur

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 22

↑ Temperatur = ↑ Laju Reaksi Substitusi dan Eliminasi

Kenaikan laju reaksi-reaksi eliminasi lebih besar

Reaksi eliminasi biasanya memiliki Eakt yang lebih tinggi dan

temperatur tinggi memungkinkan lebih banyak molekul untuk

sanggup mencapai keadaan transisi eliminasi.

4-Apr-11 Tugas Kimia Organik 5 23