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PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA EM
CROMATOGRAFIA IÔNICACROMATOGRAFIA IÔNICACROMATOGRAFIA IÔNICACROMATOGRAFIA IÔNICA
---- ÂNIONS E CÁTIONS ÂNIONS E CÁTIONS ÂNIONS E CÁTIONS ÂNIONS E CÁTIONS ----
MATRIZ: MATRIZ: MATRIZ: MATRIZ: ÁGUA SINTÉTICAÁGUA SINTÉTICAÁGUA SINTÉTICAÁGUA SINTÉTICA
PROCESSO CERTIFICADO ISO 9001:2008
2º RELATÓRIO PARCIAL DE 2014 MOD01 rev11
APOIO:
ASSOCIAÇÃO REDE DE METROLOGIA E ENSAIOS DO RIO GRANDE DO SUL AV. ASSIS BRASIL, 8787 - CEP 91140-001 PORTO ALEGRE - RS – BRASIL
FONE/FAX: 51 3347-8745 - CNPJ: 97.130.207/0001-12 e-mail: interlab@redemetrologica.com.br - Internet: http://www.redemetrologica.com.br
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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ÍNDICE
Introdução ..................................................................................................... 03
Coordenação ................................................................................................. 03
Reconhecimentos ......................................................................................... 04
Itens de ensaio / Rastreabilidade................................................................ 04
Preparação das amostras............................................................................. 05
Confidencialidade ......................................................................................... 05
Teste de homogeneidade e estabilidade.................................................... 05
Análise estatística dos resultados e avaliação de desempenho.............. 06
Gráficos ......................................................................................................... 08
Participantes.................................................................................................. 09
Escolha do método de Ensaio..................................................................... 09
Resultados obtidos 10
Testes de Homogeneidade e Estabilidade.................................................. 37
Considerações finais.................................................................................... 43
Comparação com Programas anteriores ................................................... 46
Referências normativas ............................................................................... 47
Procedimentos utilizados no projeto e implementação do programa .... 47
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INTRODUÇÃO O presente relatório apresenta os resultados da 2ª rodada do Programa de Ensaios de Proficiência em Cromatografia Iônica em de 2014. Este Ensaio de Proficiência tem o propósito de: - determinar o desempenho individual dos participantes para os ensaios propostos; - monitorar continuamente o desempenho dos participantes; - propiciar subsídios aos participantes para a identificação e solução de problemas analíticos; - identificar diferenças interlaboratoriais; - agregar valor ao controle da qualidade dos participantes; e - fornecer confiança adicional aos clientes dos participantes. A interpretação dos desempenhos dos participantes é realizada através do Escore Z. São seguidas as orientação do ABNT ISO/IEC 17043 e ISO 13528. Os participantes cujos resultados apresentados neste relatório foram enquadrados como questionáveis ou insatisfatórios devem observar com atenção os comentários gerais no final deste documento. O modelo do EP desenvolvido é, segundo a norma ISO/IEC 17043, Modelo 2: PEP Simultâneo. COORDENAÇÃO A Coordenação deste Ensaio de Proficiência foi conduzida pela Secretaria Executiva da Rede Metrológica, com o devido apoio do Grupo Técnico de Cromatografia Iônica da Rede Metrológica RS. Integrantes do Grupo Técnico de Cromatografia Iônica:
Nome Entidade E-mail
Daniela Graffitti Corsan DEAL daniela.graffitti@corsan.com.br
Jéferson Dias Celulose Riograndense
JLDias@cmpcrs.com.br
*Lucilena Rebelo Monteiro CNEN/Ipen
luciremo@uol.com.br
Renato Cesar Susin Cientec renato-susin@cientec.rs.gov.br
Sandra Cassali Corsan DEAL sandra.cassali@corsan.com.br
* Coordenadora do GT Contatos na Secretaria Executiva: João Carlos Guimarães Lerch (Secretario Executivo) – redemetrologica@terra.com.br Marília Rodrigues (Coordenadora dos EP ou PI)– interlab@redemetrologica.com.br Filipe Albano (Coordenador da Qualidade) – qualidade@redemetrologica.com.br Contatos Metrohm: Larissa Zanuni - lz@metrohm.com.br Roberto Duarte - rd@metrohm.com.br Colaboradores técnicos da empresa Dionex Produtcs/Thermo Scientific: Marc Yves Chalom - marc.chalom@dionex.com
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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RECONHECIMENTOS Certificada ISO 9001 desde 1997, a Rede Metrológica RS passou em fevereiro de 2004 por auditoria na qual teve incluído no seu escopo de certificação o processo de provisão de programas de comparações interlaboratoriais/ensaios de proficiência. Isso significa dizer que os ensaios de proficiência promovidos pela Rede Metrológica RS são realizados de acordo com um sistema da qualidade devidamente documentado e auditado. Esta ação pioneira é mais uma demonstração do compromisso assumido da Rede Metrológica RS para a melhoria contínua de seus processos, apoiando o aprimoramento da qualidade dos participantes. A Rede Metrológica RS é uma das maiores provedoras da América do Sul de Ensaios de Proficiência, cadastrada no EPTIS (European Proficiency Testing Information System) desde novembro de 2006. ITENS DE ENSAIO / RASTREABILIDADE Foram avaliados os seguintes itens de ensaios:
Parâmetro Unidade Fluoreto mg F-/L Cloreto mg Cl-/L
Nitrito – N mg N-NO2-/L
Nitrato – N mg N-NO3-/L
Sulfato mg SO42-/L
Fosfato – P mg P-PO43-/L
Clorato mg ClO3-/L Amônia mg N-NH4
+/L Sódio mg Na /L
Potássio mg K/L Cálcio mg Ca /L
Magnésio mg Mg /L
As análises foram realizadas em triplicata, constando o registro dos três resultados. A escolha dos itens de ensaio para o presente programa foi definida pelos membros do Grupo Técnico de Cromatografia Iônica da Rede Metrológica RS. Caso o laboratório não reporte o valor numérico do ensaio realizado e informe nas observações que o resultado encontrado foi inferior ao LQ ou LD, a Rede tem como política não avaliar o desempenho dos dados enviados. Os itens adquiridos para o programa são:
Reagente e/ou preservação Parâmetro Marca Lote Validade Padrão de Fluoreto 1000 mg/L Fluoreto Specsol F13J0675B 02/2015
Padrão de Sódio 1000 mg/L Sódio Specsol F13J0279B 02/2015
Padrão de Cloreto 1000 mg/L Cloreto Specsol F14B0085B 02/2015
Padrão de Amônio 1000 mg/L Amônia Specsol F13I0375B 02/2015
Padrão de Nitrito 1000 mg/L Nitrito Specsol F14A0357B 01/2015
Padrão de Potássio 1000 mg/L Potássio Specsol F13K0048B 02/2015
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Padrão de Nitrato 1000 mg/L Nitrato Specsol F13L0211B 02/2015
Padrão de Cálcio 1000 mg/L Cálcio Specsol F13J0399B 02/2015
Padrão de Sulfato 1000 mg/L Sulfato Specsol F13J0016B 02/2015
Padrão de Magnésio 1000 mg/L Magnésio Specsol F13J0280B 02/2015
Padrão de Fosfato 1000 mg/L Fosfato Specsol F14A0227B 02/2015
Padrão de Clorato 1000 mg/L Clorato Specsol F13K0048B 02/2015
LOCAL DA PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO, OBTENÇÃO DA MATRIZ PARA PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO (SUBCONTRATADO) As amostras foram preparadas a partir da utilização de água sintética e padrões, no Laboratório Corsan DEAL (Av. Antônio de Carvalho, 2667 – Porto Alegre – RS). A obtenção da água sintética foi realizada pelo mesmo Laboratório. PREPARAÇÃO DOS ITENS DE ENSAIO (ADIÇÃO E FORMULAÇÃO) A preparação das amostras é de responsabilidade da Rede Metrológica RS, contando com o apoio do Grupo Técnico da área. Os analitos de interesse foram preparados no laboratório subcontratado por um participante do GT que não se envolve nas analises e adicionados às amostras de água sintética. Os barrilhetes foram homogeneizados e após os frascos foram envasados em ordem, fechados e etiquetados. Estes foram mantidos em geladeiras para posterior envio, conforme o cronograma de cada rodada.
