به نام خداوند بخشنده مهربان
DESCRIPTION
به نام خداوند بخشنده مهربان. دانشگاه صنعتی اصفهان دانشكده شیمی. استخراج روغن سبوس برنج با روش استخراج با سيّال تحت فشار ( PFE ) و بهينه كردن شرايط استخراج به وسيله طراحی فاكتوريال. سميه كوچكي. استاد راهنما: استاد مشاور: - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
دانشگاه صنعتی اصفهاندانشكده شیمی
سميه كوچكي
:استاد راهنما: استاد مشاور دکتر سيد حسن قاضی عسکر
85اسفند دکتر مهدی کديور
( PFEاستخراج روغن سبوس برنج با روش استخراج با سي.ال تحت فشار ) كردن شرايط استخراج به وسيله طراحی فاكتوريالو بهينه
عناون مطالب :
بخش تئوری
بخش تجربی
نتيجه گيری و آينده نگری
استخراج و روش های مختلف آن سبوس برنج و روغن قابل
استحصال آن طراحی آزمايش
3
. هدف از استخراج، جداکردن و بازيابی ترکيبات مورد نظر از بافت نمونه است•
سادگی، سرعت عمل و بازيابی کم.ی ترکيبات مورد نظر از بافت نمونه، بدون کاهش و يا• بودن روش.شدن آنها و اقتصادی تجزيه
تعريف استخراج•
4
نسبت به روشهای جداسازی از حساسيت بيشتری برخوردار است.•
استخراج مايع – مايع :
:استخراج فاز جامد
5
سوكسله روشهای عملی استخراج مايع-جامد عبارتند:
سوكستك
استخراج با کمک امواج مايكروويو
استخراج با کمک امواج فرا صوت
استخراج با سيال فوق بحراني
استخراج با سيال تحت فشار يا استخراج با حالل تسريع شده
استخراج مايع – جامد:
6
:سوكسله
1848Franz van Soxhlet
وسيله گرم كننده -1
2بالن حاوي حالل -
انگشتانه -4
.رد -5 مب
:اجزاي تشكيل دهنده
محفظه استخراج -3
7
:سوكستك
1970
1982
1 ظرف حاوي حالل -
انگشتانه-2 سيستم بازيابي حالل -3
.رد 4 مب -
:اجزاي تشكيل دهنده
8
مرحله است:3استخراج توسط دستگاه سوكستك شامل - مرحله جوشيدن1مرحله شستشو- 2
- در مرحله بازيابي حلال3
9
(:Supercritical Fluid Extraction)- استخراج با سيال فوق بحراني 1
:(Pressurized Fluid Extraction)- استخراج با سيال تحت فشار 3
:(Microwave Associated Extraction)- استخراج با کمک امواج مايكروويو 2
سالهاي در تمايل براي كاهش استفاده از حلالهاي آلي خطرناك در استخراج هاي به روشهاي نسبت اخير موجب توسعه روشهاي جديد استخراج با مصرف كم حلال ها: كلاسيك شده است. در ميان اين روش
10
:استخراج با سيال فوق بحراني CO2
دانسيته شبيه گازها ويسكوزيته و كشش سطحي شبيه گازها
:استخراج با کمک امواج مايكروويو امواج مايكروويو كاهش زمان استخراج و مصرف حالل
11
جامد و نيمه جامد
استخراج با سيال تسريع شده(Accelerated Solvent Extraction)
1994 آژانس حفاظت از محيط زيست .
1995 مواد زايد و آفت كش ها در خاك و تركيبات آروماتيك چندهسته اي .
استخراج با سيال تحت فشار(:PFE )
12
13
مخزن حالل
،مدل پمپ فشار باال: پمپ مايع رفت و برگشتی پيستونی ژاپن.JASCO از شرکتPU-2080 اين پمپ
طرفه، حجم ، سل يك316 سل استخراج: استنلس استيل
ليتر ميلی10
گرمخانه( سيستم كنترل دما(co-2060 Plus از شركتJASCO .ژاپن
كنترل كننده فشار برگشتي BP-1580-81 از شركت JASCO ژاپن.
