777-798 xxxx3 xxxxxx,rahnam, samal,xxxxxx · 2006. 2. 1. · ˘ ˇ 6@ : 23 22, 6@ : :, 4 6@ : 6@ :...
TRANSCRIPT
Demo
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
1. �� �
����������������������������
�������������
�����������
�������
����������������������������
�����������������������������
����������������������������
�����������������������������
����������������������
������������������������ ����������������
� � � ��
����������� ���������������� ��������������� ��
��������������� ������������������������� ��������������������� ���������������
����!�"#��$���#��������%���%������&�������������'���(��)��#�#�#���$��%���%������*�%������+�)�*,���
-�+����������.��������'���(���//�0�1�������,� ��� ���2�(����3���#�%���
���� ����������������� ��� ������������ ����
� � �
�����������������
�445�
�
1//��
�
1//���
��
���6�� ��#�+��7��8����#+��$���(��������
��(�������.���������.�%�9�����,� �
���6�� ��#�+��7��8����#+��$���(���������(�������
.�����������%,��
�������������������
����
1///�
1//1� �
1//1��
1//��
1//���
��
�
������������������,�
���������������,� �
���������������� �
�
�������������������
����
�404�
�45��
�454�
�454�
�441�
�441�
�44��
�44��
�44��
�444�
1///�
�44���
��
�
�������������,��
���������������,��
*��+��)��#�#�#���$�*�%������+��������,�
�)�&�����"�����"�%����������%�����
�
7��8��$�-����� ���������%��:���%��#�� �
�
�)�&�����"����;���#����������%�����
�
<��������=��+#�%���%�)��#�#�#���<���#����=���
$�������
������������������
��� ������������
�40��
�
�40��
�
�45��
�
�400�
�44/�
�44/��
��
�444��
��
���6�� ��#�+���� >��"���7��8����#+���+�#��<������.������
-�������)����.�%,��
���6�� ��#�+��-�����%�6�� ��#�+����8�����'�6��������
6�##�%���)������%,��
���6�� ��#�+��=��+ ���6�� ��#�+�����7#����7��8����#+��
-�������)����=�!,��
������� �%#��������6�� ��#�+��.�������6��������.��������
)������
������� ��� 6�� ��#�+�� ��8�����'� 6�������� 6�##�%���
)������
���������������)*?.�������
.�����=����;����'�
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
����������������������������
�����������������������������
����������������������������
�����������������������������
���������������������������
������������������������0��
���������������������������
�����������������������������
�����������������������8����>���
����#����$��� ��#�#����%�����#����$�����:;*,���
������������������#������� � ����#���
��8��������%���"��+ ���@�#�����*&�=,���������
�����%��#������?��8��������%���"��+ ���@�#�����
:*�=,������������������������
������������������������������
���������������������������
����������������������������
�����������������������������
���������� ��� ���� ���� ������
����
�
�
2. ���������� ������������������
����������������������� �
�
�������������������������
�������������������������������
�����������������������������
������������������������������
�������������������������
�����������������������������
���������������������������
����������������������� ����
����������������������������
����������������������������
����������������������������
��������������������������
������������:*�=���:;*����=��#���
A���� ����#���"��+ ���@�#���,��*&�=���������
2.1 �������������� ���
�:;*�����������������B��#��#�,
����� �����#,����������������
����������������������������
�������������������������������
�����������������������������
�����������������������������
�:;*�������������������������
�������������������������:;*�
����������������������
����:;*� �������1��������5� �
�:;*������:;*� �������������
���������������#�8��#����$��,��������
���������������������������
��������:;*� ���������������
�������������������������
����������������������� ���
������4����2���:;*� ���6�������
���������������������������
������5� �
�:;*�������������6�)�-����44/
S SR
S S S S
Ph Ph
S S
CN
S S
Phn
S S
CN
CO2H
S S
CN
CO2Na S S
CN
OH
S S
CN
O
S S
CNO
OCH3n
N
S S
CN N
S S
O
S SCO2H
F
F
F F
O
FS
S
SS
SS
S S
CN
CO2H
C12H25
S
S S CN
S
S S
HO2C
CO2H
S
S S
C12H25
CO2H
S
S S
C4H9
CO2H
HO2CCO2H
H3CO2C
�
����������������������������������
������
RAFT agent
S
S ZR
initiator
X
YR
S Z
X YX X YY
n
S
polymeric RAFT agent
initiation
initiator IM M
Pnchain transfer
Pn
Z
S S R
Mkp
kadd
k-add Z
S SPnR
Z
S SPn Rk�
k�
reinitiation
RM
kiR M
M MPm
Z
S S Pn
Mkp
kadd
k-add Z
S SPm
Z
S SPm Pnk�
k�
chain equilibration
Pm
Mkp
Pm
termination
Pn Pm
kidead polymer
�
���������������������
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
������� �������������������
*�����������������������������
�������������� �:;*� ����
��������������������������
���������������������������
������������� /��������������
�������������������������
������������������/� ��#+(���
@�'�������� �:;*����� �'������ :�6�
���������������������������
���#����#�8��%�"��+ ��,�����������%6���
�%������1�����������������
����:;*����������������������
������������������������ ���
�����������������������������
���������������������1�!��#���%�
���� 1�����1/C,���5/C,�����
�����������������������:;*�
�������������������������%6���
�%�����������:;*� ��1�1����
���������,������������
������������������ ��������
�"9��/,��������������:;*�����
�����������������������������
������������������������ ��
�����������������������������:;*�
����������������������������
=��������������� �������������#,�
�� ����%����+��������������������
�����������,�� ���� �:;*� ����
����� ��#��� �:.6�������������
��������������#���������������
�����,��:*�=������������������
�:;*��������������������������
�����
2.2 ��������������� !�����
������������������������
����������������������������
���������������������������
�����0�
���������������������*&�=��
������������������������������
������������������������������
����5�
��������������3(a)�������
=�B,������������������������
� �������������������������
���*!�����3(b),������������!*���
��3(c),�������������*&�=B�*����,��
��������0$,
��
D� ������������������������
������� ������������4�=������
1�1�����#�#�� �#�+����"�"����+��A+B�*&�=-,�
�������������B�*����,������
����������*!����������*&�=���
��������� ��0�,��5�,�
�����������
*&�=������������������������
������*&�=��*!����!*����������
���������� ��������������5�,
��
����������������������������
*&�=������������������������5>,
�
���������������������������
����������:.���:.:���:.6�������
�������������������*&�=����
������������������� ���������
�������:.�����:.:������:.6�������
����������������5�,�
�����������
��������������������������
�� *&�=����������������������
����*&�=��� ���������������
���1���,���������������5/��//��,
�����������������������������
����������������������������
�����������������������
����*&�=��������������������
������ �
2.3 �������������� �����
:*�=�����������������������
�������������:*�=�������������
�������������������4��:*�=���
���������������������������
���������� ���������������
����������
P XKact
Kdeact
P
Kp
monomer (M)
a) Reversible activation (general scheme)
b) Thermal dissociation (TD).