CONFIDENCIALIDADE
A política da Rede Metrológica RS visa manter confidencialidade sobre os participantes do Ensaio de Proficiência. Portanto, os participantes inscritos recebem um código/senha de identificação que é sorteado ou enviado lacrado para cada laboratório. Dessa forma a Rede Metrológica RS fica totalmente isenta da identificação dos mesmos. TESTES DE HOMOGENEIDADE E ESTABILIDADE (SUBCONTRATADO) A Rede Metrológica RS executou uma análise estatística com relação à homogeneidade e à estabilidade das amostras do programa, visando verificar se a variabilidade proveniente da eventual falta de homogeneidade ou estabilidade não foi significante perante a variabilidade total dos ensaios. Estes testes foram realizados durante a realização do programa. Para estas amostras, a Rede Metrológica designou o laboratório acreditado ao CGCRE/Inmetro CRL 0145 para a realização dos ensaios de ânions e cátions é o Laboratório de Cromatografia da Cientec (Rua Washington Luis, 675 – Porto Alegre/RS). Para realização dos testes de homogeneidade e estabilidade foi escolhido o ensaio Nitrito-N, Amônia e Cálcio, para as matrizes ânions e cátions. O teste de homogeneidade e estabilidade foi realizado conforme a norma ISO 13528:2005 - Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Para avaliação da homogeneidade a referida norma adota o seguinte critério:
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σ̂3,0≤ss
Onde σ̂ é o desvio-padrão estimado no ensaio de proficiência e sS é o desvio-padrão entre as
amostras do teste de homogeneidade. Tal critério garante que o desvio-padrão entre as amostras contribui com não mais do que 30% para o desvio-padrão do ensaio de proficiência. Para avaliação da estabilidade o critério de aceitação é o seguinte:
σ̂3,0.,..,. ≤− yx
Onde .,.xé a média obtida previamente no teste de homogeneidade, .,.y é a média obtida na segunda
data em que as amostras foram analisadas e σ̂ é o desvio-padrão estimado no ensaio de proficiência. ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS RESULTADOS E AVALIAÇÃO DE DESEMPENHO O método estatístico utilizado neste programa foi o da estatística robusta. A estatística robusta sofre pouca influência de valores dispersos (outliers), o que dispensa a utilização de procedimentos para a identificação e remoção desses valores. O desempenho de cada laboratório participante deste Ensaio de Proficiência foi avaliado a partir da análise estatística dos resultados enviados, sendo definida a estimativa do valor real (valor designado) através de consenso, seguindo as diretrizes da norma ISO 13528:2005 - Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Para avaliação deste desempenho nos ensaios foi utilizado o Escore Z. Cada laboratório foi avaliado com relação à média de suas três vias, em cada parâmetro. Também foi informado o CV do grupo. Para o cálculo do Escore Z foi utilizado como referência o documento ISO 13528 - Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. O Escore Z da média das três medições de cada laboratório, que avalia a exatidão do laboratório, foi obtido pela equação:
� Fórmula para o Cálculo do Escore Z:
**
** )(
s
xxZ i −
=
Onde: ix é a média aritmética dos resultados obtidos pelo participante; **
x é o valor da média robusta do conjunto de dados ; **
s é o desvio robusto.
� Roteiro para os cálculos Intermediários:
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1º) Cálculo da estimativa da média robusta: ixmedianax )(* = (i = 1,2,3....,p)
2°) Cálculo do desvio robusto: [ ]*.483,1* xxmedianas i −=
3º) Cálculo da correção dos valores: *.5,1 s=δ
4º) Cálculo das novas médias para cada participante:
,* δ−x se δ−< *xxi
*
ix = ,* δ+x se δ+> *xxi
,ix caso contrário
5º) Cálculo da média robusta e do desvio robusto (que serão utilizados para o cálculo do Z):
∑= pxx i /***
∑ −−= )1/()²(.134,1 *****pxxs i
Os desempenhos dos participantes são classificados como SATISFATÓRIO, QUESTIONÁVEL ou INSATISFATÓRIO, para cada um dos parâmetros em análise, conforme o valor do Escore Z: Se: | Z | ≤ 2 Resultado Satisfatório
2 < | Z | < 3 Resultado Questionável
| Z | ≥ 3 Resultado Insatisfatório Cálculo da Incerteza de Medição padrão - u (determinada por valor de consenso – do grupo de participantes):
� psu /25,1 **×= Onde, s** = desvio robusto p = número de participantes que forneceram resultados e foram considerados no cálculo. u = Incerteza padrão � Cálculo da Incerteza de Medição expandida - U:
� ukU .= Onde: k = 2,00 u = Incerteza padrão
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U = Incerteza Expandida Coeficiente de Variação: Para o cálculo do coeficiente de variação foi utilizada a equação:
%100***
média
sCV =
Onde: s** = desvio robusto do grupo de participantes. Média = média robusta do grupo de participantes Convém lembrar que as avaliações obtidas pelos participantes em comparações interlaboratoriais, também chamado controle externo, não atestam a competência (ou não competência) dos mesmos, uma vez que constitui, apenas, parte da informação necessária para que, aliado a outros indicadores e controles internos, se faça um diagnóstico preciso da situação do laboratório. Desta forma, o objetivo deste relatório não é classificar os participantes em função dos seus resultados e sim apresentar de forma conjunta o desempenho dos mesmos. Estas informações servirão de subsídio para análise crítica e implementação de possíveis ações corretivas. • Análise do Escore Z interno (avaliação da precisão)
Para cada laboratório participante foi calculado o Escore Z interno, que avalia a variação entre as repetições realizadas pelo laboratório. Um desempenho insatisfatório ou questionável nesta avaliação indica um possível problema de precisão na realização do ensaio.
O Z score interno é calculado conforme segue:
IQR
DMedianaDZI olaboratóri )(−
=
Onde: D = Amplitude padronizada das vias do laboratório participante. Mediana (D) = Mediana das amplitudes padronizadas dos laboratórios participantes IQR = Amplitude Interquartílica normalizada das amplitudes padronizadas dos laboratórios participantes. Nesta avaliação os problemas de precisão são assinalados somente quando o z-score é positivo (maior do que 2 ou 3). Responsáveis pelos cálculos e avaliação de desempenho: Eng. Marília Rodrigues e Eng. Filipe Albano (Rede Metrológica RS). GRÁFICOS Os gráficos apresentados neste relatório referem-se aos resultados dos Escores Z.
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PARTICIPANTES Os participantes abaixo participam deste programa de ensaio de proficiência. Os mesmos são identificados neste relatório por um código, de conhecimento exclusivo de cada um. Como os códigos foram sorteados no início do programa para cada participante, a Rede Metrológica RS não tem o conhecimento dos respectivos códigos de cada participante.
EMPRESA CIDADE UF BRASKEM UNIB 2 RS Triunfo RS
Cedae - LABORATÓRIO DE CONTROLE DE QUALIDADE DA ÁGUA Rio de Janeiro RJ CELULOSE RIOGRANDENSE Guaíba RS Cetesb - Divisão de Laboratório de Campinas - EDA Campinas SP Cetesb - Divisão de Laboratório de Limeira - EDL Limeira SP Cetesb - Divisão de Laboratório de Marília - EDM Marília SP Cientec - Laboratório de Análises Cromatográficas Porto Alegre RS Corsan DEAL - Laboratório Central de Águas Porto Alegre RS Dmae - Gerência de Tratamento de Água - Equipe de Instrumental II Porto Alegre RS Dmae - LABORATÓRIO DE CROMATOGRAFIA GASOSA Porto Alegre RS ECONSULTING Viamão RS Fibria - SERVIÇOS TÉCNICOS INDUSTRAIS Aracruz ES GREEN LAB Porto Alegre RS
IPEN-CNEN/SP - Centro de Química e meio Ambiente - CQMA - Laboratório de Análises Químicas e Ambientais - LAQA
São Paulo SP
ITPS - LABORATÓRIO DE QUÍMICA DE ÁGUA Aracaju SE NSF Bioensaios Viamão RS Petrobras - LABORATÓRIO DE FLUIDOS Macaé RJ Petrobras REFAP - Refinaria Alberto Pasqualini Canoas RS Senai - Laboratório Ambiental Curitiba PR SFDK Laboratório de Análise de Produtos Ltda. São Paulo SP Veracel Celulose S/A Eunápolis BA Total de Participantes: 21 laboratórios
ESCOLHA DO MÉTODO DE ENSAIO Os métodos/técnicas analíticos sugeridos e equivalentes para o programa são:
Parâmetro Método/técnica sugerido e equivalente
Ânions e Cátions Cromatografia Iônica Informamos que se o participante utilizar um método ou técnica diferente das sugeridas e equivalentes deste programa, o mesmo não será considerado aos resultados do grupo para definição da média robusta e desvio robusto. O provedor aceitou outras técnicas utilizadas no programa apenas para os cátions, mesmo assim não foram avaliados, pois o número de resultados recebidos foi menor que 10 laboratórios. Mas lembramos a todos os participantes que este Programa é para a técnica de Cromatografia Iônica, para as demais técnicas sugerimos que procurem outros programas.
