777-798 xxxx3 xxxxxx,rahnam, samal,xxxxxx · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ :...

22
.:¦¦ ÚÊ J ä Z , 1. g« G ö# hÚ# # ^#²z# ".# ®Þ 406 # Þ ò# æÂ/ 7 # +Â/ 8 # ò# «/# ò 9 # ó# « Ú# ²ëvj# Ê# «^# N# ?òz/# *c Þ# Nú# ²# "Ö/# *c# # ò&# f~# ²# "~1# ªö/# ó# «Ú# Ë?# ÖÊ# ¯Z²ë 2# ²ëj# òò# ZZ# äz/# ò# jj# /ÿ9ê¢Kãÿ9¢9 `Z}.4IBIJOVS3BINBO}4IBTIBEIBS4BNBM}b » Ó /LYLQJSRO\PHUL]DWLRQDQGRQWUROOHGEORNRSRO\PHUV «óʺj# z&ó+Qdp#Jrr#Ndqj/#P1#Vkdklqxu#Udkpdq/#dqg#Vkdvkdgkdu#Vdpdo/#dqg#Mdh0Vxn Ohh/#Ghsw1#ri#Pdwhuldov#Vflhqfh#dqg#Hqjlqhhulqj/#Jzdqjmx#Lqvwlwxwh#ri#Vflhqfh#dqg#Whfkqrorj|+JLVW,/#4 Ru|rqj0grqj/#Exn0jx/#Jzdqjmx#8330:45/#Nruhd,##h0pdlo=#mvohhCjlvw1df1nu# `ó·# P1#Vkdklqxu#Udkpdq# Vkdvkdgkdu#Vdpdo# ¿÷h# G G G P1#Vkdklqxu#Udkpdq# 4<<;# # 5334# # 5336b# # lq#khplvwu|/#Xqlyhuvlw|#ri#Udmvkdkl/## Udmvkdkl/#Edqjodghvk+E1Vf1#Krqruv,# # lq#khplvwu|/#Xqlyhuvlw|#ri#Udmvkdkl/#Udmvkdkl/# Edqjodghvk+P1Vf,# # «óʺj#z&ó#¯ ¯# `ó·# 5333# 5335# # 5335b# 5337# 5337b# # # Bóê# zîóó+ó,# «óʺj# z&ó+·,# # OJîó# Ê?²Z&# j## # «óʺj# z&ó# j## ¿÷h# 4<:<# 4<;4# 4<;<# 4<;<b 4<<5# 4<<5b 4<<6# 4<<6b 4<<7# 4<<<b 5333# 4<<7b# # # Bóê# îóó+ó,# # öóʺj# îóó+·,# # Wrn|r#Lqvwlwxwh#ri#Whfkqrorj|# z * î ó + ¯ ,# ULNHQ/#Mdsdq/#Vshfldo#Uhvhdufkhu# # # Xqly1#ri#Rnodkrpd/#Uhvhdufk#Dvvrfldwh# # # ULNHQ/#Mdsdq/#Iurqwlhu#Uhvhdufkhu# # # Ylujlqld#Sro|whfkqlf#Lqvwlwxwh/#Ylvlwlqj#Sur0 ihvvru# # «óʺj# z&ó/# ê²# Vkdvkdgkdu#Vdpdo# 4<:6# # 4<:8# # 4<;8# # 4<::b 4<<3# 4<<3b# # 4<<<b# # lq#khplvwu|/#Vdpedosxu#Xqlyhuvlw|/#M|rwl#Ylkdu/#Exuod/# Rulvvd/#Lqgld+E1Vf,# # lq#khplvwu|/#Rujdqlf#khplvwu|/#Udyhqvkdz#roohjh/# xwwdfn/#Lqgld+P1Vf,# # lq#khplvwu|/#Sro|phu#khplvwu|/#lq#Xwndo#Xqlyhuvlw|/# Rulvvd/#Lqgld+Sk1G,# # Vhqlru#Ohfwxuhu#lq#khplvwu|/#Ekdgudn#roohjh/#Ekdgudn /# Lqgld## Uhdghu# lq# khplvwu|/# Udyhqvkdz# roohjh/# xwwdfn/# Lqgld## «óʺj# z&ó/#LW2EN#ê ² /## Eudlq#Srro#Ihoorz#

Upload: others

Post on 25-Sep-2020

1 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

Demo

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

1. �� �

����������������������������

�������������

�����������

�������

����������������������������

�����������������������������

����������������������������

�����������������������������

����������������������

������������������������ ����������������

� � � ��

����������� ���������������� ��������������� ��

��������������� ������������������������� ��������������������� ���������������

����!�"#��$���#��������%���%������&�������������'���(��)��#�#�#���$��%���%������*�%������+�)�*,���

-�+����������.��������'���(���//�0�1�������,� ��� ���2�(����3���#�%���

���� ����������������� ��� ������������ ����

� � �

�����������������

�445�

1//��

1//���

��

���6�� ��#�+��7��8����#+��$���(��������

��(�������.���������.�%�9�����,� �

���6�� ��#�+��7��8����#+��$���(���������(�������

.�����������%,��

�������������������

����

1///�

1//1� �

1//1��

1//��

1//���

��

������������������,�

���������������,� �

���������������� �

�������������������

����

�404�

�45��

�454�

�454�

�441�

�441�

�44��

�44��

�44��

�444�

1///�

�44���

��

�������������,��

���������������,��

*��+��)��#�#�#���$�*�%������+��������,�

�)�&�����"�����"�%����������%�����

7��8��$�-����� ���������%��:���%��#�� �

�)�&�����"����;���#����������%�����

<��������=��+#�%���%�)��#�#�#���<���#����=���

$�������

������������������

��� ������������

�40��

�40��

�45��

�400�

�44/�

�44/��

��

�444��

��

���6�� ��#�+���� >��"���7��8����#+���+�#��<������.������

-�������)����.�%,��

���6�� ��#�+��-�����%�6�� ��#�+����8�����'�6��������

6�##�%���)������%,��

���6�� ��#�+��=��+ ���6�� ��#�+�����7#����7��8����#+��

-�������)����=�!,��

������� �%#��������6�� ��#�+��.�������6��������.��������

)������

������� ��� 6�� ��#�+�� ��8�����'� 6�������� 6�##�%���

)������

���������������)*?.�������

.�����=����;����'�

Page 2: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

����������������������������

�����������������������������

����������������������������

�����������������������������

���������������������������

������������������������0��

���������������������������

�����������������������������

�����������������������8����>���

����#����$��� ��#�#����%�����#����$�����:;*,���

������������������#������� � ����#���

��8��������%���"��+ ���@�#�����*&�=,���������

�����%��#������?��8��������%���"��+ ���@�#�����

:*�=,������������������������

������������������������������

���������������������������

����������������������������

�����������������������������

���������� ��� ���� ���� ������

����

2. ���������� ������������������

����������������������� �

�������������������������

�������������������������������

�����������������������������

������������������������������

�������������������������

�����������������������������

���������������������������

����������������������� ����

����������������������������

����������������������������

����������������������������

��������������������������

������������:*�=���:;*����=��#���

A���� ����#���"��+ ���@�#���,��*&�=���������

2.1 �������������� ���

�:;*�����������������B��#��#�,

����� �����#,����������������

����������������������������

�������������������������������

�����������������������������

�����������������������������

�:;*�������������������������

�������������������������:;*�

����������������������

����:;*� �������1��������5� �

�:;*������:;*� �������������

���������������#�8��#����$��,��������

���������������������������

��������:;*� ���������������

�������������������������

����������������������� ���

������4����2���:;*� ���6�������

���������������������������

������5� �

�:;*�������������6�)�-����44/

S SR

S S S S

Ph Ph

S S

CN

S S

Phn

S S

CN

CO2H

S S

CN

CO2Na S S

CN

OH

S S

CN

O

S S

CNO

OCH3n

N

S S

CN N

S S

O

S SCO2H

F

F

F F

O

FS

S

SS

SS

S S

CN

CO2H

C12H25

S

S S CN

S

S S

HO2C

CO2H

S

S S

C12H25

CO2H

S

S S

C4H9

CO2H

HO2CCO2H

H3CO2C

����������������������������������

������

RAFT agent

S

S ZR

initiator

X

YR

S Z

X YX X YY

n

S

polymeric RAFT agent

initiation

initiator IM M

Pnchain transfer

Pn

Z

S S R

Mkp

kadd

k-add Z

S SPnR

Z

S SPn Rk�

k�

reinitiation

RM

kiR M

M MPm

Z

S S Pn

Mkp

kadd

k-add Z

S SPm

Z

S SPm Pnk�

k�

chain equilibration

Pm

Mkp

Pm

termination

Pn Pm

kidead polymer

���������������������

Page 3: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

������� �������������������

*�����������������������������

�������������� �:;*� ����

��������������������������

���������������������������

������������� /��������������

�������������������������

������������������/� ��#+(���

@�'�������� �:;*����� �'������ &#1:�6�

���������������������������

���#����#�8��%�"��+ ��,�����������%6���

�%������1�����������������

����:;*����������������������

������������������������ ���

�����������������������������

���������������������1�!��#���%�

���� 1�����1/C,���5/C,�����

�����������������������:;*�

�������������������������%6���

�%�����������:;*� ��1�1����

���������,������������

������������������ ��������

�"9��/,��������������:;*�����

�����������������������������

������������������������ ��

�����������������������������:;*�

����������������������������

=��������������� �������������#,�

�� ����%����+��������������������

�����������,�� ���� �:;*� ����

����� ��#��� �:.6�������������

��������������#���������������

�����,��:*�=������������������

�:;*��������������������������

�����

2.2 ��������������� !�����

������������������������

����������������������������

���������������������������

�����0�

���������������������*&�=��

������������������������������

������������������������������

����5�

��������������3(a)�������

=�B,������������������������

� �������������������������

���*!�����3(b),������������!*���

��3(c),�������������*&�=B�*����,��

��������0$,

��

D� ������������������������

������� ������������4�=������

1�1�����#�#�� �#�+����"�"����+��A+B�*&�=-,�

�������������B�*����,������

����������*!����������*&�=���

��������� ��0�,��5�,�

�����������

*&�=������������������������

������*&�=��*!����!*����������

���������� ��������������5�,

��

����������������������������

*&�=������������������������5>,

���������������������������

����������:.���:.:���:.6�������

�������������������*&�=����

������������������� ���������

�������:.�����:.:������:.6�������

����������������5�,�

�����������

��������������������������

�� *&�=����������������������

����*&�=��� ���������������

���1���,���������������5/��//��,

�����������������������������

����������������������������

�����������������������

����*&�=��������������������

������ �

2.3 �������������� �����

:*�=�����������������������

�������������:*�=�������������

�������������������4��:*�=���

���������������������������

���������� ���������������

����������

P XKact

Kdeact

P

Kp

monomer (M)

a) Reversible activation (general scheme)

b) Thermal dissociation (TD).

P XKd

Kc

P X

c) Degenerative chain transfer (DT).

P X P'Kex

Kex

P P' X�

������������������������������������

Page 4: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

���4������������%� "��A,��#��D?�

������������D��������������,��

� �������������������������

�������� �������������������

�����������������%#����������������%#

�����������������������������

��������� ���������������:*�=

�������������������������

������������������������������

�����������������������������

���:*�=��������%������������������

���������������������������1/�

:*�=�������������������������

����������������������������

������������1��1�

�:*�=�������

�������,�������������������

��������� �� ����������������

�����������������������������

�������������������1��15�

��

�������������������������������

��,������������������#����#���,����

�������#,,�����������������������

�����14���

�� ���������������

���������������������������

������:*�=��������������������

������������������������,��

��������������������������

����������:*�=��������������

��������������:*�=����������

�������������������,���������

�,����������������������5����

������� �

:*�=������������������������

���� ����������������������

������������������������������

��������������������������

�!=,������������������������

���������

��������B,�����������������

������� �B����������� ��������

����������������������������

����������B,����� ��������

����������������������������

������������������������������

�������������������������

���:*�=����������������������

�����������#����� ,����������� ,��

���:*�=���������������������

������0

������6�;����������������

��������������������

:*�=������������������������

����������������������������

�+�� �%�,���������������������

���������������������������

�����������������������������

�����������������������������

����������������������������

��������������������������

����������������� ��"�����,�

����������������������������

�������������������������

����:*�=�����������������������

�����������������������������

:*�=��������������������:*�=�

��������������,���������������

��������������������������

���,��

:*�=��������������� �������

����������������������������

����������������������������

���������������5������������

R X +

K act

K deact

R.

Kp

monomer

+

Kt

termination

Y / LigandMtn X - Mt

n+1 Y / Ligand

�������������������������

Br

Cl F CF3OAC ��

OO

OO

O

OH

OO

OSi(CH3)3

OO

N(CH3)2

OO

CnH2n

CmF2m+1

OO

(CH2CH2O)nCH3

O

����������������������������

Page 5: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

�������:*�=���������5��4

�����

���:*�=���������������������

�����������������������������

������������������������

���������������������������

6���������������:*�=��������

���������������������������

�������������������������:*�=

�����������������������������

�����������������������������

���������������������� �

3. ���������������������������������������� �

���������4�����@'��%����������

����������������������������

�����������������������������

����������������������������

����������������������������

�������������/������������

����������������������������

����������������������������

���������������������������

����������������������������

�����������������������������

����������������������������

���������

3.1 ������������������

3.1.1 �������������������������

���

�������������������������

��������������� "���������������

����������������������������

����������������������������

��� ����������������������

����������������������������

����������������������!�� ���

������+���������"�����������������

�����������������������������

�����������������9� �##�δ�8��������β�%��>���� ��6����������%���

�%��� ���$#,��������������������

�����������������������������

���7������� 9� �##� δ�8�������� β��%��>����

��6������������ �����1��

������-1���� ����������������

���������������������������

����������� β�%��>������6������

�������5���0��"" ,�����������5�

"" ,��������������������������

������������� �

�����������������������������

�����������������������������

�������������������������

����������������������������

����������������������������

N N N NN N NN

NN NN

N NN

N

C8H17

NNN

NN

N

R

RR NN N

C8H17 C8H17

NNH HN

C8H17 C8H17

N

N

N NN

N N

N NN NN N

N

NNN

NN

NN

��������������������������

CH

X

H2C

108

110

112

114

116

118

120

-1 0 1

�-C

arbo

n C

hem

ical

Shi

ft (

ppm

)

