والفينوالتاالغوال

Alcohols and Phenols

هيدروكسيليةهي مركبات تحوي زمرة ( الكحوالت)االغوال •

(OH ) الكيليمرتبطة الى كربون جذر (R-OH.)

Methanol, CH3OH الميتانولمثال

CH₂−CH₂−OH Ethanol االيتيليالغول

مرتبطة ( OH) هيدروكسيليةهي مركبات تحوي زمرة الفينوالت• (.Ar-OH) بنزينيةمع كربون حلقة

Phenol, C6H5OHالفينول

هيدروكسيليةهي مركبات تحوي زمرة (enols) االينوالت•

(OH ) مرتبطة مع ذرة كربون مساهمة بتشكيل الرابطة مضاعفة

:األغوالتصنيف

:تصنف األغوال حسب طريقتين•I- حسب طبيعة ذرة الكربون المرتبطة مباشرة بالزمرة

:وفق هذه الطريقة تقسم األغوال إلى: الهيدروكسيلية

R C

H

H

OH

R C

H

OH

R

' R C

R

OH

R

'

''

4

II- الهيدروكسيلعدد زمر حسب:

:األغوال إلىتنقسم واحدة هيدروكسيليةأحادية تحتوي على زمرة -1

CH3OH ،CH3CH2OH: مثالويطلق عليها اسم الهيدروكسيلمن زمرتينتحتوي على : ثنائية -2

الغليكوالت

.غليكول اإليتلين CH2OH – CH2OH: مثال ويطلق عليها الهيدروكسيلتحتوي على ثالث زمر من : ثالثية -3 .الغليسيريناتاسم

– الغليسيرين) CH2OH – CHOH- CH2OH: مثال

(غليسرولوالخماسية األريتريناتزمر ويطلق عليها 4تحتوي : رباعية -4

..... الهبتيناتوالسباعية الهكسيناتوالسداسية البنتينات

:OH)3(CH( الكربينول) الميتانولالتسمية كمشتقة من : ثانيا الميتيلياألغوال حسب هذا النمط وكأنها مشتقة من حدها األول وهو الغول تعد

استعضنا عن ذرة هيدروجين أو أكثر ميتيليفالغول المسمى هو غول ( الكربينول) العضويةبعدد مماثل من الجذور الميتيليمن جذره

CH₃ CH₃ │ │

CH₃−OH→ CH₂−OH→ CH−OH │

CH₂−CH₃ الميتانول الميتانول ميتيل

الميتانول ميتيل ايتيل

5

6

:الهيدروكسيلأحادية األغوالتسمية :النمط الشائع: أوال

أسماء تدل على األغوالوفيه يطلق على بعض منشئها

بالهيدروكسيلالمتحدة األلكيليةأو تعتبر مشتقات للجذور CH3OH الميتيليالغول –غول الخشب

CH3CH2OH اإليتيليالغول –غول الحبوب

CH3CH2CH2OH النظامي البروبيليالغول

CH3-CHOH-CH3 البروبيليالغول أيزو

IUPAC Rules for Naming Alcohols • Select the longest carbon chain containing the hydroxyl

group, and derive the parent name by replacing the -e ending of the corresponding alkane with -ol

• Number the chain from the end nearer the hydroxyl group • Number substituents according to position on chain, listing

the substituents in alphabetical order

أطاااااااول سلسااااااالة خطياااااااة ويسااااااامى الغاااااااول باسااااااام ال حااااااام نختاااااااار • (.أول) المشتق منها بعد إضافة الالحقة الهيدروجيني

.الهيدروكسيليةنرقم السلسلة بدءا من الطرف القريب من الزمرة • ترقم المتبادالت حسب وضعها في السلسلة • تكتب حسب تسلسلها الهجائي الالتيني• Di ،Triيساتخدم المقااطع الالتينياة الهيدروكسيلإذا تعددت مجموعات •إلاى عاددها وناذكر هاذه المقااطع مباشارة قبال المقطاع لإلشارة ( تري -دي )

الدال على الغول

7

8

4321

CH2CH2 CC OHOH

2 4,1

CH3 2 1

CH2CH2 OH

2 1

CHCH54321

CH2CH2 OH CH3

) (

1 3 ) (

:مالحظة هامةعنااادما تكاااون ( هيدروكساااي) بكلماااة الهيدروكسااايليشاااار إلاااى زمااارة

األفضلية في التسمية لزمرة أخرى موجودة فاي المركاب كزمارة رئيساية أو في سلسلة جانبية OHعندما تقع الزمرة

9

:الهيدروكسيلأو األغوال ثنائية الغليكوالتتسمية

:التسميةالشائع في النمط -1 الموافقة أللكناتامن أسماء الغليكوالت αاألسماء الشائعة لا تشتق

CH2OH-CH2OH غليكول اإليتيلين γ -βالغليكوالتأما في نهايتي السلسلة الكربونية الهيدروكسيلتحوي على زمرتي التي

الجزيءفي (CH2) الميتيلينفتدعى بحسب عدد زمر

10

CH2CH2CH2

OH OH

) ( 1،3 ) (

: في التسمية IUPACنمط -2

بحسب نمط االتحاد الدولي إلى اسم الغليكوالتلتسمية ُيلجأ ضافة كلمة .ديولال حم الهيدروجيني المشبع وا

