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Enzimas, Catálise e Mecanismos

Anidrase carbônica acelara reação em 10 milhões X

Revisão Cinética de Reações

Em geral utilizamos Velocidades Iniciais = Vo

Concentração de Substrato Inicial conhecida

Ordem de reação e “ajuste” modelo matemático!.

Ordem zero

1a Ordem

2a Ordem

[Enzima] fixa

V = Vm [S] ⁄ ( Km + [S])

kcat

for k+2 , where Vmax

= kcat[E]0

kcat

= turnover number

O quê significa Km?

cat

dados para quimiotripsina, vs pH

.

Fast enzymes have high Vm

Efficient enzymes have low Km.

Efeito de Enzimas

- Concentrar (aproximar reagentes) → Km

- Catalisar reação → Vmax- Catalisar reação → Vmax

V = Vm [S] ⁄ ( Km + [S])

Forma recíproca

1 ⁄ V = ( K ⁄ V ) × ( 1 ⁄ [S] ) + ( 1 ⁄ V )

Inibidores

1 ⁄ V = ( Km ⁄ Vm) × ( 1 ⁄ [S] ) + ( 1 ⁄ Vm )

Linewaever-Burk

Y = m X + c

Competitivo

Ki = [E] [I] ⁄ [EI]

m = Km ( 1 + [I] ⁄ Ki ) ⁄ Vm

Competitivo

Ki = [E] [I] ⁄ [EI]

Kis = [ES] [I] ⁄ [ESI]

m = Km ( 1 + [I] ⁄ Ki) ⁄ Vm

Enzimas Alostéricas

Kb = [Hb(O2)n+1] ⁄ [Hb(O2)n] [O2].

Equilibrium constant Equation Value

Kb1 [Hb(O2)] ⁄ [Hb][O2] 0.024

Kb2 [Hb(O2)2] ⁄ [Hb(O2)][O2] 0.074b2 2 2 2 2

Kb3 [Hb(O2)3] ⁄ [Hb(O2)2][O2] 0.083

Kb4 [Hb(O2)4] ⁄ [Hb(O2)3 ][O2] 7.4

Mecanismos

Mecansimos e controles, inibição, alosterias.

Estão diretamente associados às vias.

Vias metabólicas são linhas de fluxo

O metabolismo deve ser compreendido como tal