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Código do Laboratório
Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
Z Score interno - Precisão
Z Score da
Média - Exatidão
CROMO_1 Cromatografia Iônica 0,757 0,775 0,764 0,77 0,013 1,079 -0,329
CROMO_2 Cromatografia Iônica 0,79 0,81 0,80 0,80 0,014 1,349 0,234
CROMO_3 Cromatografia Iônica 0,77 0,78 0,77 0,77 0,007 0,000 -0,199
CROMO_4 Cromatografia Iônica 0,82 0,83 0,83 0,83 0,007 0,000 0,668
* CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,64 0,65 0,64 0,64 0,007 0,000 -2,314
CROMO_6 Cromatografia Iônica 0,75 0,76 0,74 0,75 0,014 1,349 -0,579
CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,76 0,76 0,77 0,76 0,007 0,000 -0,362
CROMO_8 Cromatografia Iônica 0,79 0,79 0,79 0,79 0,000 -1,349 0,072
CROMO_9 Cromatografia Iônica 0,79 0,79 0,80 0,79 0,007 0,000 0,126
* CROMO_10 Cromatografia Iônica 0,83 0,80 0,80 0,81 0,021 2,698 0,397
CROMO_11 Cromatografia Iônica 0,83 0,85 0,84 0,84 0,014 1,349 0,885
CROMO_12 Cromatografia Iônica 0,82 0,82 0,82 0,82 0,000 -1,349 0,560
CROMO_13 Cromatografia Iônica 0,90 0,90 0,90 0,90 0,000 -1,349 1,861
** CROMO_14 Cromatografia Iônica 0,35 0,35 0,36 0,35 0,007 0,000 -7,030
CROMO_15 Cromatografia Iônica 0,82 0,82 0,81 0,82 0,007 0,000 0,505
** CROMO_17 Cromatografia Iônica 0,84 0,82 0,86 0,84 0,028 4,047 0,885
CROMO_18 Cromatografia Iônica 0,72 0,72 0,72 0,72 0,000 -1,349 -1,067
** CROMO_19 Cromatografia Iônica 0,81 1,03 0,81 0,88 0,156 28,329 1,590
** ** CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,32 0,32 0,26 0,30 0,042 6,745 -7,897
CROMO_21 Cromatografia Iônica 0,73 0,72 0,74 0,73 0,014 1,349 -0,904 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 0,79 mg de F-/L
Desvio robusto (s**) 0,06 mg de F-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 20 - Incerteza Padrão 0,02 mg de F-/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,03 mg de F-/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,007 mg de F-/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,005 mg de F-/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 7,83 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 85,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 5,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 10,00 %
Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 5,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 15,00 %
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Fluoreto (mg F-/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 20 Rodada: 2 Ano: 2014
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Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 0,60 Questionável > 0,60 < 0,66 Satisfatório ≥ 0,66 ≤ 0,91
Questionável > 0,91 < 0,97 Insatisfatório ≥ 0,97
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
CR
OM
O_
20
CR
OM
O_
14
CR
OM
O_
5
CR
OM
O_
18
CR
OM
O_2
1
CR
OM
O_
6
CR
OM
O_
7
CR
OM
O_
1
CR
OM
O_
3
CR
OM
O_
8
CR
OM
O_
9
CR
OM
O_
2
CR
OM
O_
10
CR
OM
O_1
5
CR
OM
O_
12
CR
OM
O_
4
CR
OM
O_
11
CR
OM
O_
17
CR
OM
O_
19
CR
OM
O_
13
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
ES
CO
RE
Z
Código dos laboratórios
Escore Z EXATIDÃO - Determinação de Fluoreto (água sintética)
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Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
OBSERVAÇÕES
Determinação de Fluoreto - mg F-/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 5X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
CROMO_12 O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.
CROMO_15 Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014
CROMO_18 Data do ensaio: 16.07.2014
CROMO_21 data das análises: 17/07/14.
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Código dos laboratórios
Escore Z PRECISÃO - Determinação de Fluoreto ( água sintética)
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Código do Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via
Média das 3 vias
Amplitude Padronizad
a
Z Score interno - Precisão
Z Score da Média
- Exatidão
** CROMO_1 Cromatografia Iônica 7,74 7,92 7,77 7,81 0,127 3,372 -0,069
CROMO_2 Cromatografia Iônica 7,74 7,78 7,77 7,76 0,028 0,225 -0,183
CROMO_3 Cromatografia Iônica 7,74 7,71 7,72 7,72 0,021 0,000 -0,280
CROMO_4 Cromatografia Iônica 7,82 7,82 7,83 7,82 0,007 -0,450 -0,037
CROMO_5 Cromatografia Iônica 7,47 7,43 7,44 7,45 0,028 0,225 -0,952
CROMO_6 Cromatografia Iônica 8,34 8,34 8,33 8,34 0,007 -0,450 1,209
CROMO_7 Cromatografia Iônica 7,39 7,38 7,38 7,38 0,007 -0,450 -1,105
CROMO_8 Cromatografia Iônica 8,21 8,2 8,2 8,20 0,007 -0,450 0,886
CROMO_9 Cromatografia Iônica 7,90 7,90 7,91 7,90 0,007 -0,450 0,157
CROMO_10 Cromatografia Iônica 8,17 8,16 8,18 8,17 0,014 -0,225 0,805
CROMO_11 Cromatografia Iônica 7,76 7,78 7,76 7,77 0,014 -0,225 -0,175
CROMO_12 Cromatografia Iônica 7,706 7,704 7,701 7,70 0,004 -0,562 -0,328
CROMO_13 Cromatografia Iônica 7,66 7,68 7,64 7,66 0,028 0,225 -0,434
** ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 15,54 15,53 15,88 15,65 0,247 7,195 18,965
CROMO_15 Cromatografia Iônica 8,10 8,11 8,19 8,13 0,064 1,349 0,716
CROMO_16 Cromatografia Iônica 8,09 8,14 8,16 8,13 0,049 0,899 0,708
CROMO_17 Cromatografia Iônica 8,25 8,21 8,14 8,20 0,078 1,799 0,877
CROMO_18 Cromatografia Iônica 7,08 7,08 7,07 7,08 0,007 -0,450 -1,850
** CROMO_19 Cromatografia Iônica 8,22 7,78 7,82 7,94 0,311 9,218 0,246
CROMO_20 Cromatografia Iônica 7,27 7,26 7,24 7,26 0,021 0,000 -1,413
CROMO_21 Cromatografia Iônica 7,66 7,63 7,62 7,64 0,028 0,225 -0,490 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 7,84 mg de Cl-/L
Desvio robusto (s**) 0,41 mg de Cl-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 21 - Incerteza Padrão 0,112 mg de Cl-/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,225 mg de Cl-/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,021 mg de Cl-/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,031 mg de Cl-/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 5,25 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 95,24 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 4,76 %
Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 85,71 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 14,29 %
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Cloreto (mg Cl-/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 21 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 14 de 47
Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 6,60 Questionável > 6,60 < 7,01 Satisfatório ≥ 7,01 ≤ 8,66
Questionável > 8,66 < 9,07 Insatisfatório ≥ 9,07
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
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Código dos laboratórios
Escore Z EXATIDÃO - Determinação de Cloreto (água sintética)
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 15 de 47
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
OBSERVAÇÕES
Determinação de Cloreto - mg Cl-/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 5X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise:
16/07/2014
CROMO_12 O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.