P XKd
Kc
P X
c) Degenerative chain transfer (DT).
P X P'Kex
Kex
P P' X�
������������������������������������
�
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
���4������������%� "��A,��#��D?�
������������D��������������,��
� �������������������������
�������� �������������������
�����������������%#����������������%#
�����������������������������
��������� ���������������:*�=
�������������������������
������������������������������
�����������������������������
���:*�=��������%������������������
���������������������������1/�
:*�=�������������������������
����������������������������
������������1��1�
�:*�=�������
�������,�������������������
��������� �� ����������������
�����������������������������
�������������������1��15�
��
�������������������������������
��,������������������#����#���,����
�������#,,�����������������������
�����14���
�� ���������������
���������������������������
������:*�=��������������������
������������������������,��
��������������������������
����������:*�=��������������
��������������:*�=����������
�������������������,���������
�,����������������������5����
������� �
:*�=������������������������
���� ����������������������
������������������������������
��������������������������
�!=,������������������������
���������
��������B,�����������������
������� �B����������� ��������
����������������������������
����������B,����� ��������
����������������������������
������������������������������
�������������������������
���:*�=����������������������
�����������#����� ,����������� ,��
���:*�=���������������������
������0
������6�;����������������
��������������������
:*�=������������������������
����������������������������
�+�� �%�,���������������������
���������������������������
�����������������������������
�����������������������������
����������������������������
��������������������������
����������������� ��"�����,�
����������������������������
�������������������������
����:*�=�����������������������
�����������������������������
:*�=��������������������:*�=�
��������������,���������������
��������������������������
���,��
:*�=��������������� �������
����������������������������
����������������������������
���������������5������������
R X +
K act
K deact
R.
Kp
monomer
+
Kt
termination
Y / LigandMtn X - Mt
n+1 Y / Ligand
�
�������������������������
Br
Cl F CF3OAC ��
OO
OO
O
OH
OO
OSi(CH3)3
OO
N(CH3)2
OO
CnH2n
CmF2m+1
OO
(CH2CH2O)nCH3
O
����������������������������
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
�������:*�=���������5��4
�����
���:*�=���������������������
�����������������������������
������������������������
���������������������������
6���������������:*�=��������
���������������������������
�������������������������:*�=
�����������������������������
�����������������������������
���������������������� �
�
�
3. ���������������������������������������� �
���������4�����@'��%����������
����������������������������
�����������������������������
����������������������������
����������������������������
�������������/������������
����������������������������
����������������������������
���������������������������
����������������������������
�����������������������������
����������������������������
���������
3.1 ������������������
3.1.1 �������������������������
���
�������������������������
��������������� "���������������
����������������������������
����������������������������
��� ����������������������
����������������������������
����������������������!�� ���
������+���������"�����������������
�����������������������������
�����������������9� �##�δ�8��������β�%��>���� ��6����������%���
�%��� ���$#,��������������������
�����������������������������
���7������� 9� �##� δ�8�������� β��%��>����
��6������������ �����1��
������-1���� ����������������
���������������������������
����������� β�%��>������6������
�������5���0��"" ,�����������5�
"" ,��������������������������
������������� �
�����������������������������
�����������������������������
�������������������������
����������������������������
����������������������������
N N N NN N NN
NN NN
N NN
N
C8H17
NNN
NN
N
R
RR NN N
C8H17 C8H17
NNH HN
C8H17 C8H17
N
N
N NN
N N
N NN NN N
N
NNN
NN
NN
��������������������������
CH
X
H2C
108
110
112
114
116
118
120
-1 0 1
�-C
arbo
n C
hem
ical
Shi
ft (
ppm
)
�p Hammett Substituent Parameter
NMe2
NH2
OMe
Me
FH Cl
Br I
COCH3
C N
NO2
SO2NEt2
COOBUt
C-SiMe3CONEt2
C
O
N
HC N H
� �
�
��� �� �� ���� ������� ��� �������� ����
������� ����� ��!���������
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
�������������������� ������9������
���������������������� �����
�+���A+�� ��%�"#���%��>�A+�����"�,�������
���������������������8�������
��������-9E���>�#+��� �#�+����+����6--9E�
��>�#+����A�@������������91E�#�� �#�+����+�,1��
�#%,��������������������������
����������������������������
�����������������������1���
����������������������������
������9����������
3.1.2 ������������������������
��
���������������������������
������������������������������
���������������������������
���������������������������
��� ���-������������������������
����������������������������
��������������������F�#���>�����1��
���+������1�1�#�#�� �#�+�,�����+��α� �#�+��#+��������������.� �,������������*9;
���������05���������������
�������������� ���9����������������
-�6�������6�������6�����9�����������
��������������������������
�����������������10������������
�������11�������������������
�����"��#� �#�+������+���#+����������"#� ��
#�+�#�����+���#+������������ �#�+��#��#�����+���#+�
�������������������� �
3.1.3 �������������������������
�������������������������,
������� ������������������
���������������������������
����������"�������������������
�����������������������������
����������������������������
���������������
��������������
�����������1��� ��������������
��������������������������
�������������� ��4���������
�,6��,�� 4�����,���<=6@,����
������12,����6��������������������������
F
P
Impossible anionic living polymerization
F
n
Pro
tect
ion
P
CH2H2C
P
CHH2Cn
Anionic living
Dep
rote
ctio
n
Polymerization
TerminationMeOH
F
P
Functional group
Protected form of Functional group �
�����������������"������������������
������
OH CH2CH2OH
SH
NH2
CH2OH
CH2CH2CH2OH
NH2
CH2CH2SH
CH2CH2NH2
CHO CH2CHO
C
O
CH3C
O
CH3
C
O
CH3
CHO
COOH
C CH3
O
CH2NH2
COOC(CH3)3CO
N
CN
CN
CH2SCH3
CH2SCH3
�
���������������������������������
�������
Si(OR)3 SiR(OR)2 SiR2(OR)
SiR3SiRH2SiR2H
OSiR3SSiR3
N(SiR3)2
RN(SiR3)2�
����������������������������������
Si Si
CH3
CH3CH3
CH3
CH3 Si Si
CH3
CH3CH3
CH3
Si
CH3
CH3
Si Si
CH3
CH3CH3
CH3
Si
CH3
CH3
Si
CH3
CH3
CH3
�
�����������������������������
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
����������������������������
��������������������� �41�
�01C,�� ��������1/��1��,�����
����13�������13�����������������������
����05�����6������������������
��������������������������
�����������������������������
����������������� �������
�����������������������6����
���������1���������������:�����
����������������������������
����������������������� ����
���������������������������
��<=6@�������������������������
�������������������������
����� �//C��������� �1/��� ��/��
���������������������������
��������������������������
������������=6�� �����������
�������������������� �05���
����������//C��� �����������
�������� ���������������� �
3.2 �������������������
���������������������������
�������������������������
����������������������������
���������������������G��#����@�#���,
����������������������������
����������� �������������
����������������������������
����������������������������
�������������������������
�����������14�������0��
3.2.1 ����������������
��������������������������
����������������������������
%���@�#���,��������������15�������
���������������������������
�������������������1�������
���������������������������
��������������������������
���������������������1������
����������������������5��
������������������1����������
���������� �������������1�
���������������������������
���������������������������
�������������������������
����1����������������������
������������4� �
3.2.2 ������������������������
1��������� ��������������
����������������������������
N
CH2
CHCH2
CMS VPCz
N
CHCH2
�
���������������������������
CH2 CH
CH2
CH2 CH
Electronegativity: N: 3.0, S: 2.5, O: 3.5
N
CHH
N
CH2 CH
N
CH
CH2 CH
N
CH2+
���������#����������������������������
H2C CH2
N
H2C CH2
N
�
���������������������
H2C
CH
H2C
CH
N N
MCH
N
� M = Metal : Na+, Li+, K+, Cs+, and so on.�
���������������$��������������������
���������%������&�����'(�#�$�)(�*���)
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
�����������������������������
�����������������������������
1����������������������������
����������������������16��17��18,�*����������'��#�������������������
����/���
��
���16��17��18������������������
��1��������������������������
���������������������������
����������������������������
������������ ���������������
������������������������������
��������������������������
����
����������������������������
������������������ ��� ����
�������� 1������������������
�����������������?����������
����?���������1�6=6?�����1�.=.?�
���������������������������
������������������������� ��
��������������������������
���������
3.2.3 "#�$#�����������������
��������������������������
�����������1�����,����<==+,��
��@������������������19�������
����1�<==+��������������.� �����
��������05�������/��1������������
��������������������������
���������� �����������������
���� ����������������������
������������������������� �6�
������<==+������������������
���������<==+�� �6�������������
������������������������������
�������������������� �6�������
���� �//C��� ������ 01����������
����������� �6����������������
������������������������������
�����
3.3 ����������������������
�����������:,������������
���������������������� �����
����4������� >�� ���@'��%��������
� ��������������� ������
�05�������:�������������������
�����4�5���;�A�������=��:������
������������������������/����05���
����������$������+�,��������
��������:���������������
�����
����������������������������
�������������������������
���������������������������
���������������������������
��������������������������
���������������������������
�������������������������
R N
CHH2C
N
CHH2CR(1)