�p Hammett Substituent Parameter

NMe2

NH2

OMe

Me

FH Cl

Br I

COCH3

C N

NO2

SO2NEt2

COOBUt

C-SiMe3CONEt2

C

O

N

HC N H

� �

��� �� �� ���� ������� ��� �������� ����

������� ����� ��!���������

Page 6: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

�������������������� ������9������

���������������������� �����

�+���A+�� ��%�"#���%��>�A+�����"�,�������

���������������������8�������

��������-9E���>�#+��� �#�+����+����6--9E�

��>�#+����A�@������������91E�#�� �#�+����+�,1��

�#%,��������������������������

����������������������������

�����������������������1���

����������������������������

������9����������

3.1.2 ������������������������

��

���������������������������

������������������������������

���������������������������

���������������������������

��� ���-������������������������

����������������������������

��������������������F�#���>�����1��

���+������1�1�#�#�� �#�+�,�����+��α� �#�+��#+��������������.� �,������������*9;

���������05���������������

�������������� ���9����������������

-�6�������6�������6�����9�����������

��������������������������

�����������������10������������

�������11�������������������

�����"��#� �#�+������+���#+����������"#� ��

#�+�#�����+���#+������������ �#�+��#��#�����+���#+�

�������������������� �

3.1.3 �������������������������

�������������������������,

������� ������������������

���������������������������

����������"�������������������

�����������������������������

����������������������������

���������������

��������������

�����������1��� ��������������

��������������������������

�������������� ��4���������

�,6��,�� 4�����,���<=6@,����

������12,����6��������������������������

F

P

Impossible anionic living polymerization

F

n

Pro

tect

ion

P

CH2H2C

P

CHH2Cn

Anionic living

Dep

rote

ctio

n

Polymerization

TerminationMeOH

F

P

Functional group

Protected form of Functional group �

�����������������"������������������

������

OH CH2CH2OH

SH

NH2

CH2OH

CH2CH2CH2OH

NH2

CH2CH2SH

CH2CH2NH2

CHO CH2CHO

C

O

CH3C

O

CH3

C

O

CH3

CHO

COOH

C CH3

O

CH2NH2

COOC(CH3)3CO

N

CN

CN

CH2SCH3

CH2SCH3

���������������������������������

�������

Si(OR)3 SiR(OR)2 SiR2(OR)

SiR3SiRH2SiR2H

OSiR3SSiR3

N(SiR3)2

RN(SiR3)2�

����������������������������������

Si Si

CH3

CH3CH3

CH3

CH3 Si Si

CH3

CH3CH3

CH3

Si

CH3

CH3

Si Si

CH3

CH3CH3

CH3

Si

CH3

CH3

Si

CH3

CH3

CH3

�����������������������������

Page 7: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

����������������������������

��������������������� �41�

�01C,�� ��������1/��1��,�����

����13�������13�����������������������

����05�����6������������������

��������������������������

�����������������������������

����������������� �������

�����������������������6����

���������1���������������:�����

����������������������������

����������������������� ����

���������������������������

��<=6@�������������������������

�������������������������

����� �//C��������� �1/��� ��/��

���������������������������

��������������������������

������������=6�� �����������

�������������������� �05���

����������//C��� �����������

�������� ���������������� �

3.2 �������������������

���������������������������

�������������������������

����������������������������

���������������������G��#����@�#���,

����������������������������

����������� �������������

����������������������������

����������������������������

�������������������������

�����������14�������0��

3.2.1 ����������������

��������������������������

����������������������������

%���@�#���,��������������15�������

���������������������������

�������������������1�������

���������������������������

��������������������������

���������������������1������

����������������������5��

������������������1����������

���������� �������������1�

���������������������������

���������������������������

�������������������������

����1����������������������

������������4� �

3.2.2 ������������������������

1��������� ��������������

����������������������������

N

CH2

CHCH2

CMS VPCz

N

CHCH2

���������������������������

CH2 CH

CH2

CH2 CH

Electronegativity: N: 3.0, S: 2.5, O: 3.5

N

CHH

N

CH2 CH

N

CH

CH2 CH

N

CH2+

���������#����������������������������

H2C CH2

N

H2C CH2

N

���������������������

H2C

CH

H2C

CH

N N

MCH

N

� M = Metal : Na+, Li+, K+, Cs+, and so on.�

���������������$��������������������

���������%������&�����'(�#�$�)(�*���)

Page 8: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

�����������������������������

�����������������������������

1����������������������������

����������������������16��17��18,�*����������'��#�������������������

����/���

��

���16��17��18������������������

��1��������������������������

���������������������������

����������������������������

������������ ���������������

������������������������������

��������������������������

����

����������������������������

������������������ ��� ����

�������� 1������������������

�����������������?����������

����?���������1�6=6?�����1�.=.?�

���������������������������

������������������������� ��

��������������������������

���������

3.2.3 "#�$#�����������������

��������������������������

�����������1�����,����<==+,��

��@������������������19�������

����1�<==+��������������.� �����

��������05�������/��1������������

��������������������������

���������� �����������������

���� ����������������������

������������������������� �6�

������<==+������������������

���������<==+�� �6�������������

������������������������������

�������������������� �6�������

���� �//C��� ������ 01����������

����������� �6����������������

������������������������������

�����

3.3 ����������������������

�����������:,������������

���������������������� �����

����4������� >�� ���@'��%��������

� ��������������� ������

�05�������:�������������������

�����4�5���;�A�������=��:������

������������������������/����05���

����������$������+�,��������

��������:���������������

�����

����������������������������

�������������������������

���������������������������

���������������������������

��������������������������

���������������������������

�������������������������

R N

CHH2C

N

CHH2CR(1)