CROMO_15 Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 18/07/2014
CROMO_18 Data do ensaio: 16.07.2014
CROMO_21 data das análises: 17/07/14.
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CO
RE
Z
Código dos laboratórios
Escore Z PRECISÃO - Determinação de Cloreto (água sintética)
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 16 de 47
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Código do Laboratóri
o Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via
Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
Z Score interno - Precisão
Z Score da Média - Exatidão
CROMO_1 Cromatografia Iônica 0,309 0,322 0,317 0,32 0,009 1,619 0,628
CROMO_3 Cromatografia Iônica 0,314 0,314 0,313 0,31 0,001 0,000 0,564
* CROMO_4 Cromatografia
Iônica 0,37 0,37 0,37 0,37 0,000 -0,135 2,116
CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,27 0,27 0,27 0,27 0,000 -0,135 -0,638
CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,27 0,27 0,27 0,27 0,000 -0,135 -0,638
CROMO_8 Cromatografia
Iônica 0,3 0,3 0,3 0,30 0,000 -0,135 0,188
CROMO_9 Cromatografia Iônica 0,24 0,23 0,23 0,23 0,007 1,214 -1,648
CROMO_10 Cromatografia Iônica 0,25 0,24 0,24 0,24 0,007 1,214 -1,373
CROMO_11 Cromatografia Iônica 0,3 0,3 0,3 0,30 0,000 -0,135 0,188
CROMO_12 Cromatografia Iônica 0,319 0,323 0,321 0,32 0,003 0,405 0,766
CROMO_13 Cromatografia Iônica 0,295 0,295 0,295 0,30 0,000 -0,135 0,050
** CROMO_14 Cromatografia Iônica 0,63 0,62 0,62 0,62 0,007 1,214 9,093
CROMO_15 Cromatografia Iônica 0,31 0,31 0,31 0,31 0,000 -0,135 0,463
CROMO_16 Cromatografia Iônica 0,29 0,29 0,29 0,29 0,000 -0,135 -0,088
CROMO_17 Cromatografia Iônica 0,28 0,28 0,27 0,28 0,007 1,214 -0,455
CROMO_18 Cromatografia Iônica 0,3 0,3 0,29 0,30 0,007 1,214 0,096
** CROMO_19 Cromatografia Iônica 0,34 0,31 0,31 0,32 0,021 3,912 0,739
CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,26 0,26 0,26 0,26 0,000 -0,135 -0,914
CROMO_21 Cromatografia Iônica 0,22 0,23 0,22 0,22 0,007 1,214 -1,924
* Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Nitrito - N (mg N-NO2) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 19 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 17 de 47
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 0,29 mg de N-NO2
Desvio robusto (s**) 0,04 mg de N-NO2 Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 19 - Incerteza Padrão 0,010 mg de N-NO2
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,021 mg de N-NO2
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,001 mg de N-NO2
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,005 mg de N-NO2
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 12,38 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 89,47 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 5,26 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 5,26 %
Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 94,74 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 5,26 %
Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 0,18 Questionável > 0,18 < 0,22 Satisfatório ≥ 0,22 ≤ 0,37
Questionável > 0,37 < 0,40 Insatisfatório ≥ 0,40
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 18 de 47
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
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Código dos laboratórios
Escore Z EXATIDÃO - Determinação de Nitrito-N (Água sintética)
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15
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16
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20
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3
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12
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9
CR
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10
CR
OM
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14
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OM
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17
CR
OM
O_
18
CR
OM
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21
CR
OM
O_
1
CR
OM
O_
19
-4
-3
-2
-1
0
1
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5
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8
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ES
CO
RE
Z
Código dos laboratórios
Escore Z PRECISÃO - Determinação de Nitrito-N (Água sintética)
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 19 de 47
OBSERVAÇÕES
Determinação de Nitrito - N - mg N-NO2
-/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 5X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
CROMO_12 O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.
CROMO_14 A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter se
dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.
CROMO_15 Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014
CROMO_18 Data do ensaio: 16.07.2014
CROMO_21 data das análises: 17/07/14.
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 20 de 47
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Código do Laboratóri
o Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via
Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
Z Score interno - Precisão
Z Score da Média - Exatidão
** CROMO_1 Cromatografia Iônica 0,429 0,435 0,43 0,43 0,004 -0,540 -13,070
CROMO_2 Cromatografia Iônica 1,16 1,17 1,17 1,17 0,007 0,000 -0,381
CROMO_3 Cromatografia Iônica 1,22 1,22 1,22 1,22 0,000 -1,349 0,540
CROMO_4 Cromatografia Iônica 1,15 1,16 1,15 1,15 0,007 0,000 -0,611
CROMO_5 Cromatografia Iônica 1,09 1,1 1,11 1,10 0,014 1,349 -1,531
CROMO_6 Cromatografia Iônica 1,27 1,26 1,27 1,27 0,007 0,000 1,345
CROMO_7 Cromatografia Iônica 1,22 1,22 1,22 1,22 0,000 -1,349 0,540
CROMO_8 Cromatografia Iônica 1,19 1,19 1,19 1,19 0,000 -1,349 0,022
CROMO_9 Cromatografia Iônica 1,17 1,17 1,17 1,17 0,000 -1,349 -0,323
CROMO_10 Cromatografia Iônica 1,18 1,18 1,18 1,18 0,000 -1,349 -0,150
CROMO_11 Cromatografia Iônica 1,24 1,24 1,24 1,24 0,000 -1,349 0,885
CROMO_12 Cromatografia Iônica 1,226 1,227 1,225 1,23 0,001 -1,079 0,643
CROMO_13 Cromatografia Iônica 1,233 1,237 1,242 1,24 0,006 -0,135 0,839
** CROMO_14 Cromatografia Iônica 2,32 2,32 2,34 2,33 0,014 1,349 19,638
CROMO_15 Cromatografia Iônica 1,15 1,16 1,16 1,16 0,007 0,000 -0,553
CROMO_16 Cromatografia Iônica 1,23 1,23 1,24 1,23 0,007 0,000 0,770
** CROMO_17 Cromatografia Iônica 1,18 1,18 1,26 1,21 0,057 9,443 0,310
* CROMO_18 Cromatografia Iônica 1,05 1,05 1,06 1,05 0,007 0,000 -2,336
CROMO_19 Cromatografia Iônica 1,17 1,18 1,17 1,17 0,007 0,000 -0,266
* CROMO_20 Cromatografia Iônica 1,01 1,02 1,02 1,02 0,007 0,000 -2,969
CROMO_21 Cromatografia Iônica 1,22 1,21 1,21 1,21 0,007 0,000 0,425 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida Média robusta (x**) 1,19 mg de N-NO3-/L Desvio robusto (s**) 0,06 mg de N-NO3-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 21 - Incerteza Padrão 0,016 mg de N-NO3-/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,032 mg de N-NO3-/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,007 mg de N-NO3-/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,005 mg de N-NO3-/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 4,87 %
Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida % de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,95 %
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Nitrato - N (mg N-NO3
-/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 21 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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% de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 9,52 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 9,52 %
Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida % de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 95,24 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 4,76 % Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 1,01 Questionável > 1,01 < 1,07 Satisfatório ≥ 1,07 ≤ 1,30
Questionável > 1,30 < 1,36 Insatisfatório ≥ 1,36
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
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Código dos laboratórios
Escore Z EXATIDÃO - Determinação de Nitrato-N (Água sintética)
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
OBSERVAÇÕES
Determinação de Nitrato - N - mg N-NO3
-/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 5X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise:
16/07/2014
CROMO_12 O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.
CROMO_14 A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter
se dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.
CROMO_15 Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014
CROMO_18 Data do ensaio: 16.07.2014
CROMO_21 data das análises: 17/07/14.
