alcaloides introducción clasificación y descripción extracción y análisis

Alcaloides

Introducción

Clasificación y Descripción

Extracción y Análisis

Alcaloides

N

CH3

HO

CN

CH3H

O

O C6H5

O C6H5

CCH3OC

O

CH3

OC

O

Alcaloides

NCH3

N

O

OHN

CH3

CH3

HO

O

N CH3

HO

Alcaloides

Introducción



Su historia

El hombre los ha utilizado desde la más remota antigüedad

Introducción

Su química real se desarrolla desde hace dos siglos:

F.W. Sertürneer (1805) anuncia el aislamiento de la morfina.

Gomes (1819) extrae el principio activo de la chinchona

El afán de envenenarse y autodestruirse es más antiguo que el de lavarse

¿Qué son?

Parecidos a los álcalis

Introducción

La mayor parte de sus átomos de nitrógeno

están en anillos heterocíclicos

Son bases nitrogenadas

Como aminas reaccionan con los ácidos

formando sales solubles en agua

¿Qué son?

Parecidos a los álcalis

Introducción

Unos se presentan como aminas libres

Otros como ésteres o amidas de ácidos orgánicos

Algunos como glicósidos

¿Qué son?

Definiciones

Introducción

Son bases orgánicas aisladas de plantas

(W. Meissner 1819)

Son bases orgánicas con anillo piridina existentes

en la naturaleza (Königs 1880)

Son compuestos naturales, procedentes de plantas con carácter básico y que contienen al menos un N

en anillo heterocíclico (Ladenburg)

¿Qué son?

Definiciones

Introducción

Son aminas con efectos biológicos

Son aminas con efectos biológicos clasificados como tales según una sistemática

Son compuestos naturales, procedentes de plantas con carácter básico y que contienen al menos un N

en anillo he4terocíclico (Ladenburg)

Administrados a animales

Efectos fisiológicos sorprendentes

Introducción

Estimulan el sistema nervioso central

Producen parálisisó

Elevan la presión sanguínea

Reducen la presión sanguíneaó

AnalgésicosProvocan dolores

intensosó

Administrados a animales

Efectos fisiológicos sorprendentes

Introducción

Excitantes (Alucinógenos,

Afrodisíacos ...etc)Tranquilizantesó

Medicinas (bactericidas..etc)

Venenosó

Droga de la FelicidadDepresión y

ansiedadó

Origen y nomenclatura

Origen

Nomenclatura

Introducción

En plantas: Unas 100 familias de Fanerógamas

En Hongos: Solo en una ó dos familias

Casi nunca se las conoce por sus nombres sistemáticos

Por su origen (nombre de la planta) , efectos o personaje relacionado.

Origen y nomenclatura

Nomenclatura - Ejemplos

Introducción

Estricnina Semillas de Strychnos

Morfina Morfeo (Dios griego del sueño)

Nicotina Nicot (embajador Francés que envió semillas de la planta del tabaco a Francia)

Quinina corteza de la Quina (café ipecacuana)

Terminan en –ina reflejando su carácter amina

Localización y función biológica

Localización

Introducción

Se localizan preferentemente en zonas de intensa actividad celular y preferentemente en células

vivas, no en tejidos muertos.

Su mayor parte se tratan de materiales de desecho de las células - EXCREMENTOS

También se forman a partir de materiales de desecho- sangre , excrementos, secreciones etc.

Localización y función biológica

Función biológica

Introducción

Como excrementos son desagradables y sirven a las plantas para protegerse de ataques de

insectos.

Algunos son quelatantes de metales y pueden servir a algunas plantas en la selección de

metales del suelo

Alcaloides

Introducción



Extracción

Procedimiento de Manske


1 - Desengrasado Extracción con éter de petróleo

2 - Extracción Metanol

3 - Filtrado De sólidos en suspensión

4 - Evaporación Presión reducida

5 - Disolución En agua a pH=2

ExtracciónProcedimiento de Manske


6 - Floculación En frio de sólidos durante varios días o con parafina

7 - Extracción Con éter o cloroformo

8 – Arrastre por vapor de agua

De los pocos alcaloides que pueden separarse así

9 - Alcalinización De la disolución acuosa

10 - Extracción Con éter o cloroformo

ExtracciónProcedimiento de Manske


11 - Evaporación A presión reducida del éter ó

cloroformo

12 – Cristalización fraccionada o

separación cromatográfica de

componentes

A partir de la masa resinosa mezcla de

alcaloides

AnálisisExtracción y Análisis

Reacciones de color

Espectroscopia

Difracción rayos X

Otras

Técnicas cromatograficas

G.L.C.-M.S.