(2) R N

CHH2C

N

CHH2C

R R : Counter ion�

�����������������$����������$���������

�������

R

CH2 CH

N

CH2 CH

N

CH2 CH2 CH

N

CH2 CH

N

CH2

R

������������������������������

CH2 CH CH2

NR

CH2 CH CH2

N R

�HC CH2

NR

N

CHH2C

HC CH2

NR

N

CHCH2 �

������������������� +����������

��������

CHCH2

N

��������������������

���

Page 9: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

��������������������������

�� �6�,������

������������������

����������������������������

�����������������

��������������

����������������������������

��������1,�0���3.3.1 �������������������������

������������������������� ����

9�����������������������������

�1��������������,"��+9&�:,,��

���������������������������

���������������������������

����������������������������

���������������������� "��+�

9&�:,����������������������

���������������������������

��������������������������

����������������������������

���������������������������

�1������������������,�� �����

����������������������������

����������������������������

�����������������,��������,

����������������������������

����������������������������

�����������������1�����1����

���05�������������������?���

��������� ?���������������

�����������������������������

���������������������������

����������������������������

�����������������������20,�5�3.3.2 �����������������������

��

�������������������������

���������������������������

��1������,�����������6@�:,��

1���������,�����������6@�:,

����������21,�4��/���������������������������

������,�� ���������� ���

���������������&#1H�,�������

�����������6@�:������1���������05��

�����������������05����������

���������������������������1���

�������������������������� ��

������������05��������������

���������������������������

�������������������������������

� ���� ���� ���� ���,� � C,� ������ ����

=�*�+����� !=9 �� ��:� �6�� �05� �//� �1� �0�,�

�������� �� =��69�� ���+���:� &#�H�� �05� �//� I��� �0>,�

6�=���8���8� α� �&#).� ��:� J:�� ��/� I4�� K�1� �0%,�

9�����&�%�� =��6� ��:� *==-� 1/�/� K4�� ��1� �0�,�

�������� �� =��69�� #��#�.:� &#�H�� �05� �//� ��� �0�,�

�������� �� =��69�� ���+���:� &#�H�� �05� �//� I�/� �0$,�

����+��� =��6� ��:� *-=-� 1�� K5�� ��� �

9�&�������� α� �&#).� ��:� :�� ��� ����+�� �05�1�� �//� ��

9�&�������� α� �&#).� ��:� #�#�����+��� ���� ����������� ��� ����+�� ��0�,��0(,�

�������� �� =��69�� !&:�� &#�.� �05��/� �//� I��� �0�,�

.:2� >�#+�� �%�+��#���!&:�2����#�+��%�+�� �����J:�2� G���#�����+� � ���� �� ���#���*==-2� #�#��"���+�"��"����� ��*-=-2�

#�#���%#+�"���"���� �>�� ����

H2C CCH3

COO CH2CH2O SiMe2But

m

H2C CCH3

COO CH2CH2O Hm

nanionic polymerization H2C C

CH3

COO CH2CH2O SiMe2But

mm=2 or 3

n

2N HCl

H2O, THF

������������������������������������

Page 10: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

���������������������������

���������������������������

��������

����6@�:��������������

����������������������������

���������������������������

��������22,����6@�:������������������:,

�����������4�������� �6@�:����

����6@�:����:��6@�:���6@�:�������

�������������������/� �

3.4. ����������������

��������������������������

��������������������������

���������������

���������������

������������������������������

��������������������������

���� ��� ����� ������� ��� ���

�����������������������������

�����������������������������

��������������������������

����������������������������

���������������������������

����������������������1�

�����

�����������������������������

���������������������������

����������������������������

���������6��������������� ���

��������������������������

��������������������������

�������������������������

���������������������������

������� ������������������

���������������������������

23,����������������������������

�����������������������������

��������������������%�� �%���

��+ �#�+,����������������������

����������������������������

������� ��#��� ���������������

�����������������������������

��������������������������� �

3.4.1 ����������������%�!������

�����������

J�����������������������������

�������������!=&�����������

��������������44/��������;�(� �#��

������J��������

�����������!=&���

��������������������������

J������������������ !=&�������

N

CH2CH2O

C O

C

CH3

CH2

N

CH2CH2O

C O

C

CH3

CH2

NO2�� CzMA NCzMA

����������������������������������

CH2 C

CO

O

N

CH3

Zn

CH2 C

CH3

C O

OCH3

K

N

O

O

Zn

Zn

����������������,��������������������

armcore

MutifunctionalInitiator

X

LivingPolymerization

1. Use of Multifunctional initiators.

2. Use of Multifunctional Linking Agents.

CouplingReaction

Multifunctionallinking agents

Living chains

3. Use of Difuncntional monomers.

CouplingReactionDifunctional

monomersLiving chains

Y

����������������������������

Page 11: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

������������������������������

����������������������������

����������������������������

����!=&������ �������������������

���,���������������������

���������������������%,�

�����

9����������������������������

�����������!=&���������������

������������������������������

������������������������������

����������������������������

����0�

����������������������

����������� �����������9�������

����������������������������

��������������������������

������������������������,���

������,�� ��������������,��

�1,�������������!=&����������

�������������24,�����������

���������������!=&����������25

PSLi

Ph1

2

MeOH

MeOH

Br Br4

excess

Br4

BCl3

BCl3

OMe Cl

Ph

OMe OMe

OMe

PS(BnCl)

PS(BnCl)2sBuLi 1

PhLisBu

sBuLi 2

PhLisBu

BCl3

BCl3

Br4

P-1

PS(BnCl)4

PS(BnCl)4

P-1

PSLi

LiP�Sor

PSLi

LiP�S

or

BCl3

BCl3

PS(BnCl)2PS PS(BnCl)2P MS

PS(BnCl)4PS PS(BnCl)4P MS

PSLi

1Br Br4

excess

Br4

PSLi

PSLi

BCl3

BCl3

PS(BnCl)PS

PS(BnCl)3PS �

������������������������������������

O Si O Si

O Si

� � � �

O

O

Si

Si

OMeOMe

OMe OMe

O

O

OOO

OO

OOO

OO

��

�������������������������-����������

Page 12: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

���������5��

3.4.2 ����������������������

�������

�����������������������

���������������������������

�����������������������4�����

�����������������������������

���������������������������

���������������������������

�����6�������������������������

��������������������������

���������������������0/�

���

���������� !=&���������������

������

9����������������� ��������

����������������0������������

����������������������!=&�����

����������������=� ������������

��������������������������

����������������������/����

��/�����*9;�������������//C�� ��

���������������������26�01�3.4.3 �����������������������

��������������������������

�������� ���������������

������������������������ !=&��

����������������������������

�������������������� �������

�������������������:1��::L��:.�����

���������!=&�����������������

���������������������������

������������������������������

��������������������:1����,��

�����������27����������������

�����������0���

3.4.4 ������� �%��������%�!�������

��������������

9����������������������!=&����

A

A

A'

B

A2

AA'

AB

A

A(A'')

C

A5

A3A'2(A2A'2A'')

A2B2CX

X=Cl, Br, or I�

�����������������������������������������������������������������������

PS

PS

PS

PS(BnBr)8

PS(BnBr)16

PS(BnBr)32 32-Am

9-Am

16-Am

Br

��������������������.�(�/�(�����������

����������

Page 13: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

�� ��������������,���������

������ ����������������������

������!=&���������������������

������������� �������������

���������������28,������������

����������������������������

��������������������������

���29��������0��9���������������

�����������������������������

������������������������������

������������������������������

������������������������� ��

�����������������������������

������������������������������

3.5 ��������& ����������������

���������"��+���%+���#��,�������

�����������������������������

����������������������0��

��

����������������������������

���������������������������

������������2�����������0��,

��������������������6����������

��������������������0����6����

������������������������ ��

��������������������������

����������00�05�

��������������

��������������������� ����

���������������������������

�����������������������������

�����������-�� �#�����������

�������������������������

���������������������05$,�05�,�

;���'�#������������������������

���������������������������

��04������ ��6��������������

���������������������������

������������ ��������������

������������������������������

3.5.1 ��������������������

�����������������������>�%��

Cl Cl

Li3PS

Li2PS

PSPS

PS

Br4

PI

1)

2) MeOH

PS PS sBuLi PS PSLi

A3

PIPS

PS

A2BPS-D-PS

Li2PI

PI PI

PI-D-PI

Li3PS

1)

2) MeOH

PIPI

PS

AB2Li3

PI1)

2) MeOH

PIPI

PI

B3

Li

PI

a 9-fold excess

PICl

Li

PMOS

PI Li

PS1)