(2) R N
CHH2C
N
CHH2C
R R : Counter ion�
�����������������$����������$���������
�������
R
CH2 CH
N
CH2 CH
N
CH2 CH2 CH
N
CH2 CH
N
CH2
R
������������������������������
CH2 CH CH2
NR
CH2 CH CH2
N R
�HC CH2
NR
N
CHH2C
HC CH2
NR
N
CHCH2 �
�
������������������� +����������
��������
�
CHCH2
N
�
��������������������
���
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
��������������������������
�� �6�,������
������������������
����������������������������
�����������������
��������������
����������������������������
��������1,�0���3.3.1 �������������������������
������������������������� ����
9�����������������������������
�1��������������,"��+9&�:,,��
���������������������������
���������������������������
����������������������������
���������������������� "��+�
9&�:,����������������������
���������������������������
��������������������������
����������������������������
���������������������������
�1������������������,�� �����
����������������������������
����������������������������
�����������������,��������,
����������������������������
����������������������������
�����������������1�����1����
���05�������������������?���
��������� ?���������������
�����������������������������
���������������������������
����������������������������
�����������������������20,�5�3.3.2 �����������������������
��
�������������������������
���������������������������
��1������,�����������6@�:,��
1���������,�����������6@�:,
����������21,�4��/���������������������������
������,�� ���������� ���
���������������H�,�������
�����������6@�:������1���������05��
�����������������05����������
���������������������������1���
�������������������������� ��
������������05��������������
���������������������������
�������������������������������
� ���� ���� ���� ���,� � C,� ������ ����
=�*�+����� !=9 �� ��:� �6�� �05� �//� �1� �0�,�
�������� �� =��69�� ���+���:� &#�H�� �05� �//� I��� �0>,�
6�=���8���8� α� �&#).� ��:� J:�� ��/� I4�� K�1� �0%,�
9�����&�%�� =��6� ��:� *==-� 1/�/� K4�� ��1� �0�,�
�������� �� =��69�� #��#�.:� &#�H�� �05� �//� ��� �0�,�
�������� �� =��69�� ���+���:� &#�H�� �05� �//� I�/� �0$,�
����+��� =��6� ��:� *-=-� 1�� K5�� ��� �
9�&�������� α� �&#).� ��:� :�� ��� ����+�� �05�1�� �//� ��
9�&�������� α� �&#).� ��:� #�#�����+��� ���� ����������� ��� ����+�� ��0�,��0(,�
�������� �� =��69�� !&:�� &#�.� �05��/� �//� I��� �0�,�
.:2� >�#+�� �%�+��#���!&:�2����#�+��%�+�� �����J:�2� G���#�����+� � ���� �� ���#���*==-2� #�#��"���+�"��"����� ��*-=-2�
#�#���%#+�"���"���� �>�� ����
H2C CCH3
COO CH2CH2O SiMe2But
m
H2C CCH3
COO CH2CH2O Hm
nanionic polymerization H2C C
CH3
COO CH2CH2O SiMe2But
mm=2 or 3
n
2N HCl
H2O, THF
�
������������������������������������
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
���������������������������
���������������������������
��������
����6@�:��������������
����������������������������
���������������������������
��������22,����6@�:������������������:,
�����������4�������� �6@�:����
����6@�:����:��6@�:���6@�:�������
�������������������/� �
3.4. ����������������
��������������������������
��������������������������
���������������
���������������
������������������������������
��������������������������
���� ��� ����� ������� ��� ���
�����������������������������
�����������������������������
��������������������������
����������������������������
���������������������������
����������������������1�
�����
�����������������������������
���������������������������
����������������������������
���������6��������������� ���
��������������������������
��������������������������
�������������������������
���������������������������
������� ������������������
���������������������������
23,����������������������������
�����������������������������
��������������������%�� �%���
��+ �#�+,����������������������
����������������������������
������� ��#��� ���������������
�����������������������������
��������������������������� �
3.4.1 ����������������%�!������
�����������
J�����������������������������
�������������!=&�����������
��������������44/��������;�(� �#��
������J��������
�����������!=&���
��������������������������
J������������������ !=&�������
N
CH2CH2O
C O
C
CH3
CH2
N
CH2CH2O
C O
C
CH3
CH2
NO2�� CzMA NCzMA
�
����������������������������������
�
CH2 C
CO
O
N
CH3
Zn
CH2 C
CH3
C O
OCH3
K
N
O
O
Zn
Zn
�
����������������,��������������������
armcore
MutifunctionalInitiator
X
LivingPolymerization
1. Use of Multifunctional initiators.
2. Use of Multifunctional Linking Agents.
CouplingReaction
Multifunctionallinking agents
Living chains
3. Use of Difuncntional monomers.
CouplingReactionDifunctional
monomersLiving chains
Y
�
����������������������������
�
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
������������������������������
����������������������������
����������������������������
����!=&������ �������������������
���,���������������������
���������������������%,�
�����
9����������������������������
�����������!=&���������������
������������������������������
������������������������������
����������������������������
����0�
����������������������
����������� �����������9�������
����������������������������
��������������������������
������������������������,���
������,�� ��������������,��
�1,�������������!=&����������
�������������24,�����������
���������������!=&����������25
PSLi
Ph1
2
MeOH
MeOH
Br Br4
excess
Br4
BCl3
BCl3
OMe Cl
Ph
OMe OMe
OMe
PS(BnCl)
PS(BnCl)2sBuLi 1
PhLisBu
sBuLi 2
PhLisBu
BCl3
BCl3
Br4
P-1
PS(BnCl)4
PS(BnCl)4
P-1
PSLi
LiP�Sor
PSLi
LiP�S
or
BCl3
BCl3
PS(BnCl)2PS PS(BnCl)2P MS
PS(BnCl)4PS PS(BnCl)4P MS
PSLi
1Br Br4
excess
Br4
PSLi
PSLi
BCl3
BCl3
PS(BnCl)PS
PS(BnCl)3PS �
������������������������������������
O Si O Si
O Si
� � � �
O
O
Si
Si
OMeOMe
OMe OMe
O
O
OOO
OO
OOO
OO
��
�������������������������-����������
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
���������5��
3.4.2 ����������������������
�������
�����������������������
���������������������������
�����������������������4�����
�����������������������������
���������������������������
���������������������������
�����6�������������������������
��������������������������
���������������������0/�
���
���������� !=&���������������
������
9����������������� ��������
����������������0������������
����������������������!=&�����
����������������=� ������������
��������������������������
����������������������/����
��/�����*9;�������������//C�� ��
���������������������26�01�3.4.3 �����������������������
��������������������������
�������� ���������������
������������������������ !=&��
����������������������������
�������������������� �������
�������������������:1��::L��:.�����
���������!=&�����������������
���������������������������
������������������������������
��������������������:1����,��
�����������27����������������
�����������0���
3.4.4 ������� �%��������%�!�������
��������������
9����������������������!=&����
A
A
A'
B
A2
AA'
AB
A
A(A'')
C
A5
A3A'2(A2A'2A'')
A2B2CX
X=Cl, Br, or I�
�����������������������������������������������������������������������
PS
PS
PS
PS(BnBr)8
PS(BnBr)16
PS(BnBr)32 32-Am
9-Am
16-Am
Br
�
��������������������.�(�/�(�����������
����������
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
�� ��������������,���������
������ ����������������������
������!=&���������������������
������������� �������������
���������������28,������������
����������������������������
��������������������������
���29��������0��9���������������
�����������������������������
������������������������������
������������������������������
������������������������� ��
�����������������������������
������������������������������
3.5 ��������& ����������������
���������"��+���%+���#��,�������
�����������������������������
����������������������0��
��
����������������������������
���������������������������
������������2�����������0��,
�
��������������������6����������
��������������������0����6����
������������������������ ��
��������������������������
����������00�05�
��������������
��������������������� ����
���������������������������
�����������������������������
�����������-�� �#�����������
�������������������������
���������������������05$,�05�,�
;���'�#������������������������
���������������������������
��04������ ��6��������������
���������������������������
������������ ��������������
������������������������������
3.5.1 ��������������������
�����������������������>�%��
Cl Cl
Li3PS
Li2PS
PSPS
PS
Br4
PI
1)
2) MeOH
PS PS sBuLi PS PSLi
A3
PIPS
PS
A2BPS-D-PS
Li2PI
PI PI
PI-D-PI
Li3PS
1)
2) MeOH
PIPI
PS
AB2Li3
PI1)
2) MeOH
PIPI
PI
B3
Li
PI
a 9-fold excess
PICl
Li
PMOS
PI Li
PS1)
2) MeOH PMOS
PI
PS
ABC
PMOS
�
�������(������������������������������������������
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
>�#���,�������������������������
�������30,5/������ ���������
���������������������������
����������/�����������������
��������������������������
����������������������������
���������������������������
����������������������������
��������������8��������������
��)<,����������������������
�������������������5����������
���������������������������
������������������������������
��� �����������������������
���������������������������
����������������������������
Cl Cl
Li3PS
Li2PI
Li3PI
Li2P1
P1-D-P1Li3
P2
Li
PS
PS
PSBr
4PS
Br4
PI
PS
PSPS
PS
A4
PS
PIPS
PS
A3B
Li
PI
PI
PS
P1-D-P1Li
PS
Br4
PS
Br4
PI
PS
PIPS
PI
A2B2
PS
PIPI
PI
AB3Li
PI
PI
PIBr
4PI
PI
PIPI
PI
B4
Li
P1
P1
P2
Br4
P3P3
P1P1
P2
PI PMOSLi
PS
Li
PMOS
PI
PS
Br4
PSiSPSIS
PMOSPI
PS
ABCDABCPolymer Anion
�
��������(�����������������������+������������������
�����������������������������
���� ��� ������ ������� ���� ����� ��� ���� �����
��� �� � ���� �� ���� ������ �� �� ����������
����� ��
����������������� ��� �� � !�� �� �� � ����
"�#$�%&'�� �( � �� � �� ���� ��� �� �� �����
���)�� �� � �� � �� "���*� +�� �� �� ����������
#$�)$)��$*$��� �( � �! � �� �������� + ����� �� �� � ��$������
#��,�-���� "��.� ���� ��� ������!� !�� /�0��� �� �!����
1�,�-���� "��.� 2��� �� ���� ��� �� �� �!����
�$���2� �������� 2��� ��� ���� ��!�� /�0��� 1�3� ��4���*�������
���)������� �( � �! � ��&$�� ����� ���� ($0��5�4��&� 1�3� �����
���)���"-��� �( � �! � ������&$�� ����� ���� ($0��5�4��&� 1�3� �����
��"/� �( � �! � ���&$�� ����� ���� ($0��5�4��&� 1�3� +�
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
�)<,������������������������
���� ������������1����������
����� ��0��4�C���������������
��51��
�������������������������
���&�������������������������
�����������������5��05����*9;�
���������������������������
��������������������������
���������������������������
������������������1������,��
������ ��/���0/C���������������
��������������������������
���������������������������
������������ ������������
����������������������������
���������5���� �����������
5���
������������� �����������
����������������������������
����5�����������������������
���������������������������
���������������������������
31��32,� ����������������������������
������������"����� ������������
�� ���������.:,�����������
�������9)6,�������������������
���.:�������� �����������������
����������������������������
��������������������������
�����33,5�����������������M���N?M���N�
������������ ��������������
�����34,����������������������
���������������9)6���������
��,�����������*&�=),���������
���:�.:���������������������
�������������������������� �
3.5.2 �'&���������������!��#��((������
���� ��� ���� ���� ������%�""���,�
������������>��%����,�������50��
���������������������������
���������%�������#� "���#���,����
����������������������������
����������������������������
��������������������������
C N
O
R
C
O
N
R
C
O
N
R
C
O
N
R
C N
O R
C
O
N
R
CN
CN
C
N
O
R
O
R
O
R
C N
O
R
C
O
N
R
C
O
N
R
C
O
N
RC
NC
N
CN
R
R R
OO
O
+
δ
δ
�
���������������������������
O O
O
O
O
Na
Na
C N
O
R
C
O
N
R
C
O
N
R
Na
C N
O R
C
O
N
R
CN
CN
O
R
O
R
Na
δ
δ
Fast Propagation
No Trimerization
��������)�)������������������
C N C N
O
Na
NaNa
NCNC
OOO
B
Na
Na
=
C N C N
O
NaNCNC
OOO
(a) without NaBPh4 (b) with NaBPh4
x xRRR RRRRR
,
R = -(CH2)5CH3
���������0����������������������
����������
NaC N C NOO
NaNa
Na
Na
NO NaHIC
-98oC, THF n
Initiation
Chain-end ProtectionChain-end Protection
����������� ���0��������1�����������
������
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
���������������������������
�����������������������������
��������������35,���������������������������
�����������9�����������������
�������������������55�,
���8����
��������������������������
����� ����� �����55>,