Alcaloides

Introducción



Clasificación

A – Grupo Pirrolidina

B – Grupo Piridina

C – Grupo Isoquinoleina

D – Grupo Morfina

E – Grupo Quinoleina

F – Grupo Indol

G – Grupo Eritrina

H – Grupo Colchicina

Subgrupo: Higrina

Son alcaloides secundarios que acompañan a la cocaína

En hojas de coca de la región de Cuzco

Grupo Pirrolidina

Clasificación y propiedades

N C H2

CH3

C CH3

O

( + ó - ) Higrina*

Hygro = húmedo

N C H2

CH3

CH CH3

Higrolina*

HO

N C H2

CH3

C

C H2

Cuscohigrina

* = De la Coca

*

O

N

CH3

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Higrina


* = Raices de Stachys tuberifera

* = hojas de naranja

N C H2

CH3

C CH3

O

Estaquidrina*

H3CN

H

Gramina

** = De la Cebada

**

H2 C

N CH3

CH3

La gramina se ha empleado para elevar la tensión sanguínea a perros

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


Tropina

N

CH3HO

HN

CH3

HOH

Hioscina

N

CH3HO

HN

CH3

HOH

O O

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


-Tropina

N

CH3H

OHN

CH3

HOH

CH3 CH3

Escopina

N HOH

N

H

OHO O

HO C

O

CH

CH2 OH

C6 H5

ACIDO TROPICO

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


-Ecgonina

N

CH3H

OH

N

CH3

HOH

H OC

O

H

OC

O

H OC

O

H

OC

O

Ecgonina

N

CH3HO

HN

CH3

HOH

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


Atropina - HIOSCIAMINA

N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5

Ester del ácido trópico y la tropinaLa hiosciamina es la natural (levo) pero racemiza muy

rápidamente a atropina

Se encuentran en solanáceas como el beleño (Hiosciaminus Niger), la belladona (atropa belladona) y

el estramonio (datura estramonio)

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano



N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5

Se encuentran en solanáceas como el beleño (Hiosciaminus Niger), la belladona (atropa belladona) y

el estramonio (datura estramonio)Estas plantas aparecen en la literatura clásica como las preferidas por los envenenadores, hoy se cultivan para

obtener aplicaciones terapéuticas de sus alcaloides

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano



N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5

Atropa viene de Atropos nombre mitológico de la Parca que corta el hilo de la vida

Estas plantas aparecen en la literatura clásica como las preferidas por los envenenadores, hoy se cultivan para

obtener aplicaciones terapéuticas de sus alcaloides

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano



N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5

Los esteres sintéticos de tropina y tropinas son las tropeinas y seudo tropeinas

La Atropina y tropeinas son agentes anticolinérgicos, es decir antagonistas de la acetil colina y

parasimpaticolíticos.Por ello son relajantes de los músculos de fibra lisa.

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano



N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5

Disminuyen la movilidad gástrica e intestinal y son antiespasmódicos

La Atropina y tropeinas son agentes “Midriáticos” (dilatadores de la pupila) enérgicos. En la edad media las damas la utilizaban para aumentar la belleza de sus ojos

(Bella dona)

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano



N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5

La atropina es antagonista de la nicotina y antídoto en los envenenamientos por insecticidas esteres fosfóricos (facilita la hidrólisis de la acetil colina y con ello el relajamiento de

los músculos)

Disminuyen la secreción salival (sensación de sequedad en la boca) y gástrica (empleo en medicamentos antiulcerosos)

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


ESCOPOLAMINA - Hioscina

N

CH3 O

HN

CH3

H

C

O

CHCH2OH

C6H5

O C

O

CHCH2OH

C6H5O O

Levorrotatoria- Es un jarabe que se obtiene de Datura metel

Es uno de los constituyentes de las tabletas contra el mareo en los viajes Puede producir somnolencia sobre

todo si se administra con morfina

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


En las hojas de la coca de Java

Tropacocaina = benzoil

C

-Tropina

N

CH3H

ON

CH3

HO

O C6H5

O C6H5

C

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


COCAINA –Coca – madera roja (hay diferentes variedades en América del sur) = Arbusto de aproximadamente dos metros

Cocaína = benzoato del ester metílico de la -Ecgonina

N

CH3

HO

CN

CH3H

O

O C6H5

O C6H5

CCH3OC

O

CH3

OC

O

COCA –”Planta Divina de los Incas”

Principal exportador Perú (coca de Trujillo)

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


COCA –Es parte de la cultura nativa de las regiones montañosas de Colombia, Bolivia, Perú y noroeste de Argentina.


N

CH3

HO

CN

CH3H

O

O C6H5

O C6H5

CCH3OC

O

CH3

OC

O

Los nativos mascan la hoja de coca sola ó mezclada con cal (para ellos no es necesariamente perjudicial, y les permite

correr grandes distancias sin fatigarse ni alimentarse).

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


COCAINA –Poco soluble en agua. Su clorhidrato es muy soluble y se emplea como anestésico local.

A grandes dosis es narcótico.


N

CH3

HO

CN

CH3H

O

O C6H5

O C6H5

CCH3OC

O

CH3

OC

O

La cocaína es modelo de anestésicos locales.