آوري ظرف جمع
هر سيستم PFE:شامل قسمت هاي زير مي باشد
14
15
:مراحل استخراج- پركردن نمونه در داخل سل و قراردادن در داخل
گرمخانه.
- پر كردن سل استخراج به وسيله حالل.
كردن و رساندن فشار به فشار مورد نظر.- گرم
- استخراج به صورت استاتيك.
- استخراج به صورت ديناميك.
- جمع آوري نمونه.16
تeهای نسبی اين روش نسبت به روشهاي سنتي استخراج عبارتند: مزّي
شود. در كسري از زمان )در دقيقه( انجام مي
يابد. % كاهش مي90هزينه پايين است و مصرف حالل تا
شود. براي دسته زيادي از تركيبات استفاده مي
تواند به طور همزمان تعداد زيادي استخراج روشي خودکار بوده و ميرا انجام داد.
17
: DIONEXچند نمونه از سيستم تجاري از شركت
18
مطالعات زيست محيطي ضايعات و آفت كش ها- تركيبات آروماتيك چندتايي - دي فنيل هاي چندكلره - فوران ها و دي اكسينها-
كاربردهاي روش PFE:
مواد دارويي و مواد طبيعي
- تركيبات فع.ال - گياهان دارويي
مواد غذايي
ضايعات باقي مانده در مواد غذايی- چربي ها - ويتامين ها -
نساجي و الياف
19
:سبوس برنج
.محصول فرعي حاصل از فرايند توليد برنج سفيد است
.غذاي بيش از نيمي از جمعيت جهان m حدودا
درصد وزني از برنج.8- 10 حدود
درصد وزني از سبوس برنج.12-20 حدود
20
اسيدچرب ترانس
دماي احتراق باال
درصد اسيدچرب اشباع پايين
Eويتامين
آنتي اكسيدان
:خواص خاص روغن سبوس برنج
موضوع اهميت بررسي:
21
O
R3
R2
OH
R1
O
R3
R2
OH
R1
Tocopherol
Tocoterienol
O
O
OH
MeO
O
O
OH
MeO
O
O
OH
MeO
Oryzanol
22
O
OH
R
+ R.
O
O.
R
O
OH
R
.+ RH
خاصيت آنتي اكسيداني
23
:ساير كاربردهاي سبوس برنج جاذبهاي بيولوژيكي ساخته شده از سبوس برنج براي جذب
Cr.6+فلزاتي مثل
.تركيبات آلي كلردار و بنزن از پساب ها
ه سراميك هاي تحت عنوان. . SiC/rice bran carbon تهي
8كشي شده از نظر پروتئينی غني از سبوس برنج روغن اسيدآمينه ضروري است
.12-16ميزان پروتئين در سبوس برنج
.براي استخراج فروليك اسيد
24 توليد اسيد فسفريك عامل جلوگيري كننده از ايجاد كف
25
26
California rice bran oil King rice bran oil
Honest Food
27
طراحي آزمايش و بهينه سازي
طرح فاكتوريال كامل
طرح فاكتوريال جزئي
طراحی آزمايش بهينه سازی
طراحی فاکتوريال يکی در يک زمان همزمان
28
Central Composite Designs
كدگذاري مقدار مركزي صفر مقادير بزرگتر مثبت مقادير كوچكتر منفي
29
Central Composite Designs (CCD): :گيري است شامل سه ناحيه اندازهCCDهر طراحي
k2( : )ناحيه فاكتوريال نقاط مكعب•
k2 نقاط ستاره •
نقاط مركزي•
وجود دارد كه شامل موارد زير CCD روشهاي مختلف از طراحي است:-CCC-CCI-CCF
30
Numberoffactors
FactorialPortion
ScaledValueforα
2221.4143231.6824242.00525-12.00626-12.378
بودن طراحي براي بدست آوردن نقاط ستاره و براي حفظ حالت چرخشي و متعامد :
α = (Nf)1/4
31
X1X2X3X4
-1-1-1-11-1-1-1-11-1-111-1-1-1-11-11-11-1-111-1111-1-1-1-111-1-11-11-1111-11-1-1111-111-11111111
2k
X1X2X3X4