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CO
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Código dos laboratórios
Escore Z PRECISÃO - Determinação de Nitrato-N (Água sintética)
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Código do Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via
Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
Z Score interno - Precisão
Z Score da
Média - Exatidão
** ** CROMO_1 Cromatografia Iônica 5,97 6,17 6,02 6,1 0,141 6,070 -3,508
CROMO_2 Cromatografia Iônica 7,89 7,9 7,88 7,9 0,014 0,000 0,077
CROMO_3 Cromatografia Iônica 8,82 8,82 8,83 8,8 0,007 -0,337 1,899
CROMO_4 Cromatografia Iônica 7,79 7,81 7,82 7,8067 0,021 0,337 -0,086
CROMO_5 Cromatografia Iônica 7,38 7,44 7,41 7,4 0,042 1,349 -0,860
CROMO_6 Cromatografia Iônica 8,08 8,07 8,07 8,1 0,007 -0,337 0,435
CROMO_7 Cromatografia Iônica 7,68 7,64 7,67 7,7 0,028 0,674 -0,365
CROMO_8 Cromatografia Iônica 8,24 8,24 8,23 8,2 0,007 -0,337 0,754
CROMO_9 Cromatografia Iônica 7,53 7,55 7,55 7,5 0,014 0,000 -0,600
CROMO_10 Cromatografia Iônica 7,89 7,87 7,88 7,9 0,014 0,000 0,058
CROMO_11 Cromatografia Iônica 8,02 8,04 8,02 8,0 0,014 0,000 0,344
CROMO_13 Cromatografia Iônica 7,98 7,96 7,98 8,0 0,014 0,000 0,240
** CROMO_14 Cromatografia Iônica 16,1 16,12 16,13 16,1 0,021 0,337 16,136
** CROMO_15 Cromatografia Iônica 7,79 7,74 7,65 7,7 0,099 4,047 -0,242
CROMO_16 Cromatografia Iônica 7,50 7,51 7,52 7,5 0,014 0,000 -0,665
CROMO_17 Cromatografia Iônica 8,24 8,2 8,23 8,2 0,028 0,674 0,728
CROMO_18 Cromatografia Iônica 7,49 7,49 7,49 7,5 0,000 -0,674 -0,704
** ** CROMO_19 Cromatografia Iônica 10,2 10,58 10,09 10,3 0,346 15,851 4,762
** ** CROMO_20 Cromatografia Iônica 3,02 3,25 3,18 3,2 0,163 7,082 -9,176
CROMO_21 Cromatografia Iônica 7,54 7,48 7,47 7,5 0,049 1,686 -0,691
CROMO_12 7,853 7,855 7,862 7,9 0,006 -0,371 0,012 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 7,85 mg de SO4 2-/L
Desvio robusto (s**) 0,51 mg de SO4 2-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 21 - Incerteza Padrão 0,140 mg de SO4 2-/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,279 mg de SO4 2-/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,014 mg de SO4 2-/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,021 mg de SO4 2-/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 6,53 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,95 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 19,05 %
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Sulfato (mg SO4
2-/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 21 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
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Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,95 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 19,05 %
Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 6,31 Questionável > 6,31 < 6,83 Satisfatório ≥ 6,83 ≤ 8,88
Questionável > 8,88 < 9,39 Insatisfatório ≥ 9,39
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
OBSERVAÇÕES
Determinação de Sulfato - mg SO4 2-
/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 5X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
CROMO_12 O método encontra-se em validação. Ainda não apresenta cálculo de incerteza.
CROMO_15 Amostra recebida em: 16/07/2014 Amostra analisada em: 16/07/2014
CROMO_18 Data do ensaio: 16.07.2014
CROMO_21 data das análises: 17/07/14.
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Código do Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via
Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
Z Score interno - Precisão
Z Score da
Média - Exatidão
CROMO_1 Cromatografia Iônica 1,12 1,15 1,14 1,14 0,021 1,349 1,275 ** ** CROMO_3 Cromatografia Iônica 1,64 1,70 1,69 1,68 0,042 3,372 4,538 CROMO_4 Cromatografia Iônica 0,93 0,94 0,93 0,93 0,007 0,000 0,046 CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,76 0,76 0,74 0,75 0,014 0,674 -1,042 CROMO_6 Cromatografia Iônica 0,84 0,85 0,85 0,85 0,007 0,000 -0,478 CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,88 0,88 0,88 0,88 0,000 -0,674 -0,276 CROMO_8 Cromatografia Iônica 0,92 0,92 0,92 0,92 0,000 -0,674 -0,035 CROMO_9 Cromatografia Iônica 0,80 0,80 0,80 0,80 0,000 -0,674 -0,760 CROMO_10 Cromatografia Iônica 0,92 0,92 0,93 0,92 0,007 0,000 -0,014
** CROMO_11 Cromatografia Iônica 1,00 1,06 1,09 1,05 0,064 5,396 0,751 CROMO_13 Cromatografia Iônica 0,891 0,891 0,894 0,89 0,002 -0,472 -0,204 ** CROMO_14 Cromatografia Iônica 1,85 1,87 1,86 1,86 0,014 0,674 5,646 CROMO_17 Cromatografia Iônica 0,93 0,93 0,94 0,93 0,007 0,000 0,046 CROMO_18 Cromatografia Iônica 0,80 0,80 0,81 0,80 0,007 0,000 -0,740
** CROMO_19 Cromatografia Iônica 0,89 1,32 0,89 1,03 0,304 28,329 0,650 ** CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,11 0,10 0,11 0,11 0,007 0,000 -4,950 CROMO_21 Cromatografia Iônica 0,83 0,83 0,80 0,82 0,021 1,349 -0,639
* Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de
medida Média robusta (x**) 0,93 mg de P-PO43-/L Desvio robusto (s**) 0,17 mg de P-PO43-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 17 - Incerteza Padrão 0,050 mg de P-PO43-/L Incerteza Expandida (k=2,00) 0,100 mg de P-PO43-/L Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,007 mg de P-PO43-/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,010 mg de P-PO43-/L Coeficiente de Variação do grupo (CV) 17,88 %
Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de
medida % de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 82,35 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 17,65 %
Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de
medida % de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 82,35 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 %
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Fosfato - P (mg P-PO4
3-/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 17 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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% de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 17,65 % Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 0,43 Questionável > 0,43 < 0,59 Satisfatório ≥ 0,59 ≤ 1,26
Questionável > 1,26 < 1,42 Insatisfatório ≥ 1,42
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 28 de 47
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
OBSERVAÇÕES
Determinação de Fosfato - P - mg P-PO4
3-/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 5X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise:
16/07/2014
CROMO_14 A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter
se dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.
CROMO_18 Data do ensaio: 16.07.2014
CROMO_21 data das análises: 18/07/14. fator de diluição = 5.
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EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Código do Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das
3 vias Amplitude
Padronizada
CROMO_7 Cromatografia Iônica 0,53 0,53 0,53 0,5 0,000 CROMO_11 Cromatografia Iônica 0,83 0,81 0,82 0,8 0,014 CROMO_20 Cromatografia Iônica 0,70 0,74 0,71 0,7 0,028
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 0,69 mg de ClO3-/L
Desvio robusto (s**) 0,17 mg de ClO3-/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 3 - Incerteza Padrão 0,120 mg de ClO3-/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,241 mg de ClO3-/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,014 mg de ClO3-/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,010 mg de ClO3-/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 24,20 %
OBS: Para o parâmetro “Clorato” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.
OBSERVAÇÕES
Determinação de Clorato - mg ClO3-/L
Códigos OBS
CROMO_11 Ensaio realizado para o íon clorato (mg ClO3-/L).
CROMO_14 Análise não realizada.
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Clorato (mg ClO3-/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Ânions Nº de Resultados: 3 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
REDE METROLÓGICA RS © - MOD01- Relatório de EP de Ensaios - rev11 Página 30 de 47
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Código do Laboratóri
o Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via
Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
Z Score interno - Precisão
Z Score da
Média - Exatidão
CROMO_1 Cromatografia Iônica 1,66 1,65 1,66 1,66 0,007 0,000 0,169
* CROMO_4 Cromatografia Iônica 2,48 2,48 2,48 2,48 0,000 -1,384 2,477
* CROMO_5 Cromatografia Iônica 0,85 0,85 0,84 0,85 0,007 0,000 -2,101
CROMO_9 Cromatografia Iônica 1,46 1,46 1,47 1,46 0,007 0,000 -0,373
CROMO_10 Cromatografia Iônica 1,18 1,18 1,18 1,18 0,000 -1,384 -1,167
CROMO_11 Cromatografia Iônica 1,58 1,59 1,59 1,59 0,007 0,000 -0,027
CROMO_13 Cromatografia Iônica 1,571 1,572 1,572 1,57 0,001 -1,245 -0,069
CROMO_14 Cromatografia Iônica 1,48 1,48 1,48 1,48 0,000 -1,384 -0,326
** CROMO_17 Cromatografia Iônica 1,87 1,89 1,91 1,89 0,028 4,151 0,823
** CROMO_19 Cromatografia Iônica 1,94 1,97 2,02 1,98 0,057 9,685 1,066 * Laboratório com resultado questionável; ** Laboratório com resultado insatisfatório; *** Resultado da via não fornecido.