2) MeOH PMOS

PI

PS

ABC

PMOS

�������(������������������������������������������

Page 14: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

>�#���,�������������������������

�������30,5/������ ���������

���������������������������

����������/�����������������

��������������������������

����������������������������

���������������������������

����������������������������

��������������8��������������

��)<,����������������������

�������������������5����������

���������������������������

������������������������������

��� �����������������������

���������������������������

����������������������������

Cl Cl

Li3PS

Li2PI

Li3PI

Li2P1

P1-D-P1Li3

P2

Li

PS

PS

PSBr

4PS

Br4

PI

PS

PSPS

PS

A4

PS

PIPS

PS

A3B

Li

PI

PI

PS

P1-D-P1Li

PS

Br4

PS

Br4

PI

PS

PIPS

PI

A2B2

PS

PIPI

PI

AB3Li

PI

PI

PIBr

4PI

PI

PIPI

PI

B4

Li

P1

P1

P2

Br4

P3P3

P1P1

P2

PI PMOSLi

PS

Li

PMOS

PI

PS

Br4

PSiSPSIS

PMOSPI

PS

ABCDABCPolymer Anion

��������(�����������������������+������������������

�����������������������������

���� ��� ������ ������� ���� ����� ��� ���� �����

��� �� � ���� �� ���� ������ �� �� ����������

����� ��

����������������� ��� �� � !�� �� �� � ����

"�#$�%&'�� �( � �� � �� ���� ��� �� �� �����

���)�� �� � �� � �� "���*� +�� �� �� ����������

#$�)$)��$*$��� �( � �! � �� �������� + ����� �� �� � ��$������

#��,�-���� "��.� ���� ��� ������!� !�� /�0��� �� �!����

1�,�-���� "��.� 2��� �� ���� ��� �� �� �!����

�$���2� �������� 2��� ��� ���� ��!�� /�0��� 1�3� ��4���*�������

���)������� �( � �! � ��&$�� ����� ���� ($0��5�4��&� 1�3� �����

���)���"-��� �( � �! � ������&$�� ����� ���� ($0��5�4��&� 1�3� �����

��"/� �( � �! � ���&$�� ����� ���� ($0��5�4��&� 1�3� +�

Page 15: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

�)<,������������������������

���� ������������1����������

����� ��0��4�C���������������

��51��

�������������������������

���&�������������������������

�����������������5��05����*9;�

���������������������������

��������������������������

���������������������������

������������������1������,��

������ ��/���0/C���������������

��������������������������

���������������������������

������������ ������������

����������������������������

���������5���� �����������

5���

������������� �����������

����������������������������

����5�����������������������

���������������������������

���������������������������

31��32,� ����������������������������

������������"����� ������������

�� ���������.:,�����������

�������9)6,�������������������

���.:�������� �����������������

����������������������������

��������������������������

�����33,5�����������������M���N?M���N�

������������ ��������������

�����34,����������������������

���������������9)6���������

��,�����������*&�=),���������

���:�.:���������������������

�������������������������� �

3.5.2 �'&���������������!��#��((������

���� ��� ���� ���� ������%�""���,�

������������>��%����,�������50��

���������������������������

���������%�������#� "���#���,����

����������������������������

����������������������������

��������������������������

C N

O

R

C

O

N

R

C

O

N

R

C

O

N

R

C N

O R

C

O

N

R

CN

CN

C

N

O

R

O

R

O

R

C N

O

R

C

O

N

R

C

O

N

R

C

O

N

RC

NC

N

CN

R

R R

OO

O

+

δ

δ

���������������������������

O O

O

O

O

Na

Na

C N

O

R

C

O

N

R

C

O

N

R

Na

C N

O R

C

O

N

R

CN

CN

O

R

O

R

Na

δ

δ

Fast Propagation

No Trimerization

��������)�)������������������

C N C N

O

Na

NaNa

NCNC

OOO

B

Na

Na

=

C N C N

O

NaNCNC

OOO

(a) without NaBPh4 (b) with NaBPh4

x xRRR RRRRR

,

R = -(CH2)5CH3

���������0����������������������

����������

NaC N C NOO

NaNa

Na

Na

NO NaHIC

-98oC, THF n

Initiation

Chain-end ProtectionChain-end Protection

����������� ���0��������1�����������

������

Page 16: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

���������������������������

�����������������������������

��������������35,���������������������������

�����������9�����������������

�������������������55�,

���8����

��������������������������

����� ����� �����55>,

� 9�#���� ����

����������������������������

������������������������55%,

����������������������������

��������������������������

������� ������������������������

���36����������55�,

� ��8���� 9�#�����

��������������������������

�������������������������

����������������� �� �//C����

�����������������

���������������������.:�����

� ������������<.:,�� ����

��� =9)6���������������� �//C���

��������37,5����������������

��������������������������

����������������������69�69B,�

6-6�B�6���.�,��691O669�,6-6��������

����������������������3�����

��������,��4:*�=��������,��5���

�,�������������������������

69�6--6969�,�6-6��������������

���� 6�������������������� 9)6

������������<.:�������������

������������������������

���9)6������� �������������

�<.:,���������37������� ����

��������1�7,��� �//C�� ������

���=9)6�����������������������

���������� �

3.5.3 ����������������������

�����

���������������������������

������������ ��������������

���54�4/

�����������������������

�������������������� ����

�� .�������������������������

���������������������������

������������������ �4���

�����������������������������

��������������������������

����������������������������

���������������41�������������

��������������������������

�����������,����������������

�����4���44������8����������������

NO C

O

N R'

R

n

1 R: H, R': H

3 R: H, R': COCH3

4 R: H, R': COCH(X)CH3 (X=Cl, Br)

6 R: H, R': COC*H(CH3)OCOCH3

2 R: CH=CH2, R': H

7 R: CH=CH2, R': COC*H(CH3)OCOCH3

5 R: H, R': COC(CH3)=CH2

���������''2�������1���������

HO CH2O CH2OH RCOO CH2O CH2COORn n

(RCO)2O

����������������������������������

N N CH2Br

N N CO

Cl

CO

Cl

H2C CH

H2C CC

OCl

CH3

TiCl

ClF3CH2CO

Cl

O

N

Pn

R

+

C NO

RX

X =

Toluene/ THF

- 5o C/ 740 hr

������������������������������������

100 150 200 250 300 3500

1

2

3

4

5

1.0

calcd Mn

Mn by SEC-LS

Mw/M

n

2.0-

_

_

-

[M]/[I]

Mn x

10-4

MWD

���������������������3���453���4�������

Page 17: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

������������������������

������������������������������

����������������������=9)6�����

��4��=���%������=9)6�����������

�,=&-,����������������������

������ *�6���� ���� ����� ��� ��

=&-��9)6���������������������

�����������4��

���������������

�����������������������������

���������������������������

���������������� ��������

���� ���6������ �����������

��������������������������

�����4��5��,

���������������������

��������������������������

�������������������1��������

���������������������������

�����������������38,40�5�%,��,����

9��(�%����#������������������������

����������������������������

9)6���������������������������

�����������45���������������

�����������������9)6��������

��������������������������

��44� �

3.5.4 ��#� ��������������

��������������������������

����������#�#���,�������������

����������������������������

������*�� ���������������������

�������������������������

�������,�� ��������������

�����������/������������������

�������������������������

�������8��� ������������������

������������� ���54�,�

���������9)6�����������������

�����������������5�%,

���������

��:�.�����1������=9)6��������

������������������40����39���

���������1���������������,�

��������FO��5��//�� ? ����%��%��#���

#����///���? �������/5�,������������

�����:;��������� �

4. �� �

�����������������������������

����������������������������

������������������������������

�������%� >,������������������

��������������������������������

�����������������������������

������������������������������

�����������������������������

����������������������������

N CO

CO

N n2nn

N

CO

N nn N CO

n CHCH CH2

CH3

CH C NO

n nn

PHIC-b-PS-b-PHIC PHIC-b-PI-b-PHICP2VP-b-PHIC �

����������������������������������������������$���������������������

��������������

� �

������������������$��������������

��������������������������������

������

Page 18: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

������������������������������

�����������������������������

�����������������������������

����������������������������

�������������������������������

����������������������������

������������������������������

�����������������������������

����������������������������

�������������������

�����������������������

�/��1//��///��/����/,������������

��������������� �

5. ���� �

� ���,�����#+(��@�'����������B����Chem. Rev., �����

141��1//�,�>,���������F��� ����������D�

=����� Polymer Science and Technology, ���� 1���

1///,�%,�9��(�=�������6�9�����9��-�D����

�������� ��Polymer Science and Technology,������/��

1//�,� �

� 1��� 9� �#��@��������>�� �� *� =� !�8���� <�

6���������:���;�����Macromolecules�����������

1//�,� �

� ��D�F�#���>���*�:��������� ����#��� ������

��'� �#���Macromolecules��������0/�1//�,� �

� ��9� -@����� :� 9������ ���� �������� ���Macro-

molecules��������4���441,� �

� ������ �����:�*������*�*� ������������-������

Macromolecules��������40�1///,� �

� ����9���� ����;�����#��>���Macromolecules������

���5�1///,� �

� 0��,����@'��%�������<�.�+���� Ionic Polymeri-

zation and Living Polymers,�6��" ���P�9������44��

>,����@'��%��Living Polymers and Mechanisms of

Anionic Polymerization,� �"�������<������� ��'��

D������45��%,������#����Anionic Polymerization:

Principles and Practice,�:%��� �%�=��������'�D�����

�45�� �,� -� F� F�>�#���� Science�� ����� 550�

�454,��,���9����>>������F�*� ����Science��

�����4/0��454,� �

� 5���������D���6������:�=��# ���&���@@������

������9�*������Polymer������5��5�1//�,� �

� 4�!�:����""��J. Macromol. Sci; Part C: Polym. Revs.,�

�����0��1//�,� �

�/�:���#�������#���D�*��(����*�;���������������

&���@@������������9�*������Macromolecules������

�/1�1//�,� �

���.� ���%��� ��;� �#@�� ���� �� ��#+(��@�'�����

Macromolecules������1��5�1//1,� �

�1�:���6��8��#�����.����� �������!�.�*�� ����

:�.� �'�������6� ��%6�� �%���Macromole-

cules��������04�1//�,� �

���!�.�*�� ����.����� �������:�.� �'�������

6� � �%6�� �%��� Macromolecules�� ���� �����

1//�,� �

���B���;��������6�D�=����Macromolecules������

�555�1//1,� �

�����<����#�����.�.�=��#�����.���� "�� ����

���� �� �� ���#������ Macromolecules�� ���� 04/��

1//�,� �

����,�Handbook of Radical Polymerization������#+�

(��@�'���� ���� *� =� !�8���� &���� F���+�)��

#���%���%��� ��'� D����� 1//1� >,� �� ��#+�

(��@�'�����Controlled/ LiVing Radical Polymerization.

Progress in ATRP, NMP, and RAFT,�: ���%���6�� �%���

��%��#+��F������#����!6��1///�%,�Chem. Rev.,

������������1�1//�,� �

�0��,�6���9�'�����:�F�.�� ��������&�9��#���

Chem� Rev��� ����� ����� 1//�,� >,� ����#+�

(��@�'����� ���� �� B���� Chem� Rev��� �����

141�1//�,��� �� ����#��� *� :����� ������

��'� �#���Chem� Rev����������54�1//�,�%,���

!��#���%��!�6��� �#��B�;���%���������H�H�����

Macromol� Rapid� Commun��������/���1///,��,�

��6���$�����D�;�6��������&�%�����;����#�������

��$$��+�� �� ���*�=�*���+����������*�:�

���(�����6� ���������������&���@@����������

��9�*������Macromolecules���������4��445,�

�,���7��������� ����#�����������'� �#���

Polym� Prepr� Jpn��������1�0��44�,�$,�����+�����

����F�������������#+(��@�'�����Macromole-

cules�� ��� 5/��� �44�,� �,� <� =��%�%�� :� <�

=�"�8�� &� �� ���@�6��#������ �� ���#������ .�

.��>�����-�F��%������:�!�:������������6���

��#%������J. Am. Chem. Soc., ������4�/�1//1,��,�

:���#���D��'����*�;���������D� �������

����� �� ����(� ��� ���� 7�)� D�������� J. Am.

Chem. Soc.,������501/�1//�,� �

�5��,���D� �������)�����������D��������J. Am.

Chem. Soc��������150��1//1,�>,���D� �������

)�����������D��������J. Am. Chem. Soc.,������������

Page 19: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

1//1,�%,���D� ������,���)������������

(� ��� ���� �� D�������� Macromolecules�� ���� �04��

1//�,� �

�4��,� �� D� ����� 9� ��+�@���� ���� �� D��������

Tetrahedron Lett,,�����1��4��444,���D� �����9�

��+�@���� *� ����+� ��� �� ��+������ ���� ��

D��������Angew. Chem., Int. Ed.,�������0�1//�,�

>,���D� �����9���+�@��������#�����9������ ���

*���'�@�����������D��������J. Am. Chem. Soc.,�

�������40�1//�,� �

1/�����������%������&�<���������Science�������

�15��4��,� �

1��6�9�.� $��������Comprehensive Polymer Science,���

:������ �� :����'���� ���� �� ������� &����

=���� ����-A$������� ����"�1���454,� �

11�F� )�.�������� ����F�9�;������8�%���Trans.

Faraday Soc.,����������40�,� �

1���� J��� ���� ����#+(��@�'����� Acta Polym.,� ���

��4��440,� �

1������#������� ����#�������'� �#�������*�

9������ �����Macromolecules������01���44�,� �

1������F������������#+(��@�'�����J. Am. Chem.

Soc.,������������44�,� �

1���� ��#+(��@�'���� ���� �� �� F����� F-� =�#�

4��/�1���7��=�#�����0�����5� �

10�����F������������#+(��@�'�����Macromole-

cules�����04/���44�,� �

15�<� =��%�%� ���� .� .��>�����Macromolecules�� ���

040/��44�,� �

14�����#+(��@�'����� �� 6�%��� ������+�����!�

����@#���*�&�=�##��������F�����������B����

F-�=�#�40�51�0��7��:�=�#���5/0��4�0� �

�/�����#+(��@�'����� �� 6�%��� ������+����� D�

������'���������������F-�=�#�45/��5/��7��

:�=�#���054��50� �

���*�&�=�##�����������#+(��@�'�����Adv. Mater.,�

����4/���445,� �

�1�����#+(��@�'�����Chem. Eur. J.,�����/4���444,� �

���*�&�=�##�����������#+(��@�'�����Acc. Chem.

Res., ����54���444,� �

���*� -#���� *� *�@����� ���� �� D��������� Chem.

Express,����5/���44/,� �

����� !�8���� �� -L�����+�� 9��� =����� ���� ��

��#+(��@�'�����Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc., Div.

Polym. Chem.),�����50��440,� �

���D� ��#����� �� �� ����#��� ���� �� ��'� �#���

Macromolecules������1�1/��444,� �

�0�D� ��#����� �� �� ����#��� ���� �� ��'� �#���

Macromolecules�������0���1///,� �

�5��� B���� B� H������ ���� ����#+(��@�'����� ACS

Symp. Ser., �����1/0�1///,� �

�4�����#+(��@�'�������F���� �� B���� ���� �� &�

�%!�� �##��Macromolecules������5�����440,� �

�/��,����@'��%��Nature���������5��4��,�>,�:�

9����������������� ���Acta Polymer, ��� ����

�445,�%,���9�:������������ ����Polymer

Science and Technology,������/��1//1,� �

���:,�*� )���@�����:�9������ ������������ ���

Macromolecules�������4����44�,�.,������ ���

!���.��##�%���++������ �����������@'��%��J.

Polym. Sci.,���������4�1,�6,�6�9���%���:� ����

������F�*�$#��Chem. Rev.,����������44�,�!,�

����!�� ��������.��#�#������Can. J. Chem., ����

�4����4��,� �

�1��,� *� )���@����� �� -��� ��� D� -��@�'��� :�

9������������������ ���Macromolecules������1040�

�445,�>,��� �+������#�����:�9������Macro-

molecules�������0�0�1///,�6,��������� ������

:�9������Prog. Polym. Sci., ����144��44/,� �

����,�:�9����������������� ���Polymer�������/4�

�45�,�>,�*�)���@�������F���>�+�������:�

9������ ���� �� ������ ��� Macromolecules�� ����

�/����44�,�%,�*�)���@�����9�������'���:�

9������������������ ���Macromol� Chem. Phys.,�

�������0���44�,��,�:�9����������������

�� ���Macromolecules������14�5��450,��,�*��

)���@����������+�����������+� ���:�9������

������������ ���Macromolecules�������40���44�,�

$,�:�9������D�)������������������� ���Mac-

romolecules������1�/0��45�,��,�:�9������D�

)������� ���� �� ������ ��� Macromolecules�� ����

�����455,��,�*�)���@�����:�9������������

������ ���Macromolecules������154���454,��,�

*�)���@�������*��%��+���:�9���������������

���� ���Macromolecules�������5�/��441,�(,�*�

)���@�����:�9������������������ ���Macromole-

cules�� ���� �4��� �44�,� �,� �� ��� ��� !� ��

.��##�%���++������ �����������@'��%��J. Polym.

Sci.,���������4�1,� �

����,�*� )���@����� ��9���� ��-��+� ��� ���� ��

������ ���Macromolecules�������1�1//�,�>,���

9������9���'���������*�)���@�����Macromole-

cules������5��1�1//�,� �

����,�)���@�����*�7#�����D�)�������:�9����������

�������� ���Macromolecules���������5��440,�

>,� ��F���+��������9��(�%����#������Polym�

Page 20: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

Bull��������0���454,�%,� ���;�##�����&���

;������������!�$��#���Macromolecules�������1//�

�400,��,�=�6��� ��#����.�����#����9��@��

����=��� ""� Makromol. Chem.,�����1/����404,� �

����,�D���6����6���)������F��� ����������

����Polymer,�����0����1//�,�>,�D���6����

9��� ������������ ����Macromolecular Chem-

istry �nd Physics,������1�4��1//1,� �

�0�9�� ���;�������Encyclopedia of polymer Science

and Engineering,� 1���&��� �� )�����%�'�#@��&���

F���+�)�#���%���%�����'�D�����<����0��45�,� �

�5��,�*�&�9�����&�%������F����������J. Am.

Chem. Soc., �����������45�,�>,���*���������

=����'��#��Eur. Polym. J., �������401,�%,���

�����������*����������=�*��G��Eur. Polym. J.,�����

5/4��40�,��,�F� ����������6�;�*���������

*� &� 9�����&�%��� Pure Appl. Chem.,� ���� ��4�

�404,��,�6���#��������*�&�9�����&�%���J.

Am. Chem. Soc.,�����������451,�$,�6�6���8������

����*�&�9�����&�%���Makromol� Chem. Rapid

Commun.,���������45�,��,���*���������=�����

'��#��Eur. Polym, J.,��������401,��,���*�����

����=����'��#��Eur. Polym, J.,�������4��40�,� �

�4������#����Anionic Polymerization��=���%�"��������

=��%#�%���:%��� �%�=�������45�� �

�/��,���*����� ����=����'��#��Eur. Polym, J.,���

����401,� >,���*����� ����=����'��#��Eur.

Polym, J., ������4��40�,� �

����,�)���������������+������.� �&������� �

��+��Makromol. Chem., Rapid Commun.,�����4���45�,�

>,�)���������������+������.� �&������� �

��+��Acta polymerica,�������1�0���45�,� �

�1�6� � ���������������D���6�������� ����

���������� ��Optical Materials,�������4�1//1,� �

���D�!���������9�9�������� ������������ ����

J. Polym. Sci. Part A,������/0�1//�,� �

���9� �9�����������=�J������Anionic polymerization,

���%���!���������'�D������44�� �

���*� )���@�������D���� �����&�D�������������

������ ���Macromolecules������4����444,� �

���!� .��������� �� 6����"����� ���� �� ��8��� ��

Macromolecules�����0�����44�,� �

�0��,�!�.�����������6����"�������������8��� ��

Macromolecules�����104��440,�>,�F� ����D�

D�����6�6�����D�6����� ����;�B���Macromol�

Chem. Phys.,�����104��440,�%,�6�=���8���8�

����6�.�*�8�#���8��Macromol. Rapid Commun.,�

����0����44�,��,�!�.�����������6����"�����

����8��� ��*�&�9�����&�%�������:�9�&�

��������Macromolecules������15����444,� �

�5��,�*� )���@����� ��9���� ��-��+� ��� ���� ��

������ ���Macromolecules�������1�1//�,�>,���

9������9���'���������*�)���@�����Macromole-

cules������5��1�1//�,� �

�4��,�D���6�������� ����������6����Polymer��

������40�1//1,�>,�D���6����9��� ��������

���� �����acromolecular Chemistry and Physics,�

�����1�4��1//1,� �

�/�D���6����������� ����Macromol. Rapid Com-

mun., ������5�1//�,� �

����� =� !��+$����� J������ Encyclopedia of Polymer

Science and Engineering��9�;�����������.��������

6� �� -8��>������� �� �������� ���� �� )�

����%�'�#@�� &���� F���+�)�#���%���%��� ��'�

D������450� �

�1��,���=�J������*�D����D� �������� ������.�

���� Adv. Polym. Sci.,� ����� �0� 1///,� >,� ��

���8����������.+'�#����Macromolecules� ����5��

�401,�%,������8����������.+'�#���Macro-

molecules����������40�,��,���������#�� ���

;�##����� �� �� 9������ ���� !� ��%�#���� Adv.

Chem.Phys.,������0��44�,��,���9��(�%����#�����

���������8�����J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., ����

1�1���40�,� �

����,� *� ������� ���� &�*� �������� J. Am. Chem.

Soc.,������5/��454,�>,�<������%���#����� ���

��#������Macromolecules� �����5/��44�,�%,���

-����:������� ���Polym. Bull.,�������0��45�,�

�,� �����#������<������%���#������:�<���

������Chem. Mater.,�������44�,��,�<�������

%���#����� �����#������Macromolecules�������5/�

�44�,�$,���9��(�%����#����� Chem. Rev.,������

�0�0�1//�,� �

�����9��(�%����#������J. Polym. Sci; Part A�Polym. Chem.,

����5�0��444,� �

���*�;�(� �#���9�H������*���@� ���D�)������9�

9�����'�������*�9���� �#���Polymer,�����11/5�

�441,� �

����,���=�J���������*�D����Polym. Bull.������14�

�44�,�>,���=�J����������*�D����J. Macromol�

Sci. Pure. Appl. Chem.,������4����44�,�%,���=�

J����� ���� D� *����� Macromolecules�� ���� 5/���

�445,� �

�0��,�:�9�����������9�+������Acta Polym.,�����1�4�

�444,� >,� :� 9������ �� 9�+������ ���� ��

9�����%����Macromol. Rapid. Commun.,����� ��0��

Page 21: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

������������ ����� ���� ������ ���� � ����

1///,�%,�:�9��������9�+������D�*���������

9�����%����*�9������������������F��+���Po-

lym. J.,���������1//1,�

�5�:�9��������9�+�������� �+������#���������

+� �����F��+�����9�����%����:���#���������

*�9������������Prog. Polym. Sci.,���������1//�,� �

�4��� ;���%���� .� �"��##�8���� !� *�#���� ���� D�

��������Macromolecules������4//��1//1,� �

0/�9�)�#����������9��(�%����#������Macromolecules��

�������4��441,� �

0����F��+������:�9������Macromolecules�������0���

1///,� �

01�:� 9����� ���� �� 9�+������ Macromolecules�� ����

011��1//1,� �

0���,�:�9������D�*�������������$�(��� ������

9�+������Macromol. Chem. Phys.,��������/��1//�,�

>,�:�9������:���#�����������$�(���D�*�������

������9�+������Polym. Adv. Technol.,������5/�1//�,� �

0���,�:�9���������*�9������������Macromol Symp��

������0�1//�,�>,�*�9���������������:�9������

J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem., ���������1//�,� �

0���,��������������6�=�#�������*���#���:�

*��� �#�����6����������� �$�����Science������

�5�/��44�,�>,�������������D�-�� �#���

Macromolecules�������/����445,�%,���*�6�����

&� �*�� ����6���->����������=������Sci-

ence�� ����� ���� �44�,� �,� �� ��+��� ���� ��

H��#����Prog. Polym. Sci.,������40��1//�,��,�6�

F� �� :� �� ;���'�%��� :� �� .��8����� � ��

6����%���6�!�F��#��������:�:������� ������

.������Nano Lett.,������0��1//�,�$,���:��

��� �����Chirality�� ���� �/4� 1//�,� �,� ��F�

=��������&� �*�� ����Adv. Mater.,�����0�1//�,�

�,���9�9������F�������D�!�����������

���������� ��������F�F���J. Opt. Soc. Am. B,�

���145�1//�,��,������=�!�*�������!�"#�

��&���)�*��1//�� �

0���,�<�&�����������J. Am. Chem. Soc.,���������

�4�4,�>,�<�&�����������F��'���+��������

;�*��#@��J. Am. Chem. Soc.,����5����4�/,�%,�:�

��.�������� �;�##�����J. Chem. Rev.,�����010��40�,� �

05��,������� ���������6�����Macromolecules�����

�45� �40/,� >,� �� ���� ��� ���� �� 6�����

Macromolecules������1���40�,�%,������������

��:��������6�6���>+�)))������;�6��%���������

Macromolecules������441��450,��,��� �$�����6�

:�����������6�=�#����������������������J.

Am. Chem. Soc., ����� 55�/� �454,� �,�����

�������6�:����#������=�����+�������� �8����

Macromolecules�������01���44�,�$,�D�-�� �#���

D����� �������9�#�����6����#������������

�������Macromolecules������������441,��,�D�

-�� �#�������#������*�������������D���� ���

Eur. Polym. J., �����4���44�,��,�D�-�� �#�����

��#������*�������������D���� ���&�J. Polym.

Sci.; Part A: Polym. Chem.,������/4��44�,��,���

����������D�-�� �#���Macromolecules������40��

�444,� �

04��,���;���'�#�����9����� �#���������)������

Macromol. Rapid Commun.,��������44�,� >,�*�

)������ 9� ���� �#��� ���� �� )������ J.M.S.-Pure

Appl. Chem.,���������4/0��440,� �

5/��,�<�&�����������J. Am. Chem. Soc., ��������

�4�4,�>,�<�&�����������F��'���+��������

;�*��#@��J. Am. Chem. Soc.,����5����4�/,� �

5���,�*�&�=�##�������.�����8����J. Am. Chem.

Soc., ������/����44�,�>,�����9�$$�����.���

��8����Macromolecules� ���������44�,�%,�����

9�$$�����.�����8����Macromolecules�������/�0�

�44�,��,�*�&�=�##�������.�����8����J. Am.

Chem. Soc., �����4/���44�,��,�*�&�=�##���

����.�����8����Macromolecules�������551��44�,�

$,� �� 9� �������� ���� .� �� ��8���� Macro-

molecules�������5�4�1//�,� �

51�*�&�=�##�������.�����8����J. Am. Chem. Soc.,�

�����4/���44�,� �

5���,���F��������� ���������*�&�����Chem. Lett.,�

4/4��44�,�>,���F��������� ���������*�

&�����Macromolecules������10/0��44�,� �

5���,����� ���������F��+���Macromolecules� ����

1/5���444,�>,�D�!���������9�:��������

���� ����Polymer� �����0404�1//�,� �

5���,� D�!� ������ ��D� �� �� ��9� :���� ����

���� ����Macromolecules������1�/5�1//�,�>,�

D�!���������9�:������������ ����Macromol.

Rapid Commun.,������/���1//�,�%,���9�:����

D�!���������D��� ���������� ����Polymer,�

�����5�0�1//�,��,���9�:����������� ����

Macromol. Rapid Commun.,������0��1//�,� �

5����9�:����D�!���������D���#�������D�=�����

������� �������� ������������ ����J. Am.

Chem. Soc., ��������1�1//�,� �

50���-�����Principles of Polymerization ����&�.,������

'���+�P�������)�%���44�,� �

55��,�D� )'���������7������������>�+������J.

Polym. Sci., A-1,�����/50��4�5,�>,�*�&�=�##���

Page 22: 777-798 XXXX3 XXXXXX,Rahnam, Samal,XXXXXX · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ : :6@ : 6@ : / 3.4. ˛ ˘ 1

���� ���� ��������������������������� ����� ���������������

����.�����8���� J. Am.Chem. Soc.,� ���� �4/��

�44�,�%,���7#���*�:�����D�;����������������

9�#�����Polym. J.,����������44�,��,������

@������� :� ���(��� :� ����� ���� !� ��������

Macromolecules�������505�1//�,� �

54��,���*�6�����&� �*�� ����6��->��������

��=������Science������������44�,�>,���*�

6����� &� � *�� ���� 6� �� ->���� ���� �� ��

9'�����Macromolecules� �����55�44�,�%,�:�

��7�>�������&� �*�� ����Adv. Mater.,������5�/�

1//1,� �

4/��,� ���� ���� .��� 6���� ���� F�6� H����

Chem. Rev.,�������5�4�1//�,�>,���;���#������

:�#����##���Adv. Mater.,������4���445,�%,�&� �

*�� ���� �� *� 6����� ������ �� &� -L��������

Macromol� Symp��������1����440,��,���)���@���

Prog. Polym. Sci.,�������5���445,��,���;���#���

����*�=���#��>�����Angew. Chem. Int. Ed.,������55�

1//1,�$,�9�:������������ �%� �����A��

Adv. Mater.,������1�0�1//�,� �

4��F�=����.������7��=�#��#�������11�����4�

�4��,� �

41���:����$��+�������F���������J. Polym. Sci; Part

A: Polym. Chem.,����1�50��4�4,� �

4����*�6�����&� �*�� ����6���->����������=�

�����Science������������44�,� �

4������9�$$�����.�����8����Macromolecules������

�/�0��44�,� �

4����F���&���=���%�������*����'����Macromolecules��

�����515�1//�,� �

4������ ���������F��+���Macromolecules� ����

1/5���444,� �

40�D�!���������9�9�������� �������������

����J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem.,������/0�

1//�,� �

45�:�<�@��������=�#����������������9��(�%����#������

J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem.,������/4��1//�,� �

44��� H��>��� :� <�@������ �� =�#��������� ���� ���

9��(�%����#������J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem.,�

���������1//�,� �

���� �������������#��������9�D� ����� ����D�

-�� �#���Polymer�����������440,� �