:أمثلة

11

4321

CH2CH2CH2CH2

OH

OH

) ( ) 1،4( ) (

12

Preparation of Alcohols: A Review

• Alcohols are derived from many types of compounds

• The alcohol hydroxyl can be converted to many other functional groups

• This makes alcohols useful in synthesis

13

:األغوالتحضير

الطرائق العامة :األلكناتمن -1

لتحضاااير بعاااق اتباعهااااهنااااع بعاااق الطااارق والتاااي يمكااان وكذلع أكسادتها األلكناتإلى البورانمثل إضافة ثنائي األغوال

وانتزاعها الزئبقأو بواسطة إضافة مركبات البرمنغناتبواسطة .أو ضم الماء إليها

+ CH2

CH2CH2

CH2

CH3

CH3

CH3

CH

CH OH

OH(BH3)2

H2O2/OH

H2O

H

KMno4

CH2OHCH3 CH

OH

:األلكيلهاليدات حلمهة -2

14

++

++

CH2CH2

R

CH3 Br

OHOH

NaOH

RX (orH2O) X (orHX)

CH2CH2CH3 OH NaBr

:الكربونيليةإرجاع المركبات -3أو pdأو Pt، أو Niبوجود وسيط معدني الكربونيليمكن إرجاع مجموعة

LiALH4 أوNaBH4 إلى ما يلي الكربونيليةويتم إرجاع المركبات: (A ويعطاااي أغاااواال أولياااة األلدهياااداتإرجااااعAldehydes gives primary

alcohols

(B ويعطااي األغااوال الثانويااة الكيتوناااتإرجاااعKetones gives secondary

alcohols

15

CH2OHCHO RRNi, ,(2H)

Pd Pt

O

C CH OH

R

R

RRNi, ,(2H)

'

16

Reduction Reagent: Sodium Borohydride

• NaBH4 is not sensitive to moisture and it does not reduce other common functional groups

• Lithium aluminum hydride (LiAlH4) is more powerful, less specific, and very reactive with water

• Both add the equivalent of “H-”

17

:والحموق الكربوكسيلية األستراتإرجاع -4Reduction of Carboxylic Acids and Esters

ترجع هذه المركبات لتعطي اغوال اولية •• Carboxylic acids and esters are reduced to give

primary alcohols ( ( اولية اغوال• LiAlH4 is used because NaBH4 is not effective

+CH2

OH

OH

RR

H2OR

O

C OHRNi, ,(2H)

LiAlH4

+CH2OHR

O

C ORNi, ,(2H)

LiAlH4

' '

:الكربونيليةإلى المركبات RMgX غرينيارضم كواشف -5

• Alkyl, aryl, and vinylic halides react with magnesium in ether or tetrahydrofuran to generate Grignard reagents, RMgX

• Grignard reagents react with carbonyl compounds to yield alcohols

18

19

ال اورم عدا األغوال الثانوية نحصل على أللدهيداتاإلى غرينيارضم كواشف عند • .غول أوليفالناتج حتما (H-CHO)النمل ألدهيدأو األلدهيد

األلدهيداتمن بقية األغوال الثانوية بقية وتتشكل •

CHOH

R

++

H

RH RMgX MgR

OH

XR

R

O

C

OMgX

C +H2O

'

'

++

H

HH CH2RMgX MgH

OH

OH

X

RR

O

C

OMgX

C +H2O

فنحصل على غرينيارمع كواشف الكيتوناتأما ت اعل • :الثالثيةاألغوال

20

+C

CH3

CH3CH3CH3CH3CH3

++

R

RR R MgX MgR

OH

X

R

O

C

OMgX

C +H2O

' '

'

'' '

R

R R

OH

C '

'

'

O

MgI

OMgX

C+H2O

CH3

CH3CH3

OH

C +Mg

OH

X

21

كيتونو غول أولي يعطي ألستراتاإلى غرينياركما أن ضم كواشف 1.

ثالثيغول ونحصل على رغرينياكاشف يت اعل مرة ثانية مع الذي 2.

هو غرينيارمع كواشف األستراتناتج النهائي لت اعل فإن الوبالتالي 3. .غول أولي وغول ثالثي

+

++ CH2CH2CH2CH2CH22H2O2 CH3CH3CH3 CH3 MgI OH

O

C O

2MgIOHCH2 C CH3

CH3

CH3

OH

2 2) (

22

نماا األغاوالال يعطاي غرينياار كواشافإلاى الكربوكسايليةالحماوق أما ضم وا .الكربوكسيليللحمق المغنزيوموملح فحوم

++ HCOOH RR MgXR ' COOMgXR '

:الطرق الخاصة: ثانيا I ) اإليتانولتخمر النباتات الحاوية على النشاء للحصول على:

+2C2H5OHC6H12O6 2CO2

:الميتانولت اعل الهيدروجين مع أول أكسيد الكربون للحصول على ( 2

+2CO CH3OH4H2ZnO/

2

وبدرجة حرارة عالية 350o Cجداً

23

ما هو ناتج هذا التفاعل ؟؟؟؟؟

ما هو ناتج هذا التفاعل ؟؟؟؟؟

24

ما هو ناتج هذا التفاعل ؟؟؟؟؟