� 9�#���� ����
����������������������������
������������������������55%,
�
����������������������������
��������������������������
������� ������������������������
���36����������55�,
� ��8���� 9�#�����
��������������������������
�������������������������
����������������� �� �//C����
�����������������
���������������������.:�����
� ������������<.:,�� ����
��� =9)6���������������� �//C���
��������37,5����������������
��������������������������
����������������������69�69B,�
6-6�B�6���.�,��691O669�,6-6��������
����������������������3�����
��������,��4:*�=��������,��5���
�,�������������������������
69�6--6969�,�6-6��������������
���� 6�������������������� 9)6
������������<.:�������������
������������������������
���9)6������� �������������
�<.:,���������37������� ����
��������1�7,��� �//C�� ������
���=9)6�����������������������
���������� �
3.5.3 ����������������������
�����
���������������������������
������������ ��������������
���54�4/
�����������������������
�������������������� ����
�� .�������������������������
���������������������������
������������������ �4���
�����������������������������
��������������������������
����������������������������
���������������41�������������
��������������������������
�����������,����������������
�����4���44������8����������������
NO C
O
N R'
R
n
1 R: H, R': H
3 R: H, R': COCH3
4 R: H, R': COCH(X)CH3 (X=Cl, Br)
6 R: H, R': COC*H(CH3)OCOCH3
2 R: CH=CH2, R': H
7 R: CH=CH2, R': COC*H(CH3)OCOCH3
5 R: H, R': COC(CH3)=CH2
�
���������''2�������1���������
HO CH2O CH2OH RCOO CH2O CH2COORn n
(RCO)2O
�
����������������������������������
N N CH2Br
N N CO
Cl
CO
Cl
H2C CH
H2C CC
OCl
CH3
TiCl
ClF3CH2CO
Cl
O
N
Pn
R
+
C NO
RX
X =
Toluene/ THF
- 5o C/ 740 hr
�
������������������������������������
�
100 150 200 250 300 3500
1
2
3
4
5
1.0
calcd Mn
Mn by SEC-LS
Mw/M
n
2.0-
_
_
-
[M]/[I]
Mn x
10-4
MWD
�
�
���������������������3���453���4�������
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
������������������������
������������������������������
����������������������=9)6�����
��4��=���%������=9)6�����������
�,=&-,����������������������
������ *�6���� ���� ����� ��� ��
=&-��9)6���������������������
�����������4��
���������������
�����������������������������
���������������������������
���������������� ��������
���� ���6������ �����������
��������������������������
�����4��5��,
���������������������
��������������������������
�������������������1��������
���������������������������
�����������������38,40�5�%,��,����
9��(�%����#������������������������
����������������������������
9)6���������������������������
�����������45���������������
�����������������9)6��������
��������������������������
��44� �
3.5.4 ��#� ��������������
��������������������������
����������#�#���,�������������
����������������������������
������*�� ���������������������
�������������������������
�������,�� ��������������
�����������/������������������
�������������������������
�������8��� ������������������
������������� ���54�,�
�
���������9)6�����������������
�����������������5�%,
���������
��:�.�����1������=9)6��������
������������������40����39���
���������1���������������,�
��������FO��5��//�� ? ����%��%��#���
#����///���? �������/5�,������������
�����:;��������� �
�
�
4. �� �
�����������������������������
����������������������������
������������������������������
�������%� >,������������������
��������������������������������
�����������������������������
������������������������������
�����������������������������
����������������������������
N CO
CO
N n2nn
N
CO
N nn N CO
n CHCH CH2
CH3
CH C NO
n nn
PHIC-b-PS-b-PHIC PHIC-b-PI-b-PHICP2VP-b-PHIC �
����������������������������������������������$���������������������
��������������
�
� �
�
������������������$��������������
��������������������������������
������
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
������������������������������
�����������������������������
�����������������������������
����������������������������
�������������������������������
����������������������������
������������������������������
�����������������������������
����������������������������
�������������������
�
�����������������������
�/��1//��///��/����/,������������
��������������� �
�
�
5. ���� �
� ���,�����#+(��@�'����������B����Chem. Rev., �����
141��1//�,�>,���������F��� ����������D�
=����� Polymer Science and Technology, ���� 1���
1///,�%,�9��(�=�������6�9�����9��-�D����
�������� ��Polymer Science and Technology,������/��
1//�,� �
� 1��� 9� �#��@��������>�� �� *� =� !�8���� <�
6���������:���;�����Macromolecules�����������
1//�,� �
� ��D�F�#���>���*�:��������� ����#��� ������
��'� �#���Macromolecules��������0/�1//�,� �
� ��9� -@����� :� 9������ ���� �������� ���Macro-
molecules��������4���441,� �
� ������ �����:�*������*�*� ������������-������
Macromolecules��������40�1///,� �
� ����9���� ����;�����#��>���Macromolecules������
���5�1///,� �
� 0��,����@'��%�������<�.�+���� Ionic Polymeri-
zation and Living Polymers,�6��" ���P�9������44��
>,����@'��%��Living Polymers and Mechanisms of
Anionic Polymerization,� �"�������<������� ��'��
D������45��%,������#����Anionic Polymerization:
Principles and Practice,�:%��� �%�=��������'�D�����
�45�� �,� -� F� F�>�#���� Science�� ����� 550�
�454,��,���9����>>������F�*� ����Science��
�����4/0��454,� �
� 5���������D���6������:�=��# ���&���@@������
������9�*������Polymer������5��5�1//�,� �
� 4�!�:����""��J. Macromol. Sci; Part C: Polym. Revs.,�
�����0��1//�,� �
�/�:���#�������#���D�*��(����*�;���������������
&���@@������������9�*������Macromolecules������
�/1�1//�,� �
���.� ���%��� ��;� �#@�� ���� �� ��#+(��@�'�����
Macromolecules������1��5�1//1,� �
�1�:���6��8��#�����.����� �������!�.�*�� ����
:�.� �'�������6� ��%6�� �%���Macromole-
cules��������04�1//�,� �
���!�.�*�� ����.����� �������:�.� �'�������
6� � �%6�� �%��� Macromolecules�� ���� �����
1//�,� �
���B���;��������6�D�=����Macromolecules������
�555�1//1,� �
�����<����#�����.�.�=��#�����.���� "�� ����
���� �� �� ���#������ Macromolecules�� ���� 04/��
1//�,� �
����,�Handbook of Radical Polymerization������#+�
(��@�'���� ���� *� =� !�8���� &���� F���+�)��
#���%���%��� ��'� D����� 1//1� >,� �� ��#+�
(��@�'�����Controlled/ LiVing Radical Polymerization.