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 1,60 mg de N-NH4+/L
Desvio robusto (s**) 0,36 mg de N-NH4+/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 10 - Incerteza Padrão 0,141 mg de N-NH4+/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,282 mg de N-NH4+/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,007 mg de N-NH4+/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,005 mg de N-NH4+/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 22,35 % Desempenho do Grupo em relação à EXATIDÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 20,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 0,00 %
Desempenho do Grupo em relação à PRECISÃO Valores obtidos Unidade de medida
% de laboratórios satisfatórios (| Z | <= 2) 80,00 % % de laboratórios questionáveis (2< | Z |< 3) 0,00 % % de laboratórios insatisfatórios (| Z | >= 3) 20,00 %
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Amônia - N (mg N-NH4
+/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Cátions Nº de Resultados: 10 Rodada: 2 Ano: 2014
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
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Tabela de classificação dos resultados:
Faixa de Resultados (avaliação da exatidão): Insatisfatório ≤ 0,53 Questionável > 0,53 < 0,88 Satisfatório ≥ 0,88 ≤ 2,31
Questionável > 2,31 < 2,67 Insatisfatório ≥ 2,67
REPRESENTAÇÃO GRÁFICA
Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes participantes para a média das três vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de |Z| < 3. As linhas pontilhadas |Z| ≤ 2 (sendo: |Z| ≤ 2 - satisfatório; 2 < |Z| < 3 - questionável; |Z| ≥ 3 - insatisfatório).
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Gráfico do Valor de Z: representação gráfica dos valores de Z obtidos para cada um dos participantes para as repetições entre as vias analisadas. As linhas contínuas representam o valor de Z < 3. As linhas pontilhadas Z ≤ 2 (sendo: Z ≤ 2 - satisfatório; 2 < Z < 3 - questionável; Z ≥ 3 - insatisfatório).
OBSERVAÇÕES
Determinação de Amônia - N - mg N-NH4
+/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 10X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
CROMO_10 Os resultados são expressos em N, mas no frasco recebido o analito amônia-N, o N
estava riscado.
CROMO_14 A análise não foi feita com 48 h devido a entrega das amostras no laboratório ter se
dado na sexta-feira, dia 18/07, às 12 h.
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Código do Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das
3 vias Amplitude
Padronizada
CROMO_3 ICP-OES 20,98 21,17 20,78 20,98 0,276 CROMO_4 Cromatografia Iônica 20,12 20,30 20,15 20,19 0,127 CROMO_5 Cromatografia Iônica 20,23 19,24 19,43 19,63 0,700 CROMO_9 Cromatografia Iônica 18,53 18,50 18,51 18,51 0,021
CROMO_11 Cromatografia Iônica 20,00 20,02 20,03 20,02 0,021 CROMO_13 Cromatografia Iônica 21,71 21,71 21,72 21,71 0,007 CROMO_14 Cromatografia Iônica 21,30 21,29 21,31 21,30 0,014
CROMO_17 Cromatografia Iônica 20,25 20,26 20,26 20,26 0,007 Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 20,352 mg de Na/L
Desvio robusto (s**) 1,088 mg de Na/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 8 - Incerteza Padrão 0,481 mg de Na/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,961 mg de Na/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,021 mg de Na/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,113 mg de Na/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 5,34 % OBS: Para o parâmetro “Sódio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.
OBSERVAÇÕES Determinação de Sódio - mg Na/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 10X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Sódio (mg Na/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Cátions Nº de Resultados: 8 Rodada: 2 Ano: 2014
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Código do Laboratório
Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
CROMO_3 ICP-OES 3,42 3,44 3,45 3,44 0,021 CROMO_4 Cromatografia Iônica 2,98 3,03 2,99 3,00 0,035 CROMO_5 Cromatografia Iônica 3,62 3,61 3,90 3,71 0,205 CROMO_9 Cromatografia Iônica 2,79 2,80 2,81 2,80 0,014
CROMO_11 Cromatografia Iônica 3,00 3,07 3,07 3,05 0,049 CROMO_13 Cromatografia Iônica 2,991 2,991 2,992 2,99 0,001 CROMO_14 Cromatografia Iônica 2,98 2,96 2,97 2,97 0,014
CROMO_17 Cromatografia Iônica 2,83 2,85 2,83 2,84 0,014 Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 3,01 mg de K/L
Desvio robusto (s**) 0,18 mg de K/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 8 -
Incerteza Padrão 0,079 mg de K/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,158 mg de K/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,018 mg de K/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,018 mg de K/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 5,93 %
OBS: Para o parâmetro “Potássio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.
OBSERVAÇÕES Determinação de Potássio - mg K/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 10X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Potássio (mg K/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Cátions Nº de Resultados: 8 Rodada: 2 Ano: 2014
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Código do Laboratório
Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das 3 vias
Amplitude Padronizada
CROMO_3 ICP-OES 5,45 5,48 5,47 5,5 0,021 CROMO_5 Cromatografia Iônica 5,75 5,66 5,7 5,7 0,064 CROMO_9 Cromatografia Iônica 4,63 4,65 4,64 4,6 0,014
CROMO_11 Cromatografia Iônica 5,03 5,04 5,06 5,0 0,021 CROMO_13 Cromatografia Iônica 5,1 5,1 5,09 5,1 0,007 CROMO_14 Cromatografia Iônica 4,66 4,63 4,62 4,6 0,028 CROMO_17 Cromatografia Iônica 4,91 4,54 4,62 4,7 0,262
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 5,04 mg de Ca/L
Desvio robusto (s**) 0,48 mg de Ca/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 7 - Incerteza Padrão 0,226 mg de Ca/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,453 mg de Ca/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,021 mg de Ca/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,021 mg de Ca/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 9,50 %
OBS: Para o parâmetro “Cálcio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.
OBSERVAÇÕES
Determinação de Cálcio - mg Ca/L
Códigos OBS
CROMO_4 Não será emitido.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Cálcio (mg Ca/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Cátions Nº de Resultados: 7 Rodada: 2 Ano: 2014
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Código do Laboratório Método Analítico 1ª via 2ª via 3ª via Média das
3 vias Amplitude
Padronizada
CROMO_3 ICP-OES 3,19 3,28 3,23 3,23 0,064 CROMO_4 Cromatografia Iônica 2,44 2,48 2,38 2,43 0,071 CROMO_5 Cromatografia Iônica 3,62 3,64 3,82 3,69 0,141 CROMO_9 Cromatografia Iônica 2,81 2,83 2,82 2,82 0,014
CROMO_11 Cromatografia Iônica 3,00 3,00 3,00 3,00 0,000 CROMO_13 Cromatografia Iônica 2,995 3,00 2,995 3,00 0,004 CROMO_14 Cromatografia Iônica 2,41 2,5 2,5 2,47 0,064 CROMO_17 Cromatografia Iônica 2,54 2,50 2,60 2,55 0,071
Tabela de dados estatísticos para o parâmetro em questão:
Parâmetro Estatístico Calculado Valores obtidos Unidade de medida
Média robusta (x**) 2,90 mg de Mg/L
Desvio robusto (s**) 0,48 mg de Mg/L Nº de resultados enviados (com método analítico sugerido ou equivalente) 8 - Incerteza Padrão 0,213 mg de Mg/L
Incerteza Expandida (k=2,00) 0,425 mg de Mg/L
Mediana das amplitudes padronizadas (D) 0,064 mg de Mg/L
IQR normalizada das amplitudes padronizadas 0,044 mg de Mg/L
Coeficiente de Variação do grupo (CV) 16,61 %
OBS: Para o parâmetro “Magnésio” não foi avaliado o desempenho, devido ao número de resultados recebidos ser menor que 10.