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


COCAINA –No pierde sus propiedades anestésicas por eliminación del grupo metilo.

Si las pierde si se elimina el grupo benzoilo o el grupo Ester metílico.

CN

H H

O

O C6H5

CH3OC

O

CN

CH3H

O

O C6H5

CH3OC

O

Grupo Pirrolidina

Subgrupo: Tropano


–Son sustitutos de cocaína con igual poder anestésico y menos tóxicos.

CN

H H

O

O C6H5

-eucainaCH3CH3

CH3

NH2 COO CH2

CH2

NEt2Procaina

–Procaína se conoce también como Novocaína.

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Piridina

Subgrupo: Piperidina


I ) Derivados simples de piperidina

CN

O

Piperina

Alcaloides de la pimienta

Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina

Alcaloides de la Areca (o Betel o Catechu)

Arecolina

N

COOCH3

CH3

Arecaidina

N

COOH

CH3

Guvacina

N

COOH

H

Guvacolina

N

COOCH3

H

Grupo Piridina


La areca catechu es una hermosa palmera que se cultiva extensamente en India, Sudeste de Asia, Indias Orientales y algo en África.Los principales abastecimientos provienen del Sur de la India (Cochin, Madrás ) y algo de Ceilán



Arecolina

N

COOCH3

CH3

Arecaidina

N

COOH

CH3

Guvacina

N

COOH

H

Guvacolina

N

COOCH3

H

Grupo Piridina


El fruto es una nuez de una sola semilla en la que se encuentran los alcaloides.

Se emplea como masticatorio estimulante. También se conoce desde 1863 su valor como tenicida



Arecolina

N

COOCH3

CH3

Arecaidina

N

COOH

CH3

Guvacina

N

COOH

H

Guvacolina

N

COOCH3

H

Grupo Piridina


El mascado de betel se practica desde muy antiguo (los nativos mascan nueces frescas de betel)

Las semillas se hierven con cal en agua y se secan.

El contenido en alcaloides totales es del 0,45%:



Arecolina

N

COOCH3

CH3

Arecaidina

N

COOH

CH3

Guvacina

N

COOH

H

Guvacolina

N

COOCH3

H

Grupo Piridina


Arecolina (0,2%) es el más abundante y activo desde el punto de vista fisiológico. Es liquido soluble en éter.En veterinaria la areca se clasifica como antihelmíntico y se emplea como vermicida y tenífugo. La dosis en perros es de 2 a 4 gr y en ovejas de 4 a 8 gr según su peso.



Arecolina

N

COOCH3

CH3

Arecaidina

N

COOH

CH3

Guvacina

N

COOH

H

Guvacolina

N

COOCH3

H

Grupo Piridina


Bromohidrato de arecolina.- Polvo cristalino fino pf= 170-175ºC Es inodoro y de sabor amargo. Soluble en agua y etanol . Se emplea en veterinaria como antihelmínticoDosis en caballos 30mg por via subcutánea y en perros 1,5mg por Kr de peso del animal.

Grupo Piridina



I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Cicuta

Coniina

N

H

CH2

CH2CH3

Conhidrina

N

H

CH

CH2CH3

OH

-Conhidrina

N

H

CH2

CH2CH3

HO

-Coniceina

N CH2CH

CH3

-Coniceina

N

H

CH

CHCH3

-Coniceina

N

H

CH2

CH2CH3

-Coniceina

N CH2

CH2CH2

Grupo Piridina




La cicuta mayor o cicuta manchada es el fruto desarrollado (pero inmaduro) y desecado de la Conium maculatum (hierba bienal grande, oriunda de Europa. Se recolecta verde a partir de plantas silvestres.El jugo es la cicuta de los griegos (Sócrates-muerte) es un hervido de esta hierba.

Los triturados del fruto dan un desagradable olor a ratones (de la coniceina) y sabor también desagradable y algo acre.

Los frutos verdes contienen un 1,6% de alcaloides.

Peligroso si se mezcla con frutos de anís (al que es muy parecido).

Grupo Piridina




El principal alcaloide es la coniina (uno de los primeros alcaloides descubiertos y el primero que se sintetizó).

Se empleó como antiespasmódico, sedante y anodino (hoy ya no se usa).

La cicuta acuática es una planta muy parecida a la cicuta, no contiene alcaloides pero si cicutoxina (un alcohol superior altamente insaturado (un violento convulsionante que actúa directamente

sobre el sistema nervioso central).Es el vegetal superior más venenoso que se conoce.

Coniina

N

H

CH2

CH2CH3

Grupo Piridina



I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides del Granado

Pelletierina

N

H

CH2

CH2CHO

Isopelletierina

N

H

CH2

CCH3

O

MetilIsopelletierina

N

CH3

CH2

CCH3

O

Pseudopelletierina

N

CH3CH2

C

CH2

O

El epicarpio del fruto del granado y en corteza dela raíz y del tallo. Contiene taninos (28%) por lo que sus drogas son muy

astringentes.

El tanato de pelletierina es tenífugo y vermífugo (Dosis usual 250mg)

Grupo Piridina



II ) Alcaloides de la lobelia

N

R CH2CH2Z X

Lobelina : CH3 - Ph-CO- Ph-CHOH-

Grupo Lobelina

Lobelanina : CH3 - Ph-CO- Ph-CO-Nor Lobelanina : H - Ph-CO- Ph-CO-

Lobelanidina : CH3 - Ph-CHOH- Ph-CHOH

Lobinina : CH3 - Et-CHOH- Ph-CO-Grupo

LobininaLobinanina : H - Et-CO- Ph-CHOH-

Lobinanidina : CH3 - Et-CHOH- Ph-CHOH-

Lelobanidina : CH3 - Et-CHOH- Ph-CHOH-Grupo

LelobinaNor Lelobanidina: H - Et-CHOH- Ph-CHOH-

Lelobina : CH3 - Et-CO- Ph-CO

Grupo Piridina



II ) Alcaloides de la lobelia

N

R CH2CH2Z X

Lobelina : CH3 - Ph-CO- Ph-CHOH-

La lobelia o tabaco indio.– Es una hierba anual originaria del Este y centro de EEUU y Canadá.

Comercialmente proviene de Carolina del Norte, Virginia y Tenesse.

La lobelina es su alcaloide más importante- Cristales incoloros solubles en alcohol caliente e insolubles en agua.

En galénica como expectorante y estimulante respiratorio de corta duración.

Sulfato de lobelina en tabletas de 0,5 a 1,5 mg para atenuar el deseo de fumar

Grupo Piridina



III ) Alcaloides de la Lupina Leguminosas

Lupinina

N

CH2OH

Citisina

N

HN

O

Citisolina

N

CH3

CH3

OH

Esparteina

N

NCH2 N

NCH2

OLupanina

Anagyrina

Matrina

N

N

O

Grupo Piridina



III ) Alcaloides de la Lupina Leguminosas

Esparteina

N

NCH2

Los lupiánicos se encuentran en leguminosas como la retama o retama de escobas (1,5% de esparteina) arbusto de Europa

La esparteína es el único que se emplea en medicina (Tocosaine) en dosis de 150mg para el tratamiento de la inercia uterina.

Subgrupo: Piperidina IV ) Alcaloides del tabaco

Nicotina

NCH3

N

Ac. nicotínico

N

COOH

Miosmina

NH

N

AnabasinaN

H

N

AnatabinaN

H

N

Poikiina

N

O

NH2

Grupo Piridina


Nicotina Se empleó como insecticida en agricultura.

Es muy tóxico 40mg es dosis letal para el hombre.

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Isoquinoleina Sección A

Subgrupo I: Fenil etil aminas e isoquinoleinas simples


-fenil etil amina

CH2

CH2 NH2

Bencedrina óAnfetamina

CH2

CH NH2CH3

Tiramina

CH2

CH2 NH2

OHHordenina

óAnhalina

CH2

CH2 N

OH

CH3

CH3

De la cebadaEn muerdago En muerdago

El muérdago americano son plantas leñosas perennes que crecen como parásitos del roble y otros arboles caducos y se emplean en decoraciones de navidad. Sus bayas contienen alcaloides como Tiramina o fenil etilamina.




(-) efedrina

CH OH

C NHH CH3

CH3

(+) efedrina

CHO H

C HNH

CH3

CH3

(-) -efedrina

CH OH

C HNH

CH3

CH3

(+) -efedrina

CHO H

C NHH CH3

CH3

De la Ephedra distachya

El Khat ó té de Abisinia.- Hojas frescas del arbusto Cata Edulis de Etiopia Sudáfrica y Yemen.

-Los árabes mascan estas hojas para aliviar la sensación de hambre y fatiga.




(-) efedrina

CH OH

C NHH CH3

CH3

(+) efedrina

CHO H

C HNH

CH3

CH3

(-) -efedrina

CH OH

C HNH

CH3

CH3

(+) -efedrina

CHO H

C NHH CH3

CH3

De la Ephedra distachya

-El khat es aceptado por la religión y costumbres árabes y la organización mundial de la salud no lo menciona como droga que produce adicción (El gobierno francés lo considera narcótico. Contiene d-norpseudo efedrina Es un estimulante central




(-) efedrina

CH OH

C NHH CH3

CH3

(+) efedrina

CHO H

C HNH

CH3

CH3

(-) -efedrina

CH OH

C HNH

CH3

CH3

(+) -efedrina

CHO H

C NHH CH3

CH3

La efedra o ma huang (astringente amarillo).- Durante 5.000 años en China como fármaco. Hoy se emplea en muchos medicamentos.

La planta se da en China meridional , India y Pakistán. Es un arbusto de 60 a 90 cm de alto, tallo verde recto acanalado y afilado en el extremo con nudos cada 4 ó 6 cm y hojas blanquecinas que forman una vaina membranosa triangular.




(-) efedrina

CH OH

C NHH CH3

CH3

(+) efedrina

CHO H

C HNH

CH3

CH3

(-) -efedrina

CH OH

C HNH

CH3

CH3

(+) -efedrina

CHO H

C NHH CH3

CH3

La efedrina son cristales blancos solubles en agua, etanol, Cl3CH, éter y vaselina. Funde entre 33 y 40ºC y dá soluciones alcalinas.

Se emplea como simpaticomimético. Excita el sistema nervioso simpático y deprime la acción del miocardio y del musculo liso. Produce efectos parecidos a la adrenalina.




(-) efedrina

CH OH

C NHH CH3

CH3

(+) efedrina

CHO H

C HNH

CH3

CH3

(-) -efedrina

CH OH

C HNH

CH3

CH3

(+) -efedrina

CHO H

C NHH CH3

CH3

Ocasiona elevación prolongada de la presión sanguínea.

Produce midriasis.

El sulfato de efedrina en disolución para uso externo sobre mucosas.

También en tabletas como sulfato o clorhidrato como adrenérgico en dosis de 25 mg (cada 4horas).




(-) adrenalina óepinefrina

CHO H

CH2 NH

CH3

OH

OH

Nor- adrenalina óNor-epinefrina

CHO H

CH2 NH2

OH

OHMezcalina óMescalina

CH H

CH2 NH2

O

O CH3

CH3OCH3

Adrenalina.- Aislable de cápsulas suprarrenales. Es un polvo blanco que se altera y oscurece al aire y luz. Es simpaticomimético.

Se emplea para uso tópico en ungüentos oftálmicos y en nebulizaciones nasales.

Se inyecta contra el asma bronquial, urticarias y alergias.





CHO H

CH2 NH

CH3

OH

OH


CHO H

CH2 NH2

OH


CH H

CH2 NH2

O

O CH3

CH3OCH3

Nor adrenalina.- Es un polvo blanco grisáceo, inodoro, oscurece a la luz y también estimulante simpático y como vasoconstrictor.

Se emplea para retardar la frecuencia del pulso en solución fisiológica de glucosa al 5%





CHO H

CH2 NH

CH3

OH

OH


CHO H

CH2 NH2

OH


CH H

CH2 NH2

O

O CH3

CH3OCH3

Mezcalina.- El peyote o mescal buttons .- La planta crece al Norte de Méjico y sudoeste de EEUU.Los brotes aéreos son botones o discos de 20 a 50 mm de diámetro.

Generalmente en el centro de cada disco hay un penacho de pelos y una o más flores rosadas.





CHO H

CH2 NH

CH3

OH

OH


CHO H

CH2 NH2

OH


CH H

CH2 NH2

O

O CH3

CH3OCH3

El peyote se utilizó en ceremonias religiosas de los indios. Perturba las facultades mentales con alucinaciones y euforias.Al principio las visiones se caracterizan por destellos y vividas configuraciones.

Después los colores se apagan, se produce somnolencia hasta que sobreviene el sueño.





CHO H

CH2 NH

CH3

OH

OH


CHO H

CH2 NH2

OH


CH H

CH2 NH2

O

O CH3

CH3OCH3

El peyote Contiene varios alcaloides: mezcalina (el más activo) anhalanina y anhalamina.

La mezcalina también existe en cactos y se considera como el primero de la serie de los alucinógenos o sicomiméticos.

Ensayado en psiquiatría experimental.




AnhalonidinaOH

OCH3

OCH3

NH

CH3

Acido Cotarnico

O

O

O

COOH

COOH

CH3

Hidrohidrastinina

Hidrastinina

O

ON

CH3

OH

O

ON

CH3

Hidrocotarnina

CotarninaO

ON

CH3

OCH3

O

ON

CH3

OCH3 OH

cotarnona

O

ON

CH3

OCH3 O




Hidrohidrastinina

Hidrastinina

O

ON

CH3

OH

O

ON

CH3

Hydrastis de Canadá o raíz de oro

Del griego- significa actuar con agua

Son las rizomas y raíces desecados de la planta

Es una hierba perenne, con rizoma horizontal corto con raíces largas y finas.

Crecía profusamente en bosques de EEUU y Canadá , casi extinguida por recolección abusiva (dado su precio).

Se requieren 3 a 4 años para que los rizomas contengan droga comercialmente utilizable.




Hidrohidrastinina

Hidrastinina

O

ON

CH3

OH

O

ON

CH3

Hydrastis de los indios Cheroquenses

Colorante y remedio interno

Contiene tres alcaloides: Hidrastina, berberina y canadina.

Hidrastina es el más importante(1,5 al 4%)

Astringente en inflamaciones de mucosas.

Por oxidación con nítrico da ácido opiánico e hidrastinina

Soluble el cloroformo, etanol y éter e insoluble en agua




Análogos sintéticos – Drogas de diseño

Extasis

O

OHN

CH3

CH3

MDEAEva

O

OHN

CH2

CH3

CH3

MDA Droga del amor

O

O

CH3

NH2


Subgrupo II: Bencil isoquinoleinas


Papaverina

O

O

CH3

CH3N

CH2

O

OCH3 CH3

Laudanosina

O

O

CH3

CH3N

CH2

O

OCH3 CH3

CH3

Papaverina.- En opio en 1% Es un relajante del músculo liso

Dosis oral 100mg/día o intramuscular 30mg/día


Subgrupo III: Ftalil isoquinoleinas


Acido opiánico

COOH

OCH3

CHO

OCH3

Meconina

OCH3

OCH3

O

O

Hidrastina

O

ON

CH

O

OCH3 CH3

CH3

O

ONarcotina ó Noscapina

OCH3

Narceina

O

O

N

C

O

OCH3 CH3

C

O

O

CH3

CH3

OHIsonitroso narceina

N OH

Narcotina.-ClorhidratoAntitusígeno 15 a 30 mg 3 o 4 veces al dia En opio en 1,3 al 10 %Narceina.-En opio en 0,1 a 0,7%


Subgrupo IV: Bisbencil isoquinoleinas


Dauricina

NCH3

OCH3

OCH3

OCH3

O

NCH3

CH3O

CH3O

Dauricina.-Tienen acción curarizante se encuentra en el Menispermo de CanadáBejuco.- (Norte EEUU).-Los frutos son unas pequeñas uvas de color púrpura (Confusión implica envenenamiento))

Narciso o Junquillo.- La ingestión de bulbos produce gastroenteritis intensa y síntomas nerviosos (alcaloides isoquinoleinicos)


Subgrupo IV: Bisbencil isoquinoleinas


Dauricina

NCH3

OCH3

OCH3

OCH3

O

NCH3

CH3O

CH3O

Trilobina

NCH3 O

O

N

CH3

OCH3

O

OCH3 Oxyacanthina

NCH3

OCH3

OCH3

O

CH3N

OCH3

O

CH3O


Subgrupo V: Cularina


Cularina

NCH3O CH3

OCH3

CH3O

O

Grupo Isoquinoleina Sección B

Subgrupo I: Aporfina


Apomorfina

NCH3

HO

HO

Morfotebaina

NCH3

HO

CH3O

HO

Glaucina

NCH3

CH3O

CH3O

OCH3

CH3O

Corytuberina

NCH3

CH3O

CH3O

HO

HO

Apomorfina Es un emético, útil en envenenamientos dosis 5mg subcutánea como clorhidrato


Subgrupo II: Protoberberina


Berberina

O

ON

OCH3

OCH3

OH

Berberina.-astringente en inflamación de mucosas. Sales amarillo intenso solubles en aguaAgracejo.- Espino cambrón o berberis aguifolium. Son arbustos bsjos rastreros (Oregón, California, Nebraska, (Montañas rocosas).

También se encuentra en la India y sus rizomas y raices desecadas contienen principalmente berberina, oxiacantina y berbamina. Fueron utilizadas por Discórides, Pilinio y Galeno


Subgrupo II: Protoberberina


Berberina

O

ON

OCH3

OCH3

OH

Acido berberilicoOCH3

OCH3HOOC

OC

NH

COOHO

O

Berberal

O

ON

OO

C

OCH3

OCH3

O

Oxiberberina

O

ON

OCH3

OCH3

O


Subgrupo III: Protopina


Cryptopina

CH3O

CH3ON

O

OO

CH3

metil criptopina

CH3O

CH3ON

CH3

O

OO

CH3

metil criptopina

CH3O

CH3OO

O

O

N CH3

CH3


Subgrupo IV: -naftafenantridina


Chelidonina

N

O

O

OO

CH3

HO Chelidonina.-Se encuentra en Chelidonium majus. Junto a papaveráceas


Subgrupo IV: -naftafenantridina


Sanguinarina

N

O

O

OO

CH3

Chelidonina

N

O

O

OO

CH3

HO

Sanguinaria.-”Sangriento” (por el color del jugo).Es una hierba baja perenne (Canadá, Este del Missisipi) con rizoma horizontal ramificado- Produce raíces largas delgadas contiene sanguinarina 1%, celeritrina, protopina y alocriptopinaPintura roja que utilizaban los indios para pintarse la cara Emético acre, los primeros colonizadores la utilizaron como remedio contra la tos(expectorante) (dosis 125mg). También en papaveráceas


Subgrupo V: Hipecacuana


Emetina

NH

N

CH3O

CH3O

OCH3

OCH3

CH3

Emetina.-O metil cefaleina. Es un anti amebiasico Dosis Usual 1mg/kr (nomás de 60 mg/dia). En tratamiento de disentería amebiana.

Contra piorrea alveolar y otras enfermedades amibianas.Posee propiedades expectorantes y eméticas.En Hipecacuana.El nombre significa planta rastrera que produce vómitos,Brasil, Nicaragua , Panamá (Pardo rojizo (pintura indios).Rizoma y raiz desecados produce 2% alcaloides solubles en éter. Mezclada con opio es diaforético (Antídoto de envenenamientos)


Subgrupo V: Hipecacuana


Emetina

NH

N

CH3O

CH3O

OCH3

OCH3

CH3

ydehidro-rubremetinas

N

CH3O

CH3O

N

CH3

OCH3CH3O

N

CH3O

CH3O

N

CH3

OCH3CH3O

Sales de rubremetinio

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Morfina ó del Fenantreno

Subgrupo I: Ester cíclico


Morfina

HO

O

N CH3

HO

El opio.- (o meconio) Opium0 jugo de amapola.Es el exudado lácteo secado al aire que se obtiene por incisión de las cápsulas verdes de Papaver Somniferum.La amapola es una hierba anual nativa de Asia menor e introducida en la India por los Mahometanos

Sus cualidades medicinales las mencionaba ya Teofrasto (siglo III). En 1806 Sertürner aisló por primera vez la morfina del opio.

Las plantas se siembran en octubre y florecen en Mayo y maduran en Junio-Julio. Cada planta 6 a 8 cápsulas de 4cm diámetro.




Morfina

HO

O

N CH3

HO

El látex es al principio blanco y toma color pardo al coagular, se amasa sobre hojas de la planta en bolas y seca la sombra..

Variedades de Opio:Opio Turco (opio blando ). 10 a 21% Morfina y 30% de agua

Opio Persa (En tartas ). 4 a 12% Morfina

Propiedades del Opio.- Sobre el sistema nervioso primero como estimulante y luego como depresor.Es analgésico, hipnótico y narcótico. Atenúa el peristaltismo excesivo y contrae la pupila

Opio India (En cubos envueltos en papel aceitado). > 13% MorfinaOpio China.- 4 a 11% Morfina




Morfina

HO

O

N CH3

HO

Componentes del Opio:Morfina- 4 a 21% Codeína 0.8 a 2.5%Narcotina 4 al 8 % Papaverina=,5 al 2,5%Tebaina 0,5 al 2% Ácido mecónico 3 a 5%

Hasta 25 alcaloides: Narceina, protopina, laudanina, codamina, criptopina, lantopina, meconidina etc.

Morfina .- Es analgésico, hipnótico y narcótico. Puede provocar nauseas, vómitos, constipación y hábito




Morfina

HO

O

N CH3

HO Codeina

CH3O

O

N CH3

HO

Codeina .- Es analgésico y antitusígeno (el más empleado de los alcaloides del opio) también sedante (mucho menos tóxico que morfina y medos adicción.

Puede obtenerse metilando morfina o por extracción. Dosis 30mg de sulfato de codeina (Análogo es la tebaina (dimetil))




Morfina

HO

O

N CH3

HO

Codeina

CH3O

O

N CH3

HO

O

O

N CH3

O

CH3CO

CH3CO

Heroina

Heroina .- Diacetil morfina Acetilación de la morfina . Es una droga mucho más dura




Neopina

CH3O

O

N CH3

HO Codeinona

CH3O

O

N CH3

HO

Tebaina

CH3O

O

N CH3

CH3OOripavina

HO

O

N CH3

HO


Subgrupo II


Sinomenina

HO

HO

N CH3

O

OCH3Hasubanonina

CH3O

CH3O

CH3O OH

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Quinoleina

Subgrupo I: Furoquinoleina


DictaminaN O

OCH3

- fagarina

N O

OCH3

OCH3

skimmianina

N O

OCH3

OCH3

CH3O

- dictamina

N

CH3

O

O

Grupo Quinoleina

Subgrupo I: Furoquinoleina


Acronidona

N OCH3O

O

CH3

CH3

Medicosmina

N O

O

CH3

CH3

Grupo Quinoleina

Subgrupo II: Angostura


GalipolinaN

OCH3OH

OCH3

Galipina

N

OCH3OCH3

OCH3

Isogalipina

N

OCH3O

OCH3

CH3

Cusparina

N

OCH3 OO

Cuspareina

NCH3

Grupo Quinoleina

Subgrupo III: Chinchona


Cinchonina

N

CHO

H

N Quina .- Es la corteza desecada del tallo o la raíz de Chinchona Succirubra- Árboles de los andes ecuatorianos peruanosLos árboles de 6 a 9 años máxima cantidad de alcaloides en corteza. Se emplea fabricar vermú y licores amargos. Muchas leyendas sobre el empleo de la Quina

Un misionero Jesuita aprendió de los indios el empleo de la droga para curar la fiebre. Extendió el hallazgo a Juan de Vega que trataba a la condesa Ana de Osorio esposa del conde de Chinchón (Virrey del Perú) y la curó. Nombres de la Droga: Corteza de los Jesuitas” “Corteza peruana”. Linneo al copiar el nombre se le olvidó la h y clasificó como cinchona

Grupo Quinoleina



Cinchonina

N

CHO

H

N Alcaloides de la Quina .- Más de 25 relacionados . Los más importantes: Quinina, Quinidina, Cinconina, Cinconidina.

La Quina tiene propiedades febrífugas y se añade a bebidas como el agua tónica efervescente.

La sobredosis de quina provoca pérdida temporal de la audición y trastornos de la visión.

Grupo Quinoleina



Cinchonina

N

CHO

H

N

Quinina

N

CHO

H

CH3ON

QuininonaN

C

CH3O

ON

CichoninonaN

CO

N

Cinchotoxina

N

CO

N

H

Quinotoxina

N

N

C

CH3O

O

Grupo Quinoleina



Quinidina

C

CH3O

NHO H

N

H

H

Cichonidina

CN

HO H

N

H

H

Cichonidina

CN

HO H

H

N

H

Quinidina

CN

HO H

H

N

H

OCH3

Ácido quínico

N

OCH3

COOH

Ácido chichónico

N COOH

Grupo Quinoleina



Ácido quínico

N

OCH3

COOH

Ácido chichónico

N COOH

Apocinchonidina

N

H

CH3

N

CHO

H

- cichonidina

N

CH3

H

N

CHO

H

Grupo Quinoleina

Subgrupo IV: Cinchonamina y Quinamina


Cinchonamina

HN N

OH

Diuacetil allo cinchonamina

HN N

OCOCH3

OCOCH3

Dehidrocinchonamina

HN

OCOCH3

N

Quinamina

N O

OH

N

Acetil apoquinamina

HN O

N

COCH3

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Indol Sección A

Subgrupo I: Alcaloides del Ergot


Ácido lisérgico

N

HN

CH3

COOH

Ergonovina óErgometrina

N

HN

CH3

CO NH CH CH2OH

CH3

Ergocristina

N

HN

CH3

CO

NH

O

N

N

CH

CH3

CH3

O

H

O

O

ErgosinaN

HN

CH3

CO

NH

O

N

N

O

H

O

O

CH3

Subgrupo I: Alcaloides del Ergot

Dietil amida del ácido lisérgico

N

HN

CH3

CO N

CH3

CH3

LSD



Subgrupo II: Alcaloides de la Harmala

Harmina

NNCH3O

H CH3

Aramalina

NNCH3O

H CH3

Acido Armínico

COOH

NN

H

COOH

CH3

Grupo IndolGrupo Indol Sección A


Grupo Indol

Subgrupo III: Yohimbina



Yohimbina

N

H

N

OH

C

O

OCH3

Yobirina

N

H

N

Cetoyobirina

N

H

N O

CH3

Tetrahidro isoyobirina

N

H

N

Grupo Indol

Subgrupo III: Yohimbina



Sempervirina

NN

NN

Grupo Indol

Subgrupo IV: Fisostigmina



Fisostigmina

NN

CH3

CH3

CH3OCONH

CH3

Eserethol

NN

CH3

CH3

CH3O

HO

Grupo Indol

Subgrupo I: Estricnina

Grupo Indol Sección B


Estricnina

N

O

N

O

Brucina

N

O

N

O

CH3O

CH3O

- estricnina

N

O

N

O

OH

Neo estricnina

N

O

N

O

Grupo Indol

Subgrupo I: Estricnina

Grupo Indol Sección B


Ácido estricninolico

N

O

OH

N

O

O

CH2

COOH

Ácido estricninoico

N

O

O

N

O

O

CH2

COOH

Estricninolona

N

N

O

OOH

Vomicina

N

N

O

OCHHO CH2

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Indol

Subgrupo I: Eritroidina

Grupo Eritrina


- eritroidina

N

O

CH3O

O

- eritroidina

N

O

CH3O

O

Grupo Indol

Subgrupo II: Erisopina

Grupo Eritrina


Erisopina

N

CH3O

OHHO

Erisodina

N

CH3O

OCH3HO

Erisotrina

N

CH3O

OCH3CH3O

Erisovina

N

CH3O

OHCH3O

Eritralina

N

CH3O

OOCH2

Clasificación




D – Grupo Morfina


F – Grupo Indol



Grupo Indol

Colchicina

Grupo Colchicina


Colchicina O

NH

CH3O

CH3O

OCH3

CO

CH3

OCH3

Pedro Antonio García RuizCatedrático de Escuela Universitaria Profesor Titular de Universidad

Área Química analítica Área Química Orgánica

Departamento de Química Orgánica - Universidad de Murcia

Ha finalizado la EXPOSICION

Muchas gracias por su atención

Alcaloides

Alcaloides

Introducción



alcaloides introducción clasificación y descripción extracción y análisis

Documents