Progress in ATRP, NMP, and RAFT,�: ���%���6�� �%���
��%��#+��F������#����!6��1///�%,�Chem. Rev.,
������������1�1//�,� �
�0��,�6���9�'�����:�F�.�� ��������&�9��#���
Chem� Rev��� ����� ����� 1//�,� >,� ����#+�
(��@�'����� ���� �� B���� Chem� Rev��� �����
141�1//�,��� �� ����#��� *� :����� ������
��'� �#���Chem� Rev����������54�1//�,�%,���
!��#���%��!�6��� �#��B�;���%���������H�H�����
Macromol� Rapid� Commun��������/���1///,��,�
��6���$�����D�;�6��������&�%�����;����#�������
��$$��+�� �� ���*�=�*���+����������*�:�
���(�����6� ���������������&���@@����������
��9�*������Macromolecules���������4��445,�
�,���7��������� ����#�����������'� �#���
Polym� Prepr� Jpn��������1�0��44�,�$,�����+�����
����F�������������#+(��@�'�����Macromole-
cules�� ��� 5/��� �44�,� �,� <� =��%�%�� :� <�
=�"�8�� &� �� ���@�6��#������ �� ���#������ .�
.��>�����-�F��%������:�!�:������������6���
��#%������J. Am. Chem. Soc., ������4�/�1//1,��,�
:���#���D��'����*�;���������D� �������
����� �� ����(� ��� ���� 7�)� D�������� J. Am.
Chem. Soc.,������501/�1//�,� �
�5��,���D� �������)�����������D��������J. Am.
Chem. Soc��������150��1//1,�>,���D� �������
)�����������D��������J. Am. Chem. Soc.,������������
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
1//1,�%,���D� ������,���)������������
(� ��� ���� �� D�������� Macromolecules�� ���� �04��
1//�,� �
�4��,� �� D� ����� 9� ��+�@���� ���� �� D��������
Tetrahedron Lett,,�����1��4��444,���D� �����9�
��+�@���� *� ����+� ��� �� ��+������ ���� ��
D��������Angew. Chem., Int. Ed.,�������0�1//�,�
>,���D� �����9���+�@��������#�����9������ ���
*���'�@�����������D��������J. Am. Chem. Soc.,�
�������40�1//�,� �
1/�����������%������&�<���������Science�������
�15��4��,� �
1��6�9�.� $��������Comprehensive Polymer Science,���
:������ �� :����'���� ���� �� ������� &����
=���� ����-A$������� ����"�1���454,� �
11�F� )�.�������� ����F�9�;������8�%���Trans.
Faraday Soc.,����������40�,� �
1���� J��� ���� ����#+(��@�'����� Acta Polym.,� ���
��4��440,� �
1������#������� ����#�������'� �#�������*�
9������ �����Macromolecules������01���44�,� �
1������F������������#+(��@�'�����J. Am. Chem.
Soc.,������������44�,� �
1���� ��#+(��@�'���� ���� �� �� F����� F-� =�#�
4��/�1���7��=�#�����0�����5� �
10�����F������������#+(��@�'�����Macromole-
cules�����04/���44�,� �
15�<� =��%�%� ���� .� .��>�����Macromolecules�� ���
040/��44�,� �
14�����#+(��@�'����� �� 6�%��� ������+�����!�
����@#���*�&�=�##��������F�����������B����
F-�=�#�40�51�0��7��:�=�#���5/0��4�0� �
�/�����#+(��@�'����� �� 6�%��� ������+����� D�
������'���������������F-�=�#�45/��5/��7��
:�=�#���054��50� �
���*�&�=�##�����������#+(��@�'�����Adv. Mater.,�
����4/���445,� �
�1�����#+(��@�'�����Chem. Eur. J.,�����/4���444,� �
���*�&�=�##�����������#+(��@�'�����Acc. Chem.
Res., ����54���444,� �
���*� -#���� *� *�@����� ���� �� D��������� Chem.
Express,����5/���44/,� �
����� !�8���� �� -L�����+�� 9��� =����� ���� ��
��#+(��@�'�����Polym. Prepr. (Am. Chem. Soc., Div.
Polym. Chem.),�����50��440,� �
���D� ��#����� �� �� ����#��� ���� �� ��'� �#���
Macromolecules������1�1/��444,� �
�0�D� ��#����� �� �� ����#��� ���� �� ��'� �#���
Macromolecules�������0���1///,� �
�5��� B���� B� H������ ���� ����#+(��@�'����� ACS
Symp. Ser., �����1/0�1///,� �
�4�����#+(��@�'�������F���� �� B���� ���� �� &�
�%!�� �##��Macromolecules������5�����440,� �
�/��,����@'��%��Nature���������5��4��,�>,�:�
9����������������� ���Acta Polymer, ��� ����
�445,�%,���9�:������������ ����Polymer
Science and Technology,������/��1//1,� �
���:,�*� )���@�����:�9������ ������������ ���
Macromolecules�������4����44�,�.,������ ���
!���.��##�%���++������ �����������@'��%��J.
Polym. Sci.,���������4�1,�6,�6�9���%���:� ����
������F�*�$#��Chem. Rev.,����������44�,�!,�
����!�� ��������.��#�#������Can. J. Chem., ����
�4����4��,� �
�1��,� *� )���@����� �� -��� ��� D� -��@�'��� :�
9������������������ ���Macromolecules������1040�
�445,�>,��� �+������#�����:�9������Macro-
molecules�������0�0�1///,�6,��������� ������
:�9������Prog. Polym. Sci., ����144��44/,� �
����,�:�9����������������� ���Polymer�������/4�
�45�,�>,�*�)���@�������F���>�+�������:�
9������ ���� �� ������ ��� Macromolecules�� ����
�/����44�,�%,�*�)���@�����9�������'���:�
9������������������ ���Macromol� Chem. Phys.,�
�������0���44�,��,�:�9����������������
�� ���Macromolecules������14�5��450,��,�*��
)���@����������+�����������+� ���:�9������
������������ ���Macromolecules�������40���44�,�
$,�:�9������D�)������������������� ���Mac-
romolecules������1�/0��45�,��,�:�9������D�
)������� ���� �� ������ ��� Macromolecules�� ����
�����455,��,�*�)���@�����:�9������������
������ ���Macromolecules������154���454,��,�
*�)���@�������*��%��+���:�9���������������
���� ���Macromolecules�������5�/��441,�(,�*�
)���@�����:�9������������������ ���Macromole-
cules�� ���� �4��� �44�,� �,� �� ��� ��� !� ��
.��##�%���++������ �����������@'��%��J. Polym.