OBSERVAÇÕES Determinação de Magnésio - mg Mg/L
Códigos OBS
CROMO_4 Diluído 10X.
CROMO_5 a) recebimento da amostra: 15/07/2014 b) data da realização da análise: 16/07/2014
ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS DADOS – RESULTADOSDeterminação de Magnésio (mg Mg/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Amostra: Cátions Nº de Resultados: 8 Rodada: 2 Ano: 2014
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TESTES DE HOMOGENEIDADE E ESTABILIDADE – RESULTADOS
As tabelas a seguir apresentam os resultados dos ensaios de homogeneidade e estabilidade
TESTE DE HOMOGENEIDADE
PARÂMETRO: Determinação de Nitrito - N (mg N-NO2)
Data da Análise: 15/07/14 Método Utilizado: Crom. Iônica
Amostras Via 1 Via 2 Média Amplitude
1 0,2997 0,2997 0,2997 0,0000 2 0,3000 0,3000 0,3000 0,0000 3 0,3006 0,3000 0,3003 0,0006 4 0,3003 0,3003 0,3003 0,0000 5 0,3010 0,3019 0,3015 0,0009 6 0,3010 0,3016 0,3013 0,0006 7 0,3022 0,3013 0,3018 0,0009 8 0,3019 0,3022 0,3021 0,0003 9 0,3010 0,3016 0,3013 0,0006 10 0,3013 0,3003 0,3008 0,0010
Média Geral do teste de hom. 0,30
Desvio das médias (sx) 0,001
Desvio dentro das amostras (sw) 0,000
Desvio entre as amostras (ss) 0,001
Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,04 0,3 * Desvio Robusto 0,01
Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas homogêneas, o desvio entre as amostras (ss) deve ser menor do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.
As amostras analisadas são consideradas homogêneas.
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TESTE DE ESTABILIDADE
PARÂMETRO: Determinação de Nitrito - N (mg N-NO2)
Das amostras dos testes de homogeneidade, foram selecionadas 3 amostras aleatoriamente, conforme orientações da ISO 13528, para execução dos teste de estabilidade. Os dados abaixo são referentes ao teste de estabilidade das
amostras deste Ensaio de Proficiência.
Data da Análise: 29/07/14 Método Utilizado: Crom. Iônica
Amostra Via 1 Via 2 Média 3 0,3006 0,3019 0,3013 6 0,3034 0,3034 0,3034 9 0,3037 0,3022 0,3030
Média das médias do teste de estabilidade (y) 0,30
Média das médias do teste de homogeneidade (x) 0,30
Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas estáveis, o módulo da diferença das média obtidas no teste de homogeneidade e da média obtida no teste de estabilidade deve ser menor ou igual do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.
Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,04
0,3 * Desvio Robusto 0,01089
Diferença entre as médias |x-y| 0,00
As amostras analisadas são consideradas estáveis.
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TESTE DE HOMOGENEIDADE PARÂMETRO: Determinação de Amônia - N (mg N-NH4+/L)
Data da Análise: 16/07/2014 Método Utilizado: Cromatografia Iônica
Amostras Via 1 Via 2 Média Amplitude
1 1,62 1,61 1,615 0,01 2 1,61 1,60 1,605 0,01 3 1,59 1,59 1,590 0,00 4 1,63 1,64 1,635 0,01 5 1,61 1,60 1,605 0,01 6 1,62 1,60 1,610 0,02 7 1,62 1,63 1,625 0,01 8 1,59 1,60 1,595 0,01 9 1,61 1,57 1,590 0,04
10 1,59 1,58 1,585 0,01
Média Geral do teste de hom. 1,61
Desvio das médias (sx) 0,016
Desvio dentro das amostras (sw) 0,012
Desvio entre as amostras (ss) 0,014
Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,36
0,3 * Desvio Robusto 0,11
Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas homogêneas, o desvio entre as amostras (ss) deve ser menor do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.
As amostras analisadas são consideradas homogêneas.
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EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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TESTE DE ESTABILIDADE PARÂMETRO: Determinação de Amônia - N (mg N-NH4+/L)
Das amostras dos testes de homogeneidade, foram selecionadas 3 amostras aleatoriamente, conforme orientações da ISO 13528, para execução dos teste de estabilidade. Os dados abaixo são referentes ao teste de estabilidade das
amostras deste Ensaio de Proficiência.
Data da Análise: 28/07/2014 Método Utilizado: Cromatografia Iônica
Amostra Via 1 Via 2 Média 2 1,61 1,61 1,61 6 1,61 1,61 1,61 9 1,61 1,61 1,61
Média das médias do teste de estabilidade (y) 1,61
Média das médias do teste de homogeneidade (x) 1,61
Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas estáveis, o módulo da diferença das média obtidas no teste de homogeneidade e da média obtida no teste de estabilidade deve ser menor ou igual do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.
Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,36
0,3 * Desvio Robusto 0,10701
Diferença entre as médias |x-y| 0,00
As amostras analisadas são consideradas estáveis.
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TESTE DE HOMOGENEIDADE PARÂMETRO: Determinação de Cálcio (mg Ca/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Data da Análise: 07/05/2014 Método Utilizado: Cromatografia Iônica
Amostras Via 1 Via 2 Média Amplitude
1 0,508 0,505 0,507 0,003 2 0,505 0,505 0,505 0,001 3 0,507 0,504 0,506 0,003 4 0,501 0,493 0,497 0,008 5 0,489 0,498 0,494 0,009 6 0,493 0,499 0,496 0,006 7 0,501 0,487 0,494 0,014 8 0,497 0,495 0,496 0,002 9 0,493 0,495 0,494 0,002 10 0,493 0,496 0,495 0,003
Média Geral do teste de hom. 0,498
Desvio das médias (sx) 0,005
Desvio dentro das amostras (sw) 0,005
Desvio entre as amostras (ss) 0,004
Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,48
0,3 * Desvio Robusto 0,144
Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas homogêneas, o desvio entre as amostras (ss) deve ser menor do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.
As amostras analisadas são consideradas homogêneas.
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TESTE DE ESTABILIDADE
PARÂMETRO: Determinação de Cálcio (mg Ca/L) - ÁGUA SINTÉTICA
Das amostras dos testes de homogeneidade, foram selecionadas 3 amostras aleatoriamente, conforme orientações da ISO 13528, para execução dos teste de estabilidade. Os dados abaixo são referentes ao teste de estabilidade das
amostras deste Ensaio de Proficiência.
Data da Análise: 19/05/2014 Método Utilizado: Cromatografia Iônica
Amostra Via 1 Via 2 Média 3 0,499 0,499 0,499 6 0,500 0,498 0,499 9 0,502 0,500 0,501
Média das médias do teste de estabilidade (y) 0,500
Média das médias do teste de homogeneidade (x) 0,498
Critério de Aceitação: Para as amostras serem consideradas estáveis, o módulo da diferença das média obtidas no teste de homogeneidade e da média obtida no teste de estabilidade deve ser menor ou igual do que 0,3*Desvio do grupo de laboratórios participantes para o parâmetro que está sendo avaliado.
Desvio robusto (do grupo de laborat. do EP) 0,48
0,3 * Desvio Robusto 0,1437
Diferença entre as médias |x-y| 0,00
As amostras analisadas são consideradas estáveis.
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CONSIDERAÇÕES FINAIS
Nesta edição do programa de proficiência está sendo avaliado o Escore-Z referente a precisão interna. Os valores de Z > 3 e Z < -3, observados pelos laboratórios, devem ser considerados criticamente frente a amplitude padronizada observada para cada parâmetro. Outros aspectos, tais como o modo de injeção da amostra (manual ou com amostrador), volume efetivo de amostra injetada no sistema, volume de lavagem do loop de amostragem, e a idade do equipamento empregado também devem ser considerados. Pois sistemas com estas características diferentes podem operar com a precisão de medida superior. Valores insatisfatórios ou questionáveis de Escore-Z para a precisão interna não invalidam a medida. Apenas alertam o operador que a precisão da medida pode ser melhorada frente a performance dos demais Laboratórios avaliados. Entretanto, tal como nas edicoes anteriores deste programa, alertamos que coeficientes de variacao superiores a 5% estao associados com mais frequencia a falhas de operacao que levam a resultados do Escore-Z da media questionaveis e insatifatorios.