-200020000-200020000-200020000-20002
0000000000000000000000000000
2k
7
:CCCطراحي
32
و پاسخ :روئه مدل ساختy = ƒ ( x1‚ x2‚ … , xk )Y = β0 + ∑ βj Xi + ∑ βjj Xj
2 + ∑ βjk
Xj Xk
Y سيستم Xijkپاسخ سيستم .رهاي متغي
ثابت ضريب براي رگراسيون β0 :ضريب
: خطي ترم هاي براي رگراسيون βjضريب
: مربع ترم هاي براي رگراسيون βjjضريب
: برهمكنش ترم هاي براي رگراسيون βjkضريب
33
:بخش تجربي : نمونه ها آماده سازي
طارم برنج
70-80مش
دماي در گرمخانه در oC 100نمونه مدت 3به نيم و ساعت
: رطوبت 933/5درصد
( ) گرم نمونه 839/1 839/1 840/1 841/1 843/1 848/1 860/1 955/1وزن
( دقيقه( 210 180 150 120 90 60 30 0زمان
34
استخراج روغن سبوس برنج توسط دستگاه سوکسله :
درصد روغن )%( وزن روغن استخراج (g )شده
(gوزن سبوس)
562/ 15832/15653/15821/15
457/2449/2379/2458/2
789/15468/15202/15522/15
768/0RSD=121/0SD=717/15ميانگين:
استخراج زمان ساعت10: مدت
استخراج :nحالل هگزان-
35
: سوکستک دستگاه توسط برنج سبوس روغن استخراج
درصد روغن )%(
وزن روغن استخراج (g )شده
(gوزن سبوس)
943/15836/15135/16254/16
515/2473/2547/2526/2
778/15618/15764/15542/15
171/1RSD=188/0SD=042/16 ميانگين:
: جوشيدن ساعت2مرحله
: نيم و ساعت يک شستشو مرحله
: حالل بازيابي دقيقه30مرحله
استخراج :nحالل هگزان-
استخراج زمان : مدت
36
روش در موثر :PFEمتغيرها
دما• فشار• زمان استاتيک استخراج• زمان ديناميک استخراج• سرعت جريان حلال•
ه با نمونه ترکيب • درصد خرده شيشه ک37
روش با برنج سبوس : PFE استخراج
: شيشه خورده اثر
50دما 50فشار جريان 4/0سرعت ديناميك دقيقه20زمان
: شيشه خرده %60درصد
38
پارامترها
شده كدگذاري سطوح
2- 1- 0 1+ 2+
( سانتيگراد( دما 40 50 60 70 80
( بار( فشار 20 50 80 110 140
( دقيقه( زمان 10 20 30 40 50
) ميلي جريان سرعت( دقيقه دز ليتر
2/0 4/0 6/0 8/0 1
2±= 4/1( 16=± )4/1 = ± ) فاكتوريال) بخش در گيري اندازه αتعداد
39
دما )سانتيگراد( فشار )بار( زمان )دقيقه
)
سرعت جريان)ميلی ليتر در دقيقه(
1-1+1-1+1-1+1-1+1-1+1-1+1-1+1-1+2-+20000000
1-1-1+1+1-1-1+1+1-1-1+1+1-1-1+1+
002-2+
00000
1-1-1-1-1+1+1+1+1-1-1-1-1+1+1+1+
00002-2+
000
1-1-1-1-1-1-1-1-1+1+1+1+1+1+1+1+
0000002-2+
040
بازده نسبی بازدهوزن
سبوس ))گرم
وزن روغن )گرم(
سرعت جريانليتر در )ميلي
(دقيقه
زمان)دقيقه(
فشار)بار(
دما)سانتيگراد(
شماره آزمايش
554/82643/91153/84280/93809/84592/93210/86560/94315/76223/84089/79885/87418/79127/86579/81267/87548/80013/99828/83185/86853/81114/94522/96643/89955/92331/90974/90554/91013/93306/91000/91
961/12388/14212/13645/14315/13694/14535/13846/14013/12223/13417/12798/13468/12522/13808/12701/13646/12545/15163/13531/13851/12776/14154/15074/14594/14182/14283/14374/14603/14335/14287/14