Sci.,���������4�1,� �
����,�*� )���@����� ��9���� ��-��+� ��� ���� ��
������ ���Macromolecules�������1�1//�,�>,���
9������9���'���������*�)���@�����Macromole-
cules������5��1�1//�,� �
����,�)���@�����*�7#�����D�)�������:�9����������
�������� ���Macromolecules���������5��440,�
>,� ��F���+��������9��(�%����#������Polym�
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
Bull��������0���454,�%,� ���;�##�����&���
;������������!�$��#���Macromolecules�������1//�
�400,��,�=�6��� ��#����.�����#����9��@��
����=��� ""� Makromol. Chem.,�����1/����404,� �
����,�D���6����6���)������F��� ����������
����Polymer,�����0����1//�,�>,�D���6����
9��� ������������ ����Macromolecular Chem-
istry �nd Physics,������1�4��1//1,� �
�0�9�� ���;�������Encyclopedia of polymer Science
and Engineering,� 1���&��� �� )�����%�'�#@��&���
F���+�)�#���%���%�����'�D�����<����0��45�,� �
�5��,�*�&�9�����&�%������F����������J. Am.
Chem. Soc., �����������45�,�>,���*���������
=����'��#��Eur. Polym. J., �������401,�%,���
�����������*����������=�*��G��Eur. Polym. J.,�����
5/4��40�,��,�F� ����������6�;�*���������
*� &� 9�����&�%��� Pure Appl. Chem.,� ���� ��4�
�404,��,�6���#��������*�&�9�����&�%���J.
Am. Chem. Soc.,�����������451,�$,�6�6���8������
����*�&�9�����&�%���Makromol� Chem. Rapid
Commun.,���������45�,��,���*���������=�����
'��#��Eur. Polym, J.,��������401,��,���*�����
����=����'��#��Eur. Polym, J.,�������4��40�,� �
�4������#����Anionic Polymerization��=���%�"��������
=��%#�%���:%��� �%�=�������45�� �
�/��,���*����� ����=����'��#��Eur. Polym, J.,���
����401,� >,���*����� ����=����'��#��Eur.
Polym, J., ������4��40�,� �
����,�)���������������+������.� �&������� �
��+��Makromol. Chem., Rapid Commun.,�����4���45�,�
>,�)���������������+������.� �&������� �
��+��Acta polymerica,�������1�0���45�,� �
�1�6� � ���������������D���6�������� ����
���������� ��Optical Materials,�������4�1//1,� �
���D�!���������9�9�������� ������������ ����
J. Polym. Sci. Part A,������/0�1//�,� �
���9� �9�����������=�J������Anionic polymerization,
���%���!���������'�D������44�� �
���*� )���@�������D���� �����&�D�������������
������ ���Macromolecules������4����444,� �
���!� .��������� �� 6����"����� ���� �� ��8��� ��
Macromolecules�����0�����44�,� �
�0��,�!�.�����������6����"�������������8��� ��
Macromolecules�����104��440,�>,�F� ����D�
D�����6�6�����D�6����� ����;�B���Macromol�
Chem. Phys.,�����104��440,�%,�6�=���8���8�
����6�.�*�8�#���8��Macromol. Rapid Commun.,�
����0����44�,��,�!�.�����������6����"�����
����8��� ��*�&�9�����&�%�������:�9�&�
��������Macromolecules������15����444,� �
�5��,�*� )���@����� ��9���� ��-��+� ��� ���� ��
������ ���Macromolecules�������1�1//�,�>,���
9������9���'���������*�)���@�����Macromole-
cules������5��1�1//�,� �
�4��,�D���6�������� ����������6����Polymer��
������40�1//1,�>,�D���6����9��� ��������
���� �����acromolecular Chemistry and Physics,�
�����1�4��1//1,� �
�/�D���6����������� ����Macromol. Rapid Com-
mun., ������5�1//�,� �
����� =� !��+$����� J������ Encyclopedia of Polymer
Science and Engineering��9�;�����������.��������
6� �� -8��>������� �� �������� ���� �� )�
����%�'�#@�� &���� F���+�)�#���%���%��� ��'�
D������450� �
�1��,���=�J������*�D����D� �������� ������.�
���� Adv. Polym. Sci.,� ����� �0� 1///,� >,� ��
���8����������.+'�#����Macromolecules� ����5��
�401,�%,������8����������.+'�#���Macro-
molecules����������40�,��,���������#�� ���
;�##����� �� �� 9������ ���� !� ��%�#���� Adv.
Chem.Phys.,������0��44�,��,���9��(�%����#�����
���������8�����J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., ����
1�1���40�,� �
����,� *� ������� ���� &�*� �������� J. Am. Chem.