Parâmetros Fluoreto Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO_5, CROMO 14 e CROMO_20 apresentaram valores questionáveis ou insatisfatórios para o Escore-Z da Media de Fluoreto. Estes laboratorios subestimaram os valores de concentracao esperados para o fluoreto. Os laboratórios CROMO_10, CROMO_17, CROMO_19 e CROMO_20 apresentaram Escore Z da Precisao questionaveis.
Parâmetros Cloreto Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO_14 apresenttou valor insatisfatório para o Escore-Z da Media de Cloreto. Os laboratórios CROMO_1 , 14 e 19 apresentaram Escore Z da Precisao questionaveis.
Parâmetros Nitrito – N Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO_4 e 14 (valores superestimados) apresentaram valores questionáveis e insatisfatórios para o Escore-Z da Media de Nitrito-N. O laboratório CROMO_19 apresentou Escore Z da Precisao insatisfatório.
Parâmetros Nitrato – N Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO_1, 18 e 20 (Valores subestimados), CROMO_14 (valores superestimados) apresentaram valores questionáveis ou insatisfatórios para o Escore-Z da Media de Nitrato-N. O laboratório CROMO_17 apresentou Escore Z da Precisao insatisfatório.
Parâmetros Sulfato Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO_1 e 20 (Valores subestimados), CROMO_14 e 19 (valores superestimados) apresentaram valores insatisfatórios para o Escore-Z da Media de Sulfato. Os laboratórios CROMO_1, 15, 19 e 20 apresentaram Escore Z da Precisao insatisfatórios.
Parâmetros Fosfato – P Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO 3, 14 (valores superestimados) apresentaram valores insatisfatórios e o CROMO_20 (valor subestimado) apresentou resultados insatisfatórios também para o Escore-Z da Media de Fosfato-P. Os laboratórios CROMO_3, 11 e 19 apresentaram Escore Z da Precisao insatisfatórios.
Parâmetros Amônia - N
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Comentários técnicos
Os laboratórios CROMO_4 e CROMO_5 obtiveram resultados questionáveis para o Escore-Z da Media de Amônia-N. Os laboratórios CROMO_17 e 19 apresentaram Escore Z da Precisao insatisfatórios.
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EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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AVALIAÇÃO GERAL POR ANION E CÁTION: Este programa foi executado com amostra única, sem dispor de amostras X e Y para ânions e cátions. Assim a identificação de erros sistemáticos e aleatórios passou a depender das correlações observadas entre os parâmetros avaliados. Para isso, mostramos as tabelas abaixo em que o desempenho dos laboratórios com resultados questionáveis ou insatisfatórios é resumido. Parâmetro Fluoreto Cloreto Nitrito-
N Nitrato-N Sulfato Fosfato-
P Laboratórios que apresentaram Valores superestimados
- 14 7 e 14 7 e 14 9 e 14 1 e 7
Laboratórios que apresentaram Valores subestimados
6 e 14 5 5, 9 15 1 1 e 5 -
Laboratórios que apresentaram valores de Escore-Z da precisão maior que 3
1 e 15 1 e 13 10 7, 10, 13 e 19
1, 4, 10 e 19
3, 6 e 19
Parâmetro Fluoreto Cloreto Nitrito-
N Nitrato-
N Sulfato Fosfato-
P NH4-
N Laboratórios que apresentaram Valores superestimados
- 14 4, 14 14 14, 19 3, 14 4
Laboratórios que apresentaram Valores subestimados
5,14, 20 - - 1, 18, 20
1, 20 20 5
Laboratórios que apresentaram valores de Escore-Z da precisão maior que 3
10, 17, 19, 20
1, 14, 19
- 17 1, 15, 19, 20
3, 11, 19 17, 19
Laboratórios que apresentaram valores de Escore-Z da precisão maior que 3 para diversos ânions (CROMO_1, 17, 19 e 20) podem precisar de manutenção corretiva no sistema de injeção/ supressão do sistema de cromatografia de íons. Este efeito deve ser corrigido antes de se investigar outras hipóteses que possam causar valores questionáveis ou insatisfatorios. Valores insatisfatórios ou questionáveis acima da média de consenso para Cloreto e Sulfato, o que pode indicar contaminação de água, vidraria e do ambiente, devido a abundancia desses ânions. Valores insatisfatórios abaixo da média de consenso para F e PO4, o que indica contaminação das colunas de guarda e filtros de coluna por metais como Fe, Al e Ca, indicando a necessidade de manutenção corretiva e verificação das curvas analíticas. Os Laboratórios Cromo_14 (valores superestimados) e Cromo_20 (valores subestimados) apresentaram valores questionáveis e/ou insatisfatorios para diversos ânions. Este comportamento em geral está relacionado a preparação da curva analítica.
PROGRAMAPROGRAMAPROGRAMAPROGRAMA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA DE ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA
EM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICAEM CROMATOGRAFIA IÔNICA
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Para todos os laboratórios que apresentaram valores questionáveis ou insatisfatórios recomendamos a verificação de suas cartas de controle. Pois o sistema de ensaio está apresentado condições de resposta fora das condições normais de operação. COMPARAÇÃO COM PROGRAMAS ANTERIORES
Parâmetro Ano CV do grupo % (1R/2014)
Comentário
Fluoreto
1ª rodada de 2014
12,09% 7,83% (↓) Cloreto 6,11% 5,25% (↓)
Nitrito – N 17,67% 12,36% (↓) Nitrato – N 6,63%. 4,87% (↓)
Sulfato 4,52% 6,53% (↑) Fosfato – P 17,48% 17,88% (↑)
Clorato - 24,20% Amônia-N 24,18% 22,35% (↓)
Sódio 1,41% 5,34% Potássio 4,11% 5,93% Cálcio 4,95% 9,50%
Magnésio 6,98% 16,61% (↑): aumento do CV do grupo de participantes em comparação com a rodada anterior. (↓): redução do CV do grupo de participantes em comparação com a rodada anterior. REFERÊNCIAS NORMATIVAS:
ABNT NBR ISO/IEC 17025 – Requisitos gerais para a competência de laboratórios de ensaio e calibração.
ABNT NBR ISO 9001 – Sistema de gestão da qualidade – Requisitos.
ABNT NBR ISO/IEC 17043 – Requisitos gerais para ensaios de proficiência
ISO 5725 – 5 – Accuracy (trueness and precision) of measurement methods ans results – Part 5: Alternative methods for the determination of the precision of a standard measurement method.
ISO 5725 – 6 – Accuracy (trueness and precision) of measurement methods ans results – Part 6:Use in practice of accuracy values.
ISO 13528 – Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.
ISO GUIDE 35 – Reference materials – General and statistical principles for certification.
ISO GUM – Guia para a Expressão da Incerteza de Medição.
MONTGOMERY, D.C. (2004), Introdução ao controle estatístico da qualidade. LTC: Rio de Janeiro.
PROFICIENCY TESTING AUSTRALIA (PTA). Guide to Proficiency Testing Australia. Revised July, 2012. PROCEDIMENTOS UTILIZADOS NO PROJETO E IMPLEMENTAÇÃO DO PROGRAMA:
RM82 - Manual da Qualidade do Provedor de Ensaios de Proficiência
RM 36 - Procedimento para realização de Ensaios de Proficiência.
RM85 - Procedimento para Designação do Valor de Referencia e Calculo de Incerteza na área de Ensaios
RM72 - Cartilha para Preparação de Amostras Líquidas
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Porto Alegre, 25 de agosto de 2014.
Emissão autorizada por: Marília Rodrigues RMRS
Revisado Tecnicamente por: Lucilena Rebelo e GT Emissão nº: 01 -
Preencher somente no caso de revisão ou emenda:
Emissão autorizada por: Marília Rodrigues RMRS Revisado Tecnicamente por: Lucilena Rebelo e GT
Emissão n° (cancela e substitui a emissão nº 1)
02
Item modificado e justificativa: Alteração dos resultados dos testes de homog. E estabilide de Amônia – N devido ao erro de
unidade na realização dos cálculos.
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