649/5635/5576/5674/5481/5086/6688/5372/5556/5457/5469/5327/5572/5588/5298/5837/5937/5976/5043/6984/5965/5969/5139/6068/6861/5907/5847/5812/5392/5909/5686/5
732/0811/0737/0831/0729/0894/0769/0797/0667/0721/0679/0735/0695/0756/0689/0799/0751/0927/0795/0809/0766/0881/0931/0869/0856/0837/0835/0836/0787/047/0
812/0
4/04/04/04/04/04/04/04/08/08/08/08/08/08/08/08/06/06/06/06/06/06/02/01
6/06/06/06/06/06/06/0
20202020404040402020202040404040303030301050303030303030303030
5050
1101105050
1101105050
1101105050
110110808020
1408080808080808080808080
50705070507050705070507050705070408060606060606060606060606060
123456789
10111213141516171819202122232425262728293031
41
ti = (bi-0)/s bi =bi / s bi
42
t براي
فرضيه صفر
انحراف استاندارد پارامترها
ضريب پارامترها
پارامترها
0154/0-0225/62217/177186/50051/018/7818-464/970-97/1966-0085/0-25/31-25/3137-5714/31-778/177-
0617/53703/0-
310/509284/0023/02136/02179/285
-6 10 × 1/1-6 10 × 37/2-6 10 × 66/6
5729/103-6 10× 20/3-6 10 × 02/1
0056/0-6 10 × 50/4
1181/00729/0
402/7-7104/1+3961/0+2215/1+4564/1-0086/0-0023/0-0131/0-8812/0-0001/0-0032/0-1768/0-0008/0-
041/0+027/0-
عرض از مبداءTPtFT2
P2
t2
F2
T×PT×tT×FP×tP×Ft×F
Y= 8402/7- + 7104/1 T + 3961/0 P + 2215/1 t – 4564/1 F – 0086/0 T2 – 0023/0 P2 – 0131/0 t2 – 8812/0 F2 - 0001/0 T.P
– 0032/0 T.t – 1768/0 T.F– 0008/0 P.t + 0410/0 P.F – 0270/0 F.t
43
Y= 5095/1 T + 3782/0 P + 0974/1 t – 0073/0 T2 – 0022/0 P2 – 0126/0 t2- 0002/0 T.P – 194/0 T.t -0006/0 T.F + 0174/0 P.F
44
t براي فرضيه صفر
انحراف استاندارد پارامترها
ضريب پارامترها
پارامترها
907/366515/285215/1074/2840-688/890-63/2652-9855/28429/571-6667/64-727/272-6923/6
0409/00132/01043/0
-6 10 ×57/2-6 10 ×47/2-6 10 ×75/4
-6 10 ×9/6-6 10 ×85/3
003/0-6 10 ×20/2
0026/0
5095/13782/00974/10073/0-0022/0-0126/0-0002/0-0022/0-194/0-
0006/0-0174/0
TPTT2
P2
t2
T×PT×tT×FP×tP×F
SSlog / (f-p)
Flog=
SSpe / (n-f)SSlog برازش فقدان مربعات مجموع
SSpe خالص خطاي مربعات مجموع
R2 مقدار مدل براي همبستگي ضريب 9221/0مربع
FCal (66/3) <FCrit (060/4)
45
R2=0.9221
80
82
84
86
88
90
92
94
96
98
100
80 82 84 86 88 90 92 94 96 98 100
CalculatedYield
Exp
eri
men
tal
Yie
ldR2 مقدار مدل براي همبستگي ضريب 9221/0مربع
نمودار بازده تجربی بر حسب بازده تئوری :
46
بازده استخراج%
سرعت جريان )ميلی ليتر در دقيقه(
زمان )دقيق
ه(
فشار )بار
)
دما )سانتيگراد
)
14/101 2/0 34 80 80
:شرايط بهينه
درصد خطاي نسبي مقدار تجربی مقدار پيش بينی شده
712/1 41/0±43/99 14/101
شده در شرايط بهينه بازده تجربي و پيش بيني:
47
رويه پاسخ بر حسب فشار و سرعت جريان در دمای oC 80 دقيقه: 40 و زمان
48
نمودار کانتر برای دو پارامتر فشار و سرعت جريان در دمای oC 80و : دقيقه40زمان
49
دقيقه:40 بار و زمان 90 رويه پاسخ بر حسب دما و سرعت جريان در فشار
50
نمودار کانتر برای دو پارامتر دما و سرعت جريان در : دقيقه40 بار و زمان 90فشار
51
2/0 رويه پاسخ بر حسب دما و فشار در سرعت جريان دقيقه:40ميلی ليتر در دقيقه و زمان
52
ميلی ليتر در دقيقه 2/0 نمودار کانتر برای دو پارامتر دما و فشار در سرعت جريان : دقيقه40و زمان
53
بار و 90 رويه پاسخ بر حسب دما و زمان در فشار دقيقه:40زمان
54
دقيقه40 بار و زمان 90 نمودار کانتر برای دو پارامتر دما و زمان. در فشار :
55
اندازه گيري دقت استخراج با روش :PFE
بازده نسبی بازده استخراج وزن روغن استخراج شده وزن سبوس
3509/995468/999335/989187/99
598/15628/15532/15687/15
857/0807/0867/0858/0
496/5166/5588/5473/5
0041/0. RSD= 4103 /0= SD 43/99 =ميانگين
56
:، سوكسله و سوكستكPFEمقايسه روغن بدست آمده از روش هاي *
:تعيين انديس اسيدي روغن
بر حسب تعريف، انديس اسيدي روغن، تعداد ميلي گرم ئيدروكسيد پتاسيم يائيدروكسيد سديمي است كه براي خنثي كردن اسيد هاي آزاد يك گرم نمونه الزم مي باشد.
PFE سوکستک سوکسله
472/2098/028/0444/0313/0
507/2098/041/0641/0452/0
416/2098/037/0603/0423/0
مقدار نمونهموالريته سود
حجم سودعدد اسيدی اسيديته آزاد
57
:تعيين انديس صابوني روغن
انديس صابوني عبارت است از مقدار ميلي گرم هاي هيدروكسيد پتاسيم ياهيدوكسيد سديم كه براي صابوني كردن يک گرم روغن الزم مي باشد.
PFE سوکستک سوکسله
513/248/03/14
170/153
247/248/09/15
545/190
158/2480/07/14
426/183
مقدار نمونهموالريته اسيد
حجم اسيد کلريدريکعدد صابونی
58
:تعيين انديس يدي روغن
انديس يدي عبارت است از مقدار گرم يدي است كه با صد گرم روغن تحت شرايط ويژه . آزمايش واكنش مي دهد
PFE سوکستک سوکسله
226/0098/02/16
151/89
212/0098/01/17
318/100
202/0098/06/15
049/96
مقدار نمونهنرماليته تيوسولفات
سديمحجم تيوسولفات
سديمعدد يدی
59
:آّينده نگري- كشور مختلف نقاط در برنج زيادي مقدار ساالنه اينكه به توجه با
درصد كه روغن توليد جهت ارزش با منبع اين به توجه شود، مي توليد ضروري امر است مهم، روغني هاي دانه از سويا، اندازه به آن روغن . توليد كشور در برنج سبوس زيادي مقدار ساليانه رسد مي نظر به نظر در آن براي دام خوراك از غير مصرفي تاكنون كه شود مي
. نياز از بخشي تواند مي ارزش با منبع اين به توجه است نشده گرفته . در گذاري سرمايه بنابراين كند برطرف روغن واردات به را مملكت
. رسد مي نظر به ضروري امر زمينه اين ويتامين- نظير طبيعي باارزش تركيبات حاوي برنج Eروغن و . مواد توليد براي توان مي ارزشمند مواد اين از باشد مي اوريزانول
. آنتي خاصيت دليل به همچنين كرد استفاده خوراكي افزودني . كار جاي بنابراين نمود استفاده آرايشي مواد در توان مي اكسيداني. دارد وجود تركيبات اين جداسازي روشهای و سازی بهينه زمينه در
60
23