Soc.,������5/��454,�>,�<������%���#����� ���
��#������Macromolecules� �����5/��44�,�%,���
-����:������� ���Polym. Bull.,�������0��45�,�
�,� �����#������<������%���#������:�<���
������Chem. Mater.,�������44�,��,�<�������
%���#����� �����#������Macromolecules�������5/�
�44�,�$,���9��(�%����#����� Chem. Rev.,������
�0�0�1//�,� �
�����9��(�%����#������J. Polym. Sci; Part A�Polym. Chem.,
����5�0��444,� �
���*�;�(� �#���9�H������*���@� ���D�)������9�
9�����'�������*�9���� �#���Polymer,�����11/5�
�441,� �
����,���=�J���������*�D����Polym. Bull.������14�
�44�,�>,���=�J����������*�D����J. Macromol�
Sci. Pure. Appl. Chem.,������4����44�,�%,���=�
J����� ���� D� *����� Macromolecules�� ���� 5/���
�445,� �
�0��,�:�9�����������9�+������Acta Polym.,�����1�4�
�444,� >,� :� 9������ �� 9�+������ ���� ��
9�����%����Macromol. Rapid. Commun.,����� ��0��
������������ ����� ���� ������ ���� � ����
1///,�%,�:�9��������9�+������D�*���������
9�����%����*�9������������������F��+���Po-
lym. J.,���������1//1,�
�5�:�9��������9�+�������� �+������#���������
+� �����F��+�����9�����%����:���#���������
*�9������������Prog. Polym. Sci.,���������1//�,� �
�4��� ;���%���� .� �"��##�8���� !� *�#���� ���� D�
��������Macromolecules������4//��1//1,� �
0/�9�)�#����������9��(�%����#������Macromolecules��
�������4��441,� �
0����F��+������:�9������Macromolecules�������0���
1///,� �
01�:� 9����� ���� �� 9�+������ Macromolecules�� ����
011��1//1,� �
0���,�:�9������D�*�������������$�(��� ������
9�+������Macromol. Chem. Phys.,��������/��1//�,�
>,�:�9������:���#�����������$�(���D�*�������
������9�+������Polym. Adv. Technol.,������5/�1//�,� �
0���,�:�9���������*�9������������Macromol Symp��
������0�1//�,�>,�*�9���������������:�9������
J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem., ���������1//�,� �
0���,��������������6�=�#�������*���#���:�
*��� �#�����6����������� �$�����Science������
�5�/��44�,�>,�������������D�-�� �#���
Macromolecules�������/����445,�%,���*�6�����
&� �*�� ����6���->����������=������Sci-
ence�� ����� ���� �44�,� �,� �� ��+��� ���� ��
H��#����Prog. Polym. Sci.,������40��1//�,��,�6�
F� �� :� �� ;���'�%��� :� �� .��8����� � ��
6����%���6�!�F��#��������:�:������� ������
.������Nano Lett.,������0��1//�,�$,���:��
��� �����Chirality�� ���� �/4� 1//�,� �,� ��F�
=��������&� �*�� ����Adv. Mater.,�����0�1//�,�
�,���9�9������F�������D�!�����������
���������� ��������F�F���J. Opt. Soc. Am. B,�
���145�1//�,��,������=�!�*�������!�"#�
��&���)�*��1//�� �
0���,�<�&�����������J. Am. Chem. Soc.,���������
�4�4,�>,�<�&�����������F��'���+��������
;�*��#@��J. Am. Chem. Soc.,����5����4�/,�%,�:�
��.�������� �;�##�����J. Chem. Rev.,�����010��40�,� �
05��,������� ���������6�����Macromolecules�����
�45� �40/,� >,� �� ���� ��� ���� �� 6�����
Macromolecules������1���40�,�%,������������
��:��������6�6���>+�)))������;�6��%���������
Macromolecules������441��450,��,��� �$�����6�
:�����������6�=�#����������������������J.
Am. Chem. Soc., ����� 55�/� �454,� �,�����
�������6�:����#������=�����+�������� �8����
Macromolecules�������01���44�,�$,�D�-�� �#���
D����� �������9�#�����6����#������������
�������Macromolecules������������441,��,�D�
-�� �#�������#������*�������������D���� ���
Eur. Polym. J., �����4���44�,��,�D�-�� �#�����
��#������*�������������D���� ���&�J. Polym.
Sci.; Part A: Polym. Chem.,������/4��44�,��,���
����������D�-�� �#���Macromolecules������40��
�444,� �
04��,���;���'�#�����9����� �#���������)������
Macromol. Rapid Commun.,��������44�,� >,�*�
)������ 9� ���� �#��� ���� �� )������ J.M.S.-Pure
Appl. Chem.,���������4/0��440,� �
5/��,�<�&�����������J. Am. Chem. Soc., ��������
�4�4,�>,�<�&�����������F��'���+��������
;�*��#@��J. Am. Chem. Soc.,����5����4�/,� �
5���,�*�&�=�##�������.�����8����J. Am. Chem.
Soc., ������/����44�,�>,�����9�$$�����.���
��8����Macromolecules� ���������44�,�%,�����
9�$$�����.�����8����Macromolecules�������/�0�
�44�,��,�*�&�=�##�������.�����8����J. Am.
Chem. Soc., �����4/���44�,��,�*�&�=�##���
����.�����8����Macromolecules�������551��44�,�
$,� �� 9� �������� ���� .� �� ��8���� Macro-
molecules�������5�4�1//�,� �
51�*�&�=�##�������.�����8����J. Am. Chem. Soc.,�
�����4/���44�,� �
5���,���F��������� ���������*�&�����Chem. Lett.,�
4/4��44�,�>,���F��������� ���������*�
&�����Macromolecules������10/0��44�,� �
5���,����� ���������F��+���Macromolecules� ����
1/5���444,�>,�D�!���������9�:��������
���� ����Polymer� �����0404�1//�,� �
5���,� D�!� ������ ��D� �� �� ��9� :���� ����
���� ����Macromolecules������1�/5�1//�,�>,�
D�!���������9�:������������ ����Macromol.
Rapid Commun.,������/���1//�,�%,���9�:����
D�!���������D��� ���������� ����Polymer,�
�����5�0�1//�,��,���9�:����������� ����
Macromol. Rapid Commun.,������0��1//�,� �
5����9�:����D�!���������D���#�������D�=�����
������� �������� ������������ ����J. Am.
Chem. Soc., ��������1�1//�,� �
50���-�����Principles of Polymerization ����&�.,������
'���+�P�������)�%���44�,� �
55��,�D� )'���������7������������>�+������J.
Polym. Sci., A-1,�����/50��4�5,�>,�*�&�=�##���
���� ���� ��������������������������� ����� ���������������
����.�����8���� J. Am.Chem. Soc.,� ���� �4/��
�44�,�%,���7#���*�:�����D�;����������������
9�#�����Polym. J.,����������44�,��,������
@������� :� ���(��� :� ����� ���� !� ��������
Macromolecules�������505�1//�,� �
54��,���*�6�����&� �*�� ����6��->��������
��=������Science������������44�,�>,���*�
6����� &� � *�� ���� 6� �� ->���� ���� �� ��
9'�����Macromolecules� �����55�44�,�%,�:�
��7�>�������&� �*�� ����Adv. Mater.,������5�/�
1//1,� �
4/��,� ���� ���� .��� 6���� ���� F�6� H����
Chem. Rev.,�������5�4�1//�,�>,���;���#������
:�#����##���Adv. Mater.,������4���445,�%,�&� �
*�� ���� �� *� 6����� ������ �� &� -L��������
Macromol� Symp��������1����440,��,���)���@���
Prog. Polym. Sci.,�������5���445,��,���;���#���
����*�=���#��>�����Angew. Chem. Int. Ed.,������55�
1//1,�$,�9�:������������ �%� �����A��
Adv. Mater.,������1�0�1//�,� �
4��F�=����.������7��=�#��#�������11�����4�
�4��,� �
41���:����$��+�������F���������J. Polym. Sci; Part
A: Polym. Chem.,����1�50��4�4,� �
4����*�6�����&� �*�� ����6���->����������=�
�����Science������������44�,� �
4������9�$$�����.�����8����Macromolecules������
�/�0��44�,� �
4����F���&���=���%�������*����'����Macromolecules��
�����515�1//�,� �
4������ ���������F��+���Macromolecules� ����
1/5���444,� �
40�D�!���������9�9�������� �������������
����J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem.,������/0�
1//�,� �
45�:�<�@��������=�#����������������9��(�%����#������
J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem.,������/4��1//�,� �
44��� H��>��� :� <�@������ �� =�#��������� ���� ���
9��(�%����#������J. Polym. Sci.; Part A: Polym. Chem.,�
���������1//�,� �
���� �������������#��������9�D� ����� ����D�
-�� �#���Polymer�����������440,� �
