4/9/2015

1

Лекция 24Ароматни амини

Органична

химияПантелей Денев

АРОМАТНИ И АРИЛАЛИФАТНИ АМИНИ. ДИАЗО- И АЗОСЪЕДИНЕНИЯ. АЗОБАГРИЛА

àìèíîáåíçåí,ôåíèëàìèí (àíèëèí)

NH2

-íàôòèëàìèí

NH2

áåíçèëàìèí

CH2NH2

КЛАСИФИКАЦИЯ

4/9/2015

2

Строеж

-

NH2 NH2 NH2

..

NH2

- -

NH2

3+

NH2

Резонансни структури на анилина

Основността намалява

Мастни амини

Амоняк Първични ароматни амини

Вторични ароматни амини

Третични ароматни амини

NH2

N

O O

..

NH2

NOO

NH2

NO

O..

NH2

NO

O

..

Влияние на заместители в бензеновото ядро върху основността

NH2

N

O O

..

NH2

NOO

NH2

NO

O..

NH2

NO

O

..

1 1/90 1/4000

4/9/2015

3

Методи за получаване

ôåíèëõèäðîêñèëàìèí

NHOH

àíèëèí

NH2

2H

H2O

íèòðîáåíçåí

NO2

2H

H2O

íèòðîçîáåíçåí

N O

2H

NO2

NO2

ClNO2

NO2

NHCH3

NH2CH3+

Химични свойства

ôåíèëàìîíèåâ õëîðèä

NH2 + HCl NH3 Cl

Образуване на соли

CCl

O

+ H2Nïèðèäèí

HClC

O

NH

АмидиранеАнилинхидрохлорид

Получаване на Шифови бази

NH2 HOC+H2O

CHN

R NH2 +H2O

R N C

CH3

CO

CH3

øèôîâè áàçè

или

4/9/2015

4

NH2 HNCOCH3 NH2

SO3H

HNCOCH3

SO3H

(CH3CO)2O

CH3COOH

H2SO4

H2O

H2O/H

CH3COOH

Електрофилни заместителни реакции

NH2 NH2

Br

BrBr

-3HBr

3 Br2

Взаимодействие с азотиста киселина

áåíçåíäèàçîíèåâ õëîðèä

N NNH2NaNO2

HClCl

NH

CH3

HONO+ N

N O

CH3

+ H2O

Вторични арилалифатни амини

Третичните ароматни амини

H

NON

CH3

CH3

NO NCH3

CH3

- H

NCH3

CH3

NCH3

CH3

N ON O(HONO)

Третични ароматни амини

H

NON

CH3

CH3

NO NCH3

CH3

- H

NCH3

CH3

NCH3

CH3

N ON O(HONO)

р-Нитрозо-N,N-диметиланилин

4/9/2015

5

ДИАЗОСЪЕДИНЕНИЯ

H O N O + HCl H O N O

H

+ Cl H2O + ClN O+

Получаване

NaNO2 + HCl NaCl + HNO2

ДИАЗОСЪЕДИНЕНИЯ

Ar NH2 + N O

H_

Ar N N O

H

H

Ar NH N O Ar N N OH Ar N N OHHCl

H2OAr N N Cl

àðèë-N-íèòðîçàìèíàðèëäèàçîêèñåëèíà

Свойства на диазониевите соли

Заместителни реакции при диазониевите соли

Cl OH N2 HCl+ +N NH2O

to

[C6H5NN]Cl– C6H5+ N2 + Cl–

C6H5 + H O H C6H5 O

H

HC6H5OH_

H

Механизъм на реакцията

4/9/2015

6

Реакции на Зандмайер

АЗОСЪЕДИНЕНИЯ

АЗОБАГРИЛА.

Купелуване с първични амини

N N H2N..

+ N N N

H

H

N N N

H-H

ð-àìèíîàçîáåíçåí

N N N

H

HN N NH2

диазоаминобензен

Купелуване с феноли

NN + ..O..

ð-õèäðîêñèàçîáåíçåí

N N OH

äèàçîîêñèáåíçåí

N N O